特許 6385240 間接的な印刷のための乳化したＵＶ硬化性インク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6385240

(24)【登録日】2018年8月17日

(45)【発行日】2018年9月5日

(54)【発明の名称】間接的な印刷のための乳化したＵＶ硬化性インク

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/101 20140101AFI20180827BHJP

   C09D 11/03 20140101ALI20180827BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20180827BHJP

   B41M 5/00 20060101ALN20180827BHJP

   C09D 11/38 20140101ALN20180827BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/101

   C09D11/03

   B41J2/01 501

   B41J2/01 101

   B41J2/01 127

   B41J2/01 125

   !B41M5/00 120

   !C09D11/38

【請求項の数】20

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2014-216376(P2014-216376)

(22)【出願日】2014年10月23日

(65)【公開番号】特開2015-86396(P2015-86396A)

(43)【公開日】2015年5月7日

【審査請求日】2017年10月20日

(31)【優先権主張番号】14/067,325

(32)【優先日】2013年10月30日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】596170170

【氏名又は名称】ゼロックス コーポレイション

【氏名又は名称原語表記】ＸＥＲＯＸ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ

(74)【代理人】

【識別番号】100079049

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 淳

(74)【代理人】

【識別番号】100084995

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 和詳

(72)【発明者】

【氏名】ダリル・ダブリュ・ヴァンベシエン

(72)【発明者】

【氏名】ミシェル・エヌ・クレティエン

(72)【発明者】

【氏名】バーケフ・コシュケリアン

(72)【発明者】

【氏名】ジェニファー・エル・ベレリー

(72)【発明者】

【氏名】ジェニー・エリヤフ

(72)【発明者】

【氏名】ナヴィーン・チョプラ

(72)【発明者】

【氏名】ヴァレリー・エム・ファルジア

【審査官】 南 宏樹

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−２２５８７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４９２５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２４６４７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２２５５６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１０６２７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１５７２７１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−２２０６２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０１６２３３３（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／００

Ｂ４１Ｊ ２／０１

Ｂ４１Ｍ ５／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

間接的な印刷プロセスで使用するための乳化したＵＶ硬化性のインクであって、
水と；
硬化性モノマーと；
光開始剤と；
以下の式

【化1】

を有するアミドゲル化剤とを含み、式中、Ｒ_１は、（ｉ）１〜２０個の炭素原子を含むアルキレン基、（ｉｉ）５〜２０個の炭素原子を含むアリーレン基、（ｉｉｉ）６〜３２個の炭素原子を含むアリールアルキレン基、または（ｉｖ）６〜３２個の炭素原子を含むアルキルアリーレン基であり；
Ｒ_２は、（ｉ）１〜５４個の炭素原子を含むアルキレン基、（ｉｉ）アリーレン鎖に５〜１４個の炭素原子を含むアリーレン基、（ｉｉｉ）６〜３２個の炭素原子を含むアリールアルキレン基、または（ｉｖ）６〜３２個の炭素原子を含むアルキルアリーレン基であり；
Ｒ_３は、（ｉ）アルキル基、（ｉｉ）アリール基、（ｉｉｉ）アリールアルキル基または（ｉｖ）アルキルアリール基であり；
Ｘは、酸素原子または式−ＮＲ_４−基であり、Ｒ_４は、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり；
ｎは、２〜２０であり；
前記インクは、吐出温度において、表面張力が１８〜５０ｍＮ／ｍであり、粘度が２センチポイズ〜２０センチポイズである、ＵＶ硬化性のインク。

【請求項2】

アミドゲル化剤が、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、０．５〜２．５重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク。

【請求項3】

硬化性モノマーは、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のインク。

【請求項4】

硬化性モノマーが、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、１５〜２０重量％の量で存在する、請求項１に記載のインク。

【請求項5】

光開始剤が、ヒドロキシケトン、ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載のインク。

【請求項6】

イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、双性イオン系界面活性剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤をさらに含む、請求項１に記載のインク。

【請求項7】

界面活性剤は、アニオン系界面活性剤である、請求項６に記載のインク。

【請求項8】

界面活性剤は、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として０．１重量％〜５重量％の量で存在する、請求項６に記載のインク。

【請求項9】

顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物からなる群から選択される着色剤をさらに含む、請求項１に記載のインク。

【請求項10】

間接的な印刷プロセスで使用するための乳化したＵＶ硬化性のインクであって、
水と；
硬化性モノマーと；
光開始剤と；
以下の式

【化2】

を有するアミドゲル化剤とを含み、式中、Ｒ_１は、アルキレン基であり、Ｒ_２は、アルキレン基であり、Ｒ_３は、式−（ＣＨ_２）_ｐ−Ｏ−Ａを有し、ｐは、１〜５であり、Ａは、置換アリールまたは非置換アリールであり、ＸはＯであり、ｎは、２〜５であり；
前記インクは、吐出温度において、表面張力が１８〜５０ｍＮ／ｍであり、粘度が２センチポイズ〜２０センチポイズである、ＵＶ硬化性のインク。

【請求項11】

アミドゲル化剤が、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、０．５〜２．５重量％の量で存在する、請求項１０に記載のインク。

【請求項12】

硬化性モノマーは、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のインク。

【請求項13】

硬化性モノマーが、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、１５〜２０重量％の量で存在する、請求項１０に記載のインク。

【請求項14】

光開始剤が、ヒドロキシケトン、ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０に記載のインク。

【請求項15】

間接的な印刷プロセスで使用するための乳化したＵＶ硬化性のインクであって、
水と；
硬化性モノマーと；
光開始剤と；
以下の式

【化3】

を有するアミドゲル化剤とを含み、式中、ｎは、２〜２０であり、前記インクは、吐出温度において、表面張力が１８〜５０ｍＮ／ｍであり、粘度が２センチポイズ〜２０センチポイズである、ＵＶ硬化性のインク。

【請求項16】

ｎが２〜５である、請求項１５に記載のインク。

【請求項17】

アミドゲル化剤が、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、０．５〜２．５重量％の量で存在する、請求項１５に記載のインク。

