6391570 赤色発光材料、有機発光素子および化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6391570

(24)【登録日】2018年8月31日

(45)【発行日】2018年9月19日

(54)【発明の名称】赤色発光材料、有機発光素子および化合物

(51)【国際特許分類】

   C09K 11/06 20060101AFI20180910BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20180910BHJP

   C07D 265/38 20060101ALN20180910BHJP

   C07D 279/24 20060101ALN20180910BHJP

   C07D 219/14 20060101ALN20180910BHJP

   C07D 209/82 20060101ALN20180910BHJP

   C07D 209/88 20060101ALN20180910BHJP

【ＦＩ】

   C09K11/06 620

   C09K11/06 645

   C09K11/06

   H05B33/14 B

   !C07D265/38CSP

   !C07D279/24

   !C07D219/14

   !C07D209/82

   !C07D209/88

【請求項の数】13

【全頁数】84

(21)【出願番号】特願2015-522901(P2015-522901)

(86)(22)【出願日】2014年6月16日

(86)【国際出願番号】JP2014065845

(87)【国際公開番号】WO2014203840

(87)【国際公開日】20141224

【審査請求日】2017年6月13日

(31)【優先権主張番号】特願2013-131107(P2013-131107)

(32)【優先日】2013年6月21日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】516003621

【氏名又は名称】株式会社Ｋｙｕｌｕｘ

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】桑原 博一

(72)【発明者】

【氏名】パッツキャベジ ウィリアム ジョーン ジュニア

(72)【発明者】

【氏名】波多江 泰裕

(72)【発明者】

【氏名】チャン チシェン

(72)【発明者】

【氏名】安達 千波矢

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−２３２５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／０５０１９７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００８−０９８４５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２６５７７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０６８８１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００４／１０５４４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０１１３９３１６（ＣＮ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０２６７５８９８（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５２６８７２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｋ １１／０６

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

Ｃ０７Ｄ ２０９／８２

Ｃ０７Ｄ ２０９／８８

Ｃ０７Ｄ ２１９／１４

Ｃ０７Ｄ ２６５／３８

Ｃ０７Ｄ ２７９／２４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される化合物からなる赤色発光材料。

【化1】

［一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^８は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基である。Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^６とＲ^７、Ｒ^７とＲ^８は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化2】

［一般式（２）において、Ａｒ^１は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ１は１を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^２０は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ^１１とＲ^１２、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４、Ｒ^１４とＲ^１５、Ｒ^１６とＲ^１７、Ｒ^１７とＲ^１８、Ｒ^１８とＲ^１９、Ｒ^１９とＲ^２０は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化3-1】

【化3-2】

［一般式（３）〜（８）において、Ａｒ^２〜Ａｒ^７は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ２〜ｎ７は０または１を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２４、Ｒ^２７〜Ｒ^３８、Ｒ^４１〜Ｒ^４８、Ｒ^５１〜Ｒ^５８、Ｒ^６１〜Ｒ^６５、Ｒ^７１〜Ｒ^７９、Ｒ^８１〜Ｒ^９０は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ^２１とＲ^２２、Ｒ^２２とＲ^２３、Ｒ^２３とＲ^２４、Ｒ^２７とＲ^２８、Ｒ^２８とＲ^２９、Ｒ^２９とＲ^３０、Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３５とＲ^３６、Ｒ^３６とＲ^３７、Ｒ^３７とＲ^３８、Ｒ^４１とＲ^４２、Ｒ^４２とＲ^４３、Ｒ^４３とＲ^４４、Ｒ^４５とＲ^４６、Ｒ^４６とＲ^４７、Ｒ^４７とＲ^４８、Ｒ^５１とＲ^５２、Ｒ^５２とＲ^５３、Ｒ^５３とＲ^５４、Ｒ^５５とＲ^５６、Ｒ^５６とＲ^５７、Ｒ^５７とＲ^５８、Ｒ^６１とＲ^６２、Ｒ^６２とＲ^６３、Ｒ^６３とＲ^６４、Ｒ^６４とＲ^６５、Ｒ^５４とＲ^６１、Ｒ^５５とＲ^６５、Ｒ^７１とＲ^７２、Ｒ^７２とＲ^７３、Ｒ^７３とＲ^７４、Ｒ^７４とＲ^７５、Ｒ^７６とＲ^７７、Ｒ^７７とＲ^７８、Ｒ^７８とＲ^７９、Ｒ^８１とＲ^８２、Ｒ^８２とＲ^８３、Ｒ^８３とＲ^８４、Ｒ^８５とＲ^８６、Ｒ^８６とＲ^８７、Ｒ^８７とＲ^８８、Ｒ^８９とＲ^９０は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【請求項3】

一般式（１）のＲ^１〜Ｒ^４のうちの少なくとも１つと、Ｒ^５〜Ｒ^８のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１に記載の赤色発光材料。

【請求項4】

一般式（１）のＲ^２またはＲ^３のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１に記載の赤色発光材料。

【請求項5】

一般式（１）のＲ^２またはＲ^３のうちの少なくとも１つとＲ^６またはＲ^７のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１に記載の赤色発光材料。

【請求項6】

一般式（１）のＲ^２とＲ^６が、前記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項３に記載の赤色発光材料。

【請求項7】

前記一般式（１）のＲ^１〜Ｒ^８の少なくとも１つは、各々独立に一般式（２）のＲ^１５およびＲ^１６が水素原子である基であるか、一般式（３）〜（５）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項１、３〜６のいずれか１項に記載の赤色発光材料。

【請求項8】

前記一般式（３）のＲ^２１、Ｒ^２３、Ｒ^２４の少なくとも１つ、前記一般式（４）のＲ^３１、Ｒ^３３、Ｒ^３４の少なくとも１つ、前記一般式（５）のＲ^４１、Ｒ^４３、Ｒ^４４の少なくとも１つ、前記一般式（６）のＲ^５１、Ｒ^５３、Ｒ^５４の少なくとも１つ、または一般式（８）のＲ^８１、Ｒ^８３、Ｒ^８４の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする請求項１、３〜７のいずれか１項に記載の赤色発光材料。

【請求項9】

前記置換基が、前記一般式（３）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする請求項８に記載の赤色発光材料。

【請求項10】

下記一般式（１）で表される化合物からなる遅延蛍光体。

【化4】

［一般式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^８は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ^１〜Ｒ^８の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）〜（８）のいずれかで表される基である。Ｒ^１とＲ^２、Ｒ^２とＲ^３、Ｒ^３とＲ^４、Ｒ^５とＲ^６、Ｒ^６とＲ^７、Ｒ^７とＲ^８は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化5】

［一般式（２）において、Ａｒ^１は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ１は１を表す。Ｒ^１１〜Ｒ^２０は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ^１１とＲ^１２、Ｒ^１２とＲ^１３、Ｒ^１３とＲ^１４、Ｒ^１４とＲ^１５、Ｒ^１６とＲ^１７、Ｒ^１７とＲ^１８、Ｒ^１８とＲ^１９、Ｒ^１９とＲ^２０は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化6-1】

【化6-2】

［一般式（３）〜（８）において、Ａｒ^２〜Ａｒ^７は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ２〜ｎ７は０または１を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２４、Ｒ^２７〜Ｒ^３８、Ｒ^４１〜Ｒ^４８、Ｒ^５１〜Ｒ^５８、Ｒ^６１〜Ｒ^６５、Ｒ^７１〜Ｒ^７９、Ｒ^８１〜Ｒ^９０は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ^２１とＲ^２２、Ｒ^２２とＲ^２３、Ｒ^２３とＲ^２４、Ｒ^２７とＲ^２８、Ｒ^２８とＲ^２９、Ｒ^２９とＲ^３０、Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３５とＲ^３６、Ｒ^３６とＲ^３７、Ｒ^３７とＲ^３８、Ｒ^４１とＲ^４２、Ｒ^４２とＲ^４３、Ｒ^４３とＲ^４４、Ｒ^４５とＲ^４６、Ｒ^４６とＲ^４７、Ｒ^４７とＲ^４８、Ｒ^５１とＲ^５２、Ｒ^５２とＲ^５３、Ｒ^５３とＲ^５４、Ｒ^５５とＲ^５６、Ｒ^５６とＲ^５７、Ｒ^５７とＲ^５８、Ｒ^６１とＲ^６２、Ｒ^６２とＲ^６３、Ｒ^６３とＲ^６４、Ｒ^６４とＲ^６５、Ｒ^５４とＲ^６１、Ｒ^５５とＲ^６５、Ｒ^７１とＲ^７２、Ｒ^７２とＲ^７３、Ｒ^７３とＲ^７４、Ｒ^７４とＲ^７５、Ｒ^７６とＲ^７７、Ｒ^７７とＲ^７８、Ｒ^７８とＲ^７９、Ｒ^８１とＲ^８２、Ｒ^８２とＲ^８３、Ｒ^８３とＲ^８４、Ｒ^８５とＲ^８６、Ｒ^８６とＲ^８７、Ｒ^８７とＲ^８８、Ｒ^８９とＲ^９０は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【請求項11】

請求項１、３〜９のいずれか１項に記載の赤色発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。

【請求項12】

遅延蛍光を放射することを特徴とする請求項１１に記載の有機発光素子。

【請求項13】

有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする請求項１１または１２に記載の有機発光素子。

【請求項14】

下記一般式（１’）で表される化合物。

【化7】

［一般式（１’）において、Ｒ^１’〜Ｒ^８’のうち少なくとも２つは、各々独立に下記一般式（２’）、（３）〜（８）のいずれかで表される基を表し、残りは水素原子を表す。ただし、Ｒ^２’とＲ^６’が一般式（３）で表される基であることはない。Ｒ^１’とＲ^２’、Ｒ^２’とＲ^３’、Ｒ^３’とＲ^４’、Ｒ^５’とＲ^６’、Ｒ^６’とＲ^７’、Ｒ^７’とＲ^８’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化8】

［一般式（２’）において、Ａｒ^１’は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ１’は１を表す。Ｒ^１１’〜Ｒ^２０’は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ^１１’とＲ^１２’、Ｒ^１２’とＲ^１３’、Ｒ^１３’とＲ^１４’、Ｒ^１４’とＲ^１５’、Ｒ^１６’とＲ^１７’、Ｒ^１７’とＲ^１８’、Ｒ^１８’とＲ^１９’、Ｒ^１９’とＲ^２０’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化9-1】

