特許 6387563 画面保護フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6387563

(24)【登録日】2018年8月24日

(45)【発行日】2018年9月12日

(54)【発明の名称】画面保護フィルム

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/29 20180101AFI20180903BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20180903BHJP

   C09J 133/08 20060101ALI20180903BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20180903BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20180903BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/29

   C09J7/38

   C09J133/08

   C09J11/06

   B32B27/00 M

【請求項の数】5

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2015-4019(P2015-4019)

(22)【出願日】2015年1月13日

(65)【公開番号】特開2016-130276(P2016-130276A)

(43)【公開日】2016年7月21日

【審査請求日】2017年10月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000102980

【氏名又は名称】リンテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100126882

【弁理士】

【氏名又は名称】五十嵐 光永

(72)【発明者】

【氏名】森田 和明

(72)【発明者】

【氏名】松下 尚

(72)【発明者】

【氏名】鉄本 卓也

【審査官】 松原 宜史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−１１４８７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１８５０３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／１４８５９４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−１９６３７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２３１１９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０８４３３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０８０６８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０３５４３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを有する画面保護フィルムであって、
前記基材は、前記粘着剤層と反対側の面に、ハードコート層が設けられており、
前記粘着剤層は、アクリル系共重合体及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有し、
前記アクリル系共重合体は、メチルアクリレートモノマー単位を、該アクリル系共重合体の固形分を基準として１〜２０質量％含有し、
前記粘着剤層は、前記トリアジン系紫外線吸収剤を、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０〜２０質量部含有し、
ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠した写像性測定装置を使用し、画面保護フィルムの粘着剤層を光源に向けた状態で試料台に設置し、試料台角度４５度、透過モード、くし幅０．１２５ｍｍにて測定した写像性が８０〜１００％である画面保護フィルム。

【請求項2】

前記トリアジン系紫外線吸収剤が下記一般式（Ａ−１）で表される、請求項１に記載の画面保護フィルム。

【化1】

Ｒ^１２、Ｒ^２２及びＲ^３２は、独立に、水酸基、アルキル基、アルキルオキシ基又はアルキルオキシカルボニルアルキルオキシ基であって、Ｒ^１２、Ｒ^２２及びＲ^３２のうち少なくとも一つは水酸基である。
Ｒ^１３、Ｒ^２３及びＲ^３３は、独立に、水素原子又はアルキル基であって、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であってもよく、水素原子又はメチル基であってもよく、水素原子であってもよい。
Ｒ^１４、Ｒ^２４及びＲ^３４は、独立に、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、アルキルオキシカルボニルアルキルオキシ基、３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基である。

【請求項3】

前記粘着剤層は前記アクリル系共重合体を主成分として含有し、前記アクリル系共重合体は、架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位を、前記アクリル系共重合体の固形分を基準として１０〜７０質量％含有し、
前記粘着剤層の７０℃における貯蔵弾性率が１６〜８０ｋＰａである、請求項１又は２に記載の画面保護フィルム。

【請求項4】

前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が、５００，０００〜９００，０００である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の画面保護フィルム。

【請求項5】

前記粘着剤層に、支持基材及びシリコーン系粘着剤層がこの順に積層されている請求項１〜４のいずれか一項に記載の画面保護フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、画面保護フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

画面保護フィルムとは、パソコン、携帯情報端末、フラットパネルディスプレイ等の表示画面に、防塵、防キズ、防指紋、覗き見防止、ガラスの飛散防止、反射防止、ブルーライトカット、装飾等を目的として貼付される粘着フィルムであり、広く利用されている。

【0003】

ところで、表示画面に貼られた状態の画面保護フィルムを通して見た像がクリアにならず、ゆず肌状（まだら状）に見える場合がある。この現象は、画面保護フィルムの粘着剤層の表面に凹凸が発生することに起因する。ゆず肌が発生する画面保護フィルムは、外観が不良であるとして、市場における製品の訴求力の低下につながる場合がある。