【請求項18】

硬化性モノマーは、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のインク。

【請求項19】

硬化性モノマーが、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、１５〜２０重量％の量で存在する、請求項１５に記載のインク。

【請求項20】

光開始剤が、ヒドロキシケトン、ベンゾフェノン、アシルホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１５に記載のインク。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

ここに開示する実施形態は、一般的に、間接的な印刷方法のための乳化したＵＶ硬化性インク組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

間接的な印刷プロセスは、まず、インクジェット印刷ヘッドを用い、中間受け入れ部材（ドラム、ベルトなど）に対し、インクを画像の状態に塗布する２工程印刷プロセスである。このインクは、中間受け入れ部材を濡らし、広がり、一時的な画像を生成する。次いで、一時的な画像は、特性の変化を受け（例えば、部分的または完全な乾燥、熱または光による硬化、ゲル化など）、次いで、得られた一時的な画像が基材に転写される。

【0003】

このような間接的な印刷プロセスに適したインクを、高速で高品質の印刷を可能にする異なるサブシステム（例えば、吐出、転写など）と適合するように設計し、最適化してもよい。典型的には、良好な濡れ性を示すインクは、基材に転写されず、または逆に、基材に効率的に転写するインクは、中間受け入れ部材を濡らさない。今日まで、濡れ機能および転写機能の両方を可能にする市販インクは存在しない。

【0004】

したがって、間接的な印刷プロセスに適したインクを開発する必要性が存在し、特に、中間受け入れ部材の良好な濡れ性を示し、最終的な基材に効率的に転写することができるインクを開発する必要性が存在する。

【発明の概要】

【0005】

本明細書に示される実施形態によれば、水と、硬化性モノマーと、光開始剤と、以下

【化1】

の式を有するアミドゲル化剤とを含み、式中、Ｒ_１は、（ｉ）１〜約２０個の炭素原子を含むアルキレン基、（ｉｉ）約５〜約２０個の炭素原子を含むアリーレン基、（ｉｉｉ）約６〜約３２個の炭素を含むアリールアルキレン基、または（ｉｖ）約６〜約３２個の炭素原子を含むアルキルアリーレン基であり；Ｒ_２は、（ｉ）１〜約５４個の炭素原子を含むアルキレン基、（ｉｉ）アリーレン鎖に５〜約１４個の炭素原子を含むアリーレン基、（ｉｉｉ）約６〜約３２個の炭素原子を含むアリールアルキレン基、または（ｉｖ）約６〜約３２個の炭素原子を含むアルキルアリーレン基であり；Ｒ_３は、（ｉ）アルキル基、（ｉｉ）アリール基、（ｉｉｉ）アリールアルキル基または（ｉｖ）アルキルアリール基であり；Ｘは、酸素原子または式−ＮＲ_４−基であり、Ｒ_４は、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）アルキル基、（ｉｉｉ）アリール基、（ｉｖ）アリールアルキル基、または（ｖ）アルキルアリール基であり；ｎは、約１〜約２０であり；このインクは、吐出温度での表面張力が約１８〜約５０ｍＮ／ｍであり、粘度が約２センチポイズ〜約２０センチポイズである、間接的な印刷プロセスで使用するための乳化したＵＶ硬化性インクを提供する。

【0006】

さらなる実施形態では、水と、硬化性モノマーと、光開始剤と、以下の式

【化2】

を有するアミドゲル化剤とを含み、式中、ｎは、約１〜約２０であり、このインクは、吐出温度での表面張力が約１８〜約５０ｍＮ／ｍであり、粘度が約２センチポイズ〜約２０センチポイズである、間接的な印刷プロセスで使用するための乳化したＵＶ硬化性インクを提供する。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】図１は、間接的な印刷システムで２工程の転写硬化プロセスを適用するための本発明の実施形態の画像化部材の模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

「硬化性」という用語は、例えば、遊離ラジカル経路を含む重合によって硬化させ得るか、および／または放射線感受性の光開始剤を用いることによって、重合が光によって開始する材料を記載する。「放射線硬化性」という用語は、例えば、光源および熱源を含む放射線源に露光したときに、開始剤存在下または非存在下で硬化するすべての形態を指す。例示的な放射線硬化技術としては、限定されないが、紫外（ＵＶ）光を用いた硬化（例えば、２００〜４００ｎｍまたはもっとまれな可視光を用い、場合により、光開始剤および／または感作剤の存在下）、場合により、光開始剤非存在下での電子ビーム（すなわち、電子線）照射を用いた硬化、高温熱開始剤存在下または非存在下で熱硬化を用いた硬化（吐出温度で主に不活性であってもよい）、および適切なこれらの組み合わせが挙げられる。

【0009】

本明細書で使用する場合、「粘度」という用語は、サンプルに一定の剪断歪みを加えるか、または小さな振幅の正弦波変形を加えることが可能な機械的なレオメーターによって与えられる典型的な測定値である複素粘度を指す。この種の装置では、剪断歪みは、操作者によってモーターに加えられ、サンプルの変形（トルク）をトランスデューサによって測定する。このような装置の例は、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｆｌｕｉｄ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ＲＦＳ３またはＡＲＥＳメカニカルレオメーターであり、両方ともＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓの一部門であるＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ製である。本実施形態は、間接的な印刷プロセスまたは間接的な印刷インクジェット用途のための乳化したＵＶ硬化性インクを開示する。

【0010】

本実施形態の乳化したＵＶ硬化性インクは、インクジェット（例えば、圧電）印刷ヘッドで使用するのに必要な表面張力（１５〜５０ｍＮ／ｍの範囲）、粘度（３〜２０ｃＰの範囲）、粒径（＜６００ｎｍ）を有していてもよい。