【化9-2】

［一般式（３）〜（８）において、Ａｒ^２〜Ａｒ^７は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ２〜ｎ７は０または１を表す。Ｒ^２１〜Ｒ^２４、Ｒ^２７〜Ｒ^３８、Ｒ^４１〜Ｒ^４８、Ｒ^５１〜Ｒ^５８、Ｒ^６１〜Ｒ^６５、Ｒ^７１〜Ｒ^７９、Ｒ^８１〜Ｒ^９０は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ^２１とＲ^２２、Ｒ^２２とＲ^２３、Ｒ^２３とＲ^２４、Ｒ^２７とＲ^２８、Ｒ^２８とＲ^２９、Ｒ^２９とＲ^３０、Ｒ^３１とＲ^３２、Ｒ^３２とＲ^３３、Ｒ^３３とＲ^３４、Ｒ^３５とＲ^３６、Ｒ^３６とＲ^３７、Ｒ^３７とＲ^３８、Ｒ^４１とＲ^４２、Ｒ^４２とＲ^４３、Ｒ^４３とＲ^４４、Ｒ^４５とＲ^４６、Ｒ^４６とＲ^４７、Ｒ^４７とＲ^４８、Ｒ^５１とＲ^５２、Ｒ^５２とＲ^５３、Ｒ^５３とＲ^５４、Ｒ^５５とＲ^５６、Ｒ^５６とＲ^５７、Ｒ^５７とＲ^５８、Ｒ^６１とＲ^６２、Ｒ^６２とＲ^６３、Ｒ^６３とＲ^６４、Ｒ^６４とＲ^６５、Ｒ^５４とＲ^６１、Ｒ^５５とＲ^６５、Ｒ^７１とＲ^７２、Ｒ^７２とＲ^７３、Ｒ^７３とＲ^７４、Ｒ^７４とＲ^７５、Ｒ^７６とＲ^７７、Ｒ^７７とＲ^７８、Ｒ^７８とＲ^７９、Ｒ^８１とＲ^８２、Ｒ^８２とＲ^８３、Ｒ^８３とＲ^８４、Ｒ^８５とＲ^８６、Ｒ^８６とＲ^８７、Ｒ^８７とＲ^８８、Ｒ^８９とＲ^９０は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、赤色発光材料として有用な化合物とそれを用いた有機発光素子に関する。

【背景技術】

【0002】

有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの有機発光素子の発光効率を高める研究が盛んに行われている。特に、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する電子輸送材料、正孔輸送材料、発光材料などを新たに開発することにより、発光効率を高める工夫が種々なされてきている。その中には、アントラキノン誘導体を利用した発光材料に関する研究も見受けられる。

【0003】

特許文献１には、下記の一般式で表されるアントラキノン誘導体を発光層に用いることにより赤色に発光する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供することが記載されている。下記一般式において、Ｒ¹〜Ｒ⁴は置換もしくは無置換のアリール基であると規定されており、アリール基の置換基として飽和または不飽和アルコキシ基、アルキル基、アミノ基またはアルキルアミノ基が挙げられている。しかしながら、特許文献１には、下記一般式以外の基本骨格を有するアントラキノン誘導体の有用性については記載されていない。

【化1】

【0004】

一方、特許文献２には、２，６−ジアリールアントラキノンを発光層に用いた有機エレクトロルミネッセンス素子が記載されており、この素子は青色に発光しうることが記載されている。特許文献２には、具体的な化合物として以下の化合物が掲載されている。

【化2】

【0005】

非特許文献１には、フルオレノンの２位か７位の少なくとも一方にジアリールアミノ基を導入した化合物の溶液発光特性を検討した結果が記載されている。ここでいうジアリールアミノ基の中には９−カルバゾリル基も含まれている。非特許文献１には、このようなフルオレノン誘導体のヘキサンまたはアセトニトリル溶液に励起光を照射したところ可視領域に発光が認められたことが記載されている。しかしながら、非特許文献１には、フルオレノン以外の類似骨格を有する化合物の発光特性については記載されていない。また、特に赤色発光材料として有用な化合物に関する記載は存在しない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０００−１７３７７４号公報

【特許文献2】中国特許公開第１０２７９５９８３号公報

【非特許文献】

【0007】

【非特許文献1】Phys.Chem.Chem.Phys.,2012,14,11961-11968

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

上記のように、特許文献１には赤色発光材料として機能するアントラキノン誘導体が記載されており、特許文献２には青色発光材料として機能するアントラキノン誘導体が記載されている。しかしながら、これらのアントラキノン誘導体はいずれも発光効率の点では十分とは言えず、特許文献１の化合物は耐久性という点でも問題がある。また、特許文献３には、アントラキノンに類似する骨格を有する化合物が記載されているが、アントラキノンの発光材料としての有用性や赤色発光材料として特に有用な化合物については記載されていない。
このような従来技術の状況下において、本発明者らは、アントラキノン骨格を有する新しい赤色発光材料を提供することを目的として鋭意検討を重ねた、特に、高効率で発光させることができて、耐久性にも優れている新しいアントラキノン誘導体を提供することを目的として鋭意検討を重ねた。

【課題を解決するための手段】

【0009】

鋭意検討を進めた結果、本発明者らは、特定の構造を有するアントラキノン誘導体が赤色発光材料として優れた性質を有することを見出した。また、そのような化合物群の中に、遅延蛍光材料として有用なものがあることを見出し、発光効率が高い有機発光素子を安価に提供しうることを明らかにした。本発明者らは、これらの知見に基づいて、上記の課題を解決する手段として、以下の本発明を提供するに至った。

【0010】

［１］ 下記一般式（１）で表される化合物からなる赤色発光材料。

【化3】

［一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁸は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化4】

［一般式（２）において、Ａｒ¹は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ１は０または１を表す。Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ¹¹とＲ¹²、Ｒ¹²とＲ¹³、Ｒ¹³とＲ¹⁴、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶、Ｒ¹⁶とＲ¹⁷、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹、Ｒ¹⁹とＲ²⁰は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［２］ 前記一般式（２）で表される基が、一般式（２）のＲ¹⁵およびＲ¹⁶が水素原子である基であるか、下記一般式（３）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［１］に記載の赤色発光材料。

【化5-1】

【化5-2】

［一般式（３）〜（８）において、Ａｒ²〜Ａｒ⁷は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ２〜ｎ８は０または１を表す。Ｒ²¹〜Ｒ²⁴、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁸、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁸、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁵、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁰は、各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²²とＲ²³、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁷とＲ²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹、Ｒ²⁹とＲ³⁰、Ｒ³¹とＲ³²、Ｒ³²とＲ³³、Ｒ³³とＲ³⁴、Ｒ³⁵とＲ³⁶、Ｒ³⁶とＲ³⁷、Ｒ³⁷とＲ³⁸、Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴²とＲ⁴³、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴、Ｒ⁴⁵とＲ⁴⁶、Ｒ⁴⁶とＲ⁴⁷、Ｒ⁴⁷とＲ⁴⁸、Ｒ⁵¹とＲ⁵²、Ｒ⁵²とＲ⁵³、Ｒ⁵³とＲ⁵⁴、Ｒ⁵⁵とＲ⁵⁶、Ｒ⁵⁶とＲ⁵⁷、Ｒ⁵⁷とＲ⁵⁸、Ｒ⁶¹とＲ⁶²、Ｒ⁶²とＲ⁶³、Ｒ⁶³とＲ⁶⁴、Ｒ⁶⁴とＲ⁶⁵、Ｒ⁵⁴とＲ⁶¹、Ｒ⁵⁵とＲ⁶⁵、Ｒ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²とＲ⁷³、Ｒ⁷³とＲ⁷⁴、Ｒ⁷⁴とＲ⁷⁵、Ｒ⁷⁶とＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁷とＲ⁷⁸、⁷⁸とＲ⁷⁹、Ｒ⁸¹とＲ⁸²、Ｒ⁸²とＲ⁸³、Ｒ⁸³とＲ⁸⁴、Ｒ⁸⁵とＲ⁸⁶、Ｒ⁸⁶とＲ⁸⁷、Ｒ⁸⁷とＲ⁸⁸、Ｒ⁸⁹とＲ⁹⁰は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］
［３］ 一般式（１）のＲ¹〜Ｒ⁴のうちの少なくとも１つと、Ｒ⁵〜Ｒ⁸のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の赤色発光材料。
［４］ 一般式（１）のＲ²またはＲ³のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の赤色発光材料。
［５］ 一般式（１）のＲ²またはＲ³のうちの少なくとも１つと、Ｒ⁶またはＲ⁷のうちの少なくとも１つが、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［１］または［２］に記載の赤色発光材料。
［６］ 一般式（１）のＲ²とＲ⁶が、前記一般式（２）で表される基であることを特徴とする［３］に記載の赤色発光材料。
［７］ 前記一般式（２）で表される基が、一般式（２）のＲ¹⁵およびＲ¹⁶が水素原子である基であるか、一般式（３）〜（５）のいずれかで表される基であることを特徴とする［２］〜［６］のいずれか１項に記載の赤色発光材料。
［８］ 前記一般式（２）のＲ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴の少なくとも１つが置換基であることを特徴とする［２］〜［７］のいずれか１項に記載の赤色発光材料。
［９］ 前記置換基が、前記一般式（３）〜（８）のいずれかで表される基であることを特徴とする［８］に記載の赤色発光材料。
［１０］ 上記一般式（１）で表される化合物からなる遅延蛍光体。
［１１］ ［１］〜［９］のいずれか１項に記載の赤色発光材料を含むことを特徴とする有機発光素子。
［１２］ 遅延蛍光を放射することを特徴とする［１１］に記載の有機発光素子。
［１３］ 有機エレクトロルミネッセンス素子であることを特徴とする［１１］または［１２］に記載の有機発光素子。
［１４］ 下記一般式（１’）で表される化合物。

【化6】

［一般式（１’）において、Ｒ¹’〜Ｒ⁸’は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ¹’〜Ｒ⁸’の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。Ｒ¹’とＲ²’、Ｒ²’とＲ³’、Ｒ³’とＲ⁴’、Ｒ⁵’とＲ⁶’、Ｒ⁶’とＲ⁷’、Ｒ⁷’とＲ⁸’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。］

