特許 6386835 アゾ化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6386835

(24)【登録日】2018年8月17日

(45)【発行日】2018年9月5日

(54)【発明の名称】アゾ化合物

(51)【国際特許分類】

   C09B 43/12 20060101AFI20180827BHJP

   C09B 43/124 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 43/18 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 43/24 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 43/20 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 43/128 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 43/28 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 33/12 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 35/031 20060101ALI20180827BHJP

   C09B 43/26 20060101ALI20180827BHJP

【ＦＩ】

   C09B43/12

   C09B43/124

   C09B43/18

   C09B43/24

   C09B43/20

   C09B43/128

   C09B43/28

   C09B33/12CSP

   C09B35/031

   C09B43/26

【請求項の数】5

【全頁数】84

(21)【出願番号】特願2014-173471(P2014-173471)

(22)【出願日】2014年8月28日

(65)【公開番号】特開2016-47892(P2016-47892A)

(43)【公開日】2016年4月7日

【審査請求日】2017年5月31日

(73)【特許権者】

【識別番号】391025659

【氏名又は名称】株式会社日本化学工業所

(74)【代理人】

【識別番号】100127926

【弁理士】

【氏名又は名称】結田 純次

(74)【代理人】

【識別番号】100140132

【弁理士】

【氏名又は名称】竹林 則幸

(72)【発明者】

【氏名】寺下 昌材

【審査官】 伊佐地 公美

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許第０７６８７６１２（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０３２０５１３６（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１９６９３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−１３９７６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／０１７６９７２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平０８−２３９６０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２７３３３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−０９０７８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１３６７３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）
Ｄ−（Ａ）_n （１）
〔Ｄは、下記式（Ａ−１）〜（Ａ−８）

【化1】

[Ｒ₉はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₁₀はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
Ｒ₁₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈のアルコキシアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄の
ヒドロキシアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₄のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（７）

【化2】

（Ｒ₁₄はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｒ₂₇およびＲ₂₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₂₉およびＲ₃₀はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
ＹはＣ₂〜Ｃ₆のアルキレン基、または下記式（１５）

【化3】

｛Ｒ₃₇およびＲ₃₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表し、
Ｌ₁はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（１６）

【化4】

（Ｒ₃₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
Ｒ₆₀はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、またはアセチルアミノ基を表し、
Ｒ₆₁およびＲ₆₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アセチルアミノ基、またはハロゲン基を表し、
Ｒ₆₃はヒドロキシル基、またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基を表し、
Ｒ₆₄はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、またはアセチルアミノ基を表し、
Ｒ₆₅は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基、またはベンゾイルアミノ基を表し、
Ｒ₆₆はヒドロキシル基、またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基を表し、
Ｒ₆₇およびＲ₆₈はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基、またはアミノ基を表し、
Ｒ₆₉はヒドロキシル基、またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基を表し、
Ｒ₇₀は水素、アミノ基、またはカルボキシル基を表し、
Ｒ₇₁およびＲ₇₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基、またはハロゲン基を表し、
Ｒ₇₃はヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基、またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノエチル基を表し、
Ｒ₇₄は水素、またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基を表し、
Ｒ₇₅およびＲ₇₆はそれぞれ独立して、水素、またはＣ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基を表し、
そして、式（Ａ−１）、（Ａ−３）〜（Ａ−６）にスルホン基が含まれる場合、そのス
ルホン基は−ＳＯ₃ＨまたはＣ₁〜Ｃ₈のアルキルアミン塩、Ｃ₁〜Ｃ₁₆のジアルキルアミン塩、もしくはＣ₁〜Ｃ₂₄のトリアルキルアミン塩である]
から選択され、
Ａは下記式（２）

【化5】

[Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｘ₁は下記式（３）または下記式（４）

【化6】

｛Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（５）

【化7】

（Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、またｎが２〜４の場合はＡのそれぞれは同一でも異なっても良く、かつ式（１）には少なくとも１つの重合性不飽和基を有する基が含まれ、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、または−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基で置換された基を表す〕で表されるアゾ化合物。

【請求項2】

下記式（６）

【化8】

〔Ｒ₉はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₁₀はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
Ｒ₁₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈のアルコキシアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₄のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（７）

【化9】

（Ｒ₁₄はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｘ₂は下記式（８）または下記式（９）

【化10】

｛Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１０）

【化11】

（Ｒ₂₀はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₂₁およびＲ₂₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、かつ式（６）には少なくとも１つの重合性不飽和基を有する基が含まれ、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、または−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アル
キレン−ＮＨ₂のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基で置換された基を表す〕で表される請求項１記載のアゾ化合物。

【請求項3】

下記式（１１）

【化12】

〔Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｒ₂₇およびＲ₂₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₂₉およびＲ₃₀はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ独立して、下記式（１２）または下記式（１３）

【化13】

｛Ｒ₃₁、Ｒ₃₂ およびＲ₃₃はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１４）

【化14】

（Ｒ₃₄はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₃₅ およびＲ₃₆はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
ＹはＣ₂〜Ｃ₆のアルキレン基、または下記式（１５）

【化15】

｛Ｒ₃₇およびＲ₃₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表し、
Ｌ₁はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（１６）

【化16】

（Ｒ₃₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、または−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基で置換された基を表す〕で表される請求項１記載のアゾ化合物。

【請求項4】

下記式（１７）

【化17】

〔Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｒ₄₄およびＲ₄₅はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₄₆およびＲ₄₇はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｒ₄₈およびＲ₄₉はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈のアルコキシアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１８）

【化18】

（Ｒ₅₀はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₅₁およびＲ₅₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｚは複素環基、下記式（１９）または下記式（２０）

【化19】

[Ｒ₅₃はＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキレン基、または下記式（２１）

【化20】

（Ｒ₅₆はＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキレン基、またはアリーレン基を表す）を表し、
Ｒ₅₄およびＲ₅₅はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表し、
Ｌ₂はＣ₂〜Ｃ₆のアルキレン基、または下記式（２２）

【化21】

｛Ｒ₅₇およびＲ₅₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表し、
Ｌ₃はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（２３）

【化22】

（Ｒ₅₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表し、
ここで、重合性不飽和基を有する基は、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、または−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨのヒドロキシル基の水素原子もしくは−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂のアミノ基の水素原子が、−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、もしくは−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基で置換された基を表す〕で表されるアゾ化合物。

【請求項5】

以下の式（Ｆ−６）、（Ｆ−７）、（Ｆ−１９）または（Ｆ−２０）

【化23】

から選択されるアゾ化合物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、エチルスルホニルフェニルアゾ骨格と重合性不飽和基を有することを特徴とするアゾ化合物に関するものである。本発明のアゾ化合物はインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素として非常に有用であり、さらにボールペン、万年筆等の筆記具用の記録液用色素にも利用することができる。

【背景技術】

【0002】

近年になってインクジェット記録方式はカラー画像を容易に作成できる手段として広く用いられるようになり、更なる高画質化が求められるようになってきている。

【0003】

この高画質化の実現を可能にするため、色素に求められる性能としては色調再現性が優れていること、光学濃度が高く、色調がシャープであることが求められ、更に太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性が良好な色素が求められ、かつ溶媒への溶解性が高いこと、ノズルの目詰まりを生じないことが望まれている。
さらに環境変化(気温)が伴う中、インクジェット記録用の色素溶解液として最も重要である長期保存性も良好な色素が求められている。

【0004】

またフェルトペンのインク用色素に求められる性能も上記と同様に、色調再現性が優れていること、光学濃度が高く、色調がシャープであること、更に太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性が良好な色素が求められ、かつ溶媒への溶解性が高いことが望まれている。
先行技術文献として、例えば特許文献１〜９には、アゾ化合物が提案されているが、それらが色素として市場で要求されている諸特性を十分に満足させるまでに至っていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開昭６１−１５９４５９号公報