【0011】

いくつかの実施形態では、インクは、表面張力が約１５ｍＮ／ｍ〜約５０ｍＮ／ｍ、例えば、約１８ｍＮ／ｍ〜約４０ｍＮ／ｍ、または約２０ｍＮ／ｍ〜約３０ｍＮ／ｍである。

【0012】

いくつかの実施形態では、インクは、吐出温度での粘度が約２ｃＰ〜約２０ｃＰ、例えば、約３ｃＰ〜約１５ｃＰ、または約４ｃＰ〜約１２ｃＰである。具体的な実施形態では、インク組成物は、約７０℃未満、例えば、約２５℃〜約７０℃、または約３０℃〜約５０℃、例えば、約３０℃〜約４０℃の温度で吐出される。

【0013】

いくつかの実施形態では、インクは、平均顔料粒径が、約６００ｎｍ未満、例えば、約２５ｎｍ〜約５００ｎｍ、または約５０ｎｍ〜約３００ｎｍ未満である。

【0014】

図１は、２工程の転写硬化プロセスを適用するための本発明の実施形態の画像化システムの模式図を開示し、それによって、本開示のインクが、その後に受け入れ基材に転写するために中間体転写表面に印刷される。間接的な印刷プロセス中、本発明の実施形態のインクが吐出され、インクジェット１を介して中間受け入れ部材５に広げられる。中間受け入れ部材５は、図１に示すように、ドラムの形態で与えられてもよいが、ウェブ、平板、ベルト、帯状物または任意の他の適切な設計として与えられてもよい。

【0015】

図１を再び参照すると、中間受け入れ部材５を加熱デバイス３によって加熱し、インク２のインク媒剤中の内容物である水を（部分的または完全に）除去してもよい。必要な場合、膜の分離を減らすために、転写前に、インク画像を、場合により、ＵＶ光４によって部分的に硬化させてもよい（例えば、３７０〜４２０ｎｍ）。前硬化工程に長い波長の光を用いると、表面の大部分が硬化していない状態のままで、インク／転写基材の界面に対し、インクの塊が下方向に重合する。この部分的に硬化した状態によって、凝集および最終的な基材への転写が増すことに起因して、硬化していないインク膜の粘着性表面に起因して、転写基材から剥離することができるはずである。得られたインク膜は、アミドゲル化剤、モノマーおよび／またはオリゴマー（部分的に硬化していてもよく、部分的に硬化していなくてもよい）、添加剤および任意要素の着色剤を含む。次いで、インク膜（すなわち、インク画像８）を制御された温度および圧力の下で中間受け入れ部材５から最終的な受け入れ基材１０に転写してもよい。インク画像の転写は、加圧状態で接触させることによって行われてもよい。次いで、転写された画像９にさらにＵＶ照射６を加え（例えば、２５０〜４２０ｎｍ）、完全な架橋を誘発し、堅牢性の高い画像１１を得る。

【0016】

間接的な印刷プロセスに適したインクは、中間受け入れ部材５を濡らし、一時的な画像２を作成することができ、刺激によって誘発される特性変化を受け、転写工程で、中間受け入れ部材５から剥離することができなければならないことを注記することが重要である。

【0017】

（アミドゲル化剤）
本実施形態のインクは、アミドゲル化剤を含む。アミドゲル化剤は、以下の式

【化3】

を有していてもよく、式中、Ｒ_１は、（ｉ）例えば、アルキレン鎖に１〜約２０個、例えば、１〜約１２個、または１〜約４個の炭素原子を含む、アルキレン基（アルキレン基は、二価の脂肪族基またはアルキル基であると定義され、直鎖および分岐、飽和および不飽和、環状および非環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アルキレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい）、
（ｉｉ）例えば、アリーレン鎖に約５〜約２０個の炭素原子、例えば、約６〜約１４個、または約６〜約１０個の炭素原子を含む、アリーレン基（アリーレン基は、二価の芳香族基またはアリール基であると定義され、置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリーレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい）、
（ｉｉｉ）例えば、アリールアルキレン鎖に約６〜約３２個の炭素原子、例えば、約７〜約２２個、または約７〜約２０個の炭素原子を含む、アリールアルキレン基（アリールアルキレン基は、二価のアリールアルキル基であると定義され、置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい）、または
（ｉｖ）例えば、アルキルアリーレン鎖に約６〜約３２個の炭素原子、例えば、約７〜約２２個、または約７〜約２０個の炭素原子を含む、アルキルアリーレン基（アルキルアリーレン基は、二価のアルキルアリール基であると定義され、置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい）であり、置換されたアルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基およびアルキルアリーレン基の置換基は、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、スルフィド基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、アゾ基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよく；
Ｒ_２は、（ｉ）例えば、アルキレン鎖に１〜約５４個の炭素原子、例えば、１〜約４４個、または１〜約３６個の炭素原子を含む、アルキレン基（アルキレン基は、二価の脂肪族基またはアルキル基であると定義され、直鎖および分岐、飽和および不飽和、環状および非環状、置換および非置換のアルキレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アルキレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい）、
（ｉｉ）例えば、アリーレン鎖に５〜約１４個の炭素原子、例えば、６〜約１４個、または７〜約１０個の炭素原子を含む、アリーレン基（アリーレン基は、二価の芳香族基またはアリール基であると定義され、置換および非置換のアリーレン基を含み、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリーレン基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい）、
（ｉｉｉ）例えば、アリールアルキレン鎖に約６〜約３２個の炭素原子、例えば、約７〜約２２個、または約８〜約２０個の炭素原子を含む、アリールアルキレン基（アリールアルキレン基は、二価のアリールアルキル基であると定義され、置換および非置換のアリールアルキレン基を含み、アリールアルキレン基のアルキル部分は、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アリールアルキレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい）、または
（ｉｖ）例えば、アルキルアリーレン鎖に約６〜約３２個の炭素原子、例えば、約７〜約２２個、または約７〜約２０個の炭素原子を含む、アルキルアリーレン基（アルキルアリーレン基は、二価のアルキルアリール基であると定義され、置換および非置換のアルキルアリーレン基を含み、アルキルアリーレン基のアルキル部分は、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子（例えば、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン、ホウ素など）が、アルキルアリーレン基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい）であり、置換されたアルキレン基、アリーレン基、アリールアルキレン基およびアルキルアリーレン基の置換基は、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、チオカルボニル基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ホスフェート基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、ニトロソ基、アシル基、酸無水物基、アジド基、アゾ基、シアネート基、ウレタン基、尿素基、これらの混合物などであってもよく、２個以上の置換基が結合して環を形成していてもよく；
Ｒ_３は、（ｉ）直鎖および分岐、飽和および不飽和、環状および非環状の置換および非置換のアルキル基を含み、ヘテロ原子がアルキル基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキル基、（ｉｉ）置換および非置換のアリール基を含み、ヘテロ原子がアリール基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリール基、（ｉｉｉ）置換および非置換のアリールアルキル基を含み、アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子が、アリールアルキル基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリールアルキル基、または（ｉｖ）置換および非置換のアルキルアリール基を含み、アルキルアリール基のアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、または、ヘテロ原子が、アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキルアリール基であり；Ｘは、酸素原子または式−ＮＲ_４−基であり、Ｒ_４は、（ｉ）水素原子、（ｉｉ）直鎖および分岐、飽和および不飽和、環状および非環状の置換および非置換のアルキル基を含み、ヘテロ原子がアルキル基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキル基、（ｉｉｉ）置換および非置換のアリール基を含み、ヘテロ原子がアリール基に存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリール基、（ｉｖ）置換および非置換のアリールアルキル基を含み、アリールアルキル基のアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子が、アリールアルキル基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アリールアルキル基、または（ｖ）置換および非置換のアルキルアリール基を含み、アルキルアリール基のアルキル部分が、直鎖または分岐、飽和または不飽和、環状または非環状であってもよく、ヘテロ原子が、アルキルアリール基のアリール部分またはアルキル部分のいずれかに存在していてもよく、または存在していなくてもよい、アルキルアリール基であり；
ｎは、約１〜約２０、約１〜約１５、約１〜約１０、または約１〜約５である。

