特許 6385517 皮膚化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6385517

(24)【登録日】2018年8月17日

(45)【発行日】2018年9月5日

(54)【発明の名称】皮膚化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/41 20060101AFI20180827BHJP

   A61K 8/86 20060101ALI20180827BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20180827BHJP

   A61K 8/33 20060101ALI20180827BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20180827BHJP

   A61K 8/49 20060101ALI20180827BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20180827BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/41

   A61K8/86

   A61K8/37

   A61K8/33

   A61K8/34

   A61K8/49

   A61Q19/00

【請求項の数】6

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2017-89920(P2017-89920)

(22)【出願日】2017年4月28日

(62)【分割の表示】特願2012-263591(P2012-263591)の分割

【原出願日】2012年11月30日

(65)【公開番号】特開2017-160236(P2017-160236A)

(43)【公開日】2017年9月14日

【審査請求日】2017年5月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】湯山 暁

【審査官】 松本 直子

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００８−５０７５２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／１０５５４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１５３８７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１９４９２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２０４００１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１９３１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平９−５０１１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／０２０６７９３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−２１９４２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００− ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）次の一般式（１）

【化1】

（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ^-は、塩形成陰イオンを示す）で表されるカチオン界面活性剤 ０．１〜１質量％、
（Ｂ）ＨＬＢ１２．５〜１５の非イオン界面活性剤、
（Ｃ）ＳＰ値が１５．５〜１８．５であり、２５℃で液状のエステル油及びエーテル油から選ばれる油剤 １〜１０質量％、
（Ｄ）高級アルコール ０．７〜２質量％、
（Ｅ）ＳＰ値が２３〜３０であり、ナイルレッド、フラバノン及びフラボンから選ばれる少なくとも１種又は２種以上の化合物 ０．０００１〜０．１質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．５〜５である皮膚化粧料。

【請求項2】

成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量比（Ａ）／（Ｄ）が、０．１〜０．５７である請求項１記載の皮膚化粧料。

【請求項3】

さらに、（Ｇ）ジメチルポリシロキサンを含有する請求項１又は２記載の皮膚化粧料。

【請求項4】

さらに、（Ｈ）架橋型メチルポリシロキサンを含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料を、肌に塗布し伸ばすスキンケアのための使用。

【請求項6】

以下の工程を備えた請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料の製造方法。
工程１：成分（Ａ）〜(Ｄ)を混合し、各成分の融点以上に加熱し、均一にする工程（混合物（３））。
工程２：成分（Ｆ）及び、その他水溶性成分を混合し、混合物（３）とほぼ同温に加熱し、混合物（３）と混合する工程（混合物（４））。
工程３：混合物（４）を室温まで冷却し、成分（Ｅ）を混合し、均一にする工程。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、皮膚化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

皮膚化粧料には、美白作用、消炎作用等を発揮する種々の有効成分を配合し、経皮吸収させることにより、その効果を得ることが行われている。しかしながら、有効成分を単に化粧料に配合するのみでは、十分に経皮吸収されず、その成分本来の効果を得ることは困難である。
一方、水中油型乳化化粧料では、油溶性の成分を安定に乳化して配合することが課題であり、種々の検討がなされている。例えば、特許文献１〜３には、カチオン界面活性剤を用いて乳化することが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００４−２１７６１６号公報

【特許文献2】特開２００６−３６７６３号公報

【特許文献3】特開２００７−１１２８０８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明者は、カチオン界面活性剤を用いると、得られる組成物が硬くなり、肌の上で広がりにくく、ぬるつく、べたつくなど、使用感に課題があることを見出した。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、特定のカチオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤、特定の油剤及び高級アルコールとを組み合わせて用いることにより、安定性に優れ、有効成分の経皮吸収効果を向上させると共に、使用感の良好な皮膚化粧料が得られることを見出した。