【化7】

［一般式（２’）において、Ａｒ¹’は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ１’は０または１を表す。Ｒ¹¹’〜Ｒ²⁰ ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ¹¹’とＲ¹²’、Ｒ¹²’とＲ¹³’、Ｒ¹³’とＲ¹⁴’、Ｒ¹⁴’とＲ¹⁵’、Ｒ¹⁵’とＲ¹⁶’、Ｒ¹⁶’とＲ¹⁷’、Ｒ¹⁷’とＲ¹⁸’、Ｒ¹⁸’とＲ¹⁹’、Ｒ¹⁹’とＲ²⁰’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、一般式（１’）のＲ²’とＲ⁶’が一般式（２’）で表される基であるとき、一般式（２’）のＲ¹⁵’とＲ¹⁶’が一緒になって単結合を表すことはない。］

【発明の効果】

【0011】

本発明の化合物は、赤色発光材料として有用である。また、本発明の化合物の中には遅延蛍光を放射するものが含まれている。本発明の化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、高い発光効率を実現しうる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】有機エレクトロルミネッセンス素子の層構成例を示す概略断面図である。

【図2】実施例１の化合物１の有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図3】実施例１の化合物１の有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。

【図4】実施例２の化合物２の有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図5】実施例２の化合物２の有機フォトルミネッセンス素子の過渡減衰曲線である。

【図6】実施例３の化合物１の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図7】実施例３の化合物１の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧−電流密度−発光強度特性を示すグラフである。

【図8】実施例３の化合物１の有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度−外部量子効率特性を示すグラフである。

【図9】実施例４の化合物１の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図10】実施例４の化合物１の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧−電流密度−発光強度特性を示すグラフである。

【図11】実施例４の化合物１の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光強度−外部量子効率特性を示すグラフである。

【図12】実施例５〜９の化合物１、３、４、６、７の有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図13】実施例１０〜１４の化合物８〜１２の有機フォトルミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図14】実施例１５、１６の化合物１、４、５の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図15】実施例１５、１６の化合物１、４、５の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧−電流密度−発光強度特性を示すグラフである。

【図16】実施例１５、１６の化合物１、４、５の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光強度−外部量子効率特性を示すグラフである。

【図17】実施例１７、１８の化合物６、７の有機エレクトロミネッセンス素子の発光スペクトルである。

【図18】実施例１７、１８の化合物６、７の有機エレクトロルミネッセンス素子の電圧−電流密度−発光強度特性を示すグラフである。

【図19】実施例１７、１８の化合物６、７の有機エレクトロルミネッセンス素子の電流密度−外部量子効率特性を示すグラフである。

【図20】比較例１の比較化合物Ａのトルエン溶液の発光スペクトルである。

【図21】比較例１の比較化合物Ａのトルエン溶液の過渡減衰曲線である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様や具体例に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。また、本発明において赤色発光とは、可視領域の最大発光波長が５８０〜７００ｎｍの範囲内にある発光をいい、赤色発光材料とは赤色に発光する材料をいう。さらに、本発明に用いられる化合物の分子内に存在する水素原子の同位体種は特に限定されず、例えば分子内の水素原子がすべて¹Ｈであってもよいし、一部または全部が²Ｈ（デューテリウムＤ）であってもよい。

【0014】

［一般式（１）で表される化合物］
本発明の赤色発光材料は、下記一般式（１）で表される化合物からなることを特徴とする。

【化8】

【0015】

一般式（１）において、Ｒ¹〜Ｒ⁸は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ¹〜Ｒ⁸の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。下記一般式（２）で表される基は、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの１つのみであってもよいし、２つ以上であってもよい。
下記一般式（２）で表される基がＲ¹〜Ｒ⁸のうちの１つのみであるときは、Ｒ²またはＲ³が下記一般式（２）で表される基であることが好ましい。
一方、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの２つ以上が下記一般式（２）で表される基であるときは、下記一般式（２）で表される基は、Ｒ¹〜Ｒ⁴の少なくとも１つと、Ｒ⁵〜Ｒ⁸の少なくとも１つであることが好ましい。このとき、下記一般式（２）で表される基は、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうちの１〜３つ、Ｒ⁵〜Ｒ⁸のうちの１〜３つであることが好ましく、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうちの１または２つ、Ｒ⁵〜Ｒ⁸のうちの１または２つであることがより好ましく、Ｒ¹〜Ｒ⁴のうちの１つ、Ｒ⁵〜Ｒ⁸のうちの１つであることがさらに好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁴のうち一般式（２）で表される基の数と、Ｒ⁵〜Ｒ⁸のうち一般式（２）で表される基の数は同じであっても異なっていてもよいが、同じであることが好ましい。Ｒ¹〜Ｒ⁴のうちでは、Ｒ²およびＲ³の少なくとも１つが一般式（２）で表される基であることが好ましく、少なくともＲ²が一般式（２）で表される基であることがより好ましい。また、Ｒ⁵〜Ｒ⁸のうちでは、Ｒ⁶およびＲ⁷の少なくとも１つが一般式（２）で表される基であることが好ましく、少なくともＲ⁶が一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
好ましい化合物は、一般式（１）のＲ²が一般式（２）で表される基である化合物、一般式（１）のＲ²とＲ⁶が一般式（２）で表される基である化合物、一般式（１）のＲ²とＲ⁷が一般式（２）で表される基である化合物であり、さらに好ましい化合物はＲ²とＲ⁶が一般式（２）で表される基である化合物である。一般式（１）中に存在する複数の一般式（２）で表される基は、同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。また、一般式（１）で表される基は対称構造をとっていることも好ましい。すなわち、Ｒ¹とＲ⁸、Ｒ²とＲ⁷、Ｒ³とＲ⁶、Ｒ⁴とＲ⁵がそれぞれ同一であるか、Ｒ¹とＲ⁵、Ｒ²とＲ⁶、Ｒ³とＲ⁷、Ｒ⁴とＲ⁸がそれぞれ同一であることが好ましい。

【0016】

【化9】

【0017】

一般式（２）において、Ａｒ¹は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。Ａｒ¹のフェニレン基は、１，２−フェニレン基、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基のいずれであってもよいが、１，３−フェニレン基、１，４−フェニレン基が好ましく、１，４−フェニレン基がさらに好ましい。Ａｒ¹のナフチレン基は、１，２−ナフチレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基、１，５−ナフチレン基、１，６−ナフチレン基、１，７−ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、２，４−ナフチレン基、２，６−ナフチレン基、２，７−ナフチレン基が好ましく、１，２−ナフチレン基、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基がより好ましく、１，３−ナフチレン基、１，４−ナフチレン基がさらに好ましく、１，４−ナフチレン基が特に好ましい。Ａｒ¹のフェニレン基およびナフチレン基は、置換されていてもよい。置換基の置換位置と置換基数は特に制限されない。
一般式（２）において、ｎ１は０または１を表す。
一般式（２）において、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰は各々独立に水素原子または置換基を表す。置換基の数は特に制限されず、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰のすべてが無置換（すなわち水素原子）であってもよい。Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰のうちの２つ以上が置換基である場合、複数の置換基は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰の中に置換基が存在する場合は、少なくともＲ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴のいずれかが置換基であることが好ましく、少なくともＲ¹³、Ｒ¹⁴のいずれかが置換基であることが好ましい。

【0018】

Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰がとりうる置換基と、Ｒ¹〜Ｒ⁸がとりうる置換基と、Ａｒ¹のフェニレン基およびナフチレン基がとりうる置換基して、例えばヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキル置換アミノ基、炭素数２〜２０のアシル基、炭素数６〜４０のアリール基、炭素数３〜４０のヘテロアリール基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基、炭素数１〜１０のハロアルキル基、アミド基、炭素数２〜１０のアルキルアミド基、炭素数３〜２０のトリアルキルシリル基、炭素数４〜２０のトリアルキルシリルアルキル基、炭素数５〜２０のトリアルキルシリルアルケニル基、炭素数５〜２０のトリアルキルシリルアルキニル基およびニトロ基等が挙げられる。これらの具体例のうち、さらに置換基により置換可能なものは置換されていてもよい。より好ましい置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜２０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜４０の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３〜４０の置換もしくは無置換のヘテロアリール基、炭素数１〜２０のジアルキル置換アミノ基である。さらに好ましい置換基は、フッ素原子、塩素原子、シアノ基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、炭素数６〜１５の置換もしくは無置換のアリール基、炭素数３〜１２の置換もしくは無置換のヘテロアリール基である。

【0019】

Ｒ¹とＲ²、Ｒ²とＲ³、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ⁵とＲ⁶、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁷とＲ⁸、Ｒ¹¹とＲ¹²、Ｒ¹²とＲ¹³、Ｒ¹³とＲ¹⁴、Ｒ¹⁴とＲ¹⁵、Ｒ¹⁵とＲ¹⁶、Ｒ¹⁶とＲ¹⁷、Ｒ¹⁷とＲ¹⁸、Ｒ¹⁸とＲ¹⁹、Ｒ¹⁹とＲ²⁰は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造は芳香環であっても脂肪環であってもよく、またヘテロ原子を含むものであってもよく、さらに環状構造は２環以上の縮合環であってもよい。ここでいうヘテロ原子としては、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群より選択されるものであることが好ましい。形成される環状構造の例として、ベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、イミダゾール環、ピラゾール環、トリアゾール環、イミダゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、チアゾール環、イソチアゾール環、シクロヘキサジエン環、シクロヘキセン環、シクロペンタエン環、シクロヘプタトリエン環、シクロヘプタジエン環、シクロヘプタエン環などを挙げることができる。

