特許 6400382 重金属固化剤および廃棄物処理方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6400382

(24)【登録日】2018年9月14日

(45)【発行日】2018年10月3日

(54)【発明の名称】重金属固化剤および廃棄物処理方法

(51)【国際特許分類】

   B09B 3/00 20060101AFI20180920BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20180920BHJP

   A62D 3/33 20070101ALI20180920BHJP

   A62D 101/43 20070101ALN20180920BHJP

【ＦＩ】

   B09B3/00 304G

   C09K3/00 SZAB

   C09K3/00 108D

   B09B3/00 301M

   B09B3/00 301S

   A62D3/33

   A62D101:43

【請求項の数】19

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2014-165021(P2014-165021)

(22)【出願日】2014年8月13日

(65)【公開番号】特開2016-41394(P2016-41394A)

(43)【公開日】2016年3月31日

【審査請求日】2017年8月2日

(73)【特許権者】

【識別番号】390028093

【氏名又は名称】東曹産業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001494

【氏名又は名称】前田・鈴木国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】金高 鉄次

(72)【発明者】

【氏名】宮原 行治

【審査官】 吉岡 沙織

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００３−３３６０３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２５６４３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２２４５６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２７３３７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１１３６３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１３６６１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２４９３９９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０９Ｂ

Ｂ０９Ｃ

Ａ６２Ｄ ３／

Ｃ０９Ｋ ３／００

Ｃ０９Ｋ １７／

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合液からなる重金属固化剤。

【請求項2】

前記水ガラスがA₂O・nSiO₂（A：アルカリ金属 ｎ：モル数）で表され、そのモル比（nSiO₂/ A₂O）が１．７〜２．７である請求項１に記載の重金属固化剤。

【請求項3】

前記水ガラス中のアルカリの酸化物換算含有量が５〜１１重量％である請求項１または２に記載の重金属固化剤。

【請求項4】

前記水ガラス中の珪素の酸化物換算含有量が１３〜２１重量％である請求項１〜３のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項5】

前記ピペラジン系キレート剤がピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩またはピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を含む請求項１〜４のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項6】

前記水ガラスとピペラジン系キレート剤との固形分換算での重量比が、水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：３００〜１５０：１である請求項１〜５のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項7】

重金属が鉛、水銀、クロム、ヒ素、カドミウム、セレン、銅群より選ばれる１種以上である請求項１〜６のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれかに記載の重金属固化剤、水、および重金属を含む廃棄物を混合する廃棄物処理方法。

【請求項9】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤。

【請求項10】

前記配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスがA₂O・nSiO₂（A：アルカリ金属 ｎ：モル数）で表され、そのモル比（nSiO₂/ A₂O）が０．５〜４．２である請求項９に記載の重金属固化剤。

【請求項11】

前記配合剤（Ｉ）中のアルカリの酸化物換算含有量が５〜２２重量％である請求項９または１０に記載の重金属固化剤。

【請求項12】

前記配合剤（Ｉ）中の珪素の酸化物換算含有量が９〜３８重量％である請求項９〜１１のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項13】

前記配合剤（ＩＩ）に含まれるピペラジン系キレート剤がピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩またはピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を含む請求項９〜１２のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項14】

前記配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスと配合剤（ＩＩ）に含まれるピペラジン系キレート剤との固形分換算での重量比が、水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：４００〜２００：１である請求項９〜１３のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項15】

重金属が鉛、水銀、クロム、ヒ素、カドミウム、セレン、銅群より選ばれる１種以上である請求項９〜１４のいずれかに記載の重金属固化剤。

【請求項16】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）、水、および重金属を含む廃棄物を混合する廃棄物処理方法。

【請求項17】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）、水、および重金属を含む廃棄物を混合後、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を混合する廃棄物処理方法。

【請求項18】

ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）、水、および重金属を含む廃棄物を混合後、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）を混合する廃棄物処理方法。