【0006】

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）次の一般式（１）

【0007】

【化1】

【0008】

（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ^-は、塩形成陰イオンを示す）で表されるカチオン界面活性剤 ０．１〜１質量％、
（Ｂ）ＨＬＢ１２．５〜１５の非イオン界面活性剤、
（Ｃ）ＳＰ値が１５．５〜１８．５であり、２５℃で液状のエステル油及びエーテル油から選ばれる油剤 １〜１０質量％、
（Ｄ）高級アルコール ０．７〜２質量％、
（Ｅ）ＳＰ値が２３〜３０である化合物 ０．０００１〜０．１質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．５〜５である皮膚化粧料を提供するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明の皮膚化粧料は、油溶性成分の浸透性が向上し、使用感に優れるとともに、安定性も良好である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明で用いる成分（Ａ）のカチオン界面活性剤は、前記一般式（１）で表されるものであり、油溶性成分の浸透性を向上させることができる。
式（１）中、Ｒ¹及びＲ²で示される炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が挙げられる。また、塩形成陰イオンとしては、ハロゲンイオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、モノアルキル硫酸イオン等が挙げられる。

【0011】

カチオン界面活性剤の具体例としては、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジアラキルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等が挙げられる。これらのうち、皮膚に対する親和性を有する点から、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム等が好ましい。また、これらの市販品としては、ＶＡＲＩＳＯＦＴ ４３２ ＰＰＧ（エボニック社），ＶＡＲＩＳＯＦＴ ＴＡ １００（ＥＶＯＮＩＫ エボニック社）が挙げられる。

【0012】

成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、後述する成分（Ｅ）の浸透性の向上と乳化組成物の安定性を向上させる点から、全組成中に０．１質量％以上であり、０．２質量％以上が好ましく、１質量％以下であり、０．６質量％以下が好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、全組成中に０．１〜１質量％であり、０．２〜０．６質量％が好ましい。

【0013】

本発明で用いる成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤は、塗布時の化粧料の広がりを向上させることができ、ＨＬＢ１２．５〜１５のものであり、ＨＬＢ１２．５〜１４のものが好ましい。

【0014】

ここで、ＨＬＢ（親水性−親油性のバランス〈Hydrophilic-Lypophilic Balance〉）は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、非イオン界面活性剤については、グリフィン（Griffin）の式により求められるものである。
２種以上の非イオン界面活性剤から構成される混合界面活性剤のＨＬＢは、次のようにして求められる。混合界面活性剤のＨＬＢは、各非イオン界面活性剤のＨＬＢ値をその配合比率に基づいて相加算平均したものである。

【0015】

混合ＨＬＢ＝Σ（ＨＬＢｘ×Ｗｘ）／ΣＷｘ
ＨＬＢｘは、非イオン界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。
Ｗｘは、ＨＬＢｘの値を有する非イオン界面活性剤Ｘの質量（ｇ）を示す。

【0016】

成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロースエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。
これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましい。

【0017】

成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、カチオン活性剤と組み合わせた場合の塗布時の化粧料の広がりを向上、及び使用感（ぬるつきのなさ、べたつきのなさ）の向上の点から、全組成中に０．０２質量％以上が好ましく、０．０７質量％以上がより好ましく、２質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、全組成中に０．０２〜２質量％が好ましく、０．０７〜０．４質量％がより好ましい。

【0018】

本発明の皮膚化粧料において、成分（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、浸透性、化粧料の塗布時の広がりが向上する点から、０．５以上であり、１．５以上が好ましく、５以下であり、３以下が好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、０．５〜５であり、１．５〜３が好ましい。

【0019】

本発明で用いる成分（Ｃ）の油剤は、油溶性成分の浸透性が向上する点から、ＳＰ値が１５．５〜１８．５のものであり、浸透性と系の安定性の観点から、１６．３〜１８．２のものがより好ましい。
ここで、ＳＰ値とは、溶解度パラメーターδであって、液体の分子凝集エネルギーＥと分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）^1/2（Ｊ/ｃｍ³）で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、各種方法で求められるが、本発明においては、Fedorsの方法（J.BRANDRUP著「POLYMER HANDBOOK 4^th 」JHON WILEY & SONS,INC 1999年発行、VII685〜686項に示されるパラメーター）及びコンピューターソフトMolecular modeling Pro（Norgwyn Montgomery Software Inc.）を用いて求めた。