【0020】

一般式（１）に２つ以上の一般式（２）で表される基が存在するとき、それらの基は同一であっても異なっていてもよい。同一であれば合成が容易であるという利点がある。

【0021】

一般式（２）で表される基は、下記一般式（３）〜（８）のいずれかで表される基であることが好ましい。

【化10-1】

【化10-2】

【0022】

一般式（３）〜（８）において、Ａｒ²〜Ａｒ⁷は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ２〜ｎ８は０または１を表す。Ａｒ²〜Ａｒ⁷とｎ２〜ｎ８の説明と好ましい範囲については、一般式（２）におけるＡｒ¹とｎ１の説明と好ましい範囲を参照することができる。
一般式（３）〜（８）において、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁸、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁸、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁵、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁰は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ここでいう置換基の説明と好ましい範囲については、上記のＲ¹〜Ｒ⁸がとりうる置換基の説明と好ましい範囲を参照することができる。また、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁸、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁸、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁵、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁹、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁰は、各々独立に上記一般式（３）〜（８）のいずれかで表される基であることも好ましい。また、Ｒ⁸⁹およびＲ⁹⁰は置換もしくは無置換のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。一般式（３）〜（８）における置換基の数は特に制限されない。すべてが無置換（すなわち水素原子）である場合も好ましい。また、一般式（３）〜（８）のそれぞれにおいて置換基が２つ以上ある場合、それらの置換基は同一であっても異なっていてもよい。一般式（３）〜（８）に置換基が存在している場合、その置換基は一般式（３）であればＲ²²〜Ｒ²⁴、Ｒ²⁷〜Ｒ²⁹のいずれかであることが好ましく、Ｒ²³およびＲ²⁸の少なくとも１つであることがより好ましく、一般式（４）であればＲ³²〜Ｒ³⁷のいずれかであることが好ましく、一般式（５）であればＲ⁴²〜Ｒ⁴⁷のいずれかであることが好ましく、一般式（６）であればＲ⁵²、Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁶、Ｒ⁵⁷、Ｒ⁶²〜Ｒ⁶⁴のいずれかであることが好ましく、一般式（７）であればＲ⁷²〜Ｒ⁷⁴、Ｒ⁷⁷、Ｒ⁷⁸のいずれかであることが好ましく、一般式（８）であればＲ⁸²〜Ｒ⁸⁷、Ｒ⁸⁹、Ｒ⁹⁰のいずれかであることが好ましい。

【0023】

一般式（３）〜（８）において、Ｒ²¹とＲ²²、Ｒ²²とＲ²³、Ｒ²³とＲ²⁴、Ｒ²⁷とＲ²⁸、Ｒ²⁸とＲ²⁹、Ｒ²⁹とＲ³⁰、Ｒ³¹とＲ³²、Ｒ³²とＲ³³、Ｒ³³とＲ³⁴、Ｒ³⁵とＲ³⁶、Ｒ³⁶とＲ³⁷、Ｒ³⁷とＲ³⁸、Ｒ⁴¹とＲ⁴²、Ｒ⁴²とＲ⁴³、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴、Ｒ⁴⁵とＲ⁴⁶、Ｒ⁴⁶とＲ⁴⁷、Ｒ⁴⁷とＲ⁴⁸、Ｒ⁵¹とＲ⁵²、Ｒ⁵²とＲ⁵³、Ｒ⁵³とＲ⁵⁴、Ｒ⁵⁵とＲ⁵⁶、Ｒ⁵⁶とＲ⁵⁷、Ｒ⁵⁷とＲ⁵⁸、Ｒ⁶¹とＲ⁶²、Ｒ⁶²とＲ⁶³、Ｒ⁶³とＲ⁶⁴、Ｒ⁶⁴とＲ⁶⁵、Ｒ⁵⁴とＲ⁶¹、Ｒ⁵⁵とＲ⁶⁵、Ｒ⁷¹とＲ⁷²、Ｒ⁷²とＲ⁷³、Ｒ⁷³とＲ⁷⁴、Ｒ⁷⁴とＲ⁷⁵、Ｒ⁷⁶とＲ⁷⁷、Ｒ⁷⁷とＲ⁷⁸、Ｒ⁷⁸とＲ⁷⁹、Ｒ⁸¹とＲ⁸²、Ｒ⁸²とＲ⁸³、Ｒ⁸³とＲ⁸⁴、Ｒ⁸⁵とＲ⁸⁶、Ｒ⁸⁶とＲ⁸⁷、Ｒ⁸⁷とＲ⁸⁸、Ｒ⁸⁹とＲ⁹⁰は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。環状構造の説明と好ましい例については、上記の一般式（１）において、Ｒ¹とＲ²等が互いに結合して形成する環状構造の説明と好ましい例を参照することができる。

【0024】

一般式（１）中に存在する一般式（２）で表される基は、一般式（２）のＲ¹⁵およびＲ¹⁶が水素原子である基と、一般式（３）〜（８）で表される基からなる群より選択されることが好ましい。また、一般式（１）中に存在する一般式（２）で表される基は、一般式（２）のＲ¹⁵およびＲ¹⁶が水素原子である基と、一般式（３）〜（５）で表される基からなる群より選択されることが好ましい。一般式（１）中に存在する一般式（２）で表される基は、すべてが同一であっても異なっていてもよいが、同一であれば合成が容易であるという利点がある。

【0025】

以下において、一般式（１）で表される化合物の具体例を例示する。ただし、本発明において用いることができる一般式（１）で表される化合物はこれらの具体例によって限定的に解釈されるべきものではない。

【0026】

【化11】

【0027】

【化12】

【0028】

【化13】

【0029】

【化14】

【0030】

【化15】

【0031】

【化16】

【0032】

【化17】

【0033】

【化18】

【0034】

【化19】

【0035】

【化20】

【0036】

【化21】

【0037】

一般式（１）で表される化合物の分子量は、例えば一般式（１）で表される化合物を含む有機層を蒸着法により製膜して利用することを意図する場合には、１５００以下であることが好ましく、１２００以下であることがより好ましく、１０００以下であることがさらに好ましく、８００以下であることがさらにより好ましい。分子量の下限値は、一般式（１）がとりうる最低分子量の値である。
なお、一般式（１）で表される化合物は、分子量にかかわらず塗布法で成膜してもよい。塗布法を用いれば、分子量が比較的大きな化合物であっても成膜することが可能である。

【0038】

本発明を応用して、分子内に一般式（１）で表される構造を複数個含む化合物を、発光材料として用いることも考えられる。
例えば、一般式（１）で表される構造中にあらかじめ重合性基を存在させておいて、その重合性基を重合させることによって得られる重合体を、発光材料として用いることが考えられる。具体的には、一般式（１）のＲ¹〜Ｒ⁸のいずれかに重合性官能基を含むモノマーを用意して、これを単独で重合させるか、他のモノマーとともに共重合させることにより、繰り返し単位を有する重合体を得て、その重合体を発光材料として用いることが考えられる。あるいは、一般式（１）で表される構造を有する化合物どうしを反応させることにより、二量体や三量体を得て、それらを発光材料として用いることも考えられる。

【0039】

一般式（１）で表される構造を含む繰り返し単位を有する重合体の例として、下記一般式（９）または（１０）で表される構造を含む重合体を挙げることができる。

【化22】

【0040】

一般式（９）または（１０）において、Ｑは一般式（１）で表される構造を含む基を表し、Ｌ¹およびＬ²は連結基を表す。連結基の炭素数は、好ましくは０〜２０であり、より好ましくは１〜１５であり、さらに好ましくは２〜１０である。連結基は−Ｘ¹¹−Ｌ¹¹−で表される構造を有するものであることが好ましい。ここで、Ｘ¹¹は酸素原子または硫黄原子を表し、酸素原子であることが好ましい。Ｌ¹¹は連結基を表し、置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のアリーレン基であることが好ましく、炭素数１〜１０の置換もしくは無置換のアルキレン基、または置換もしくは無置換のフェニレン基であることがより好ましい。
一般式（９）または（１０）において、Ｒ¹⁰¹、Ｒ¹⁰²、Ｒ¹⁰³およびＲ¹⁰⁴は、各々独立に置換基を表す。好ましくは、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルコキシ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは炭素数１〜３の無置換のアルキル基、炭素数１〜３の無置換のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子であり、さらに好ましくは炭素数１〜３の無置換のアルキル基、炭素数１〜３の無置換のアルコキシ基である。
Ｌ¹およびＬ²で表される連結基は、Ｑを構成する一般式（１）の構造のＲ¹〜Ｒ⁸のいずれか、一般式（２）のＡｒ¹、Ｒ¹¹〜Ｒ²⁰のいずれか、一般式（３）の構造のＡｒ²、Ｒ²¹〜Ｒ²⁴、Ｒ²⁷〜Ｒ³⁰のいずれか、一般式（４）の構造のＡｒ³、Ｒ³¹〜Ｒ³⁸のいずれか、一般式（５）の構造のＡｒ⁴、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁸のいずれか、一般式（６）の構造のＡｒ⁵、Ｒ⁵¹〜Ｒ⁵⁸、Ｒ⁶¹〜Ｒ⁶⁵のいずれか、一般式（７）の構造のＡｒ⁶、Ｒ⁷¹〜Ｒ⁷⁸のいずれか、一般式（８）の構造のＡｒ⁷、Ｒ⁸¹〜Ｒ⁹⁰のいずれかに結合することができる。１つのＱに対して連結基が２つ以上連結して架橋構造や網目構造を形成していてもよい。

【0041】

繰り返し単位の具体的な構造例として、下記式（１１）〜（１４）で表される構造を挙げることができる。

【化23】

【0042】

これらの式（１１）〜（１４）を含む繰り返し単位を有する重合体は、一般式（１）の構造のＲ¹〜Ｒ⁸のいずれかにヒドロキシ基を導入しておき、それをリンカーとして下記化合物を反応させて重合性基を導入し、その重合性基を重合させることにより合成することができる。

【化24】

【0043】

分子内に一般式（１）で表される構造を含む重合体は、一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位のみからなる重合体であってもよいし、それ以外の構造を有する繰り返し単位を含む重合体であってもよい。また、重合体の中に含まれる一般式（１）で表される構造を有する繰り返し単位は、単一種であってもよいし、２種以上であってもよい。一般式（１）で表される構造を有さない繰り返し単位としては、通常の共重合に用いられるモノマーから誘導されるものを挙げることができる。例えば、エチレン、スチレンなどのエチレン性不飽和結合を有するモノマーから誘導される繰り返し単位を挙げることができる。