【請求項19】

前記廃棄物がストーカ式、流動床式、回転式焼却炉の炉底から排出される焼却灰または排ガスとともに排出される灰分である請求項８、１６〜１８のいずれかに記載の廃棄物処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴミ処理施設で発生する焼却灰や飛灰、または溶融飛灰などの廃棄物から有害な重金属が溶出しないように固定化する重金属固化剤に関する。第一の発明は、１剤型であり、保管時および処理時の有毒ガスの発生を抑制し、経済性、効率性に優れる重金属固化剤および該固化剤を用いた廃棄物処理方法に関する。第二の発明は、２剤型であり、経済性、効率性に優れる重金属固化剤および該固化剤を用いた廃棄物処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

都市ゴミや産業廃棄物などの焼却灰や飛灰中には人体に有害な重金属が多量に含まれており、特に焼却時に発生する塩酸ガスを抑制するために、アルカリ処理している飛灰ではPbおよびCdが大量に溶出する。これら重金属を無害化処理するため、セメントによる固化法、キレート剤などによる薬液処理、鉱酸による酸抽出処理が行われている。また、近年ダイオキシン対策およびゴミの減容化を図るため、１５００℃以上の高温で焼却灰と飛灰の混合物またはゴミそのものを溶融する溶融固化処理が行われている。

【0003】

しかし、セメントのみによる処理では、処理後の酸性雨や空気中の炭酸ガスによるセメントの中性化が進み、セメントの崩壊により重金属が再溶出する。また、重金属の溶出量が多い飛灰ではセメントの添加量も多くなり最終処分場の短命化につながる。キレート剤処理では多くの場合ジチオカルバミン酸系の重金属固定剤を用いるために、硫化水素や二硫化炭素の他、アンモニアやアミン系のガスが発生し作業環境の面で問題がある。硫化水素や二硫化炭素の発生が少ないキレート剤が開発されてはいるが、アンモニアやアミン系のガスによる臭気の問題は依然残ったままであり、さらに薬剤価格が無機系薬剤と比較して高く経済性に問題がある。

【0004】

酸抽出法は、抽出作業が煩雑であり、脱水ケーキとともに多量の排水を発生するため別途その処理が必要になる。溶融固化処理は焼却灰が発生しないためゴミの減容化は図れるが、飛灰は発生し、重金属は濃縮されて飛灰に集まる。そのため別途飛灰の処理が必要になる。

【0005】

また、水ガラスを用いた廃棄物処理方法が特許文献１に開示されているが、重金属が溶出しやすい飛灰に対して、水ガラスのみでは十分な重金属固化作用が発揮できない。アルギン酸、フルボ酸等ヒドロキシル基やカルボキシル基を有する化合物と水ガラスを混合した薬液による処理方法が特許文献２に開示されているが、飛灰への添加量が２０重量部と多く実用性に乏しい。また、水ガラス、金属と反応するリン酸等の物質および第一鉄塩を主成分とする廃棄物処理剤を用いた廃棄物処理方法が特許文献３に開示されているが、飛灰に対して１０〜２０％の添加が必要であるため実用性に乏しい。

【0006】

水ガラスとリン酸二水素アルミニウムを組み合わせた処理方法が特許文献４に開示されているが、２剤型であり、薬剤をあらかじめ混合して１剤にするとゲル化して操作性が低下するばかりでなく、十分な重金属固定化作用が発揮できない。

【0007】

ピペラジン系キレート剤と水とを用いた処理方法が特許文献５に開示されているが、薬剤は保管時でもアミン系の有毒ガスが発生するほか、焼却灰や飛灰を処理する際にはアンモニアやアミン系の有毒ガスが発生し、作業環境悪化の問題が生じる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開平９−３０８８７１

【特許文献2】特開平９−１２２６１６

【特許文献3】特開平９−２９９９０５

【特許文献4】特許第４０１６４２６号

【特許文献5】特許第３３９１１７３号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、上記に示した問題点を解消し、すなわち保管時および処理時の有毒ガスによる臭気の発生を抑制でき、さらに経済的で効果的な重金属の固定化を行う重金属固化剤、およびそれを用いた簡便な廃棄物処理方法を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記課題を解決する手段として、第一の発明では、水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合液からなる重金属固化剤を用いることにより、保管時および処理時の有毒ガスによる臭気の発生を抑制でき、経済的で効果的な重金属の固定化を行うことができることを見出した。