【0020】

また、成分（Ｃ）の油剤は、２５℃で液状のエステル油及びエーテル油から選ばれるものである。かかる油剤としては、通常の化粧料に用いられるものであれば、制限されずに使用することができる。
かかる油剤としては、例えば、リンゴ酸ジイソステアリル（ＳＰ値：１８．１７）、乳酸オクチルドデシル（ＳＰ値：１８．５３）、イソノナン酸イソノニル（ＳＰ値：１６．４４）、イソノナン酸イソトリデシル（ＳＰ値：１６．５６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＳＰ値：１６．７４）、パルミチン酸イソプロピル（ＳＰ値：１６．７５）、イソステアリン酸イソプロピル（ＳＰ値：１６．６３）、ステアリン酸ブチル（ＳＰ値：１６．７４）、ミリスチン酸ミリスチル（ＳＰ値：１６．７５）、ミリスチン酸イソプロピル（ＳＰ値：１７．０）、ミリスチン酸オクチルドデシル（ＳＰ値：１６．７４）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（ＳＰ値：１８．１５）、トリカプロイン、２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、メドフォーム油、オリーブ油（ＳＰ値：１６．３）等のエステル油；セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル（ＳＰ値：１６．５７）、セチルイソブチルエーテル（ＳＰ値：１６．８３）、ジオクチルエーテル（ＳＰ値：１６．８５）等のエーテル油が挙げられる。

【0021】

成分（Ｃ）の油剤としては、油溶性成分の浸透性と系の安定性の観点から、オリーブ油、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等が好ましく、オリーブ油、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテルがより好ましい。

【0022】

成分（Ｃ）は、１種又は２種以上を用いることができ、後述する成分（Ｅ）の浸透性の向上と使用感の点から、含有量は、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、全組成中に１〜１０質量％であり、２〜８質量％が好ましく、４〜７質量％がより好ましい。

【0023】

成分（Ｄ）の高級アルコールは、炭素数１２〜２２の高級アルコールが好ましく、炭素数１４〜１８の直鎖高級アルコールがより好ましく、油溶性成分の浸透性を向上させることができる。
成分（Ｄ）としては、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられる。これらのうち、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。

【0024】

成分（Ｄ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、油溶性の成分の浸透性と使用感（べたつき、ぬるつき）の向上の点から、含有量は、全組成中に０．７質量％以上であり、１．３質量％以上が好ましく、２質量％以下であり、１．７質量％以下が好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、全組成中に０．７〜２質量％であり、１．３〜１．７質量％が好ましい。

【0025】

また、本発明の皮膚化粧料において、成分（Ａ）と（Ｄ）の質量比（Ａ）／（Ｄ）は、成分（Ｅ）の浸透性の点から、０．１以上が好ましく、０．２４以上がより好ましく、０．５７以下が好ましく、０．３以下がより好ましい。また、成分（Ａ）と（Ｄ）の質量比（Ａ）／（Ｄ）は、０．１〜０．５７好ましく、０．２４〜０．３がより好ましい。

【0026】

成分（Ｅ）は、ＳＰ値が２３〜３０である化合物である。
成分（Ｅ）としては、美白剤、消炎剤、血行促進剤等の有用成分が挙げられる。本発明においては、成分（Ａ）〜（Ｄ）を特定の割合で組み合わせて用いることにより、これらの有用成分の浸透性を向上させることができる。
なお、成分（Ｅ）のＳＰ値は、成分（Ｃ）と同様の方法で求められる。

【0027】

かかるＳＰ値を有する化合物としては、例えば、ナイルレッド（ＳＰ値＝２３．６）、下記式（２）で表されるスピロエーテル（ＳＰ値＝２３．６４）、フラバノン（ＳＰ値＝２４．４９）、フラボン（ＳＰ値＝２５．２）、アピゲニン（ＳＰ値＝２９．４）などが挙げられる。

【0028】

【化2】

【0029】

（式中、波線は当該結合状態がＺ又はＥのいずれでもよいことを示す）
成分（Ｅ）としては、美白剤が好ましい。また、成分としては、下記式（２）で表されるスピロエーテル、アピゲニンがより好ましい。
本発明において、成分（Ｅ）は、皮膚に浸透されるためには、成分（Ａ）〜（Ｄ）、（Ｆ）の混合物に混合されていれば良く、成分（Ｃ）中に分散、溶解していても良く、また、成分（Ｆ）中に分散されていても良い。従って、製造方法に大きく影響されることはない。

【0030】

また、成分（Ｅ）の含有量は、浸透性を考慮すれば、多い程良いが、全組成中に、０．０００１質量％以上であり、０．００１質量％以上が好ましく、０．１質量％以下が好ましく、０．０９質量％以下が好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、全組成中に、０．０００１〜０．１質量％であり、０．００１〜０．０９質量％が好ましい。