【特許文献2】特開平１−１２３８６６

【特許文献3】特開２０００−３０２９９６号公報

【特許文献4】特表２００２−５３５４３２号公報

【特許文献5】特表２００２−５３５４３４号公報

【特許文献6】特開２００４−７５６７８号公報

【特許文献7】特開２００９−２９９０３０号公報

【特許文献8】特開２０１０−１４６９号公報

【特許文献9】特開２０１２−４６７１２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

従って、本発明は、色調再現性が優れており、光学濃度が高く、色調がシャープで、かつ太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性が良好なインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素で、さらに高温または低温における過酷な環境下での色素の析出、変色などがなく長期保存性に非常に優れたインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者等は前記したような特性を可能にするインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素に使用されるアゾ化合物を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は以下の１．〜４．を特徴とするものである。

【0008】

１．式（１）
Ｄ−（Ａ）_n （１）
〔Ｄはアゾ色素からなる色素母体を表し、
Ａは下記式（２）

【化1】

[Ｒ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｘ₁は下記式（３）または下記式（４）

【化2】

【化3】

｛Ｒ₃、Ｒ₄およびＲ₅はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（５）

【化4】

（Ｒ₆はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₇およびＲ₈はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表し、
ｎは１〜４の整数を表し、またｎが２〜４の場合はＡのそれぞれは同一でも異なっても良く、かつ式（１）には少なくとも１つの重合性不飽和基が含まれる〕で表されるアゾ化合物。

【0009】

２．式（６）

【化5】

〔Ｒ₉はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₁₀はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基を表し、
Ｒ₁₁は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈のアルコキシアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₄のスルホアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または 下記式（７）

【化6】

（Ｒ₁₄はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₁₅およびＲ₁₆はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｘ₂は下記式（８）または下記式（９）

【化7】

【化8】

｛Ｒ₁₇、Ｒ₁₈およびＲ₁₉はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１０）

【化9】

（Ｒ₂₀はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₂₁およびＲ₂₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、かつ式（６）には少なくとも1つの重合性不飽和基が含まれる〕で表される上記１．のアゾ化合物、

【0010】

３．式（１１）

【化10】

〔Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｒ₂₇およびＲ₂₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₂₉およびＲ₃₀はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ独立して、下記式（１２）または下記式（１３）

【化11】

【化12】

｛Ｒ₃₁、Ｒ₃₂およびＲ₃₃はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または下記式（１４）

【化13】

（Ｒ₃₄はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₃₅およびＲ₃₆はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表し、
ＹはＣ₂〜Ｃ₆のアルキレン基、または下記式（１５）

【化14】

｛Ｒ₃₇およびＲ₃₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表し、
Ｌ₁はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（１６）

【化15】

（Ｒ₃₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す〕で表される上記１．のアゾ化合物。

【0011】

４．式（１７）

【化16】

〔Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞれ独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、またはＣ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基を表し、
Ｒ₄₄およびＲ₄₅はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、またはトリフルオロメチル基を表し、
Ｒ₄₆およびＲ₄₇はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基を表し、
Ｒ₄₈およびＲ₄₉はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₈のアルコキシアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル基、重合性不飽和基を有する基、または 下記式（１８）

【化17】

（Ｒ₅₀はＣ₁〜Ｃ₆のアルキレン基を表し、
Ｒ₅₁およびＲ₅₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表し、
Ｚは複素環基、下記式（１９）または下記式（２０）

【化18】

【化19】

[Ｒ₅₃はＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキレン基、または下記式（２１）

【化20】

（Ｒ₅₆はＣ₂〜Ｃ₁₀のアルキレン基、またはアリーレン基を表す）を表し、
Ｒ₅₄およびＲ₅₅はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₄のヒドロキシアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表し、
Ｌ₂はＣ₂〜Ｃ₆のアルキレン基、または下記式（２２）

【化21】

｛Ｒ₅₇およびＲ₅₈はそれぞれ独立して、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキレン基を表し、
Ｌ₃はアリーレン基、複素環基、酸素原子、または下記式（２３）

【化22】

（Ｒ₅₉は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基、または重合性不飽和基を有する基を表す）を表す｝を表す]を表す〕で表されるアゾ化合物。

【発明の効果】

【0012】

本発明のアゾ化合物は従来のものと比較して、耐光性、耐水性、耐湿性、保存安定性において優れているおり、高品質な画像が保たれるという優れた効果を奏する。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のアゾ化合物において、前記式（１）中のＤは、化合物を構成する原子団中に少なくとも１つはアゾ（−Ｎ＝Ｎ−）結合を有する色素母体で、例えばベンゼンアゾ系、ナフタレンアゾ系、ピリドンアゾ系、ピラゾロンアゾ系、バルビツール酸アゾ系などの色素母体を表す。
Ｄの具体例としては、以下の（Ａ−１）〜（Ａ−８）が挙げられる。

【0014】

【化23】

【0015】

（式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₂₇、Ｒ₂₈、Ｒ₂₉およびＲ₃₀は、前記式（６）または式（１１）において定義されたとおりであり、Ｒ₆₀はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のア
ルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基などを表し、Ｒ₆₁およびＲ₆₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アセチルアミノ基、ハロゲン基などを表し、Ｒ₆₃はヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基などを表し、Ｒ₆₄はヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基などを表し、Ｒ₆₅は水素、ヒドロキシル基、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のジアルキルアミノ基、アセチルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などを表し、Ｒ₆₆はヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基などを表し、Ｒ₆₇およびＲ₆₈はそれぞれ独立して、ヒドロキシル基、アミノ基などを表し、Ｒ₆₉はヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基などを表し、Ｒ₇₀は水素、アミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、カルボキシル基などを表し、Ｒ₇₁およびＲ₇₂はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₃のアルコキシル基、ハロゲン基などを表し、Ｒ₇₃はヒドロキシル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキルアミノエチル基などを表し、Ｒ₇₄は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基などを表し、Ｒ₇₅およびＲ₇₆はそれぞれ独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀のアルキル基などを表す。また式（Ａ−１）、（Ａ−３）〜（Ａ−６）にスルホン基が含まれる場合、そのスルホン基は−ＳＯ₃ＨまたはＣ₁〜Ｃ₈のアルキルアミン塩、Ｃ₁〜Ｃ₁₆のジアルキルアミン塩、Ｃ₁〜Ｃ₂₄のトリアルキルアミン塩でもよい。）

【0016】

また、前記式（１）中に少なくとも1つ含まれる重合性不飽和基は、ラジカル重合しうる不飽和基を意味し、具体的には、アルケニル基などが含まれる。したがって、前記式（１）中に含まれる重合性不飽和基を有する基は、上記不飽和基を有する基をいい、例えば−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−ＳＯ₂−アリーレン−（Ｃ₂〜Ｃ₄）アルケニル基、−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、−（Ｃ₁〜Ｃ₆）アルキレン（ＯＨ）−ＯＣ（＝Ｏ）−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基および−ＳＯ₂−（Ｃ₂〜Ｃ₆）アルケニル基、ならびにヒドロキシル基、第一級アミノ基、第二級アミノ基を含む基であって、前記基のヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が、前述のアルケニル基を含む基により置換された基などが挙げられる。ここで、前記のヒドロキシル基やアミノ基を含む基の具体例としては、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などが挙げられ、また、前記におけるアリーレンとしては、５〜１５個の炭素原子を含む芳香族単環式または二環式、例えば、フェニレン、ナフチレンなどが挙げられる。重合性不飽和基を有する基の具体例は、以下の（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、およびヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などである。

【0017】

【化24】

【0018】

また前記式（２）中のＲ₁およびＲ₂はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｘ₁としては例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などにより置換された基、もしくはヒドロキシル基、アミノ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ヒドロキシプロピルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ基、２−アミノエチルアミノ基、４−アミノブチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、ジ（３−アミノプロピル）アミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、ジメチルアミノプロピルアミノ基、ジエチルアミノプロピルアミノ基またはＮ−メチル−Ｎ−（アミノエチル）アミノ基などが挙げられる。