【0018】

ある具体的な実施形態では、Ｒ_２は、式−Ｃ_３４Ｈ_５６＋ａ−であり、不飽和部と環状基とを含んでいてもよい分岐したアルキレン基であり、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数であり、例えば、以下の式

【化4】

の異性体を含む。

【0019】

一実施形態では、Ｒ_１は、エチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）基である。

【0020】

いくつかの実施形態では、Ｒ_３は、−（ＣＨ_２）_ｐ−Ｏ−Ａであり、ｐは、約１〜約５、約１〜約３、または２であり、Ａは、置換されたアリール基またはヘテロアリール基であり、ヒドロキシル基、または約１〜１０個の炭素原子を含むアルキル基で置換されていてもよく、アルキル基は、直鎖、分枝鎖または環状であってもよく、アルキル基は、ヒドロキシル、オキソ、アルキル、ハロ、またはこれらの混合物でさらに置換されていてもよい。

【0021】

一実施形態では、Ｒ_３は、

【化5】

である。

【0022】

いくつかの実施形態では、ゲル化剤は、以下の式

【化6】

を有し、式中、−Ｃ_３４Ｈ_５６＋ａ−は、不飽和部と環状基とを含んでいてもよい分岐したアルキレン基をあらわし、ａは、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２の整数であり、ｎは、１〜約２０、約１〜約１５、約１〜約１０、または約１〜約５であり、例えば、以下の式の異性体を含む。

【化7】

【0023】

アミドゲル化剤を以下の反応スキーム１にしたがって調製することができる。

【化8】

【0024】

反応中の試薬（ＸＨＣＯＲ_２ＣＯＸＨ）に対するジアミン（Ｈ_２ＮＲ_１ＮＨ_２）のモル比を変えることによって、アミドゲル化剤前駆体（またはアミドゲル化剤）の繰り返し単位の数（ｎによってあらわされる）が変わる。例えば、ｎが１であることが望ましい場合、試薬（例えば、二酸）に対するジアミンのモル比は、約１：２であろう。さらなる合成の詳細は、ＵＳ ８，１４２，５５７号に開示され、本明細書に参考として組み込まれる。

【0025】

アミドゲル化剤は、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、約０．５〜約２．５重量％、約０．７５〜約１．７５重量％、または約１．０５〜約１．７５重量％の量で存在していてもよい。