【0031】

成分（Ｆ）の水の含有量は、皮膚上での感触のみずみずしさの点から、全組成中に、３０質量％以上が好ましく、４５質量％以上がより好ましく、９５質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましい。また、水の含有量は、全組成中に、３０〜９５質量％が好ましく、４５〜９０質量％がより好ましい。

【0032】

本発明の皮膚化粧料は、さらに、（Ｇ）ジメチルポリシロキサンを含有することができ、塗布時のベタツキを抑制し、塗布時のなめらかさを向上させることができる。
成分（Ｇ）のジメチルポリシロキサンとしては、２５℃における粘度が、５〜７mm²/sのものが好ましい。

【0033】

成分（Ｇ）は、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、塗布時のベタツキを抑制し、塗布時のなめらかさを向上させる点から、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．８質量％以上が更に好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｇ）の含有量は、全組成中に０．１〜５質量％が好ましく、０．５〜３質量％がより好ましく、０．８〜１．５質量％が更に好ましい。

【0034】

本発明の皮膚化粧料は、さらに、（Ｈ）架橋型メチルポリシロキサンを含有することができ、塗布後の肌のなめらかさを向上させることができる。
架橋型メチルポリシロキサンは、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー（ＩＮＣＩ名）であり、常法に従って製造することができる。架橋型メチルポリシロキサンは、水や、アルコール、油剤等に不溶性のシリコーン粉体で、数平均粒径が１〜３０μｍのものが好ましく、２〜６μｍのものがより好ましい。

【0035】

成分（Ｈ）は、粉体として配合してもよい。例えば、ＫＭ９７２９（信越化学工業社）；トレフィルＥ−５０６ｃ、トレフィルＥ−５０８（東レ・ダウコーニング社）などが挙げられる。また、各種の溶媒に界面活性剤等を用いて分散させた分散液として配合することもできる。このような分散液としては、例えば、シリコーンＢＹ２９−１１９、シリコーンＢＹ２９−１２９（東レ・ダウコーニング社）等の市販品を用いることができる。

【0036】

成分（Ｈ）は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、塗布後の肌のなめらかさの点から、全組成中に１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい。また、成分（Ｈ）の含有量は、全組成中に１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましく、３〜６質量％が更に好ましい。

【0037】

本発明の皮膚化粧料は、更に、多価アルコールを含有することができる。成分（Ｅ）などの分散剤として機能するだけでなく、保湿効果を付与することができる。
多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールなどが挙げられる。
多価アルコールは、１種又は２種以上を用いることができ、含有量は、分散剤及び使用感の点から、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましい。また、多価アルコールの含有量は、全組成中に０．１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましい。

【0038】

本発明の皮膚化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられるその他の成分を含有することができる。例えば、前記以外の油性成分、前記以外の非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、低級アルコール、保湿剤、水溶性高分子、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、紫外線吸収剤、粉体、香料、色材、成分（Ｅ）以外の美白剤、成分（Ｅ）以外のビタミン類、成分（Ｅ）以外のその他各種薬効成分などが挙げられる。

【0039】

本発明の皮膚化粧料は、以下のいずれかの方法で水中油型乳化化粧料を製造することができる。
（製造方法１）
工程１：成分（Ａ）〜(Ｅ)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も融点が高い成分の温度以上に加熱し、撹拌して混合物（１）を得る工程。
工程２：成分（Ｆ）及び、その他水溶性成分を混合し、混合物（１）と略同温に加熱し、混合物（１）と混合し、混合物（２）得る工程。
工程３：混合物（２）を１５〜３５℃まで冷却する工程。

【0040】

（製造方法２）
工程１：成分（Ａ）〜(Ｄ)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も融点が高い成分の温度以上に加熱し、撹拌して混合物（３）を得る工程。
工程２：成分（Ｆ）及び、その他水溶性成分を混合し、混合物（３）と略同温に加熱し、混合物（３）と混合し、混合物（４）を得る工程。
工程３：混合物（４）を１５〜３５℃まで冷却し、成分（Ｅ）を混合し、均一にする工程。
なお、成分（Ｅ）の安定性を考慮した場合、製造方法２で行うことが好ましい。

【0041】

本発明の皮膚化粧料は、例えば、化粧下地、日焼け止め化粧料、ローション、クリーム、乳液、化粧水等の皮膚化粧料として適用することができる。
本発明の皮膚化粧料を用いて、スキンケアを行う場合、本発明の皮膚化粧料を肌に塗布し、薄く伸ばすことができる。このようにすることで、化粧料中の有効成分を肌に浸透させることができる。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物、製造方法、使用方法を開示する。