【0011】

また、第二の発明では、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤を用いた場合にも、経済的で効果的な重金属の固定化を行うことができることを見出した。

【0012】

すなわち、上記課題を解決する本発明は、下記事項を要旨として含む。

【0013】

（１）水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合液からなる重金属固化剤。

【0014】

（２）前記水ガラスがA₂O・nSiO₂（A：アルカリ金属 ｎ：モル数）で表され、そのモル比（nSiO₂/ A₂O）が１．７〜２．７である（１）に記載の重金属固化剤。

【0015】

（３）前記水ガラス中のアルカリの酸化物換算含有量が５〜１１重量％である（１）または（２）に記載の重金属固化剤。

【0016】

（４）前記水ガラス中の珪素の酸化物換算含有量が１３〜２１重量％である（１）〜（３）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0017】

（５）前記ピペラジン系キレート剤がピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩またはピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を含む（１）〜（４）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0018】

（６）前記水ガラスとピペラジン系キレート剤との固形分換算での重量比が、水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：３００〜１５０：１である（１）〜（５）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0019】

（７）重金属が鉛、水銀、クロム、ヒ素、カドミウム、セレン、銅群より選ばれる１種以上である（１）〜（６）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0020】

（８）上記（１）〜（７）のいずれかに記載の重金属固化剤、水、および重金属を含む廃棄物を混合する廃棄物処理方法。

【0021】

（９）水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤。

【0022】

（１０）前記配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスがA₂O・nSiO₂（A：アルカリ金属 ｎ：モル数）で表され、そのモル比（nSiO₂/ A₂O）が０．５〜４．２である（９）に記載の重金属固化剤。

【0023】

（１１）前記配合剤（Ｉ）中のアルカリの酸化物換算含有量が５〜２２重量％である（９）または（１０）に記載の重金属固化剤。

【0024】

（１２）前記配合剤（Ｉ）中の珪素の酸化物換算含有量が９〜３８重量％である（９）〜（１１）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0025】

（１３）前記配合剤（ＩＩ）に含まれるピペラジン系キレート剤がピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩またはピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩を含む（９）〜（１２）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0026】

（１４）前記配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスと配合剤（ＩＩ）に含まれるピペラジン系キレート剤との固形分換算での重量比が、水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：４００〜２００：１である（９）〜（１３）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0027】

（１５）重金属が鉛、水銀、クロム、ヒ素、カドミウム、セレン、銅群より選ばれる１種以上である（９）〜（１４）のいずれかに記載の重金属固化剤。

【0028】

（１６）水ガラスを含む配合剤（Ｉ）、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）、水、および重金属を含む廃棄物を混合する廃棄物処理方法。

【0029】

（１７）水ガラスを含む配合剤（Ｉ）、水、および重金属を含む廃棄物を混合後、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を混合する廃棄物処理方法。

【0030】

（１８）ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）、水、および重金属を含む廃棄物を混合後、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）を混合する廃棄物処理方法。

【0031】

（１９）前記廃棄物がストーカ式、流動床式、回転式焼却炉の炉底から排出される焼却灰または排ガスとともに排出される灰分である（８）、（１６）〜（１８）のいずれかに記載の廃棄物処理方法。

【発明の効果】

【0032】

第一の発明によれば、水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合液からなる重金属固定化剤を用いることにより、保管時および処理時の有毒ガスによる臭気の発生が抑制され、経済的で効果的に重金属の固定化を行うことが可能となる。

【0033】

また、第二の発明によれば、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤を用いることにより、経済的で効果的に重金属の固定化を行うことが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0034】

第一の発明
第一の発明に係る重金属固化剤は、上述したように水ガラスとピペラジン系キレート剤とを主成分とした混合液である。

【0035】

（水ガラス）
第一の発明に使用される水ガラスは、A₂O・nSiO₂（A：アルカリ金属、n：モル数）で表される。アルカリ金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウムが例示でき、好ましくはナトリウムである。水ガラスとしては、メタけい酸ナトリウム、オルトけい酸ナトリウム、溶液型の水ガラスなど特に限定されるものでないが、工業的入手の容易さ、価格の点からけい酸ナトリウムが好ましい。