【0004】

画面保護フィルムの粘着剤層の表面に凹凸が発生する原因の１つとして、粘着剤層に対するセパレート材の剥離力が高すぎることが考えられている。ゆず肌の発生を防止する保護フィルムとして、例えば、特許文献１には、粘着層に対するセパレート材の剥離力が１．０〜１０．０ｇｆ／２５ｍｍであることを特徴とする粘着フィルムが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平１１−８０６８４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

発明者らは、画面保護フィルムの製造工程のうち、画面保護フィルムをロール状に巻いた状態で保管する工程において、ロール状に巻かれた画面保護フィルムのロールの芯部にかかる圧力によって、画面保護フィルムの粘着剤層が変形し、ゆず肌が発生することを見出した。

【0007】

また、発明者らは、従来の画面保護フィルムには、ゆず肌の発生が低減されたものと、ゆず肌が発生しやすいものが存在し、ゆず肌の発生が低減された画面保護フィルムは、粘着剤層のアクリル系共重合体中のメチルアクリレートモノマー単位の含有量が不足する傾向にあることを見出した。

【0008】

優れた紫外線吸収性能・ブルーライトカット性能を付与するためには、粘着剤層に、トリアジン系の紫外線吸収剤を使用することが考えられる。
更に、発明者らは、このゆず肌の発生が低減される画面保護フィルムにおいて、優れた紫外線吸収性能・ブルーライトカット性能を付与する目的で粘着剤層にトリアジン系の紫外線吸収剤を含有させることを試みたところ、粘着剤層に白濁が生じやすいものと、生じないものが存在することを見出した。

【0009】

そこで、本発明は、ゆず肌の発生が低減され、粘着剤層の白濁が防止できて、かつ、粘着剤層において紫外線吸収性能が付与された画面保護フィルムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は以下の通りである。
（１）基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを有する画面保護フィルムであって、
前記基材は、前記粘着剤層と反対側の面に、ハードコート層が設けられており、
前記粘着剤層は、アクリル系共重合体及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有し、
前記アクリル系共重合体は、メチルアクリレートモノマー単位を、該アクリル系共重合体の固形分を基準として１〜２０質量％含有し、
前記粘着剤層は、前記トリアジン系紫外線吸収剤を、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０〜２０質量部含有し、
ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠した写像性測定装置を使用し、画面保護フィルムの粘着剤層を光源に向けた状態で試料台に設置し、試料台角度４５度、透過モード、くし幅０．１２５ｍｍにて測定した写像性が８０〜１００％である画面保護フィルム。
（２）前記トリアジン系紫外線吸収剤が下記一般式（Ａ−１）で表される、（１）に記載の画面保護フィルム。

【0011】

【化1】

Ｒ^１２、Ｒ^２２及びＲ^３２は、独立に、水酸基、アルキル基、アルキルオキシ基又はアルキルオキシカルボニルアルキルオキシ基であって、Ｒ^１２、Ｒ^２２及びＲ^３２のうち少なくとも一つは水酸基である。
Ｒ^１３、Ｒ^２３及びＲ^３３は、独立に、水素原子又はアルキル基であって、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であってもよく、水素原子又はメチル基であってもよく、水素原子であってもよい。
Ｒ^１４、Ｒ^２４及びＲ^３４は、独立に、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、アルキルオキシカルボニルアルキルオキシ基、３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基である。

【0012】

（３）前記粘着剤層はアクリル系共重合体を主成分として含有し、前記アクリル系共重合体は、架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位を、アクリル系共重合体の固形分を基準として１０〜７０質量％含有し、
前記粘着剤層の７０℃における貯蔵弾性率が１６〜８０ｋＰａである、（１）又は（２）に記載の画面保護フィルム。
（４）前記アクリル系共重合体の重量平均分子量が、５００，０００〜９００，０００である、（１）〜（３）のいずれか一項に記載の画面保護フィルム。
（５）前記粘着剤層に、支持基材及びシリコーン系粘着剤層がこの順に積層されている、（１）〜（４）のいずれか一項に記載の画面保護フィルム