【0042】

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）次の一般式（１）

【0043】

【化3】

【0044】

（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、炭素数１６〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｘ^-は、塩形成陰イオンを示す）で表されるカチオン界面活性剤 ０．１〜１質量％、
（Ｂ）ＨＬＢ１２．５〜１５の非イオン界面活性剤、
（Ｃ）２５℃で液状のエステル油及びエーテル油から選ばれる油剤 １〜１０質量％、
（Ｄ）高級アルコール ０．７〜２質量％、
（Ｅ）ＳＰ値が２３〜３０である化合物 ０．０００１〜０．１質量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．５〜５である皮膚化粧料。

【0045】

＜２＞成分（Ａ）が、塩化ジステアリルジメチルアンモニウムであり、その含有量が、全組成中に、好ましくは０．１〜１質量％であって、０．２〜０．６質量％がより好ましい前記＜１＞記載の皮膚化粧料。
＜３＞成分（Ｂ）が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油から選ばれる少なくとも１種又は２種以上であり、その含有量が、全組成中に、好ましくは０．０２質量％以上であり、０．０７質量％以上がより好ましく、２質量％以下が好ましく、０．４質量％以下がより好ましい前記＜１＞又は＜２＞記載の皮膚化粧料。
＜４＞成分（Ｃ）の油剤が、ＳＰ値１５．５〜１８．５であって、１６．３〜１８．２が好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。

【0046】

＜５＞成分（Ｃ）が、オリーブ油、セチル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールであり、好ましくは、オリーブ油及びセチル−１，３−ジメチルブチルエーテルから選ばれる少なくとも１種又は２種以上であり、その含有量は、全組成中に１質量％以上であり、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、１０質量％以下であり、８質量％以下が好ましく、７質量％以下がより好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜６＞成分（Ｄ）が、炭素数１２〜２２の高級アルコールであって、セチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜７＞成分（Ｅ）が、ナイルレッド、式（２）

【0047】

【化4】

【0048】

（式中、波線は当該結合状態がＺ又はＥのいずれでもよいことを示す）で表されるスピロエーテル、フラバノン、フラボン及びアピゲニンから選ばれる少なくとも１種又は２種以上を含み、その含有量が、０．０００１質量％以上であり、０．００１質量％以上が好ましく、０．１質量％以下が好ましく、０．０９質量％以下が好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜８＞成分（Ａ）と成分（Ｄ）の質量比（Ａ）／（Ｄ）が、０．１〜０．５７であり、０．２４〜０．３が好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜９＞さらに、（Ｇ）ジメチルポリシロキサンを含有し、その含有量は、全組成中に０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、０．８質量％以上が更に好ましく、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１．５質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。

【0049】

＜１０＞さらに、（Ｈ）架橋型メチルポリシロキサンを含有し、架橋型メチルポリシロキサンの数平均粒径が１〜３０μｍ、好ましくは２〜６μｍであり、その含有量は、全組成中に、好ましくは１質量％以上であり、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上が更に好ましく、１０質量％以下が好ましく、８質量％以下がより好ましく、６質量％以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の皮膚化粧料。
＜１１＞前記＜１＞〜＜１０＞いずれか１記載の皮膚化粧料を、肌に塗布し、肌に保持するスキンケアのための使用。

【0050】

＜１２＞以下の工程を備えた前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料の製造方法。
工程１：成分（Ａ）〜(Ｅ)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も高い融点以上に加熱し、撹拌し混合物（１）を得る工程。
工程２：成分（Ｆ）及び、その他水溶性成分を混合し、混合物（１）と略同温に加熱し、混合物（１）と混合し、混合物（２）得る工程。
工程３：混合物（２）を１５〜３５℃まで冷却する工程。

【0051】

＜１３＞以下の工程を備えた前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の皮膚化粧料の製造方法。
工程１：成分（Ａ）〜(Ｄ)及びその他の油剤成分を含む油相を、成分中最も高い融点以上に加熱し、撹拌し混合物（３）を得る工程。
工程２：成分（Ｆ）及び、その他水溶性成分を混合し、混合物（３）と略同温に加熱し、混合物（３）と混合し、混合物（４）を得る工程。
工程３：混合物（４）を１５〜３５℃まで冷却し、成分（Ｅ）を混合し、均一にする工程。