【0019】

さらに前記式（１）の具体例としては、例えば、以下の（Ｃ−１）〜（Ｃ−１２）が挙げられる。

【0020】

【化25】

【0021】

また前記式（６）中において、少なくとも1つは含まれる重合性不飽和基および重合性不飽和基を有する基としては、式（１）で説明したのと同様の基が挙げられ、Ｒ₁₂およびＲ₁₃はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｒ₉は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、またはトリフルオロメチル基などであり、Ｒ₁₀はシアノ基、カルバモイル基、スルホン基、またはスルホメチル基であり、Ｒ₁₁は例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などの基、もしくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−イソプロポキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、スルホエチル基、２−アミノエチル基、４−アミノブチル基、６−アミノヘキシル基、ジエチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、またはジエチルアミノプロピル基などであり、Ｘ₂については、例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などにより置換された基、もしくはヒドロキシル基、アミノ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ヒドロキシプロピルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ基、２−アミノエチルアミノ基、４−アミノブチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、ジ（３−アミノプロピル）アミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、またはＮ−メチル−Ｎ−（アミノエチル）アミノ基などが挙げられる。

【0022】

さらに前記式（６）の具体例としては、例えば、以下の（Ｄ−１）〜（Ｄ−６６）が挙げられる。

【0023】

【化26】

【0024】

【化27】

【0025】

【化28】

【0026】

【化29】

【0027】

【化30】

【0028】

また前記式（１１）の定義中に記載された重合性不飽和基を有する基としては、式（１）で説明したのと同様の基が挙げられる。さらに前記式（１１）中において、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＲ₂₆はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は例えばメチル基、エチル基、プロピル基、またはトリフルオロメチル基などがあり、Ｒ₂₉およびＲ₃₀はシアノ基、またはカルバモイル基であり、Ｘ₃およびＸ₄はそれぞれ独立して、例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などにより置換された基、もしくはヒドロキシル基、アミノ基、２−ヒドロキシエチルオキシ基、２−ヒドロキシプロピルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジ（２−エチルヘキシル）アミノ基、２−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ（２−ヒドロキシエチル）アミノ基、３−（２−ヒドロキシエチルアミノ）プロピルアミノ基、２−アミノエチルアミノ基、４−アミノブチルアミノ基、６−アミノヘキシルアミノ基、ジ（３−アミノプロピル）アミノ基、ジエチルアミノエチルアミノ基、またはＮ−メチル−Ｎ−（アミノエチル）アミノ基などがあり、Ｙは例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基、前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などにより置換された連結基、または下記式

【化31】

などである。

【0029】

また、前記式（１１）の定義中に記載されたアリーレン基としては、５〜１５個の炭素原子を含む芳香族単環式または二環式環、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、複素環としては、ヘテロ原子として２個の窒素原子を含む５〜１０員の飽和環式環、例えば、ピペラジンなどが挙げられる。

【0030】

さらに前記式（１１）の具体例としては、例えば、以下の（Ｆ−１）〜（Ｆ−２４）が挙げられる。

【0031】

【化32】

【0032】

【化33】

【0033】

【化34】

【0034】

また前記式（１７）の定義中に記載された重合性不飽和基を有する基としては、式（１）で説明したのと同様の基が挙げられる。さらに前記式（１７）中において、Ｒ₄₀、Ｒ₄₁、Ｒ₄₂およびＲ₄₃はそれぞれ独立して、例えば水素原子、塩素原子、メチル基、エチル基、メトキシ基、またはエトキシ基などであり、Ｒ₄₄およびＲ₄₅はそれぞれ独立して、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、またはトリフルオロメチル基などであり、Ｒ₄₆およびＲ₄₇はそれぞれ独立して、シアノ基、またはカルバモイル基であり、Ｒ₄₈およびＲ₄₉はそれぞれ独立して、例えば前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などの基、もしくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、３−イソプロポキシプロピル基、２−ヒドロキシエチル基、２−アミノエチル基、４−アミノブチル基、６−アミノヘキシル基、ジエチルアミノエチル基、ジメチルアミノプロピル基、またはジエチルアミノプロピル基などであり、Ｚは例えばエチレンジアミン基、プロピレンジアミン基、ブチレンジアミン基、ヘキシレンジアミン基、エチレンジオキシ基、プロピレンジオキシ基、メチルジカルボキシル基、エチルジカルボキシル基、プロピルジカルボキシル基、ヘキシルジカルボキシル基、ベンゼンジカルボキシル基、前記式（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）、またはヒドロキシル基またはアミノ基の水素原子が（Ｂ−１）〜（Ｂ−１２）により置換された、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＯＨ、−（Ｃ₁〜Ｃ₄）アルキレン−ＮＨ₂などにより置換された連結基、または下記式

【化35】

などである。

【0035】

また、前記式（１７）の定義中に記載されたアリーレン基としては、５〜１５個の炭素原子を含む芳香族単環式または二環式環、例えば、フェニレン基、ナフチレン基などが挙げられ、複素環としては、ヘテロ原子として２個の窒素原子を含む５〜１０員の飽和環式環、例えば、ピペラジンなどが挙げられる。

【0036】

さらに前記式（１７）の具体例としては、例えば、（Ｈ−１）〜（Ｈ−２８）が挙げられる。

【0037】

【化36】

【0038】

【化37】

【0039】

【化38】

【0040】

【化39】

【0041】

本発明の前記式（１）、式（６）、式（１１）、および式（１７）で表されるアゾ色素は、公知の方法で容易に製造することができる。例えば、ジアゾ成分については４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリンとアミノ基またはヒドロキシル基を有する脂肪族炭化水素などとを特開２００２−３４８４９２に記載されているような公知の方法で製造することができ、ジアゾ化およびカップリング反応においても公知の方法で実施することができる。また重合性不飽和基との反応においては、アクリロイルクロリド、メタロイルクロリド、２−イソシアナートエチルアクリレート、２−イソシアナートエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ビニルスルホニルクロリド、アリルスルホニルクロリド、メタリルスルホニルクロリドなどと公知の方法で実施することができる。

【0042】

このようにして得られる反応液を濾過、水洗して無機塩を充分に取り除くことで脱塩処理を行った脱塩湿ケーキを得ることができる。無機塩が充分に取り除けていない場合は上記にて得られた湿ケーキをメタノール、アセトン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド等の有機溶剤を使用して脱塩処理を行うことにより脱塩湿ケーキを得ることができる。

【0043】

得られた脱塩湿ケーキを乾燥後、得られたアゾ化合物をインク化する溶解剤の具体例としては、トルエン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。

【0044】

具体的には、本発明の式（６）の化合物の一つである式（３０）で表されるアゾ色素の製造方法としては、例えば、式（２４）で表わされる化合物と式（２５）で表わされる化合物とを水中にて水酸化ナトリウム水溶液を添加して反応させることで、式（２６）で表される化合物が得られる。次に、式（２６）で表される化合物に鉱酸、亜硝酸ナトリウム水溶液を滴下し、過剰の亜硝酸を分解して、式（２７）で表わされる化合物とをソーダ灰を含む水溶液中で、水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７.０〜８.０に保持しながら反応させ、式（２８）で表わされる化合物を得る。得られた式（２８）で表わされる化合物を式（２９）で表わされる化合物と、テトラヒドロフラン中ピリジンの存在下で反応させ、得られた反応液を濃縮し、水に滴下して、式（３０）で表わされる化合物を得る。

【0045】

【化40】

（上記式中、Ｒ₉〜Ｒ₁₃は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｒ₁₈は式（９）のものと同様の意味を表し、Ｒ₁₉はＣ₁〜Ｃ₃のヒドロキシアルキル基、Ｗは重合性不飽和基を有する基を表し、ｍは１〜３の整数を表す。）