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、ゆず肌の発生が低減され、粘着剤層の白濁を防止できて、かつ、優れた紫外線吸収性能を有する画面保護フィルムを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0014】

１実施形態において、本発明は、基材と、前記基材上に設けられた粘着剤層とを有する画面保護フィルムであって、前記粘着剤層は、アクリル系共重合体及びトリアジン系紫外線吸収剤を含有し、前記アクリル系共重合体は、メチルアクリレートモノマー単位を、該アクリル系共重合体の固形分を基準として１〜２０質量％含有し、前記粘着剤層は、前記トリアジン系紫外線吸収剤を、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０〜２０質量部含有する。

【0015】

ゆず肌の発生を防ぐためには、粘着剤層に用いるアクリル系共重合体において、比較的極性の高いメチルアクリレートモノマー単位を多く含むことが必要である。ところが、アクリル系共重合体中にメチルアクリレートモノマー単位が過剰に含まれると、粘着剤層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤の立体的障害から白濁する傾向にある。粘着剤層に紫外線吸収性能が付与された本発明の画面保護フィルムにおいて、アクリル系共重合体が、メチルアクリレートモノマー単位を、該アクリル系共重合体の固形分を基準として１〜２０質量％含有し、粘着剤層が、前記トリアジン系紫外線吸収剤を、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０〜２０質量部含有することによって、ゆず肌の発生が低減され、かつ粘着剤層の白濁を防止することができる。

【0016】

（画面保護フィルム）
本実施形態の画面保護フィルムは、基材と、基材上に設けられた粘着剤層とを有する。基材の材質には特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテン−１、ポリブテン−１等のポリオレフィン系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリエーテルサルフォン系樹脂；ポリエチレンサルファイド系樹脂；スチレン系樹脂；アクリル系樹脂；ポリアミド系樹脂；セルロースアセテート等のセルロース系樹脂等からなるフィルム又はこれらの積層フィルムが挙げられる。

【0017】

基材の厚さには特に制限はなく、使用目的に応じて適宜選定すればよいが、例えば５〜２００μｍであり、例えば１０〜１００μｍである。基材は、透明であってもよく、着色されていてもよく、例えば、アルミニウム、金、銀、銅、ニッケル、コバルト、クロム、スズ、インジウム等の金属が蒸着されていてもよい。

【0018】

基材は、基材上に設けられる層との密着性を向上させる目的で、片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等により、表面処理が施されていてもよい。上記酸化法としては、例えばコロナ放電処理、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられる。また、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。

【0019】

画面保護フィルムの粘着剤層の上には、粘着剤層の保護等を目的として、剥離シートが設けられていてもよい。剥離シートとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに、シリコーン等の剥離剤を塗付したもの等が挙げられる。剥離シートの厚さには特に制限はないが、例えば２０〜１５０μｍ程度である。画面保護フィルムを使用する場合は、剥離シートを剥がし、粘着剤層が対象物に接するようにして貼付すればよい。画面保護フィルムの粘着剤層の構成については後述する。

【0020】

基材は、粘着剤層と反対側の面に、ハードコート層が設けられている。
ハードコート層は、基材の粘着剤層と反対側の面に、ハードコート剤を塗布することにより得られる。ハードコート剤としては、紫外線、電子線又は熱により硬化する樹脂を用いることができる。紫外線や電子線で硬化する樹脂としては、多官能アクリレートモノマー、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート等の多官能（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。熱によって硬化する樹脂としてはシリコーンが挙げられる。上記のハードコート剤の中でも、材料コストや、ハードコート層を形成する工程上の平易さ、組成の自由度などの点から、ＵＶ硬化型塗料を用いることができる。