【実施例】

【0052】

実施例１〜１４、比較例１〜５
表１〜表４に示す組成の水中油型乳化化粧料を製造し、浸透性、保存安定性及び使用感（塗布時の広がり、ぬるぬるしない、べたつかない、塗布時のなめらかさ、塗布後の肌のなめらかさ）を評価した。結果を表１〜表４に併せて示す。

【0053】

（製造方法）
（１）成分（Ｅ）が、アピゲニンの場合：
成分（Ａ）〜（Ｄ）、（Ｇ）及び（Ｈ）を混合し、８０℃に加熱し、撹拌して均一にした。この混合液に、８０℃に加熱した成分（Ｆ）（成分（Ｆ）から、１質量％をのぞいたもの）を加え、撹拌して均一にした。この後、撹拌しながら２５℃まで冷却し、乳化物を得た。この乳化物に、成分（Ｅ）アピゲニンと１，３−ブチレングリコール及び成分（Ｆ）１質量％の混合物と混合し、均一にして、水中油型乳化化粧料を得た。

【0054】

（２）成分（Ｅ）が、ナイルレッドである場合：
成分（Ａ）〜（Ｅ）を混合し、８０℃に加熱し、撹拌して均一にした。この混合液に、８０℃に加熱した成分（Ｆ）を加え、撹拌し均一にした。この後、撹拌しながら２５℃まで冷却し、水中油型乳化化粧料を得た。

【0055】

（評価方法）
（１）浸透性：
(i)豚皮（ランドレース♀）を洗顔料（ソフィーナ ボーテ ミルク洗顔料、花王社製）で洗浄した後、水分を拭きとり、アセトン／エーテル（１／１）の混液に皮膚表面を３分間浸した。
(ii)豚皮をフランツ拡散セルに挟み込み、表面側に評価物質（アピゲニン又はナイルレッド）を配合した各化粧料を０．４mL／cm²となるように塗布し、３０℃の環境下にて、１６時間遮光して静置した。
(iii)豚皮表面を洗顔料（ソフィーナ ボーテ ミルク洗顔料、花王社製）で洗い流して化粧料を除去し、バイオプシパンチ（８mmΦ）で皮膚をくり抜き、１．５mLの抽出溶媒に浸し、超音波で１０分間処理することにより、豚皮中に浸透した評価物質（アピゲニン又はナイルレッド）を抽出して定量した。評価物質を定量するためのＨＰＬＣ条件は下記の通りである。

【0056】

（アピゲニン分析条件）
抽出溶媒：６０％１，３−ブチレングリコール
カラム：ＧＬサイエンス ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ３（５μｍ：３．０×１５０mm）
溶離液：２５ｍＭリン酸水素カリウム水溶液／メタノール（＝１／１）
流速：０．５mL／min
温度：４０℃
検出：ＵＶ３４０ｎｍ
分析時間：２０min
インジェクション量：１０μL
なお、アピゲニンの浸透量は、比較例１の値を１とし、その相対値を結果として記載した。

【0057】

（ナイルレッド分析条件）
抽出溶媒：５５％エタノール
カラム：ＧＬサイエンス ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ３（５μｍ：４．０×１５０mm）
溶離液：アセトニトリル／メタノール（＝９／１）
流速：１．０mL／min
温度：４０℃
検出：Ｅｘ：５５０ｎｍ Ｅｍ：６５０ｎｍ
分析時間：１０min
インジェクション量：１０μL
なお、ナイルレッドの浸透量は、比較例５の値を１とし、その相対値を結果として記載した。

【0058】

（２）保存安定性：
各化粧料をガラス瓶に充填し、室温で１ヶ月保存した後、外観を目視により観察し、分離の有無を評価した。均一で分離のないものを「○」、分離しているものを「×」で示した。

【0059】

（３）使用感：
専門パネラー１０名により、各化粧料０．３ｇを顔に塗布し、手で顔全体に塗り広げた。このとき、塗布時の広がり、ぬるぬるしない、べたつかない、塗布時のなめらかさを官能評価した。更に、塗布３分後に、塗布後の肌のなめらかさを官能評価した。結果を、評価が良いとする人数で示した。

【0060】

【表1】

【0061】

【表2】

【0062】

【表3】

【0063】

【表4】