【0046】

また、式（２５）においてＲ₁₉がＣ₁〜Ｃ₆のアミノアルキル基である化合物を用い、上記と同様の操作により、下記式（３１）の化合物を得ることができる。

【0047】

【化41】

（上記式（３１）中、Ｒ₉〜Ｒ₁₃は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｒ₁₈は式（９）のものと同様の意味を表し、Ｗは重合性不飽和基を有する基を表し、ｏは１〜６の整数を表す。）

【0048】

また上記の製造方法は、目的とする最終生成物に応じて、種々変更が可能であり、例えば、上記式（３０）または上記式（３１）の化合物の製造方法において、式（２９）の化合物を例えば２−イソシアナートエチルアクリレートに変更し、テトラヒドロフラン中ヘキサメチレンジアミンおよびジラウリン酸ジブチルスズ（II）存在下で反応させることで、下記式（３２）または下記式（３３）の化合物が得られ、式（２９）の化合物を例えばp-スチレンスルホニルクロリドに変更し、テトラヒドロフラン中トリエチルアミン存在下で反応させることで、下記式（３４）または下記式（３５）の化合物が得られ、式（２９）の化合物を例えば２−ヒドロキシエチルアクリレートに変更し、ジメチルホルムアミド中テトラブチルアンモニウムブロミドおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール存在下で反応させることで、下記式（３６）または下記式（３７）の化合物が得られ、式（２９）の化合物を例えばグリシジルアクリレートに変更し、ジメチルホルムアミド中テトラブチルアンモニウムブロミドおよび４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール存在下で反応させることで、下記式（３８）または下記式（３９）の化合物が得られる。

【0049】

【化42】

（上記式（３２）〜（３９）中、Ｒ₉〜Ｒ₁₃は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｒ₁₈は式（７）のものと同様の意味を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｏは１〜６の整数を表す。）

【0050】

また、式（３０）の化合物の製造方法において、式（２５）の化合物を添加することなく反応を行うことにより、式（６）の化合物の一つである式（４０）の化合物を得ることができる。

【0051】

【化43】

（上記式（４０）中、Ｒ₉〜Ｒ₁₃は式（６）のものと同様の意味を表し、Ｗは重合性不飽和基を有する基を表す。）

【0052】

また上記式（３０）〜（４０）の化合物の製造方法と同処方で、式（２７）の化合物を下記式（４１）の化合物に変更することで、式（１１）に含まれる化合物を得ることができる。

【0053】

【化44】

（上記式（４１）中、Ｒ₂₇〜Ｒ₃₀およびＹは式（１１）のものと同じ意味を表す。）

【0054】

上記式（４１）の具体的な製造方法としては、例えば、ＮＨ₂−Ｙ−ＮＨ₂、シアノ酢酸エチル、アセト酢酸エチルの混合物をピペリジン存在下で反応させることにより、Ｒ₂₇およびＲ₂₈がメチル基、Ｒ₂₉およびＲ₃₀がシアノ基となる二量体ピリドン化合物が得られる。

【0055】

また上記式（３０）〜（４０）の製造方法と同処方で、式（２６）の化合物を下記式（４２）の化合物に変更することで、式（１７）に含まれる化合物を得ることができる。

【0056】

【化45】

（上記式（４２）中、Ｒ₄₀〜Ｒ₄₃およびＺは式（１７）のものと同じ意味を表す。）

【0057】

上記式（４２）の化合物については、上記式（２６）の化合物の製造方法と同処方で、式（２５）の化合物を複素環、ＨＯ−Ｒ₅₃−ＯＨまたはＲ₅₄ＨＮ−Ｌ₂−ＮＨＲ₅₅（Ｒ₅₃は、式（１９）のものと同じ意味を表し、Ｌ₂、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅は、式（２０）のものと同じ意味を表す。）に変更し、前記化合物に対して式（２４）の化合物を二当量反応させることで得られる。

【0058】

本発明のアゾ化合物は特にインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素として非常に有用であり、記録液用色素として色調再現性が優れており、光学濃度が高く、色調がシャープで、かつ太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性に優れており、かつ保存または使用時における高温または低温による色素溶解液の安定性に優れているため、噴出機（インクヘッド）の目詰まりもなく、噴出安定性が非常に良好である。さらにフェルトペンのインク用色素としても色調再現性が優れており、光学濃度が高く、色調がシャープで、かつ太陽光を初めとして種々の光に対しての変退色、耐水性、耐湿性といった画像堅牢性に優れており、かつ保存または使用時における高温または低温による色素溶解液の安定性に優れている。

【0059】

また本発明のアゾ化合物は特にインクジェット記録液用色素およびフェルトペンのインク用色素として、特に優れた特性を有しているが、その他ボールペン、万年筆等の筆記具用の記録液用色素にも利用できる。
これら種々の性能に対し、本発明のアゾ化合物は従来に見られない優れた特徴を有すると言える。

【実施例】

【0060】

以下に本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお実施例中の部および％はそれぞれ重量部および重量％を意味する。
［実施例１］
＜化合物（Ｄ−１０）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン １４１部を水 １７００部を加えた後、Ｎ−メチルアミノエタノール ３８部および水酸化ナトリウム ６０部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ４００部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ８７部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0061】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドン １０３部、水 １５００部、ソーダ灰 ３５部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−１）の色素２３０部を得た。

【0062】

【化46】

前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0063】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１０）で表される色素 ２５.３部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0064】

［実施例２］
＜化合物（Ｄ−１１）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0065】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１１）で表される色素 ２６.１部を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0066】

［実施例３］
＜化合物（Ｄ−１２）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルアクリレート ７.８部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。

【0067】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１２）で表される色素 ２７.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0068】

［実施例４］
＜化合物（Ｄ−１３）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルメタクリレート ８.５部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。

【0069】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１３）で表される色素 ２７.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0070】

［実施例５］
＜化合物（Ｄ−１４）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらｐ−スチレンスルホニルクロリド １０.６部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0071】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１４）で表される色素 ２９.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0072】

［実施例６］
＜化合物（Ｄ−１５）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、２−ヒドロキシエチルアクリレート １７.４部を添加し、１２０〜１３０℃で５時間撹拌した。

【0073】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１５）で表される色素 ２５.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0074】

［実施例７］
＜化合物（Ｄ−１６）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１９.５部を添加し、１２０〜１３０℃で５時間撹拌した。

【0075】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１６）で表される色素 ２５.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0076】

［実施例８］
＜化合物（Ｄ−１７）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルアクリレート １９.２部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。

【0077】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１７）で表される色素 ２８.１部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0078】

［実施例９］
＜化合物（Ｄ−１８）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。

【0079】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１８）で表される色素 ２８.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0080】

［実施例１０］
＜化合物（Ｄ−６４）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらビニルスルホニルクロリド ７.０部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0081】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−
６４）で表される色素 ２６.１部を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0082】

［実施例１１］
＜化合物（Ｄ−６５）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアリルスルホニルクロリド ７.７部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0083】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−６５）で表される色素 ２６.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0084】

［実施例１２］
＜化合物（Ｄ−６６）の合成＞
実施例１にて合成された前記式（Ｉ−１）の色素 ２３.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタリルスルホニルクロリド７.８部、トリエチルアミン５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0085】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−６６）で表される色素 ２６.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0086】

［実施例１３］
＜化合物（Ｃ−1）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、エチレンジアミン ６.３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0087】

このジアゾ化物をジエチルアニリン １４.６部、水 ３００部、濃塩酸 １１部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ３７.４部を得た。

【0088】

得られた乾燥ケーキ ２０.２部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１）で表される色素 ２０.６部を得た。この色素の最大吸収波長は４５７.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0089】

［実施例１４］
＜化合物（Ｃ−２）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた
後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸１２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0090】

このジアゾ化物をフェノール ９.８部、水 ２００部、水酸化ナトリウム ４.３部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ２９.０部を得た。

【0091】

得られた乾燥ケーキ １５.３部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルアクリレート ７.８部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。

【0092】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−２）で表される色素 ２１.４部を得た。この色素の最大吸収波長は４４９.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0093】