【0044】

［一般式（１’）で表される化合物の合成方法］
一般式（１）で表される化合物のうち、下記一般式（１’）で表される化合物は新規化合物である。

【化25】

【0045】

一般式（１’）において、Ｒ¹’〜Ｒ⁸’は各々独立に水素原子または置換基を表す。ただし、Ｒ¹’〜Ｒ⁸’の少なくとも１つは、各々独立に下記一般式（２）で表される基である。Ｒ¹’とＲ²’、Ｒ²’とＲ³’、Ｒ³’とＲ⁴’、Ｒ⁵’とＲ⁶’、Ｒ⁶’とＲ⁷’、Ｒ⁷’とＲ⁸’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。

【化26】

【0046】

一般式（２’）において、Ａｒ¹’は、置換もしくは無置換のフェニレン基、または置換もしくは無置換のナフチレン基を表す。ｎ１’は０または１を表す。Ｒ¹¹’〜Ｒ²⁰ ’は各々独立に水素原子または置換基を表す。Ｒ¹¹’とＲ¹²’、Ｒ¹²’とＲ¹³’、Ｒ¹³’とＲ¹⁴’、Ｒ¹⁴’とＲ¹⁵’、Ｒ¹⁵’とＲ¹⁶’、Ｒ¹⁶’とＲ¹⁷’、Ｒ¹⁷’とＲ¹⁸’、Ｒ¹⁸’とＲ¹⁹’、Ｒ¹⁹’とＲ²⁰’は互いに結合して環状構造を形成していてもよい。ただし、一般式（１’）のＲ²’とＲ⁶’が一般式（２’）で表される基であるとき、一般式（２’）のＲ¹⁵’とＲ¹⁶’が一緒になって単結合を表すことはない。
一般式（１’）におけるＲ¹'〜Ｒ⁸ ’とＲ¹¹’〜Ｒ²⁰ ’の説明と好ましい範囲については、一般式（１）で表される化合物の説明を参照することができる。

【0047】

［一般式（１’）で表される化合物の合成方法］
一般式（１’）で表される化合物は、既知の反応を組み合わせることによって合成することができる。例えば、一般式（２’）で表される基を導入したいアントラキノン環の位置にハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）を結合させた化合物を用意しておき、下記の一般式（２’ａ）で表される化合物または一般式（２’ｂ）で表される化合物と反応させることによって、所望の位置に一般式（２’）で表される基を導入した化合物を合成することができる。このとき、一般式（２’ａ）で表される化合物と一般式（２’ｂ）で表される化合物を同時または逐次に反応させてもよい。

【化27】

【0048】

上記の反応式におけるＡｒ¹’、Ｒ¹¹’〜Ｒ²⁰ ’の説明については、一般式（１’）における対応する記載を参照することができる。上記の反応は、公知の反応を応用したものであり、公知の反応条件を適宜選択して用いることができる。上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。上記の反応の詳細については、後述の合成例を参考にすることができる。また、一般式（１）で表される化合物は、その他の公知の合成反応を組み合わせることによっても合成することができる。

【0049】

［有機発光素子］
本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の赤色発光材料として有用である。このため、本発明の一般式（１）で表される化合物は、有機発光素子の発光層に発光材料として効果的に用いることができる。一般式（１）で表される化合物の中には、遅延蛍光を放射する遅延蛍光材料（遅延蛍光体）が含まれている。すなわち本発明は、一般式（１）で表される構造を有する遅延蛍光体の発明と、一般式（１）で表される化合物を遅延蛍光体として使用する発明と、一般式（１）で表される化合物を用いて遅延蛍光を発光させる方法の発明も提供する。そのような化合物を発光材料として用いた有機発光素子は、遅延蛍光を放射し、発光効率が高いという特徴を有する。その原理を、有機エレクトロルミネッセンス素子を例にとって説明すると以下のようになる。

【0050】

有機エレクトロルミネッセンス素子においては、正負の両電極より発光材料にキャリアを注入し、励起状態の発光材料を生成し、発光させる。通常、キャリア注入型の有機エレクトロルミネッセンス素子の場合、生成した励起子のうち、励起一重項状態に励起されるのは２５％であり、残り７５％は励起三重項状態に励起される。従って、励起三重項状態からの発光であるリン光を利用するほうが、エネルギーの利用効率が高い。しかしながら、励起三重項状態は寿命が長いため、励起状態の飽和や励起三重項状態の励起子との相互作用によるエネルギーの失活が起こり、一般にリン光の量子収率が高くないことが多い。一方、遅延蛍光材料は、項間交差等により励起三重項状態へとエネルギーが遷移した後、三重項−三重項消滅あるいは熱エネルギーの吸収により、励起一重項状態に逆項間交差され蛍光を放射する。有機エレクトロルミネッセンス素子においては、なかでも熱エネルギーの吸収による熱活性化型の遅延蛍光材料が特に有用であると考えられる。有機エレクトロルミネッセンス素子に遅延蛍光材料を利用した場合、励起一重項状態の励起子は通常通り蛍光を放射する。一方、励起三重項状態の励起子は、デバイスが発する熱を吸収して励起一重項へ項間交差され蛍光を放射する。このとき、励起一重項からの発光であるため蛍光と同波長での発光でありながら、励起三重項状態から励起一重項状態への逆項間交差により、生じる光の寿命（発光寿命）は通常の蛍光やりん光よりも長くなるため、これらよりも遅延した蛍光として観察される。これを遅延蛍光として定義できる。このような熱活性化型の励起子移動機構を用いれば、キャリア注入後に熱エネルギーの吸収を経ることにより、通常は２５％しか生成しなかった励起一重項状態の化合物の比率を２５％以上に引き上げることが可能となる。１００℃未満の低い温度でも強い蛍光および遅延蛍光を発する化合物を用いれば、デバイスの熱で充分に励起三重項状態から励起一重項状態への項間交差が生じて遅延蛍光を放射するため、発光効率を飛躍的に向上させることができる。

【0051】

本発明の一般式（１）で表される化合物を発光層の発光材料として用いることにより、有機フォトルミネッセンス素子（有機ＰＬ素子）や有機エレクトロルミネッセンス素子（有機ＥＬ素子）などの優れた有機発光素子を提供することができる。このとき、本発明の一般式（１）で表される化合物は、いわゆるアシストドーパントとして、発光層に含まれる他の発光材料の発光をアシストする機能を有するものであってもよい。すなわち、発光層に含まれる本発明の一般式（１）で表される化合物は、発光層に含まれるホスト材料の最低励起一重項エネルギー準位と発光層に含まれる他の発光材料の最低励起一重項エネルギー準位の間の最低励起一重項エネルギー準位を有するものであってもよい。
有機フォトルミネッセンス素子は、基板上に少なくとも発光層を形成した構造を有する。また、有機エレクトロルミネッセンス素子は、少なくとも陽極、陰極、および陽極と陰極の間に有機層を形成した構造を有する。有機層は、少なくとも発光層を含むものであり、発光層のみからなるものであってもよいし、発光層の他に１層以上の有機層を有するものであってもよい。そのような他の有機層として、正孔輸送層、正孔注入層、電子阻止層、正孔阻止層、電子注入層、電子輸送層、励起子阻止層などを挙げることができる。正孔輸送層は正孔注入機能を有した正孔注入輸送層でもよく、電子輸送層は電子注入機能を有した電子注入輸送層でもよい。具体的な有機エレクトロルミネッセンス素子の構造例を図１に示す。図１において、１は基板、２は陽極、３は正孔注入層、４は正孔輸送層、５は発光層、６は電子輸送層、７は陰極を表わす。
以下において、有機エレクトロルミネッセンス素子の各部材および各層について説明する。なお、基板と発光層の説明は有機フォトルミネッセンス素子の基板と発光層にも該当する。

【0052】

（基板）
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、基板に支持されていることが好ましい。この基板については、特に制限はなく、従来から有機エレクトロルミネッセンス素子に慣用されているものであればよく、例えば、ガラス、透明プラスチック、石英、シリコンなどからなるものを用いることができる。

【0053】

（陽極）
有機エレクトロルミネッセンス素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが好ましく用いられる。このような電極材料の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ₂、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ₂Ｏ₃−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極材料の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。あるいは、有機導電性化合物のように塗布可能な材料を用いる場合には、印刷方式、コーティング方式等湿式成膜法を用いることもできる。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。

【0054】

（陰極）
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極材料とするものが用いられる。このような電極材料の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性および酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えば、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ₂Ｏ₃）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極はこれらの電極材料を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜５μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光した光を透過させるため、有機エレクトロルミネッセンス素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
また、陽極の説明で挙げた導電性透明材料を陰極に用いることで、透明または半透明の陰極を作製することができ、これを応用することで陽極と陰極の両方が透過性を有する素子を作製することができる。

【0055】

（発光層）
発光層は、陽極および陰極のそれぞれから注入された正孔および電子が再結合することにより励起子が生成した後、発光する層であり、発光材料を単独で発光層に使用しても良いが、好ましくは発光材料とホスト材料を含む。発光材料としては、一般式（１）で表される本発明の化合物群から選ばれる１種または２種以上を用いることができる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子および有機フォトルミネッセンス素子が高い発光効率を発現するためには、発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、発光材料中に閉じ込めることが重要である。従って、発光層中に発光材料に加えてホスト材料を用いることが好ましい。ホスト材料としては、励起一重項エネルギー、励起三重項エネルギーの少なくとも何れか一方が本発明の発光材料よりも高い値を有する有機化合物を用いることができる。その結果、本発明の発光材料に生成した一重項励起子および三重項励起子を、本発明の発光材料の分子中に閉じ込めることが可能となり、その発光効率を十分に引き出すことが可能となる。もっとも、一重項励起子および三重項励起子を十分に閉じ込めることができなくても、高い発光効率を得ることが可能な場合もあるため、高い発光効率を実現しうるホスト材料であれば特に制約なく本発明に用いることができる。本発明の有機発光素子または有機エレクトロルミネッセンス素子において、発光は発光層に含まれる本発明の発光材料から生じる。この発光は蛍光発光および遅延蛍光発光の両方を含む。但し、発光の一部或いは部分的にホスト材料からの発光があってもかまわない。
ホスト材料を用いる場合、発光材料である本発明の化合物が発光層中に含有される量は０．１重量％以上であることが好ましく、１重量％以上であることがより好ましく、また、５０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることがさらに好ましい。
発光層におけるホスト材料としては、正孔輸送能、電子輸送能を有し、かつ発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高いガラス転移温度を有する有機化合物であることが好ましい。