【0021】

画面保護フィルムを、フィルムと画面の界面に気泡を形成せずに画面に貼付するためには、アクリル系粘着剤層を直接、画面に貼付するのではなく、アクリル系粘着剤層に支持基材を介してシリコーン系粘着剤層を積層しても良い。
支持基材としては、上記基材と同じものを使用することができる。
シリコーン系粘着剤は、主剤としてビニル基含有オルガノポリシロキサンに、架橋剤としてオルガノハイドロジェンポリシロキサン、触媒として白金系触媒を加えて付加反応をさせることにより得ることができる。また、粘着付与剤としてシリコーンレジンを添加してもよい。

【0022】

（写像性）
画面保護フィルムの写像性の測定には、ＪＩＳ Ｋ７３７４：２００７に準拠した写像性測定装置を使用することができる。具体的な写像性測定装置としては、例えば、「ＩＣＭ―１Ｔ」（商品名、スガ試験機株式会社製）が挙げられる。

【0023】

写像性の測定は、製造からある程度の時間が経過した画面保護フィルムを試料として行うことができる。例えば、店頭で販売されている画面保護フィルムを試料として写像性を測定してもよい。

【0024】

あるいは、画面保護フィルムの製造後できるだけ短期間で写像性を測定する場合には、次のような処理を行った画面保護フィルムを試料としてもよい。

【0025】

まず、樹脂フィルム基材の片面に粘着剤層を形成し、画面保護フィルムを作製する。粘着剤層を形成する方法としては、例えば、樹脂フィルム等の基材の片面に粘着剤組成物を公知の方法で直接塗布し、加熱乾燥等により溶媒を除去して粘着剤層を形成する方法が挙げられる。あるいは、剥離シート上に粘着剤組成物を公知の方法で塗布し、溶媒を除去して粘着剤層を形成した後、これを樹脂フィルム等の基材の片面に貼着し、該粘着剤層を転写する方法等が挙げられる。溶媒除去後の粘着剤層の厚さは、例えば５〜１００μｍであり、例えば１０〜６０μｍである。

【0026】

続いて、得られた画面保護フィルムを、ゆず肌がより発生しやすい環境下に置く。具体的には、画面保護フィルムを適切な面積（例えば１５×７ｃｍ）に切断し、画面保護フィルムの作製後３時間以内に、３０枚積層させて２枚のフロートガラス板の間に挟む。これに１９６ｍＮ／ｃｍ^２の荷重を加えて７０℃環境下に１週間静置させる。この操作は、画面保護フィルムの製造工程のうち、画面保護フィルムをロール状に巻いた状態で保管する工程を再現するものである。

【0027】

続いて、２３℃、５０％相対湿度環境下１日以上放置し、調湿させる。その後、フロートガラス板から画面保護フィルムを取出し、写像性を測定する試料とする。

【0028】

写像性の測定は、次のようにして行う。まず、画面保護フィルムの粘着剤層上に剥離シートが存在する場合にはこれを剥がす。続いて、画面保護フィルムの粘着剤層を光源に向けた状態で写像性測定装置の試料台に設置し、試料台角度４５度、透過モード、くし幅０．１２５ｍｍにて写像性を測定する。具体的には、試料の透過光の光線軸に直交する光学くしを移動させて、光線軸上にくしの透過部分が存在する時の光量（Ｍ）と、くしの遮光部分が存在する時の光量（ｍ）を求め、両者の差（Ｍ−ｍ）と和（Ｍ＋ｍ）との比率を以下の式（１）により計算し、写像性を算出する。
写像性（％）＝（Ｍ−ｍ）／（Ｍ＋ｍ）×１００ …（１）

【0029】

写像性の値が１００％に近いほど、画面保護フィルムを通して見た像に歪みがなく、クリアである。すなわち、写像性の値が１００％に近いほど、ゆず肌の発生が低減されているといえる。本実施形態の画面保護フィルムは、写像性が８０〜１００％である。写像性は、例えば８０〜９０％であってもよく、８５〜９０％であってもよい。