［実施例１５］
＜化合物（Ｃ−３）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、ジエタノールアミン １１部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0094】

このジアゾ化物をフェニルＪ酸 ３１.７部、水 ５００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ３６部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ７９.６部を得た。

【0095】

得られた乾燥ケーキ ４３.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド １０.０部、ピリジン ８.６部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−３）で表される色素 ４２.４部を得た。この色素の最大吸収波長は５１０.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0096】

［実施例１６］
＜化合物（Ｃ−４）の合成＞
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水 ３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を
５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0097】

このジアゾ化物を１−ナフトール−３，６−ジスルホン酸 ３０.７部、水 ５００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で３時間撹拌した。
撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ７１部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ １１３.９部を得た。

【0098】

得られた乾燥ケーキ ６３.３部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルアクリレート ７.８部をゆっくり添加し、４０℃で５時間撹拌した。

【0099】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−４）で表される色素 ６４.７部を得た。この色素の最大吸収波長は５１６.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0100】

［実施例１７］
＜化合物（Ｃ−５）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0101】

このジアゾ化物を下記式（Ｉ−２）の化合物３６.８部、水 ５００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５６.８部を得た。

【0102】

得られた乾燥ケーキ ２８.９部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−５）で表される色素 ３０.０部を得た。この色素の最大吸収波長は３９６.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0103】

【化47】

【0104】

［実施例１８］
＜化合物（Ｃ−６）の合成＞
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、Ｎ−メチルアミノエタノール ７.７部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0105】

このジアゾ化物を下記式（Ｉ−３）の化合物３９.６部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ６３.６部を得た。

【0106】

得られた乾燥ケーキ ３３.１部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−６）で表される色素 ３５.３部を得た。この色素の最大吸収波長は３９２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0107】

【化48】

【0108】

［実施例１９］
＜化合物（Ｃ−７）の合成＞
２−エトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水３５０部を加えた後、2-エチルヘキシルアミン １３.５部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0109】

このジアゾ化物をバツビツル酸 １３.０部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ４９.０部を得た。

【0110】

得られた乾燥ケーキ ２４.８部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で６時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−７）で表される色素 ２６.４部を得た。この色素の最大吸収波長は３９９.０ｎｍ（酢酸
エチル中）であった。

【0111】

［実施例２０］
＜化合物（Ｃ−８）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、３,３'−ジアミノジプロピルアミン １３.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で２時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0112】

このジアゾ化物をＮ,Ｎ'−ジブチルバツビツル酸 ２４.２部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５１.９部を得た。

【0113】

得られた乾燥ケーキ ２６.６部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド １０.０部、ピリジン ８.６部を添加し、２０〜３０℃で１時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−８）で表される色素 ２９.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４０４.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0114】

［実施例２１］
＜化合物（Ｃ−９）の合成＞
３−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２９.５部を水 ３５０部を加えた後、Ｎ−メチルエチレンジアミン ７.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で２時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0115】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン ２６.５部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５２.８部を得た。

【0116】

得られた乾燥ケーキ ２７.２部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらｐ−スチレンスルホニルクロリド １０.６部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水１０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−９）で表される色素 ３３.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４２６.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0117】

［実施例２２］
＜化合物（Ｃ−１０）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた
後、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン １２.０部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で４時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0118】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドン １９.８部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ４８.４部を得た。

【0119】

得られた乾燥ケーキ ２５.２部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール
０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。

【0120】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１０）で表される色素 ３０.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0121】

［実施例２３］
＜化合物（Ｃ−１１）の合成＞
３−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.１部を水３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0122】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドン ２１.０部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ４２.４部を得た。

【0123】

得られた乾燥ケーキ ２２.５部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール
０.４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート １９.５部を添加し、１２０〜１３０℃で５時間撹拌した。

【0124】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１１）で表される色素 ２５.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４２７.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0125】

［実施例２４］
＜化合物（Ｃ−１２）の合成＞
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １３.４部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で４時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム
水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0126】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドン １９.８部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ４.２部の溶解液に５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ５０.５部を得た。

【0127】

得られた乾燥ケーキ ２５.９部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらビニルスルホニルクロリド ７.０部、トリエチルアミン ５.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し、
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｃ−１２）で表される色素 ２８.３部を得た。この色素の最大吸収波長は４１７.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0128】

［実施例２５］
＜化合物（Ｄ−１）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン １４１部を水 １７００部を加えた後、水酸化ナトリウム ６０部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ４００部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ８７部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0129】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドン １０３部、水 １５００部、ソーダ灰 ３５部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−４）の色素 ２０５部を得た。

【0130】

【化49】

前記式（Ｉ−４）の色素 ２０.９部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0131】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−１）で表される色素 ２２.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0132】

［実施例２６］
＜化合物（Ｄ−２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様
に行うことで式（Ｄ−２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0133】

［実施例２７］
＜化合物（Ｄ−３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0134】

［実施例２８］
＜化合物（Ｄ−４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0135】

［実施例２９］
＜化合物（Ｄ−５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0136】

［実施例３０］
＜化合物（Ｄ−６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0137】

［実施例３１］
＜化合物（Ｄ−７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0138】

［実施例３２］
＜化合物（Ｄ−８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例８と同様に行うことで式（Ｄ−８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0139】

［実施例３３］
＜化合物（Ｄ−９）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0140】

［実施例３４］
＜化合物（Ｄ−１９）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えて２−エチルヘキシルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１
と同様に行うことで下記式（Ｉ−５）の色素を得た。

【0141】

【化50】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−１９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0142】

［実施例３５］
＜化合物（Ｄ−２０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−２０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0143】

［実施例３６］
＜化合物（Ｄ−２１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−２１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0144】

［実施例３７］
＜化合物（Ｄ−２２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−２２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0145】

［実施例３８］
＜化合物（Ｄ−２３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−２３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0146】

［実施例３９］
＜化合物（Ｄ−２４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−２４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0147】

［実施例４０］
＜化合物（Ｄ−２５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−２５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0148】

［実施例４１］
＜化合物（Ｄ−２６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例８と同様に行うことで式（Ｄ−２６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0149】

［実施例４２］
＜化合物（Ｄ−２７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−２７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0150】

［実施例４３］
＜化合物（Ｄ−２８）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドン を使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−６）の色素を得た。

【0151】

【化51】

さらに式（Ｉ−４）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで式（Ｄ−２８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0152】

［実施例４４］
＜化合物（Ｄ−２９）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−２９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0153】

［実施例４５］
＜化合物（Ｄ−３０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−３０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0154】

［実施例４６］
＜化合物（Ｄ−３１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−３１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0155】

［実施例４７］
＜化合物（Ｄ−３２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−３２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0156】

［実施例４８］
＜化合物（Ｄ−３３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−３３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0157】

［実施例４９］
＜化合物（Ｄ−３４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例８と同様に行うことで式（Ｄ−３４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0158】

［実施例５０］
＜化合物（Ｄ−３５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−３５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｍ（酢酸エチル中）であった。

【0159】

［実施例５１］
＜化合物（Ｄ−３６）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−７）の色素を得た。

【0160】

【化52】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−７）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−３６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４３０.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0161】

［実施例５２］
＜化合物（Ｄ−３７）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−８）の色素を得た。

【0162】

【化53】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−８）の色素を使用したこと以外は実施例１
と同様に行うことで式（Ｄ−３７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２５.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0163】

［実施例５３］
＜化合物（Ｄ−３８）の合成＞
２−クロロ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.６部を水 ３５０部を加えた後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0164】

このジアゾ化物を３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ヘキシル−２−ピリドン ２５.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ４７.７部を得た。

【0165】

得られた乾燥ケーキ ２４.９部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0166】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−３８）で表される色素 ２６.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４１９.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0167】

［実施例５４］
＜化合物（Ｄ−３９）の合成＞
２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.１部を水 ３５０部を加えた後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0168】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−２−ピリドン ２５.３部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ４７.２部を得た。