【0056】

（注入層）
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、正孔注入層と電子注入層があり、陽極と発光層または正孔輸送層の間、および陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。注入層は必要に応じて設けることができる。

【0057】

（阻止層）
阻止層は、発光層中に存在する電荷（電子もしくは正孔）および／または励起子の発光層外への拡散を阻止することができる層である。電子阻止層は、発光層および正孔輸送層の間に配置されることができ、電子が正孔輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。同様に、正孔阻止層は発光層および電子輸送層の間に配置されることができ、正孔が電子輸送層の方に向かって発光層を通過することを阻止する。阻止層はまた、励起子が発光層の外側に拡散することを阻止するために用いることができる。すなわち電子阻止層、正孔阻止層はそれぞれ励起子阻止層としての機能も兼ね備えることができる。本明細書でいう電子阻止層または励起子阻止層は、一つの層で電子阻止層および励起子阻止層の機能を有する層を含む意味で使用される。

【0058】

（正孔阻止層）
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層の機能を有する。正孔阻止層は電子を輸送しつつ、正孔が電子輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。正孔阻止層の材料としては、後述する電子輸送層の材料を必要に応じて用いることができる。

【0059】

（電子阻止層）
電子阻止層とは、広い意味では正孔を輸送する機能を有する。電子阻止層は正孔を輸送しつつ、電子が正孔輸送層へ到達することを阻止する役割があり、これにより発光層中での電子と正孔が再結合する確率を向上させることができる。

【0060】

（励起子阻止層）
励起子阻止層とは、発光層内で正孔と電子が再結合することにより生じた励起子が電荷輸送層に拡散することを阻止するための層であり、本層の挿入により励起子を効率的に発光層内に閉じ込めることが可能となり、素子の発光効率を向上させることができる。励起子阻止層は発光層に隣接して陽極側、陰極側のいずれにも挿入することができ、両方同時に挿入することも可能である。すなわち、励起子阻止層を陽極側に有する場合、正孔輸送層と発光層の間に、発光層に隣接して該層を挿入することができ、陰極側に挿入する場合、発光層と陰極との間に、発光層に隣接して該層を挿入することができる。また、陽極と、発光層の陽極側に隣接する励起子阻止層との間には、正孔注入層や電子阻止層などを有することができ、陰極と、発光層の陰極側に隣接する励起子阻止層との間には、電子注入層、電子輸送層、正孔阻止層などを有することができる。阻止層を配置する場合、阻止層として用いる材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーの少なくともいずれか一方は、発光材料の励起一重項エネルギーおよび励起三重項エネルギーよりも高いことが好ましい。

【0061】

（正孔輸送層）
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する正孔輸送材料からなり、正孔輸送層は単層または複数層設けることができる。
正孔輸送材料としては、正孔の注入または輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。使用できる公知の正孔輸送材料としては例えば、トリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、カルバゾール誘導体、インドロカルバゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体およびピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられるが、ポルフィリン化合物、芳香族第３級アミン化合物およびスチリルアミン化合物を用いることが好ましく、芳香族第３級アミン化合物を用いることがより好ましい。

【0062】

（電子輸送層）
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、電子輸送層は単層または複数層設けることができる。
電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる場合もある）としては、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよい。使用できる電子輸送層としては例えば、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタンおよびアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体等が挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。

【0063】

有機エレクトロルミネッセンス素子を作製する際には、一般式（１）で表される化合物を発光層に用いるだけでなく、発光層以外の層にも用いてもよい。その際、発光層に用いる一般式（１）で表される化合物と、発光層以外の層に用いる一般式（１）で表される化合物は、同一であっても異なっていてもよい。例えば、上記の注入層、阻止層、正孔阻止層、電子阻止層、励起子阻止層、正孔輸送層、電子輸送層などにも一般式（１）で表される化合物を用いてもよい。これらの層の製膜方法は特に限定されず、ドライプロセス、ウェットプロセスのどちらで作製してもよい。

【0064】

以下に、有機エレクトロルミネッセンス素子に用いることができる好ましい材料を具体的に例示する。ただし、本発明において用いることができる材料は、以下の例示化合物によって限定的に解釈されることはない。また、特定の機能を有する材料として例示した化合物であっても、その他の機能を有する材料として転用することも可能である。なお、以下の例示化合物の構造式におけるＲ、Ｒ₂〜Ｒ₇は、各々独立に水素原子または置換基を表す。ｎは３〜５の整数を表す。

【0065】

まず、発光層のホスト材料としても用いることができる好ましい化合物を挙げる。

【0066】

【化28】

【0067】

【化29】

【0068】

【化30】

【0069】

【化31】

【0070】

【化32】

【0071】

次に、正孔注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【0072】

【化33】

【0073】

次に、正孔輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【0074】

【化34】

【0075】

【化35】

【0076】

【化36】

【0077】

【化37】

【0078】

【化38】

【0079】

【化39】

【0080】

次に、電子阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【0081】

【化40】

【0082】

次に、正孔阻止材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【0083】

【化41】

【0084】

次に、電子輸送材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【0085】

【化42】

【0086】

【化43】

【0087】

【化44】

【0088】

次に、電子注入材料として用いることができる好ましい化合物例を挙げる。

【0089】

【化45】

【0090】

さらに添加可能な材料として好ましい化合物例を挙げる。例えば、安定化材料として添加すること等が考えられる。

【0091】

【化46】

【0092】

上述の方法により作製された有機エレクトロルミネッセンス素子は、得られた素子の陽極と陰極の間に電界を印加することにより発光する。このとき、励起一重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長の光が、蛍光発光および遅延蛍光発光として確認される。また、励起三重項エネルギーによる発光であれば、そのエネルギーレベルに応じた波長が、りん光として確認される。通常の蛍光は、遅延蛍光発光よりも蛍光寿命が短いため、発光寿命は蛍光と遅延蛍光で区別できる。
一方、りん光については、本発明の化合物のような通常の有機化合物では、励起三重項エネルギーは不安定で熱等に変換され、寿命が短く直ちに失活するため、室温では殆ど観測できない。通常の有機化合物の励起三重項エネルギーを測定するためには、極低温の条件での発光を観測することにより測定可能である。

【0093】

本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、単一の素子、アレイ状に配置された構造からなる素子、陽極と陰極がＸ−Ｙマトリックス状に配置された構造のいずれにおいても適用することができる。本発明によれば、発光層に一般式（１）で表される化合物を含有させることにより、発光効率が大きく改善された有機発光素子が得られる。本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子などの有機発光素子は、さらに様々な用途へ応用することが可能である。例えば、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子を用いて、有機エレクトロルミネッセンス表示装置を製造することが可能であり、詳細については、時任静士、安達千波矢、村田英幸共著「有機ＥＬディスプレイ」（オーム社）を参照することができる。また、特に本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、需要が大きい有機エレクトロルミネッセンス照明やバックライトに応用することもできる。

【実施例】

【0094】

以下に合成例および実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下に示す材料、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。

【0095】

（ΔＥ_STの測定法）
実施例で採用した材料の一重項エネルギー（Ｅ_S1）と三重項エネルギー（Ｅ_T1）の差（ΔＥ_ST）は、一重項エネルギー（Ｅ_S1）と三重項エネルギーを以下の方法で算出し、ΔＥ_ST＝Ｅ_S1−Ｅ_T1により求めた。
（１）一重項エネルギーＥ_S1
測定対象化合物とｍＣＰとを、測定対象化合物が濃度６重量％となるように共蒸着することでＳｉ基板上に厚さ１００ｎｍの試料を作製した。常温（３００Ｋ）でこの試料の蛍光スペクトルを測定した。励起光入射直後から入射後１００ナノ秒までの発光を積算することで、縦軸を発光強度、横軸を波長の蛍光スペクトルを得た。蛍光スペクトルは、縦軸を発光、横軸を波長とした。この発光スペクトルの短波側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値 λedge［ｎｍ］を求めた。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をＥ_S1とした。
換算式：Ｅ_S1［ｅＶ］＝１２３９．８５／λedge
発光スペクトルの測定には、励起光源に窒素レーザー（Lasertechnik Berlin社製、ＭＮＬ２００）を検出器には、ストリークカメラ（浜松ホトニクス社製、Ｃ４３３４）を用いた。
（２） 三重項エネルギーＥ_T1
一重項エネルギーＥ_S1と同じ試料を５［Ｋ］に冷却し、励起光（３３７ｎｍ）を燐光測定用試料に照射し、ストリークカメラを用いて、燐光強度を測定した。励起光入射後１ミリ秒から入射後１０ミリ秒の発光を積算することで、縦軸を発光強度、横軸を波長の燐光スペクトルを得た。この燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対して接線を引き、その接線と横軸との交点の波長値λedge［ｎｍ］を求めた。この波長値を次に示す換算式でエネルギー値に換算した値をＥ_T1とした。
換算式：Ｅ_T1［ｅＶ］＝１２３９．８５／λedge
燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線は以下のように引いた。燐光スペクトルの短波長側から、スペクトルの極大値のうち、最も短波長側の極大値までスペクトル曲線上を移動する際に、長波長側に向けて曲線上の各点における接線を考える。この接線は、曲線が立ち上がるにつれ（つまり縦軸が増加するにつれ）、傾きが増加する。この傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を、当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。
なお、スペクトルの最大ピーク強度の１０％以下のピーク強度をもつ極大点は、上述の最も短波長側の極大値には含めず、最も短波長側の極大値に最も近い、傾きの値が極大値をとる点において引いた接線を当該燐光スペクトルの短波長側の立ち上がりに対する接線とした。

【0096】

（蛍光放射の速度定数κ_F（S₁）の測定法）
発光量子収率Φ（Ｎ₂）は、絶対量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製、Ｃ１１３４７）を用いて窒素フロー下で測定した。蛍光寿命τ₁（Ｎ₂）は、Ｑｕａｎｔａｕｒａｓ−Ｔａｕ（浜松ホトニクス社製、Ｕ１１４８７−０１）を用いて窒素フロー下で測定した。蛍光放射の速度定数κ_F（Ｓ₁）は、次に示す式より求めた。
式：κ_F（Ｓ₁）[×１０^-7Ｓ^-1]＝Φ（Ｎ₂）[ｐｒｏｍｐｔ]／τ₁（Ｎ₂）