【0036】

ここで、水ガラスのモル比（SiO₂/A₂O）は、珪素の酸化物換算（SiO₂）と、アルカリの酸化物換算（A₂O）との比として定義される。

【0037】

ピペラジン系キレート剤との混合安定性の観点から、第一の発明で使用する水ガラスのモル比（SiO₂/ A₂O）は、１.７〜２.７の範囲が好ましい。モル比（SiO₂/ A₂O）が２.８より高くなると、混合から２〜３日後に混合液全体が寒天状になることがあり、作業性が悪化するおそれがある。また、モル比（SiO₂/ A₂O）が１．７より小さくなると、結晶が析出しやすくなる。

【0038】

さらに高温状態での保管時におけるピペラジン系キレート剤との混合安定性を考慮すると、本発明で使用する水ガラスのモル比（SiO₂/ A₂O）は１.７〜２.３の範囲が好ましい。モル比（SiO₂/ A₂O）が高いと低温時において結晶が析出しやすくなるため、混合安定性の観点から、水ガラスのモル比（SiO₂/ A₂O）は１.７〜２.０の範囲がさらに好ましい。

【0039】

ピペラジン系キレート剤との混合安定性の観点から、第一の発明で使用する水ガラス中のアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量は５〜１１重量％が好ましい。アルカリ酸化物換算（A₂O）含有量をこの範囲とすることで、効果的に重金属を固定化できる。水ガラス中のアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量が高いほど効果的に重金属を固定化できるが、アルカリ酸化物換算（A₂O）含有量が高すぎると、水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合液が寒天状になることがある。さらに高温状態での保管時におけるピペラジン系キレート剤との混合安定性を考慮すると、アルカリ酸化物換算（A₂O）含有量は５〜１０重量％が好ましい。水ガラスの濃度が高いと低温時において結晶が析出しやすくなるため、アルカリ酸化物換算（A₂O）含有量は５〜９重量％がさらに好ましい。

【0040】

ピペラジン系キレート剤との混合安定性の観点から、第一の発明で使用する水ガラス中の珪素酸化物換算（SiO₂）含有量は１３〜２１重量％が好ましい。珪素酸化物換算（SiO₂）含有量をこの範囲とすることで、効果的に重金属を固定化できる。水ガラス中の珪素酸化物換算（SiO₂）含有量が高すぎると、水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合液が寒天状になることがある。さらに高温状態での保管時におけるピペラジン系キレート剤との混合安定性を考慮すると、珪素酸化物換算（SiO₂）含有量は１３〜１９重量％が好ましい。水ガラスの濃度が高いと低温時において結晶が析出しやすくなるため、珪素酸化物換算（SiO₂）含有量は１３〜１８重量％がさらに好ましい。

【0041】

（ピペラジン系キレート剤）
ピペラジン系キレート剤としては、ピペラジンジチオカルバミン酸塩やピペラジンビスジチオカルバミン酸塩等を含むものが使用でき、ピペラジンジチオカルバミン酸塩としては特許3391173号に例示されている、ピペラジン−Ｎ−カルボジチオ酸塩、ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩が好ましく用いられる。それらの塩としてはナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、マグネシウムやカルシウム等のアルカリ土類金属塩が用いられ、入手のしやすさからカリウム塩が好ましく用いられる。

【0042】

（第一の発明に係る重金属固化剤）
第一の発明に係る重金属固化剤において、水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合比は、例えばアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量５〜１１重量％の水ガラスと３０〜５０％濃度のピペラジン系キレート剤との混合液を用いた場合には、重量比で水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：９９〜９９：１でもよく、５：９５〜９５：５でもよく、さらには３０：７０〜７０：３０としてもよい。なお、水ガラスとピペラジン系キレート剤との固形分換算での混合比は、重量比で水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：３００〜１５０：１でもよく、１：２００〜１００：１でもよい。水ガラスとピペラジン系キレート剤との相溶性は非常に高いので、水ガラスとピペラジン系キレート剤との混合比は処理する飛灰に応じて適宜設定できる。