【0169】

得られた乾燥ケーキ ２４.７部ををテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルメタクリレート ８.５部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。

【0170】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−３９）で表される色素 ２９.０部を得た。この色素の最大吸収波長は４２８.０ｎｍ（酢
酸エチル中）であった。

【0171】

［実施例５５］
＜化合物（Ｄ−４０）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−９）の色素を得た。

【0172】

【化54】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−９）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−４０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２７.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0173】

［実施例５６］
＜化合物（Ｄ−４１）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−９）の色素を得た。

【0174】

【化55】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１０）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｄ−４１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0175】

［実施例５７］
＜化合物（Ｄ−４２）の合成＞
２−エトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水 ３５０部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0176】

このジアゾ化物を３−スルホ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−メチル−２−ピリドン ２１.９部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。

【0177】

撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ３６部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜
８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ７７.２部を得た。

【0178】

得られた乾燥ケーキ ４１.５部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で２時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−４２）で表される色素 ４２.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４１３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0179】

［実施例５８］
＜化合物（Ｄ−４３）の合成＞
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.５部を水 ３５０部を加えた後、Ｎ−メチルエチレンジアミン ７.８部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0180】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−スルホエチル）−２−ピリドン ２５.８部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。

【0181】

撹拌後、トリ−ｎ−オクチルアミン ３６部、６２.５％硫酸 ３０部を添加し、７０〜８０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥し、乾燥ケーキ ８５.５部を得た。

【0182】

得られた乾燥ケーキ ４９.６部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−４３）で表される色素 ４２.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４４０.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0183】

［実施例５９］
＜化合物（Ｄ−４４）の合成＞
３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １２.９部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0184】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン ２５.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５
〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ５０.１部を得た。

【0185】

得られた乾燥ケーキ ２８.５部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｄ−４４）で表される色素 ２６.６部を得た。この色素の最大吸収波長は４１８.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0186】

［実施例６０］
＜化合物（Ｄ−４５）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１１）の色素を得た。

【0187】

【化56】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１１）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｄ−４５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0188】

［実施例６１］
＜化合物（Ｄ−４６）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてｎ−ブチルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１２）の色素を得た。

【0189】

【化57】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１２）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−４６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２９.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0190】

［実施例６２］
＜化合物（Ｄ−４７）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてジエタノールアミンを、３−シアノ−４−メチル
−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１３）の色素を得た。

【0191】

【化58】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１３）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−４７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0192】

［実施例６３］
＜化合物（Ｄ−４８）の合成＞
Ｎ−メチルアミノエタノールに変えてアンモニア水を、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ジエチルアミノプロピル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１４）の色素を得た。

【0193】

【化59】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１４）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−４８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0194】

［実施例６４］
＜化合物（Ｄ−４９）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例２５と同様に行うことで下記式（Ｉ−１５）の色素を得た。

【0195】

【化60】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−４９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0196】

［実施例６５］
＜化合物（Ｄ−５０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−５０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0197】

［実施例６６］
＜化合物（Ｄ−５１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−５１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0198】

［実施例６７］
＜化合物（Ｄ−５２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１５）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−５２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0199】

［実施例６８］
＜化合物（Ｄ−５３）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで下記式（Ｉ−１６）の色素を得た。

【0200】

【化61】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｄ−５３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0201】

［実施例６９］
＜化合物（Ｄ−５４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｄ−５４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0202】

［実施例７０］
＜化合物（Ｄ−５５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例５と同様に行うことで式（Ｄ−５５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0203】

［実施例７１］
＜化合物（Ｄ−５６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例７と同様に行うことで式（Ｄ−５６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0204】

［実施例７２］
＜化合物（Ｄ−５７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｄ−５７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0205】

［実施例７３］
＜化合物（Ｄ−５８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｄ−５８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0206】

［実施例７４］
＜化合物（Ｄ−５９）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例１０と同様に行うことで式（Ｄ−５９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0207】

［実施例７５］
＜化合物（Ｄ−６０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｄ−６０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0208】

［実施例７６］
＜化合物（Ｄ−６１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−４）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｄ−６１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0209】

［実施例７７］
＜化合物（Ｄ−６２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−５）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｄ−６２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0210】

［実施例７８］
＜化合物（Ｄ−６３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−６）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｄ−６３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0211】

［実施例７９］
＜化合物（Ｆ−１）の合成＞
シアノ酢酸エチル ５６.５部、アセト酢酸エチル ６５.０部、３,３‘−ジアミノジプロピルアミン ６５.５部、ピペリジン ４２.５部の混合物を７５〜８０℃で１５時間撹拌。常温まで冷却後、水 ４００部および濃塩酸 １２０部を添加した。
析出物を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−１７）で表されるカップル成分 １４５.３部を得た。

【0212】

【化62】

４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン ２５.８部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0213】

このジアゾ化物を式（Ｉ−１７）のカップル成分 ４０.０部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｆ−６）で表される色素 １００.９部を得た。

【0214】

【化63】

上記式（Ｆ−６）の色素 ５２.２部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１）で表される色素 ５２.４部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0215】

［実施例８０］
＜化合物（Ｆ−２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例２と同様に行うことで式（Ｆ−２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0216】

［実施例８１］
＜化合物（Ｆ−３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｆ−３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0217】

［実施例８２］
＜化合物（Ｆ−４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｆ−４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0218】

［実施例８３］
＜化合物（Ｆ−５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例４と同様に行うことで式（Ｆ−５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0219】

［実施例８４］
＜化合物（Ｆ−６）の合成＞
実施例７９の処方にて式（Ｆ−６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0220】

［実施例８５］
＜化合物（Ｆ−７）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミンに変えて３,３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで式（Ｆ−７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0221】

［実施例８６］
＜化合物（Ｆ−８）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0222】

このジアゾ化物を式（Ｉ−１７）のカップル成分 ４０.０部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで下記式（Ｉ−１８）で表される色素 ７９.６部を得た。

【0223】

【化64】

上記式（Ｉ−１８）の色素 １５.５部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−８）で表される色素 １４.６部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0224】

［実施例８７］
＜化合物（Ｆ−９）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えて３,３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−１９）のカップル成分を得た。

【0225】

【化65】

さらに式（Ｉ−１７）のカップル成分に変えて式（Ｉ−１９）のカップル成分を使用したこと以外は実施例８６と同様に行うことで下記式（Ｉ−２０）の色素を得た。

【0226】

【化66】

さらに式（Ｉ−１８）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例８６と同様に行うことで式（Ｆ−９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0227】

［実施例８８］
＜化合物（Ｆ−１０）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１８）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｆ−１０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0228】

［実施例８９］
＜化合物（Ｆ−１１）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｆ−１１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0229】

［実施例９０］
＜化合物（Ｆ−１２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１８）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｆ−１２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0230】

［実施例９１］
＜化合物（Ｆ−１３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｆ−１２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0231】

［実施例９２］
＜化合物（Ｆ−１４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−１８）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｆ−１４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0232】

［実施例９３］
＜化合物（Ｆ−１５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｆ−１５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0233】

［実施例９４］
＜化合物（Ｆ−１６）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えてエチレンジアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２１）のカップル成分を得た。

【0234】

【化67】

さらに式（Ｉ−１７）のカップル成分に変えて式（Ｉ−２１）のカップル成分を使用したこと以外は実施例８６と同様に行うことで下記式（Ｉ−２２）の色素を得た。

【0235】

【化68】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２２）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｆ−１６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0236】

［実施例９５］
＜化合物（Ｆ−１７）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で６時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0237】

このジアゾ化物を式（Ｉ−２１）のカップル成分 ３２.６部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ３０部の溶解液を９５℃で１０時間撹拌したものに１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。

【0238】

２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３１.１部を水 ３００部を加えた後、ジエチルアミノエチルアミン １１.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０
％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0239】

このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ８５.３部を得た。

【0240】

得られた乾燥ケーキ ４６.６部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１７）で表される色素 ４３.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４１６.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0241】