【0026】

（放射線硬化性のモノマーおよびオリゴマー）
いくつかの実施形態では、光硬化性インクは、放射線硬化性材料を含む。放射線硬化性材料の例としては、任意の適切な硬化性モノマー、および／またはオリゴマーが挙げられる。いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、一官能アクリレートモノマー、多官能アクリレートモノマー、一官能メタクリレートモノマー、多官能メタクリレートモノマー、またはこれらの混合物である。いくつかの実施形態では、硬化性モノマーは、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、ジメタクリレートモノマー、ジアクリレートモノマー、トリアクリレートモノマー、およびこれらの混合物である。硬化性モノマー化合物の例としては、例えば、アクリレートモノマー化合物およびメタクリレートモノマー化合物が挙げられる。硬化性モノマーの具体例としては、例えば、３，３，５，トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（例えば、ＣＤ４２１（登録商標））、ジシクロペンタジエニルメタクリレート（例えば、ＣＤ５３５（登録商標））、ジエチレングリコールメチルエーテルメタクリレート（例えば、ＣＤ５４５（登録商標））、メトキシポリエチレングリコール（５５０）モノアクリレートモノマー（ＣＤ５５３（登録商標））、アルコキシル化テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ＣＤ６１１（登録商標））、エトキシル化（４）ノニルフェノールメタクリレート（例えば、ＣＤ６１２（登録商標））、エトキシル化ノニルフェノールアクリレート（例えば、ＣＤ６１３（登録商標））、トリエチレングリコールエチルエーテルメタクリレート（例えば、ＣＤ７３０（登録商標））、一官能酸エステル（例えば、ＣＤ９０５０（登録商標））、アルコキシル化ラウリルアクリレート（例えば、ＣＤ９０７５（登録商標））、アルコキシル化フェノールアクリレート（例えば、ＣＤ９０８７（登録商標））、テトラヒドロフルフリルメタクリレート（例えば、ＳＲ２０３（登録商標））、メタクリル酸イソデシル（例えば、ＳＲ２４２（登録商標））、２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート（例えば、ＳＲ２５６（登録商標））、アクリル酸ステアリル（例えば、ＳＲ２５７（登録商標））、テトラヒドロフルフリルアクリレート（例えば、ＳＲ２８５（登録商標））、メタクリル酸ラウリル（例えば、ＳＲ３１３Ａ（登録商標））、メタクリル酸ステアリル（例えば、ＳＲ３２４（登録商標））、アクリル酸ラウリル（例えば、ＳＲ３３５（登録商標））、２−フェノキシルエチルアクリレート（例えば、ＳＲ３３９（登録商標））、２−フェノキシルエチルメタクリレート（例えば、ＳＲ３４０（登録商標））、アクリル酸イソデシル（例えば、ＳＲ３９５（登録商標））、メタクリル酸イソボルニル（例えば、ＳＲ４２３（登録商標））、アクリル酸イソオクチル（例えば、ＳＲ４４０（登録商標））、アクリル酸オクタデシル（ＳＲ４８４（登録商標））、アクリル酸トリデシル（ＳＲ４８９（登録商標））、メタクリル酸トリデシル（ＳＲ４９３（登録商標））、カプロラクトンアクリレート（例えば、ＳＲ４９５（登録商標））、エトキシル化（４）ノニルフェノールアクリレート（例えば、ＳＲ５０４（登録商標））、アクリル酸イソボルニル（例えば、ＳＲ５０６Ａ（登録商標））、環状トリメチロールプロパンホルマールアクリレート（例えば、ＳＲ５３１（登録商標））、メトキシポリエチレングリコール（３５０）モノメタクリレート（例えば、ＳＲ５５０（登録商標））、ポリエチレングリコール（４００）ジメタクリレート（ＳＲ６０３（登録商標））、ポリエチレングリコール（６００）ジアクリレート（例えば、ＳＲ６１０（登録商標））、ポリプロピレングリコール（４００）ジメタクリレート（例えば、ＳＲ６４４（登録商標））、ポリエチレングリコール（１０００）ジメタクリレート（例えば、ＳＲ７４０（登録商標））、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（例えば、ＳＲ８３３Ｓ（登録商標））、プロポキシル化（２）ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ９００３（登録商標））、アルコキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ９０４５（登録商標））、アルコキシル化脂肪族ジアクリレート（例えば、ＳＲ９２０９Ａ（登録商標））、ジプロピレングリコールジアクリレート（例えば、ＳＲ５０８（登録商標））など、およびこれらの混合物が挙げられる。上に開示するすべてのモノマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．Ｉｎｃ．から市販されている。

【0027】

硬化性アクリレートモノマーの粘度は、典型的には、２５℃で約１〜約１５０ｃＰ、約２〜約１４５ｃＰ、または約３〜約１４０ｃＰである。

【0028】

硬化性オリゴマーの具体例としては、例えば、ジアクリレートオリゴマー（例えば、ＣＮ１３２（登録商標））、脂肪族モノアクリレートオリゴマー（例えば、ＣＮ１５２（登録商標））、芳香族モノアクリレートオリゴマー（例えば、ＣＮ１３１（登録商標））、アクリルオリゴマー（例えば、ＣＮ２２８５（登録商標））、四官能アクリルオリゴマー（例えば、ＣＮ５４９（登録商標））など、およびこれらの混合物が挙げられる。上に開示するすべてのモノマーは、Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏ．Ｉｎｃ．から市販されている。

【0029】

硬化性アクリレートオリゴマーの粘度は、典型的には、２５℃で約５０〜約１２００ｃＰ、または約７５〜１１００ｃＰ、または約１００〜１０００ｃＰである。

【0030】

モノマー、オリゴマー、またはこれらの混合物は、任意の適切な量で存在していてもよい。いくつかの実施形態では、モノマー、オリゴマー、またはこれらの混合物は、乳化したＵＶ硬化性インクの合計重量を基準として、重量で、約１５〜約２０％、または約１５〜約１９％、または約１５〜約１８％の量で存在する。

【0031】

（光開始剤）
本実施形態のインクは、１つ以上の光開始剤を含んでいてもよい。いくつかの実施形態では、光開始剤としては、ベンゾフェノン、ヒドロキシケトン（例えば、アルファ−ヒドロキシケトン）、アミノケトン（例えば、アルファ−アミノケトン）、フェニルグリオキシレート、アシルホスフィンオキシド、およびこれらの混合物が挙げられる。光開始剤の具体例としては、ベンゾフェノン；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、例えば、以下の構造を有するＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）

【化9】

（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）
アルファ−ヒドロキシケトン、例えば、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１８４とベンゾフェノンの１：１混合物であるＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）５００（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）；Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＴＺＴ（２，４，６−トリメチルベンゾフェノンおよび４−メチルベンゾフェノンの共晶混合物）、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １００Ｆ（１８℃未満で結晶化するベンゾフェノン（５０重量％）液体）、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＬ ２００（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン、１００％活性物質の液体）、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−プロパノン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２９５９（２−ヒドロキシ−１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−メチル−１−プロパノン）、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）４２６５（Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）ＴＰＯおよびＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３の１：１重量％の混合物）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９およびＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３の１：４重量％の混合物）、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １５０（オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］／半固体）、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ ７５ＬＴ（オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］／２５％のＴＰＧＤＡ（トリプロピレングリコールジアクリレート）で希釈した液体混合物、Ｅｓａｃｕｒｅ（登録商標）ＫＩＰ ＩＴ（オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］／３５％のプロポキシル化グリセロールトリアクリレートで希釈した液体混合物、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−（ジメチルアミノ）−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３７９（２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イル−フェニル）−ブタン−１−オン、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）９０７（２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−（４−モルホリニル）−１−プロパノン）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１３００（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３６９およびＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１の３：７重量％の混合物）；Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）６５１（２，２’−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）；アシルホスホンオキシド、例えば、以下の構造を有するエチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート

【化10】

例えば、Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）、
Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２０２２（Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９およびＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３の１：４重量％の混合物）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）２１００（アシルホスフィンオキシドの液体ブレンド）；Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド）、Ｄａｒｏｃｕｒ（登録商標）４２６５（Ｌｕｃｉｒｉｎ（登録商標）ＴＰＯおよびＤａｒｏｃｕｒ（登録商標）１１７３の１：１重量％の混合物）；フェニルグリオキシレート、例えば、Ｄａｃｒｏｃｕｒ（登録商標）ＭＢＦ（ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐ．）（フェニルグリオキシル酸メチルエステル）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）７５４（オキシ−フェニル−酢酸 ２−［２ オキソ−２−フェニル−アセトキシ−エトキシ］−エチルエステルおよびオキシ−フェニル−酢酸 ２−［２−ヒドロキシ−エトキシ］−エチルエステル）、およびこれらの混合物が挙げられる。

【0032】

以下の表１は、市販の光開始剤のＵＶ吸収範囲を示す。

【表1】

【0033】

乳化したＵＶ硬化性インク組成物に含まれる光開始剤の合計量は、例えば、乳化したＵＶ硬化性インク組成物全体の約０．５〜約４重量％、例えば、約０．７５〜約３重量％、または約１〜約２．５重量％であってもよい。

【0034】

（界面活性剤）
開示するインクは、界面活性剤も含んでいてもよい。適切な界面活性剤の例としては、イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤、双性イオン系界面活性剤など、およびこれらの混合物が挙げられる。適切な界面活性剤の例としては、アルキルポリエチレンオキシド、アルキルフェニルポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシドブロックコポリマー、アセチレン系ポリエチレンオキシド、ポリエチレンオキシド（ジ）エステル、ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミン、プロトン化ポリエチレンオキシドアミド、ジメチコーンコポリオール、置換アミンオキシドなどが挙げられ、具体例としては、一級、二級、三級アミンの塩化合物、例えば、ラウリルアミン、ココナツアミン、ステアリルアミン、ロジンアミンの塩酸塩、酢酸塩；四級アンモニウム塩型化合物、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリドなど；ピリジニウム塩型化合物、例えば、セチルピリジニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミドなど；非イオン系界面活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、アセチレンアルコール、アセチレングリコール；他の界面活性剤、例えば、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、ステアリルジメチルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン；フルオロ界面活性剤など、およびこれらの混合物が挙げられる。非イオン系界面活性剤のさらなる例としては、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃからＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ Ｃ０−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ Ｃ０−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ ＣＡ−２１Ｏ（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ ８９０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ ８９７（商標が挙げられる。適切な非イオン系界面活性剤の他の例としては、ポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドのブロックコポリマーが挙げられ、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（商標）ＰＥ／Ｆ、例えば、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣ（商標）ＰＥ／Ｆ １０８として市販されるものが挙げられる。適切なアニオン系界面活性剤の他の例としては、サルフェートおよびスルホネート、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート、酸、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能なアビエチン酸、第一工業製薬株式会社から入手可能なＮＥＯＧＥＮ Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ ＳＣ（商標）、これらの組み合わせなどが挙げられる。適切なアニオン系界面活性剤の他の例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製のアルキルジフェニルオキシドジスルホネートＤＯＷＦＡＸ（商標）２Ａ１、および／またはＴａｙｃａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）製の分枝鎖ナトリウムドデシルベンゼンスルホネートＴＡＹＣＡ ＰＯＷＥＲ ＢＮ２０６０が挙げられる。通常は正に帯電している適切なカチオン系界面活性剤の他の例としては、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、四級化したポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ＭＩＲＡＰＯＬ（商標）およびＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）（Ａｌｋａｒｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（商標）（ベンザルコニウムクロリド）、およびこれらの混合物が挙げられる。任意の２種類以上の界面活性剤を使用してもよい。

【0035】

任意要素の界面活性剤は、任意の望ましい量または効果的な量で存在していてもよい。いくつかの実施形態では、界面活性剤は、インク組成物の合計重量を基準として約０．０１〜約５重量％の量で存在する。ある場合には、界面活性剤を分散剤と呼ぶことを注記しておくべきである。

【0036】

（着色剤）
いくつかの実施形態では、着色剤は、インクに望ましい色を付与するのに十分な量で、顔料、染料、これらの組み合わせ、黒色、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブルー、ブラウン、これらの組み合わせを含んでいてもよい。

【0037】

着色剤は、着色剤分散物の形態で与えられてもよい。いくつかの実施形態では、着色剤分散物は、平均粒径が約２０〜約５００ナノメートル（ｎｍ）、または約２０〜約４００ｎｍ、または約３０〜約３００ｎｍである。いくつかの実施形態では、着色剤は、染料、顔料、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、場合により、着色剤は、着色剤、任意要素の界面活性剤、任意要素の分散剤を含む分散物である。

【0038】

顔料も、硬化性相変化インクに適した着色剤である。いくつかの実施形態では、着色剤は、例えば、インク中に、乳化したＵＶ硬化性インクの約０．１〜約１０重量％、または約０．１〜約７．５重量％、または約０．１〜約５重量％の量で含まれていてもよい。

【0039】

本明細書に記載するインク組成物は、約７０℃未満、例えば、約２５℃〜約７０℃、または約３０℃〜約５０℃の温度で吐出されてもよい。したがって、インク組成物は、圧電インクジェットデバイスに使用するのに理想的に適している。