【0030】

（粘着剤層の特性）
１実施形態において、上記の画面保護フィルムの粘着剤層は、アクリル系共重合体を主成分として含有してもよく、当該アクリル系共重合体は、架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位を、アクリル系共重合体の固形分を基準として１０〜７０質量％含有し、上記粘着剤層の７０℃における貯蔵弾性率が１６〜８０ｋＰａであってもよい。また、上記アクリル系共重合体は、重量平均分子量が５００，０００〜９００，０００であってもよい。このような画面保護フィルムは、ゆず肌の発生が低減され、粘着剤層の白濁が防止できる。

【0031】

（粘着剤層及び粘着剤組成物）
本実施形態の画面保護フィルムの粘着剤層は、アクリル系共重合体を主成分として含有してもよい。粘着剤層がアクリル系共重合体を主成分とするとは、粘着剤層が、アクリル系共重合体を、例えば８０質量％以上、又は９０質量％以上含むことを意味する。粘着剤層は、粘着剤組成物を基材上に塗布し、加熱等により溶媒を除去することにより形成する。粘着剤組成物は、アクリル系共重合体の他に、架橋剤、紫外線吸収剤、溶媒、その他の成分を含有していてもよい。

【0032】

（アクリル系共重合体）
上記のアクリル系共重合体は、メチルアクリレートモノマー単位を、該アクリル系共重合体の固形分を基準として１〜２０質量％含有しており、５〜２０質量％含有してもよく、１０〜２０質量％含有してもよい。下限値以上であることにより、ゆず肌の発生を防ぐことができる。ところが、アクリル系共重合体中にメチルアクリレートモノマー単位が過剰に含まれると、粘着剤層に用いるトリアジン系紫外線吸収剤の立体的障害から白濁する傾向にあり、上記上限値以下であることにより、粘着剤層の白濁を防ぐことができる。また、アクリル系共重合体は、架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位、炭素数が４〜５以外であり架橋性の官能基を有しない重合性モノマー単位、又は架橋性の官能基を有する重合性モノマー単位を含んでいてもよく、含有する重合性モノマー単位のうち少なくとも１種が（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー単位である共重合体を意味する。ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸を意味する。また、「（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー単位」とは、上記のアクリル系共重合体を構成する、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーに由来する繰り返し単位を意味する。同様に、「重合性モノマー単位」とは、上記のアクリル系共重合体を構成する、重合性モノマーに由来する繰り返し単位を意味する。炭素数が４〜５以外であり架橋性の官能基を有しない重合性モノマー単位の炭素数は、例えば６〜１４程度であってよい。

【0033】

炭素数が４〜５以外であり架橋性の官能基を有しない重合性モノマーとしては、例えば、エチルメタクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

【0034】

架橋性の官能基を有する重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有モノマー又はその無水物（無水マレイン酸等）；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ビニルアルコール、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等のグリシジル基含有モノマー；アクリロニトリルやメタクリロニトリル等のシアノ基含有モノマー；Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピリミジン、Ｎ−ビニルピペラジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾール等の複素環含有ビニル系モノマー；ビニルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリロイルフォスフェート等のリン酸基含有モノマー；シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド等のイミド基含有モノマー；２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等のイソシアネート基含有モノマー、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

【0035】

アクリル系共重合体は、架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位を、アクリル系共重合体の固形分を基準として１０〜７０質量％含有してもよい。これにより、粘着剤層が、高い貯蔵弾性率となる。その結果、ゆず肌の発生が低減された画面保護フィルムを得ることが可能になる。架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位の含有量は、アクリル系共重合体の固形分を基準として、例えば１０〜６０質量％であってもよく、例えば２０〜６０質量％であってもよい。

【0036】

架橋性の官能基を有しない炭素数４〜５の重合性モノマー単位としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、酢酸ビニル等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

【0037】

アクリル系共重合体の重量平均分子量は、例えば５００，０００〜９００，０００であってもよく、例えば５５０，０００〜８５０，０００であってもよく、例えば６００，０００〜８００，０００であってもよい。アクリル系共重合体の重量平均分子量がこの範囲であると、粘着剤層が、高い貯蔵弾性率となる。