［実施例９６］
＜化合物（Ｆ−１８）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えて１，２−ジアミノプロパンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２３）のカップル成分を得た。

【0242】

【化69】

３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３５０部を加えた後、２８％アンモニア水 ６３部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0243】

このジアゾ化物を式Ｓ（Ｉ−２３）のカップル成分 ３４.０部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。

【0244】

２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ３２.３部を水 ３００部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １２.９部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0245】

このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ８５.６部を得た。

【0246】

得られた乾燥ケーキ ４５.９部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール
０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１８）で表される色素 ４７.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４３０.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0247】

［実施例９７］
＜化合物（Ｆ−１９）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えてｐ−キシリレンジアミンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２４）のカップル成分を得た。

【0248】

【化70】

３−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２９.３部を水 ３５０部を加えた後、ジ（２−エチルヘキシル）アミン ２４.１部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で５時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １２０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １８部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0249】

このジアゾ化物を式Ｓ（Ｉ−２４）のカップル成分 ４０.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。

【0250】

４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、２−エチルヘキシルアミン １２.９部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0251】

このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−１９）で表される色素 １００.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４２６.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0252】

［実施例９８］
＜化合物（Ｆ−２０）の合成＞
３,３‘−ジアミノジプロピルアミン変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペ
ラジンを使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで下記式（Ｉ−２５）のカップル成分を得た。

【0253】

【化71】

さらに式（Ｉ−１７）のカップル成分に変えて式（Ｉ−２５）のカップル成分を使用したこと以外は実施例７９と同様に行うことで式（Ｆ−２０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0254】

［実施例９９］
＜化合物（Ｆ−２１）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、Ｎ−メチルアミノエタノール ７.５部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0255】

このジアゾ化物を式（Ｉ−２５）のカップル成分 ４６.６部、水 ３００部、水酸化ナトリウム ３０部の溶解液を９５℃で１０時間撹拌したものに１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下し、第一カップル液を得た。

【0256】

４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ３００部を加えた後、Ｎ−メチルエチレンジアミン ７.４部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 ８０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 １７.４部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で３０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0257】

このジアゾ化物を第一カップル液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ９５.１部を得た。

【0258】

得られた乾燥ケーキ ５０.２部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらメタクリロイルクロリド ５.７部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
次いでアクリロイルクロリド ５.０部、ピリジン ４.３部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0259】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｆ−２１）で表される色素 ４８.２部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0260】

［実施例１００］
＜化合物（Ｆ−２２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｆ−６）の色素を使用したこと以外は実施例１０と同様に行うことで式（Ｆ−２２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0261】

［実施例１０１］
＜化合物（Ｆ−２３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２０）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｆ−２３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0262】

［実施例１０２］
＜化合物（Ｆ−２４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２２）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｆ−２４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0263】

［実施例１０３］
＜化合物（Ｈ−１）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、ピペラジン ８.４部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0264】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン ５０.４部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。

【0265】

反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−１）で表される色素 ８３.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0266】

［実施例１０４］
＜化合物（Ｈ−２）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0267】

［実施例１０５］
＜化合物（Ｈ−３）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0268】

［実施例１０６］
＜化合物（Ｈ−４）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0269】

［実施例１０７］
＜化合物（Ｈ−５）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２６）の色素を得た。

【0270】

【化72】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｈ−５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0271】

［実施例１０８］
＜化合物（Ｈ−６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｈ−６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0272】

［実施例１０９］
＜化合物（Ｈ−７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｈ−７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0273】

［実施例１１０］
＜化合物（Ｈ−８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｈ−８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0274】

［実施例１１１］
＜化合物（Ｈ−９）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ブチル−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−９）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0275】

［実施例１１２］
＜化合物（Ｈ−１０）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−１０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0276】

［実施例１１３］
＜化合物（Ｈ−１１）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２７）の色素を得た。

【0277】

【化73】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｈ−１１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0278】

［実施例１１４］
＜化合物（Ｈ−１２）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例６と同様に行うことで式（Ｈ−１２）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0279】

［実施例１１５］
＜化合物（Ｈ−１３）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｈ−１３）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0280】

［実施例１１６］
＜化合物（Ｈ−１４）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２７）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｈ−１４）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0281】

［実施例１１７］
＜化合物（Ｈ−１５）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｈ−１０）の色素を使用したこと以外は実施例１と同様に行うことで式（Ｈ−１５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ
（酢酸エチル中）であった。

【0282】

［実施例１１８］
＜化合物（Ｈ−１６）の合成＞
ピペラジンに変えて１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２８）の色素を得た。

【0283】

【化74】

さらに式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２８）の色素を使用したこと以外は実施例９と同様に行うことで式（Ｈ−１６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0284】

［実施例１１９］
＜化合物（Ｈ−１７）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｈ−９）の色素を使用したこと以外は実施例３と同様に行うことで式（Ｈ−１７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0285】

［実施例１２０］
＜化合物（Ｈ−１８）の合成＞
２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ６２.２部を水 ７００部を加えた後、ｐ−キシリレンジアミン １３.６部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0286】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−エチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン ２０.６部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。

【0287】

次いで３−カルバモイル−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン ２８.０部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。

【0288】

反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−１８）で表される色素 ９７.４部を得た。この色素の最大吸収波長は４２８.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0289】

［実施例１２１］
＜化合物（Ｈ−１９）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部を水 ７００部を加えた後、ｐ−キシリレンジアミン １３.６部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０
℃で３時間撹拌した。

【0290】

次いで３−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ２８.１部および水酸化ナトリウム １２部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0291】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−トリフルオロメチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−ジエチルアミノエチル）−２−ピリドン ３０.０部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。

【0292】

次いで３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドン ２６.２部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。

【0293】

反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ９８.３部を得た。
乾燥ケーキ ２７.２部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。

【0294】

得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−１９）で表される色素 ３２.９部を得た。この色素の最大吸収波長は４３１.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0295】

［実施例１２２］
＜化合物（Ｈ−２０）の合成＞
ピペラジンに変えて３，３‘−ジアミノジプロピルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（３−イソプロポキシプロピル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−２０）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0296】

［実施例１２３］
＜化合物（Ｈ−２１）の合成＞
ピペラジンに変えて３，３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミンを、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｈ−２１）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0297】

［実施例１２４］
＜化合物（Ｈ−２２）の合成＞
２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ６５.０部を水 ７００部を加えた後、３，３‘−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン １４.５部および水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０
分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0298】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドン １９.４部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。

【0299】

次いで３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−ヘキシル−２−ピリドン ２３.４部、水 ３００部、ソーダ灰 １０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ９７.３部を得た。

【0300】

乾燥ケーキ ２６.２部をテトラヒドロフラン ５００部に溶解後、ヘキサメチレンジアミン ０.０２部およびジラウリン酸ジブチルスズ（II）０.１部を添加した。そこに遮光しながら２−イソシアナートエチルメタクリレート ８.５部をゆっくり添加し、４０℃で４時間撹拌した。

【0301】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下し た。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−２２）で表される色素 ２７.８部を得た。この色素の最大吸収波長は４３１.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0302】

［実施例１２５］
＜化合物（Ｈ−２３）の合成＞
式（Ｉ−１５）の色素 ９４.８部をテトラヒドロフラン５００部に溶解後、遮光しながらマロニルクロリド １４.１部、ピリジン １６.０部を添加し、２０〜３０℃で３時間撹拌した。

【0303】

得られた反応液を真空にて１００部まで濃縮し、濃縮液を水 １０００部に滴下した。
析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−２３）で表される色素 ９１.７部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0304】

［実施例１２６］
＜化合物（Ｈ−２４）の合成＞
４−（β−スルファトエチルスルホニル）アニリン ５６.２部を水 ７００部を加えた後、水酸化ナトリウム ２４部を添加し、８０℃で３時間撹拌した。常温まで冷却後、濃塩酸 １６０部添加し、４０％亜硝酸ナトリウム水溶液 ３６部を５〜１０℃で３０分かけて滴下した。滴下後、５〜１０℃で４０分撹拌し、スルファミン酸にて過剰の亜硝酸を分解し、ジアゾ化物を得た。