【0043】

第一の発明に係る重金属固化剤は、水ガラスとピペラジン系キレート剤とを混合した１剤型の薬剤として製造できる。

【0044】

通常、水ガラスはキレート剤と混合すると分離したり、ゲル状になったりするが、第一の発明に係る重金属固化剤は、キレート剤としてピペラジン系キレート剤を用いることで、混合安定性に優れた１剤型の薬剤として製造でき、さらに、水ガラスのモル比（SiO₂/A₂O）やアルカリ含有量、珪素含有量を適宜調節することで、混合安定性が向上する。

【0045】

何ら理論的に拘束されるものではないが、混合安定性が向上するのは、第一の発明に係る重金属固化剤において、水ガラスとピペラジン系キレート剤とを混合しても、水ガラスおよびピペラジン系キレート剤が有する重金属の捕捉に関与する反応基が失活せず、さらに水ガラスの分離または固化の原因となるような反応が起こらないからであると考えられる。

【0046】

例えば、一般に重金属固定化作用を有するキレート剤として用いられるジチオカルバミン酸カリウムと水ガラスとを組み合わせて使用した場合、あらかじめ両者を混合するとゲル状になり、そのゲル状の混合物で飛灰を処理しても、その重金属固定化効果は、水ガラスのみで処理した場合およびジチオカルバミン酸カリウムのみで処理した場合よりも劣る。これは、飛灰に対して水ガラスとジチオカルバミン酸カリウムとを組み合わせて使用すると、重金属を捕捉する前に、水ガラスとジチオカルバミン酸カリウムとが反応して、水ガラスおよびジチオカルバミン酸カリウムが有する重金属の捕捉に関与する反応基が失活するからであると考えられる。

【0047】

また、第一の発明に係る重金属固化剤は、保管時における硫化水素および二硫化炭素のガスの発生はなく、またアンモニア、アミン類のガスの発生を十分に抑制することができるため、良好な作業環境を提供できる。一方、ピペラジン系キレート剤単独では、保管時にアミン類の有毒ガスが発生する。何ら理論的に拘束されるものではないが、第一の発明の重金属固化剤において、水ガラスとピペラジン系キレート剤とを混合することにより、水ガラスがピペラジン系キレート剤に作用してガスの発生を抑制できると考えられる。

【0048】

（廃棄物処理方法）
第一の発明に係る廃棄物処理方法は、上記重金属固化剤と水と廃棄物とを混合および混練することを特徴としている。本発明において処理の対象となる廃棄物としては、ストーカ式、流動床式、回転式焼却炉の炉底から排出される焼却灰または排ガスとともに排出される灰分、例えばバグフィルター、電気集塵器、マルチサイクロンなどで収集された飛灰、または近年ダイオキシン対策として実施されている焼却灰と飛灰の混合物もしくはゴミそのものを１５００℃以上の高温で溶融スラグ化したときに排出される溶融飛灰などが挙げられるがこれらに限定されない。

【0049】

第一の発明の重金属固化剤によって固定化される廃棄物中の重金属としては、鉛、水銀、クロム、ヒ素、カドミウム、セレン、銅などが例示できる。

【0050】

第一の発明の重金属固化剤の廃棄物に対する添加量は、例えばアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量５〜１１重量％の水ガラスと４０％濃度のピペラジン系キレート剤との混合液を用いた場合には、流動床炉やストーカ炉などから排出される一般飛灰に対して１〜５重量部程度であり、この範囲の添加量で重金属の溶出量を埋め立て環境基準値以下、例えば鉛なら０.３mg/L以下にできる。

【0051】

重金属の溶出量が極めて多い溶融飛灰に対しても、第一の発明の重金属固化剤の添加量は、例えばアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量５〜１１重量％の水ガラスと４０％濃度のピペラジン系キレート剤との混合液を用いた場合には、１〜１０重量部程度であり、この範囲の添加量で重金属の溶出量を埋め立て環境基準値以下、例えば鉛なら０.３mg/L以下にできる。