【0040】

いくつかの実施形態では、本発明のプロセスは、本明細書に開示するように調製されたインクをインクジェット印刷装置に組み込むことと、インク液滴を画像状のパターンになるように中間転写体に放出することと、この画像を加熱し、溶媒を部分的または完全に除去することと、場合により、部分的に硬化させることと、画像状のパターンのインクを中間転写体から最終的な記録基材に転写することと、その後に、硬化させて堅牢性の高い画像を作成することとを含む。いくつかの実施形態では、中間転写体を、最終的な記録シートより高く、印刷装置内のインクの温度より低い温度まで加熱する。ある具体的な実施形態では、印刷装置は、インク液滴が、圧電振動要素の振動によって画像状のパターンになるように放出される圧電インクジェットプロセスを使用する。

【実施例】

【0041】

（実施例１）
（アミドゲル化剤前駆体の合成）
ＥＤＡ：Ｐｒｉｐｏｌ比率が約１．１２５：２のアミドゲル化剤前駆体を以下のように調製した。２Ｌステンレス反応器にバッフルと４ブレードインペラを取り付け、これにＰｒｉｐｏｌ（商標）１００９ダイマー二酸（Ｃｏｇｎｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）（７０３．１ｇ、酸価＝１９４ｍｇ／ｇ、１２１５ｍｍｏｌ）を加えた。反応器にアルゴンをパージし、９０℃に加熱し、インペラの電源を入れ、４００ＲＰＭにした。次に、供給ラインを介し、この反応器にエチレンジアミン（Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、２１．９ｇ、３６４ｍｍｏｌ）を１５分かけて直接加えた。反応器の温度を９５℃に設定した。次いで、反応器の温度を２８０分かけて１６５℃まで上げ、１６５℃に１時間維持した。最後に、溶融した有機アミド生成物を金属箔の皿に取り出し、室温まで冷却した。この生成物は、酸価が１３３．７であるコハク色の固体樹脂であった。

【0042】

（実施例２）
（アミドゲル化剤の調製）
アミドゲル化剤の合成を以下のスキーム２に示す。オリゴマーの酸末端をフェニルグリコールで末端保護することを含む。

【化11】

式中、ｎは、０、１、２、３である。

【0043】

以下の表２は、アミドゲル化剤のＭＷオリゴマー分布を示す。

【表2】

【0044】

ＥＤＡ：Ｐｒｉｐｏｌ比が約１．１２５：２であるベースラインアミドゲル化剤前駆体を以下のように調製した。２ＬステンレスＢｕｃｈｉ反応器に４ブレード鋼鉄製インペラ、バッフル、凝縮器を取り付け、これに有機アミド（７１１．８ｇ、酸価＝１３３．７、６１４．６５ｍｍｏｌ）を、添加口を介して加え、ヒートガンを用いて材料を溶融させた。次いで、反応器にＮ_２ガスを３ＳＣＦＨ（標準立方フィート／時間）の流速でパージし、２１０℃まで加熱し、４５０ＲＰＭでの混合を開始した。次に、２−フェノキシエタノール（２８１．２ｇ、２０３５．４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）およびＦａｓｃａｔ（登録商標）４１００（０．７０ｇ、２．０５ｍｍｏｌ、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．）をビーカー内であらかじめ混合し、反応物に加えた。反応口を閉じ、反応を２１０℃で２．５時間維持した。２．５時間後、反応口を開き、２７．５ｇのさらなるフェノキシエタノールを加え、反応を４時間行った。反応が終了した後、溶融したゲル化剤生成物を金属箔の皿に取り出し、室温まで冷却した。この生成物は、コハク色の硬いゲルであった。酸価＝３．９。

【0045】

（実施例３）
（５ｇａｌスケールでのＵＮＩＬＩＮ（登録商標）３５０アクリレートの合成）
約５．４ｋｇのＵＮＩＬＩＮ（登録商標）３５０、６．８ｇのヒドロキノン、５３．５ｇのｐ−トルエンスルホン酸、１．１ｋｇのトルエンを、投入口を介して反応器に入れた。投入口を閉じ、反応器を１２０℃のジャケット温度まで加熱した。反応器の内容物が約６５℃の温度に達したら、最低限の攪拌を開始した。反応器の内温が、固体が溶融したことを示す８５℃に達したら、攪拌を１５０ＲＰＭまで上げた。最後の２つの試薬をＰｏｐｅタンク（Ｐｏｐｅ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ、Ｉｎｃ．）を介して加えた。第１に、１．３２ｋｇのアクリル酸を加え、次いで、ＰｏｐｅタンクおよびＰｏｐｅタンクのラインを、１．１ｋｇのトルエンを反応器に流して洗浄した。アクリル酸を添加した時間を時間ゼロとして記載した。次いで、ジャケット温度を、１０分ごとに２℃ずつ上げ、１２０分で１２０℃から１４５℃まで手動で上げた。この時間中に、反応凝縮物（水）を冷却し、凝縮器で集めた。約２００ｇの水を集めた。また、約１．１ｋｇのトルエン（投入量の５０％）を、反応凝縮物とともに蒸留によって除去した。

【0046】

反応器のジャケットが、最大温度である１４５℃に達したら、冷却を開始し、反応器をバッチ温度９５℃にした。攪拌を１１５ｒｐｍまで下げた。約２３ｋｇの脱イオン水（「ＤＩＷ」）を沸騰させ、次いで、Ｐｏｐｅタンクを介して反応器に入れた（移動時間までの水の温度は９０℃より高かった）。混合を３０秒続け、混合を止めた後に、水とワックス状のアクリレート相を分離させた。底部（水）相を、底部の弁から、界面を監視するためにのぞき窓を用いて鋼鉄バケツに取り出した。別の２．７ｋｇの熱ＤＩＷを加えて抽出手順を繰り返し、水をバケツに取り出した。１０ｋｇの熱ＤＩＷを用い、３回目の抽出および最後の抽出を行い、分離したが、バケツに取り出さなかった。その代わりに、熱水層を使用し、減圧フィルターに向かう取り出しラインをあらかじめ加熱しておいた。