【0038】

（紫外線吸収剤）
トリアジン系紫外線吸収剤としては、特許第５５２５１８３号、特許第５５４６７０６号等に開示された公知の紫外線吸収剤を用いることができ、例えば、下記一般式（Ａ−１）で表される化合物であってもよい。

【0039】

【化2】

【0040】

Ｒ^１２、Ｒ^２２及びＲ^３２は、独立に、水酸基、アルキル基、アルキルオキシ基又はアルキルオキシカルボニルアルキルオキシ基であって、Ｒ^１２、Ｒ^２２及びＲ^３２のうち少なくとも一つは水酸基である。紫外線よりも長波長であるブルーライトをカットできる点で、少なくとも二つが水酸基であることが好ましい。
Ｒ^１３、Ｒ^２３及びＲ^３３は、独立に、水素原子又はアルキル基であって、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であってもよく、水素原子又はメチル基であってもよく、水素原子であってもよい。
Ｒ^１４、Ｒ^２４及びＲ^３４は、独立に、水酸基、アルキルオキシ基、アルキル基、ヒドロキシアルキルオキシ基、アルキルオキシカルボニルアルキルオキシ基、３−アルキルオキシ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ基又はアルキルカルボニルオキシ基である。

【0041】

例えば、ＢＡＳＦ社から市販されている、チヌビン４００、チヌビン４０５、チヌビン４６０、チヌビン４７７、及びチヌビン４７９（いずれも商品名）等を例示できる。具体的には、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのモノ（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−プロピルオキシフェニル）−６−（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−３−メチル−４−ヘキシルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどのビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物；２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル）−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジンなどのトリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物等が挙げられる。

【0042】

また、紫外線（３００〜３８０ｎｍ）よりも長波長のブルーライト（３８０〜４９５ｎｍ）をカットできる点で、ビス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物又はトリス（ヒドロキシフェニル）トリアジン化合物が好ましい。商品名としては、チヌビン４６０、チヌビン４７７などが挙げられる。

【0043】

トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、前記アクリル系共重合体１００質量部に対して、１０〜２０質量部であり、１２〜１９質量部であってもよく、１４〜１８質量部であってもよい。

【0044】

紫外線吸収剤として、粘着剤層には、このほか、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−アミル−５’−イソブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−イソブチル−５’−プロピルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニル−５−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール等の２’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン等の２，２’−ジヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等の２−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸フェニル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル−サリシレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤；２−エチル−ヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基を導入した反応型紫外線吸収剤等を有していても良い。

【0045】

（架橋剤）
架橋剤は、上記のアクリル系共重合体に含まれる架橋性の官能基同士を架橋する化合物である。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、キレート系架橋剤等が挙げられる。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水素化トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性ＴＤＩ等が挙げられる。エポキシ系架橋剤としては、エチレングリコールグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。アジリジン系架橋剤としては、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、４，４−ビス（エチレンイミノカルボキシアミノ）ジフェニルメタン、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１，３，５−トリアジン、トリス〔１−（２−メチル）アジリジニル〕フォスフインオキシド、ヘキサ〔１−（２−メチル）−アジリジニル〕トリフオスファトリアジン等が挙げられる。キレート系架橋剤としては、アルミニウムキレート、チタンキレート等が挙げられる。

【0046】

架橋剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。架橋剤の使用量は粘着剤組成物中の固形分１００質量部に対して、例えば０．０１〜１０質量部であり、例えば０．０５〜５質量部である。架橋剤量を適宜調整することで、種々の被着体に対し必要な粘着物性を発現させることができる。

【0047】

（溶媒）
粘着剤組成物の材料を溶解又は分散させる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、イソホロン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒等が挙げられる。

【0048】

粘着剤組成物の濃度、粘度は、コーティング可能な濃度、粘度であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜調整することができる。