【0097】

（合成例１）
本合成例において、以下のスキームにしたがって合成した。

【化47】

【0098】

２，６−ジブロモアントラキノン(１１．０ｇ, ３０ｍｍｏｌ)をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと表記、１００ｍｌ）に溶解し、ＰｄＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂（１．０５ｇ，１．５ｍｍｏｌ）を加え、ホウ酸誘導体（２０．８２ｇ，７２ｍｍｏｌ）を加え、リン酸三カリウム（３８．２１ｇ，０．１８ｍｏｌ）を加えて、９０℃で１２時間撹拌した。水１００ｍｌを加えて、ろ別して、メタノール１００ｍｌと水１００ｍｌで洗浄して、目的物（１８．７６ｇ，収率９０％）を得た。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム：ヘキサン）で精製及び昇華精製（２５０〜３２０℃、１Ｐａ以下）を行った。
¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−７．９（ｍ，４Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．３−７．１（ｍ，８Ｈ）、６．９−６．５（ｍ，１６Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝６９４（Ｍ⁺）

【0099】

（合成例２）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は８５％であった。

【化48】

【0100】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．４（ｍ，２Ｈ），８．１−７．８（ｍ，４Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．２−６．９（ｍ，８Ｈ）、６．９−６．４（ｍ，１２Ｈ）、２．３（ｓ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝７５０（Ｍ⁺）

【0101】

（合成例３）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は８０％であった。

【化49】

【0102】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−７．９（ｍ，４Ｈ）、７．２−６．９（ｍ，８Ｈ）、６．８−６．４（ｍ，１２Ｈ）、１．０（ｓ，３６Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝９１８（Ｍ⁺）

【0103】

（合成例４）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は９５％であった。

【化50】

【0104】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），７．６−７．３（ｍ，３２Ｈ）、７．１−６．９（ｍ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝９９８（Ｍ⁺）

【0105】

（合成例５）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は８０％であった。

【化51】

【0106】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−７．９（ｍ，４Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．０−６．５（ｍ，２０Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝７２２（Ｍ⁺）

【0107】

（合成例６）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は８８％であった。

【化52】

【0108】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−７．９（ｍ，４Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．３−７．１（ｍ，１２Ｈ）、７．０−６．８（ｍ，４Ｈ）、６．８−６．６（ｍ，４Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝７５４（Ｍ⁺）

【0109】

（合成例７）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は９０％であった。

【化53】

【0110】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−７．９（ｍ，４Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，４Ｈ）、７．１−６．９（ｍ，８Ｈ）、６．８−６．５（ｍ，１２Ｈ）、１．８（ｍ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝７７４（Ｍ⁺）

【0111】

（合成例８）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は８０％であった。

【化54】

【0112】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，４Ｈ），８．２−７．９（ｍ，６Ｈ）、７．８−７．４（ｍ，１４Ｈ）、７．３−７．１（ｍ，６Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝６９０（Ｍ⁺）

【0113】

（合成例９）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は８２％であった。

【化55】

【0114】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ９．０−８．９（２Ｈ），８．４−８．３（２Ｈ）、８．０−７．９（ｍ，１４Ｈ）、７．６−７．５（ｍ，４Ｈ）、７．２（２Ｈ）、１．３（３６Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝９１４（Ｍ⁺）

【0115】

（合成例１０）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は９２％であった。

【化56】

【0116】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（２Ｈ），８．４−７．９（ｍ，１８Ｈ）、７．８−７．５（ｍ，１４Ｈ）、７．５−７．３（ｍ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝９９４（Ｍ⁺）

【0117】

（合成例１１）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は９１％であった。

【化57】

【0118】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，６Ｈ），８．２−７．９（ｍ，２０Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，６Ｈ）、７．３−７．１（ｍ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝１０２０（Ｍ⁺）

【0119】

（合成例１２）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は９５％であった。

【化58】

【0120】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，８Ｈ），８．２−７．８（ｍ，２６Ｈ）、７．７−７．０（ｍ，２４Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝１３５０（Ｍ⁺）

【0121】

（合成例１３）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は７８％であった。

【化59】

【0122】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，１４Ｈ），７．５−７．０（ｍ，３０Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝１０２４（Ｍ⁺）

【0123】

（合成例１４）
合成例１と同様に合成および精製を行った。収率は９８％であった。

【化60】

【0124】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−７．９（ｍ，１６Ｈ）、７．７−７．０（ｍ，２６Ｈ）、６．５−６．３（ｍ，２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝１３５８（Ｍ⁺）

【0125】

（合成例１５）
合成例１と同様に２−ブロモアントラキノンと、ホウ酸誘導体から同様に合成および精製を行った。収率は７５％であった。

【化61】

【0126】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．６−８．５（ｍ，１Ｈ），８．２−７．９（ｍ，６Ｈ）、７．６−７．３（ｍ，２Ｈ）、７．３−７．１（ｍ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝４５１（Ｍ⁺）

【0127】

（合成例１６）
本合成例において、以下のスキームにしたがって合成した。

【化62】

【0128】

２，６−ジブロモアントラキノン（１１．０ｇ，３０ｍｍｏｌ）を脱水トルエン（１００ｍｌ）に加え、アミン（１３．０ｇ，６６ｍｍｏｌ）とＰｄ触媒（ALDRICH製、ＰＥＰＳＳＩ−ＩＰｒ，０．８２ｇ，１．２ｍｍｏｌ）を加え、ＮａＯｔ−Ｂｕ（７．２１ｇ,７５ｍｍｏｌ）を加えて、１００℃で終夜で撹拌した。反応終了後に水１００ｍｌとトルエン５００ｍｌ加えて分液し、有機層を濃縮して、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム：ヘキサン）で精製し、目的物（１２．９ｇ，収率７２％）を得た。昇華精製（２５０〜３２０℃、１Ｐａ以下）を行った。
¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．９−８．８（２Ｈ），８．６−８．４（ｍ，４Ｈ）、７．３−７．１（ｍ，１６Ｈ）、２．４（ｓ，１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝５９８（Ｍ⁺）

【0129】

（合成例１７）
本合成例において、以下のスキームにしたがって合成した。

【化63】

【0130】

合成例１６と同様に合成および精製を行った。収率は７８％であった。
¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ７．９（２Ｈ），７．２−６．９（ｍ，１６Ｈ）、１．３（３６Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝７６６（Ｍ⁺）

【0131】

（合成例１８）
合成例１６と同様に、２−ブロモアントラキノンとアミンから合成および精製を行った。収率は８６％であった。

【化64】

【0132】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．５−８．３（４Ｈ），７．９−７．３（ｍ，２１Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝５２７（Ｍ⁺）

【0133】

（合成例１９）
合成例１８と同様に合成および精製を行った。収率は６９％であった。

【化65】

【0134】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．５−８．３（４Ｈ），７．８−７．４（ｍ，３Ｈ）、７．０−６．８（ｍ，８Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝３８９（Ｍ⁺）

【0135】

（合成例２０）
合成例１８と同様に合成および精製を行った。収率は６３％であった。

【化66】

【0136】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．４−８．３（ｍ，４Ｈ），７．８−７．５（３Ｈ）、７．２−６．９（ｍ，８Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝４０５（Ｍ⁺）

【0137】

（合成例２１）
本合成例において、以下のスキームにしたがって合成した。

【化67】

【0138】

２，６−ジブロモアントラキノン（３．６６ｇ，１０ｍｍｏｌ）、アミン（４．８１ｇ，２３ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（０．１９ｇ，１．０ｍｍｏｌ）、１８−クラウン−６−エーテル（０．２２ｇ，０．８ｍｍｏｌ）をドデシルベンゼン（５０ｍｌ）に加え、２２０℃で終夜撹拌した。反応液にメタノールを加えてろ別し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム：ヘキサン）で精製及し、目的物（４．０４ｇ，収率６５％）を得た。昇華精製（２５０〜３２０℃、１Ｐａ以下）を行った。
¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ７．９−７．６（ｍ，６Ｈ），７．１−６．９（ｍ，１６Ｈ）、１．８（１２Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝６２２（Ｍ⁺）、６０７（Ｍ⁺−Ｍｅ）

【0139】

（合成例２２）
合成例２２と同様に合成および精製を行った。収率は８８％であった。

【化68】

【0140】

¹Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ８．９−８．８（２Ｈ），８．６−８．２（ｍ，４Ｈ）、８．０−７．８（ｍ，６Ｈ）、７．６−７．２（１０Ｈ）；
ＭＳ（７０ｅＶ，ＥＩ）ｍ／ｚ＝５３８（Ｍ⁺）

【0141】

（合成例２３）
合成例１６と同様に合成および精製を行った。収率は９２％であった。

【化69】

【0142】

¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，５００ＭＨｚ）：δ［ｐｐｍ］８．０２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．７６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，２Ｈ），７．３７−７．３４（ｍ，８Ｈ），７．２０−７．１７（ｍ，１４Ｈ）．

【0143】

(合成例２４)
合成例１６と同様に合成および精製を行った。収率は８１％であった。

【化70】

【0144】

¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，５００ＭＨｚ）：δ［ｐｐｍ］８．０９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ），７．９０（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，２Ｈ），７．６２−７．５９（ｍ，１６Ｈ），７．４７−７．４４（ｍ，８Ｈ），７．３７−７．３４（ｍ，４Ｈ），７．３３−７．２８（ｍ，１０Ｈ）．

【0145】

（合成例２５）
合成例２１と同様に合成および精製を行った。収率は５９％であった。

【化71】

【0146】

¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃，５００ＭＨｚ）：δ［ｐｐｍ］８．６２（ｓ，２Ｈ），８．５７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），８．１６（ｓ，４Ｈ），８．０８（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ），７．５６−７．５１（ｍ，８Ｈ），１．４８（ｓ，３６Ｈ）．