【0047】

実験日の開始時に、取り出し、沈殿させる工程のために、調製物を減圧フィルターにかけた。フィルターに１００ｋｇのＤＩＷを入れた。フィルターのジャケットに対し、冷たい脱イオン水による冷却、最低限の攪拌を開始し、生成物の固化のために、１０℃未満までのＤＩＷの冷却を促進した。

【0048】

３回目の抽出の後、フィルターに対し、最大の攪拌を開始した。反応器、フィルター、取り出しラインすべてについて、適切な結合および設置を確認し、両方の容器を窒素でパージし、確実に不活性雰囲気にした。反応器を隔離し、フィルターへの中程度の窒素封入を開始し、取り出し手順中ずっと維持した。

【0049】

分離時間の最後の１０分間の後、Ｔｒ＝９５℃になったら、５ｋＰａの窒素圧を反応器に加えた。取り出し手順の間ずっと、確実に不活性雰囲気にした。底部の弁をわずかに開け、反応器の熱い内容物をフィルターにゆっくりと注いだ。第１の層は水であり、次の層（望ましいＵＮＩＬＩＮ（登録商標）３５０アクリレート）は、黄色がかった白色粒子に固化した。取り出しが終了したら、すべての窒素パージを止め、両方の容器を大気に排気した。フィルターに対し、攪拌を約１０分間続けた。柔軟性の移動ラインを中央減圧システムから廃棄受け器に接続した。廃棄受け器に全力での減圧を適用し、次いで、フィルターの底部の弁を開け、水濾過物を減圧で移動した。

【0050】

材料の乾燥したサンプルの酸価が＜１．５になったら、手動でバッチを箔で覆ったトレーに取り出し、減圧オーブン中、全力で減圧しつつ、５５℃で一晩乾燥した。次の日に、乾燥した材料を取り出し、５ガロンバケツに保存した。バッチからの収量は約５．２ｋｇであった。

【0051】

（実施例４）
（シアン顔料分散物の調製）
１リットルアトライタ（Ｕｎｉｏｎ Ｐｒｏｃｅｓｓ）に、１２００グラムのステンレスショット（直径１／８インチ）、３０グラムのＢ４Ｇシアン顔料（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、１８グラムのＥＦＫＡ（登録商標）４３４０分散剤、未希釈（ＢＡＳＦ）、１５２グラムのＳＲ９００３モノマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）を加えた。混合物を４００ＲＰＭで１８時間攪拌し、次いで、２００ｍＬ容器に取り出した。得られた顔料分散物は、顔料濃度が約１５重量％である。

【0052】

（実施例５）
（ＵＶ硬化性ゲル材料の調製）
約７．５ｇのアミドゲル化剤、５ｇのＵｎｉｌｉｎ（登録商標）３５０アクリレート、３ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）３７９（Ｃｉｂａ）、１ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）８１９、３．５ｇのＩｒｇａｃｕｒｅ（登録商標）１２７、０．２ｇのＩｒｇａｓｔａｂ（登録商標）ＵＶ１０、５ｇのＳＲ３９９ＬＶ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）、５４．８ｇのＳＲ８３３Ｓ（Ｓａｒｔｏｍｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．）を９０℃で１時間混合した。この材料を１μｍの積み重ねたフィルターで濾過した。濾過した材料を、表３に示す着色剤混合物に加え、９０℃で攪拌しつつ、必要な場合、質量の残りを構成するように、さらなるＳＲ８３３Ｓを加えた。１μｍフィルターによって濾過する前に、得られた着色材料を９０℃で２時間攪拌する。

【表3】

【0053】

（実施例６）
予想実施例：インク配合物Ａの調製（ＵＶ硬化性ゲル材料を、蒸留水と保水剤の混合物の中で乳化する）
実施例５で上に記載したシアンＵＶ硬化性ゲル材料（２０．８ｗｔ％、２０７．７ｇ）と、主に分岐したドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むＮｅｏｇｅｎ ＲＫ（商標）アニオン系界面活性剤（２．０ｗｔ％、２０ｇ）を、反応器中、脱イオン水（４３．２ｗｔ％、４３２ｇ）、スルファロン（２８．３ｗｔ％、２８３ｇ）、２−ピロリジノン（５．７ｗｔ％、５７ｇ）に加え、加圧状態で９０℃まで加熱し、約４００ＲＰＭで攪拌した。次いで、第１の均質化するバルブを完全に開け、第２の均質化するバルブを部分的に閉じつつ、不溶性ＵＶ硬化性ゲル材料を含む水性混合物を、Ｇａｕｌｉｎ １５ＭＲピストンホモジナイザによって約１Ｌ／分で約３０分間かけて圧送し、その結果、均質化の圧力は約１，０００ｐｓｉである。次いで、第１の均質化するバルブを部分的に閉じ、均質化の圧力を約８，０００ｐｓｉまで上げる。反応器の混合物を約９０℃に維持し、ホモジナイザーを約１Ｌ／分で約６０分間循環させる。その後、ホモジナイザーを止め、反応器の混合物を−約１５℃／分で室温まで冷却し、生成物の容器に取り出す。最終的な生成物は、約２００ナノメートルの粒子として乳化したＵＶ硬化性ゲル材料を含む水性ＵＶ硬化性インクである。配合物Ａをインクジェット１（図１を参照）によって、液体インクの表面張力よりも大きな表面エネルギーを有する中間受け入れ部材５（例えば、ドラム）に塗布する。

【0054】

インクを中間基材５に吐出した後、加熱デバイス３によってインクを加熱し、水を除去し、ＵＶ硬化性ゲル要素による膜生成を誘発する。次いで、加圧状態で接触させることによって、この膜を基材５に転写する。場合により、必要な場合、転写前に画像をＵＶ光４によって部分的に硬化させ、膜の割れを減らしてもよい。次いで、転写した画像９に、さらにＵＶ照射６を行い、完全な架橋を誘発することによって、非常に堅牢性の高い画像が得られる。画像堅牢性は、特に、包装用途（例えば、折り畳みカートン）にとって重要である。

【図1】