【0049】

（その他の成分）
その他の成分としては、例えば、有機粉体または無機粉体等の充填剤；芳香族エステル、塩素化パラフィン等の可塑剤；アセチルアセトン等の遅延剤；酸化防止剤；着色剤；帯電防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

【0050】

（貯蔵弾性率）
理論に拘泥するわけではないが、発明者らは、ゆず肌の発生を低減させるためには、画面保護フィルムの粘着剤層に、ある程度の硬さがあることが有効であると推察している。より具体的には、粘着剤層の７０℃における貯蔵弾性率が１６〜８０ｋＰａであると、ゆず肌の発生が低減される傾向にある。粘着剤層の７０℃における貯蔵弾性率は、例えば２０〜８０ｋＰａであってもよく、例えば３０〜７５ｋＰａであってもよい。

【0051】

貯蔵弾性率は、粘弾性測定装置を用いて、１Ｈｚ、７０℃の環境下で、ねじりせん断法により測定する。貯蔵弾性率を測定する粘着剤層の試料のサイズは、直径８ｍｍ×厚さ３ｍｍである。

【0052】

（画面保護フィルムの製造方法）
本実施形態の画面保護フィルムは、例えば、次のようにして製造することができる。まず、上述した基材上に、上述した粘着剤組成物を、公知の塗工装置により適宜の厚さに塗布する。塗工装置としては、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、ファウンテンダイコーター、スロットダイコーター、リバースコーター等が挙げられる。続いて、８０〜１５０℃程度の温度で加熱することにより、粘着剤組成物中の溶媒を除去し、粘着剤組成物中の各成分の架橋性の官能基を架橋させる。粘着剤層上には、粘着剤層を保護するために剥離シートを貼着してもよい。また、粘着剤層を剥離シート上に作製し、続いて基材上に転写する方法により、画面保護フィルムを製造してもよい。

【実施例】

【0053】

次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

【0054】

［アクリル系共重合体の製造］
表１に示すアクリル系モノマーを、表１に示す割合（質量％）で混合して重合させ、製造例１〜６のアクリル系共重合体を製造した。各製造例のアクリル系共重合体の重量平均分子量をゲルパーメーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定し、標準ポリスチレン換算値で表示した結果を表１に示す。なお、表１中の略号の意味は次の通りである。
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＡＡｃ：アクリル酸
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＶＡｃ：酢酸ビニル

【0055】

【表1】

【0056】

［実施例１］
製造例４のアクリル系重合体１００質量部に、表２に示す成分を、表２に示す割合で混合し、撹拌して均質な粘着剤組成物を得た。表２において、メチルエチルケトンの配合量は、液体状態での質量部である。また、メチルエチルケトン以外の成分については固形分換算の質量部である。トリアジン系紫外線吸収剤としてはチヌビン４７７（ＢＡＳＦ社製ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤）を用いた。イソシアネート系架橋剤としてはコロネートＨＬ（東ソー社製）を用いた。

【0057】

シリコーン系剥離剤を塗布したポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離シート）の剥離面上に、ナイフコーターを用いて上記の粘着剤組成物をキャストした。続いて、９０℃で１分間加熱して溶媒を除去し、厚さ１０μｍの粘着剤層を形成した。続いて、形成された粘着剤層を、ハードコート層が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム（商品名「ルミラーＴ６０」、厚さ５０μｍ、東レ社製）の、ハードコート層とは反対側の面に貼着し、実施例１の画面保護フィルムを得た。

【0058】

［実施例２、参考例１〜３、比較例１］
製造例４のアクリル系重合体の代わりに、それぞれ製造例１〜３及び５〜６のアクリル系重合体を用い、表２に示す成分を、表２に示す割合で混合した以外は実施例１と同様にして、それぞれ実施例２、参考例１〜３及び比較例１の画面保護フィルムを得た。