【0147】

（実施例１） 化合物１を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
本実施例において、合成例１で合成した化合物１とホスト材料からなる発光層を有する有機フォトルミネッセンス素子を作製して、特性を評価した。
シリコン基板上に真空蒸着法にて、真空度５．０×１０^-4Ｐａの条件にて化合物１とｍＣＰとを異なる蒸着源から蒸着し、化合物１の濃度が６．０重量％である薄膜を０．３ｎｍ／秒にて１００ｎｍの厚さで形成して有機フォトルミネッセンス素子とした。浜松ホトニクス（株）製Ｃ９９２０−０２型絶対量子収率測定装置を用いて、Ｎ₂レーザーにより３３７ｎｍの光を照射した際の薄膜からの発光を３００Ｋで特性評価したところ、図２に示す発光スペクトルが得られ、発光量子収率は大気中で５２．５％、窒素フロー下で５８．７％であった。
次に、３００Ｋで、この素子にＮ₂レーザーにより３３７ｎｍの光を照射した際の過渡減衰曲線の評価を、浜松ホトニクス（株）製Ｃ４３３４型ストリークカメラを用いて行った（図３）。この過渡減衰曲線は、化合物に励起光を当てて発光強度が失活してゆく過程を測定した発光寿命測定結果を示すものである。通常の一成分の発光（蛍光もしくはリン光）では発光強度は単一指数関数的に減衰する。これは、グラフの縦軸がセミlog である場合には、直線的に減衰することを意味している。図３に示す化合物１の過渡減衰曲線では、観測初期にこのような直線的成分（蛍光）が観測されているが、数μ秒以降には直線性から外れる成分が現れている。これは遅延成分の発光であり、初期の成分と加算される信号は、長時間側に裾をひくゆるい曲線になる。このように発光寿命を測定することによって、化合物１は蛍光成分のほかに遅延成分を含む発光体であることが確認された（τ₁＝１．６７μｓ、τ₂＝１２．２μｓ）。また、この素子は十分な耐久性を有するものであった。

【0148】

（実施例２） 化合物２を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１の代わりに合成例２２で合成した化合物２を用いて、実施例１と同じ手順にしたがって有機フォトルミネッセンス素子を作製して、特性を評価した。
その結果、図４に示す発光スペクトルと図５に示す過渡減衰曲線が得られた。実施例２の素子の発光量子収率は大気中で２７．２％、窒素フロー下で３３．７％であった。また、実施例２の素子からも遅延蛍光が放射していることが確認された（τ₁＝１．９２μｓ、τ₂＝１４．６μｓ）。また、この素子は十分な耐久性を有するものであった。

【0149】

（実施例３） 化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０^-4Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にα−ＮＰＤを４０ｎｍの厚さに形成した。次に、化合物１とＣＢＰを異なる蒸着源から共蒸着し、２０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物１の濃度は７．０重量％とした。次に、ＴＰＢｉを６０ｎｍの厚さに形成し、さらにフッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成し、有機エレクトロルミネッセンス素子とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図６に示し、電圧−電流密度−発光強度特性を図７に示し、電流密度−外部量子効率特性を図８に示す。化合物１を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は５．６４％の高い外部量子効率を達成した。

【0150】

（実施例４） 化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の最適条件の検討
膜厚１００ｎｍのインジウム・スズ酸化物（ＩＴＯ）からなる陽極が形成されたガラス基板上に、各薄膜を真空蒸着法にて、真空度５．０×１０^-4Ｐａで積層した。まず、ＩＴＯ上にＨＡＴ−ＣＮを１０ｎｍの厚さに形成し、その上に、Ｔｒｉｓ−ＰＣｚを３０ｎｍの厚さに形成した。次に、化合物１とＣＢＰを異なる蒸着源から共蒸着し、３０ｎｍの厚さの層を形成して発光層とした。この時、化合物１の濃度は１．０重量％、３．０重量％または１０．０重量％とした。次に、Ｔ２Ｔを１０ｎｍの厚さに形成し、その上に、Ｂｐｙ−ＴＰ２を４０ｎｍの厚さに形成した。さらにフッ化リチウム（ＬｉＦ）を０．８ｎｍ真空蒸着し、次いでアルミニウム（Ａｌ）を１００ｎｍの厚さに蒸着することにより陰極を形成した。以上の工程により、化合物１の濃度が異なる４種類の有機エレクトロルミネッセンス素子を製造した。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の１０００ｃｄ／ｍ²での発光スペクトルを図９に示し、電圧−電流密度−発光強度特性を図１０に示し、発光強度−外部量子効率特性を図１１に示す。また、この有機エレクトロルミネッセンス素子について測定された特性値を表１に示す。

【0151】

【表1】

【0152】

図９から、発光層における化合物１の濃度を１．０重量％から２５.０重量％に増加させることにより、発光スペクトルのピークが長波長側に５０ｎｍ程度シフトすることがわかった。また、図１１から、最大外部量子効率は、化合物１の濃度が１．０重量％であるときに最も高く（１６．０％）なり、１００ｃｄ／ｍ²での外部量子効率は、化合物１の濃度が１０．０重量％であるときに最も高くなることがわかった。
仮に発光量子効率が１００％の蛍光材料を用いてバランスの取れた理想的な有機エレクトロルミネッセンス素子を試作したとすると、光取り出し効率が２０〜３０％であれば、蛍光発光の外部量子効率は５〜７．５％となる。この値が一般に、蛍光材料を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の外部量子効率の理論限界値とされている。化合物１を用いた本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子は、理論限界値を超える高い外部量子効率を実現している点で極めて優れている。

【0153】

（実施例５〜９） 化合物１、３、４、６、７を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１、３、４、６、７のトルエン溶液（濃度１×１０^-4ｍｏｌ／Ｌ）を調製した。
また、実施例１と同様の方法により、化合物３、４、６、７とＣＢＰとを異なる蒸着源から蒸着し、化合物３、４、６、７の各濃度が１．０重量％である薄膜を１００ｎｍの厚さで形成し、有機フォトルミネッセンス素子とした。
各化合物のトルエン溶液について、３００Ｋで４５０ｎｍの光を照射したところ、図１２に示す発光スペクトルが得られた。また、これらトルエン溶液で測定された特性値を表２に示し、各化合物の有機フォトルミネッセンス素子で測定された特性値を表３に示す。表２、３のτ₁およびτ₂の値から、実施例５〜９の素子からも遅延蛍光が放射していることが確認された。また、これらの素子は十分な耐久性を有するものであった。

【0154】

（実施例１０〜１４） 化合物８〜１２を用いた有機フォトルミネッセンス素子の作製と評価
化合物８〜１２のトルエン溶液（濃度１×１０^-4ｍｏｌ／Ｌ）を調製した。
また、化合物３、４、６、７の代わりに化合物８〜１２を用いて、実施例５〜９と同じ手順にしたがって有機フォトルミネッセンス素子を作製した。
各化合物のトルエン溶液について、３００Ｋで４５０ｎｍの光を照射したところ、図１３に示す発光スペクトルが得られた。また、これらトルエン溶液で測定された特性値を表２に示し、各化合物の有機フォトルミネッセンス素子で測定された特性値を表３に示す。表２、３のτ₁およびτ₂の値から、実施例１０〜１４の素子からも遅延蛍光が放射していることが確認された。また、これらの素子は十分な耐久性を有するものであった。

【0155】

【表2】

【0156】

【表3】

【0157】

（実施例１５） 化合物４を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１の代わりに化合物４を用いて、実施例４と同じ手順にしたがって有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。ただし、ここでは、化合物４の濃度を１．０重量％または１０．０重量％とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の１０００ｃｄ／ｍ²での発光スペクトルを図１４に示し、電圧−電流密度−発光強度特性を図１５に示し、発光強度−外部量子効率特性を図１６に示す。また、測定された特性値を表４に示す。なお、図５、表４には、化合物１を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子、下記の化合物５を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子についての測定結果も併せて示す。
化合物４を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、化合物４の濃度が１．０重量％で１５％、１０．０重量％で９％の高い外部量子効率を達成した。

【0158】

（実施例１６） 化合物５を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１の代わりに化合物５を用いて、実施例４と同じ手順にしたがって有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。ただし、ここでは、化合物５の濃度を１．０重量％とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１４に示し、電圧−電流密度−発光強度特性を図１５に示し、発光強度−外部量子効率特性を図１６に示す。また、測定された特性値を表４に示す。化合物５を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、化合物５の濃度が１．０重量％で１３％の高い外部量子効率を達成した。

【0159】

【表4】

【0160】

（実施例１７） 化合物６を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１の代わりに化合物６を用いて、実施例４と同じ手順にしたがって有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。ただし、ここでは、化合物６の濃度を１０．０重量％とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１７に示し、電圧−電流密度−発光強度特性を図１８に示し、電流密度−外部量子効率特性を図１９に示す。なお、図１７〜１９には、下記の化合物７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子についての測定結果も併せて示す。
化合物６を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、９．０％の高い外部量子効率を達成した。

【0161】

（実施例１８） 化合物７を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子の作製と評価
化合物１の代わりに化合物７を用いて、実施例４と同じ手順にしたがって有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。ただし、ここでは、化合物７の濃度を１０．０重量％とした。
製造した有機エレクトロルミネッセンス素子の発光スペクトルを図１７に示し、電圧−電流密度−発光強度特性を図１８に示し、電流密度−外部量子効率特性を図１９に示す。化合物７を発光材料として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、高い外部量子効率を達成した。

【0162】

（比較例１）
比較化合物Ａを用いて、特性を評価した。
比較化合物Ａのトルエン溶液（濃度１０^-5ｍｏｌ／Ｌ）を調製して、窒素をバブリングしながら７７Ｋで２８０ｎｍの光を照射したところ、図２０に示す発光スペクトルが得られた。発光量子収率は、窒素バブリング前が７．４％、窒素バブリング後が８．３％であった。実施例１と同じ装置を用いて得た過渡減衰曲線を図２１に示す。この素子からは遅延蛍光の放射が認められなかった（窒素バブリング無しのτ₁＝０．００４９μｓ、窒素バブリング有りのτ₁＝０．００５５μｓ）。

【0163】

【化72-1】

【化72-2】

【化72-3】

【化72-4】

【化72-5】

【産業上の利用可能性】

【0164】

本発明の有機発光素子は、高い発光効率を実現しうるものである。また、本発明の化合物は、そのような有機発光素子用の発光材料として有用である。このため、本発明は産業上の利用可能性が高い。

【符号の説明】

【0165】

１ 基板
２ 陽極
３ 正孔注入層
４ 正孔輸送層
５ 発光層
６ 電子輸送層
７ 陰極

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【図19】

【図20】

【図21】