【0305】

このジアゾ化物を３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−オクチル−２−ピリドン ２６.２部、３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ピリドン １９.３部、水 ６００部、ソーダ灰 ２０部の溶解液に１０％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ＝７.０〜８.０を保持しながら５〜１０℃で１時間かけて滴下した。
滴下後、５〜１０℃で２時間撹拌した。
反応液を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで乾燥ケーキ ８
３.２部を得た。

【0306】

乾燥ケーキ ４４.０部をジメチルホルムアミド ２００部に溶解後、遮光しながらテトラブチルアンモニウムブロミド ０.２部、４−ｔｅｒｔ−ブチルピロカテコール ０.４部、グリシジルメタクリレート ２１.３部を添加し、１２０〜１３０℃で４時間撹拌した。

【0307】

冷却後、スクシニルクロリド ７.８部、ピリジン ７.９部を添加後、２０〜３０℃で３時間撹拌した。
得られた反応液を水 １０００部に滴下し、析出した色素を濾過にて濾別し、水洗後、得られた湿ケーキを乾燥することで式（Ｈ−２４）で表される色素 ４４.５部を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0308】

［実施例１２７］
＜化合物（Ｈ−２５）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−オクチル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−エチル−２−ピリドンを、スクシニルクロリドに変えてテレフタロイルクロリドを使用したこと以外は実施例１２６と同様に行うことで式（Ｈ−２５）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0309】

［実施例１２８］
＜化合物（Ｈ−２６）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２６）の色素を使用したこと以外は実施例１０と同様に行うことで式（Ｈ−２６）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２３.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0310】

［実施例１２９］
＜化合物（Ｈ−２７）の合成＞
３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−プロピル−２−ピリドンに変えて３−シアノ−４−メチル−６−ヒドロキシ−Ｎ−（２−アミノエチル）−２−ピリドンを使用したこと以外は実施例１０３と同様に行うことで式（Ｉ−２９）の色素を得た。

【0311】

【化75】

式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｉ−２９）の色素を使用したこと以外は実施例１１と同様に行うことで式（Ｈ−２７）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.５ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0312】

［実施例１３０］
＜化合物（Ｈ−２８）の合成＞
式（Ｉ−１）の色素に変えて式（Ｈ−２１）の色素を使用したこと以外は実施例１２と同様に行うことで式（Ｈ−２８）の色素を得た。この色素の最大吸収波長は４２２.０ｎｍ（酢酸エチル中）であった。

【0313】

［比較例１〜１３］
下記式（Ｊ−１）〜（Ｊ−１３）の色素を公知の処方にて合成を行い、比較用サンプルとした。

【0314】

【化76】

【0315】

【化77】

【0316】

〔色素の評価〕
（Ａ）色素の溶解性
上記実施例１〜１３０で得られた色素を恒温槽を用いて、２５℃に保ちながら酢酸エチルへの溶解度を測定し、結果を表１に示す。また比較例１〜１３で得られた色素についても同様に２５℃に保ちながら酢酸エチルへの溶解度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。

【0317】

◎ 酢酸エチルへの溶解度が２０％（ｗ／ｗ）以上ある。
○ 酢酸エチルへの溶解度が１５％（ｗ／ｗ）以上ある。
△ 酢酸エチルへの溶解度が１０％（ｗ／ｗ）以上ある。
× 酢酸エチルへの溶解度が１０％（ｗ／ｗ）未満である。

【0318】

（Ｂ）色素溶解液の調製
上記実施例１〜１３０で得られた色素 １０部を酢酸エチル ９０部で溶解し、得られた色素溶液を０.４５μｍのメンブランフィルターで濾過を行うことにより色素溶解液を調製した。また比較例１〜１３で得られた色素についても同様に処理を行い、色素溶解液を調製した。

【0319】

（Ｃ）色素溶解液の耐熱安定性
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液を溶解直後に酢酸エチル溶媒で１００ｐｐｍ（色素分で１０ｐｐｍ）に調液し、分光光度計 Ｕ−２９１０（ＨＩＴＡＣＨＩ社製）で吸光度を測定する。

【0320】

上記（Ｂ）で得られた色素溶解液を密閉状態で恒温器内に６０℃で３０日間放置し、再度酢酸エチル溶媒で１００ｐｐｍ（色素分で１０ｐｐｍ）に調液し、分光光度計 Ｕ−２９１０（ＨＩＴＡＣＨＩ社製）で吸光度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。

【0321】

◎ 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９８％以上ある。
○ 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９５％以上ある。
△ 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９０％以上ある。
× 耐熱試験後の吸光度が耐熱試験前の９０％未満となる。

【0322】

（Ｄ）色素溶解液の耐冷安定性
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液をインキュベーター内に−１０℃で９０日放置し、色素の析出度合いを目視にて判断し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。

【0323】

◎ 低温試験後に色素の析出が全くない。
○ 低温試験後に色素の析出がほぼない。
△ 低温試験後に色素の析出が少しある。
× 低温試験後に色素の析出が著しくある。

【0324】

（Ｅ）インクジェットプリント
上記（Ｂ）で得られた色素溶解液をインクジェットプリンター（キヤノン社製 ＰＩＸＵＳ ｉＰ４３００）用インクカートリッジに充填し、同プリンターにて普通紙（キヤノン社製：キヤノン普通紙・ホワイト Ａ４）を用い、縦１５ｃｍ×横１０ｃｍの範囲を塗り潰し、テストサンプルとした。

【0325】

（Ｆ）記録画像の耐光性試験
（Ｅ）でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計（Ｍａｃｂｅｔｈ
ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ ３０００）で測定する。次にスタンダード紫外線ロングライフ・フェードメーターＦＡＬ−３（スガ試験機社製）を用いて、６０℃で５０時間照射後、再び印字濃度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。

【0326】

◎ 照射後の印字濃度が照射前の９０％以上ある。
○ 照射後の印字濃度が照射前の８０％以上ある。
△ 照射後の印字濃度が照射前の７０％以上ある。
× 照射後の印字濃度が照射前の７０％未満となる。

【0327】

（Ｇ）記録画像の耐水性試験
（Ｅ）でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計（Ｍａｃｂｅｔｈ
ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ ３０００）で測定する。次に各テストサンプルを２５℃イオン交換水に１時間浸漬させ充分水分を取り除いたものを１日間温風乾燥させた後、再び印字濃度を測定し、結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。

【0328】

◎ 浸漬後の印字濃度が浸漬前の９５％以上ある。
○ 浸漬後の印字濃度が浸漬前の９０％以上ある。
△ 浸漬後の印字濃度が浸漬前の８５％以上ある。
× 浸漬後の印字濃度が浸漬前の８０％未満となる。

【0329】

（Ｈ）記録画像の耐湿性試験
（Ｅ）でプリントした各テストサンプルの印字濃度を反射濃度測色計（Ｍａｃｂｅｔｈ
ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ ３０００）で測定する。次に恒温恒湿器（アドバンテック東洋社製）を用いて５０℃、９０％ＲＨで５日放置した後、試験前後の色素の滲みを目視により判定した。結果を表１に示す。判定基準については以下の基準により評価した。

【0330】

◎ 色素の未印字部への滲みが全く見られない。
○ 色素の未印字部への滲みが僅かに見られる。
△ 色素の未印字部への滲みがやや見られる。
× 色素の未印字部への滲みがかなり見られる。

【0331】

【表1】

【0332】

【表2】

【0333】

【表3】

【0334】

【表4】

【0335】

【表5】

【0336】

表１より本発明のアゾ化合物は従来のアゾ化合物（比較例）と比較して、耐光性、耐水性、耐湿性、保存安定性において優れているおり、高品質な画像が保たれるという優れた効果を奏することが確認された。