【0059】

【表2】

【0060】

［白濁性の測定］
実施例１〜２、参考例１〜３及び比較例１で用いた５ｍｌの粘着剤溶液をガラス瓶（口内径×胴径×高さ：14.5mm×27mm×55mm、容量20ml）に入れ、これを80℃の恒温器内に24時間保管して粘着剤溶液中の溶媒を揮発させたのち、23℃の室温環境下に取り出した。同環境下にて24時間調温したのち、粘着剤の透明性を目視にて評価した。
白濁が認められ粘着剤越しの視認性が得られないものを×、白濁が認められるが粘着剤越しの視認性が僅かに得られるものを△、白濁が認められず透明なものを○と評価した。メチルアクリレートモノマー単位を、アクリル系共重合体の固形分を基準として２０質量％以下に減らすことにより、白濁を防止することができた。

【0061】

［写像性の測定］
実施例１〜２、参考例１〜３及び比較例１の画面保護フィルムを、１５×７ｃｍに切断し、画面保護フィルムの作製後３時間以内に、３０枚積層させて２枚のフロートガラス板の間に挟んだ。これに１９６ｍＮ／ｃｍ^２の荷重を加えて７０℃環境下に１週間静置させた。続いて、２３℃、５０％相対湿度環境下１日以上放置し、調温調湿させた。その後、フロートガラス板から画面保護フィルムを取出し、写像性を測定する試料とした。

【0062】

写像性の測定は、写像性測定装置「ＩＣＭ―１Ｔ」（商品名、スガ試験機株式会社製）を使用して、画面保護フィルムの粘着剤層を光源に向けた状態で写像性測定装置の試料台に設置し、試料台角度４５度、透過モード、くし幅０．１２５ｍｍにて写像性を測定した。

【0063】

結果を表３に示す。実施例１〜２、参考例１〜３の画面保護フィルムは写像性８０％を達成することができた。

【0064】

【表3】

【0065】

［貯蔵弾性率の測定］
実施例１〜２、参考例１〜３及び比較例１の画面保護フィルムの粘着剤層を積層させて、直径８ｍｍ×厚さ３ｍｍサイズの試料を得た。これらの試料について、粘弾性測定装置（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製、装置名「ＭＣＲ３００」）を用いて、１Ｈｚ、７０℃の環境下で、ねじりせん断法により貯蔵弾性率を測定した。

【0066】

結果を表３に示す。ゆず肌の発生が低減された、実施例１〜２、参考例１〜３の画面保護フィルムの粘着剤層は、７０℃における貯蔵弾性率が１６〜８０ｋＰａの範囲にあった。また、メチルアクリレートモノマー単位を、アクリル系共重合体の固形分を基準として２０質量％以下に減らすことにより、白濁を防止することができた。

【0067】

［実施例３］
支持基材として厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ルミラーＴ６０、東レ社製）の一方の面に、厚さ２０μｍのシリコーン粘着剤層を形成した。
シリコーン系粘着剤の配合：
Ｘ−４０−３２２９（信越化学工業社製） １００質量部
白金触媒ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）０．５質量部
実施例１の画面保護フィルムから、剥離シートを剥がし、露出したアクリル系粘着剤層を、支持基材の、シリコーン系粘着剤層が形成されていない面に積層した。
実施例３の画面保護フィルムを５０ｍｍ×１００ｍｍの大きさに切断し、ガラス板の上にシリコーン系粘着剤層が接するように積層したところ、シリコーン系粘着剤層とガラス板の界面に気泡が形成されることはなかった。また、シリコーン系粘着剤層をガラス面に残すことなく、画面保護フィルムを剥がすことができた。

【産業上の利用可能性】

【0068】

本発明によれば、ゆず肌の発生が低減され、粘着剤層の白濁が防止できて、かつ優れた紫外線吸収性能を有する画面保護フィルムを提供することができる。また、優れた紫外線吸収性能を有することによって、紫外線による基材フィルムの劣化防止、粘着剤自体の劣化防止、退色防止が期待できるほか、ブルーライトカット等を目的とするウィンドウフィルムとして利用が期待できる。