【0052】

第一の発明の重金属固化剤は、水ガラスのみを適用した場合およびピペラジン系キレート剤のみを適用した場合よりも、優れた重金属固定化作用を奏する。特に、第一の発明の重金属固化剤は、一般飛灰に対してのみならず、重金属の溶出量が多い溶融飛灰に対しても、キレート剤のみで処理する場合に十分な重金属固定化作用を奏するのに必要なキレート剤添加量よりも少ないキレート剤使用量で、十分な重金属固定化作用を奏することができ、また、水ガラスのみで処理する場合に十分な重金属固定化作用を奏するのに必要な水ガラス添加量よりも少ない水ガラス使用量で、十分な重金属固定化作用を奏することができる。

【0053】

何ら理論的に限定されるものではないが、第一の発明では、重金属固化剤における水ガラスおよびピペラジン系キレート剤が有する重金属の捕捉に関与する反応基が、互いに反応して失活することなく、むしろ重金属捕捉機能を補い合うことにより相乗効果が生じるため、より少ないピペラジン系キレート剤の使用量で、また、より少ない水ガラスの使用量で、十分な重金属固定化を達成できると考えられる。

【0054】

第一の発明に係る重金属固化剤は、より少ないピペラジン系キレート剤の使用量で、また、より少ない水ガラスの使用量で、効果的な重金属固定化作用を奏することから、経済的にも非常に有効である。

【0055】

廃棄物を処理する際には、上記重金属固化剤と水と廃棄物とを混合、混練する。一般に飛灰（溶融飛灰を含む）を薬液処理する場合、搬出時の飛散防止と混練時のハンドリングのしやすさから水を添加するが、このとき添加する水を混練水と呼ぶ。本発明の重金属固化剤においても混練水を併用することが好ましい。混練水の添加量は、飛灰の性質（吸水性の良さなど）によって異なるが、飛灰１００重量部に対して１０〜５０重量部加える。これ以上の水を加えても、重金属溶出量が著しく減少するなどの効果はなく、廃棄物の総重量が増え処理コストがかさむだけである。この混練水は、あらかじめ第一の発明の重金属固化剤と混合して使用することも可能である。

【0056】

第一の発明に係る重金属固化剤を用いた飛灰（溶融飛灰を含む）の処理方法では、あらかじめ水と重金属固化剤を混合して、飛灰に添加することができる。飛灰に水を添加後、重金属固化剤を添加してもよい。または、飛灰に重金属固化剤を添加後、水を添加してもよい。

【0057】

一般に、キレート剤を用いて重金属を含む飛灰等を処理する場合、アンモニアやアミン類などのキレート剤由来の有毒ガスが多量に発生し、作業環境を悪化させる。

【0058】

しかし、第一の発明に係る重金属固化剤を用いて飛灰（溶融飛灰を含む）を処理した場合は、硫化水素や二硫化炭素の発生はなく、また、キレート剤のみで処理した場合と比較して、アンモニアやアミン類などのガスの発生を効果的に抑制できる。何ら理論的に拘束されるものではないが、第一の発明の重金属固化剤において、水ガラスとピペラジン系キレート剤とを混合することにより、水ガラスがピペラジン系キレート剤に作用して、重金属を捕捉した場合でもガスの発生を抑制できると考えられる。

【0059】

第二の発明
第二の発明に係る重金属固化剤は、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである。

【0060】

（水ガラスを含む配合剤（Ｉ））
第二の発明に使用される水ガラスを含む配合剤（Ｉ）における水ガラスは、A₂O・nSiO₂（A：アルカリ金属、n：モル数）で表される。アルカリ金属としては、ナトリウム、リチウム、カリウムを例示でき、好ましくはナトリウムである。水ガラスとしては、メタけい酸ナトリウム、オルトけい酸ナトリウム、溶液型の水ガラスなど特に限定されるものでないが、工業的入手の容易さ、価格の点からけい酸ナトリウムが好ましい。

【0061】

ここで、配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスのモル比（SiO₂/A₂O）は、珪素の酸化物換算（SiO₂）と、アルカリの酸化物換算（A₂O）との比として定義され、その値は、０.５〜４.２の範囲が望ましい。一般に、水ガラスなどの珪酸塩類はアルカリ成分の多いもの、モル比が低いものほど金属塩との反応性は良くなるが、モル比が１.５以下になると結晶が析出してくる場合があるため、モル比は１.７〜４.２が好ましい。

【0062】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）中の、アルカリ酸化物換算（A₂O）含有量は、好ましくは５〜２２重量％、さらに好ましくは５〜１１重量％、特に好ましくは５〜９重量％である。アルカリ酸化物換算（A₂O）含有量をこの範囲とすることで、効果的に重金属を固定化することができる。

【0063】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）中の、珪素酸化物換算（SiO₂）含有量は、好ましくは９〜３８重量％、さらに好ましくは１３〜２１重量％、特に好ましくは１３〜１８重量％である。珪素酸化物換算（SiO₂）含有量をこの範囲とすることで、効果的に重金属を固定化することができる。

【0064】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）は、水ガラスのみで構成されていてもよく、水ガラスの性質を損なわない範囲で、重炭酸ソーダ、重炭酸カリ、希硫酸、その他の添加物を含有してもよい。

【0065】

（ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ））
ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）におけるピペラジン系キレート剤は、前記第一の発明におけるピペラジン系キレート剤と同様であり、その好適例等も同様である。

【0066】

ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）は、ピペラジン系キレート剤のみで構成されていてもよく、ピペラジン系キレート剤の性質を損なわない範囲でその他の添加物を含有してもよい。

【0067】

（第二の発明に係る重金属固化剤）
第二の発明に係る重金属固化剤において、配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスと配合剤（ＩＩ）に含まれるピペラジン系キレート剤との重量比は、例えば配合剤（Ｉ）としてアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量５〜２２重量％の水ガラスおよび配合剤（ＩＩ）として４０％濃度のピペラジン系キレート剤を用いた場合には、水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：９９〜９９：１でもよく、５：９５〜９５：５でもよく、さらには３０：７０〜７０：３０でもよい。なお、配合剤（Ｉ）に含まれる水ガラスと配合剤（ＩＩ）に含まれるピペラジン系キレート剤との固形分換算での重量比は、水ガラス：ピペラジン系キレート剤＝１：４００〜２００：１でもよく、１：３００〜１５０：１でもよく、さらには１：２００〜１００：１でもよい。配合剤（Ｉ）と配合剤（ＩＩ）との重量比は、処理する飛灰に応じて適宜設定できる。

【0068】

第二の発明に係る重金属固化剤は、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とからなる２剤型の薬剤として製造できる。

【0069】

（廃棄物処理方法）
第二の発明に係る廃棄物処理方法は、上記重金属固化剤と水と廃棄物とを混合および混練することを特徴としている。本発明において処理の対象となる廃棄物としては、ストーカ式、流動床式、回転式焼却炉の炉底から排出される焼却灰または排ガスとともに排出される灰分、例えばバグフィルター、電気集塵器、マルチサイクロンなどで収集された飛灰、または近年ダイオキシン対策として実施されている焼却灰と飛灰の混合物もしくはゴミそのものを１５００℃以上の高温で溶融スラグ化したときに排出される溶融飛灰などが挙げられるがこれらに限定されない。

【0070】

第二の発明の重金属固化剤によって固定化される廃棄物中の重金属としては、鉛、水銀、クロム、ヒ素、カドミウム、セレン、銅などが例示できる。

【0071】

第二の発明の重金属固化剤の廃棄物に対する添加量は、例えば配合剤（Ｉ）としてアルカリ酸化物換算（A₂O）含有量５〜２２重量％の水ガラスおよび配合剤（ＩＩ）として４０％濃度のピペラジン系キレート剤を用いた場合には、流動床炉やストーカ炉などの一般飛灰に対して、配合剤（Ｉ）と配合剤（ＩＩ）との合計量１〜５重量部程度であり、この範囲の添加量で重金属の溶出量を埋め立て環境基準値以下、例えば鉛なら０.３mg/L以下にできる。鉛の溶出量が極めて多い溶融飛灰に対しても、第二の発明の重金属固化剤の添加量は、配合剤（Ｉ）と配合剤（ＩＩ）との合計量１〜１０重量部程度であり、この範囲の添加量で重金属の溶出量を埋め立て環境基準値以下、例えば鉛なら０.３mg/L以下にできる。

【0072】

廃棄物を処理する際には、上記重金属固化剤と水と廃棄物とを混合、混練する。一般に飛灰（溶融飛灰を含む）を薬液処理する場合、搬出時の飛散防止と混練時のハンドリングのしやすさから水を添加するが、このとき添加する水を混練水と呼ぶ。本発明の重金属固化剤においても混練水を併用することが好ましい。混練水の添加量は飛灰の性質（吸水性の良さなど）によって異なるが、飛灰１００重量部に対して１０〜５０重量部加える。これ以上の水を加えても、重金属溶出量が著しく減少するなどの効果はなく、廃棄物の総重量が増え処理コストがかさむだけである。この混練水は、あらかじめ第二の発明の重金属固化剤における水ガラスを含む配合剤（Ｉ）およびピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）のいずれかまたはその両方と混合して使用することも可能である。

【0073】

水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤を用いた飛灰（溶融飛灰を含む）の処理方法では、あらかじめ水、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）およびピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を混合しておき飛灰に添加することができる。または、あらかじめ水と水ガラスを含む配合剤（Ｉ）を混合しておき、飛灰に添加して混合および混練後に、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を添加してもよく、あらかじめ水とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を混合しておき、飛灰に添加して混合および混練後に、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）を添加してもよい。さらに、飛灰に水を添加後、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）の順にそれぞれ添加してもよく、飛灰に水を添加後、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）の順にそれぞれ添加してもよい。または、飛灰に水ガラスを含む配合剤（Ｉ）、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）の順にそれぞれ添加後、水を添加してもよく、飛灰にピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）の順にそれぞれ添加後、水を添加してもよい。

【0074】

第二の発明の重金属固化剤を用いた飛灰の処理方法の中で、あらかじめ水、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）およびピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を混合しておき飛灰に添加する方法は、飛灰に添加する前に配合剤（Ｉ）および配合剤（ＩＩ）を混合することで水ガラスおよびピペラジン系キレート剤が有する重金属捕捉機能の相乗効果が得られやすく、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）のみで処理する場合およびピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）のみで処理する場合と比べて、より効果的な重金属固定化作用を奏することができる。

【0075】

あらかじめ水と水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とを混合しておき、飛灰に添加して混合および混練後に、ピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）を添加する方法と、あらかじめ水とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを混合しておき、飛灰に添加して混合および混練後に、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）を添加する方法とでは、両者とも、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）のみで処理する場合およびピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）のみで処理する場合と比べて、より効果的な重金属固定化作用を奏することができるが、前者の方がさらに効果的な重金属固定化作用を奏する。

【0076】

何ら理論的に拘束されるものではないが、第二の発明においては、配合剤（Ｉ）中の水ガラスおよび配合剤（ＩＩ）中のピペラジン系キレート剤が有する重金属の捕捉に関与する反応基が、互いに反応して失活することなく、または飛灰の存在により失活することなく、むしろ重金属捕捉機能を補い合うことにより相乗効果が生じるため、より効果的な重金属固定化作用を奏すると考えられる。

【0077】

例えば、一般に重金属固定化作用を有するキレート剤として用いられるジチオカルバミン酸カリウムと水ガラスとを組み合わせて使用した場合、両者をあらかじめ混合して１剤にするとゲル状になって飛灰に対して十分な重金属固定化効果が得られないが、飛灰に対して別個に添加しても十分な重金属固定化効果は得られない。飛灰に対して水ガラスとジチオカルバミン酸カリウムとを別個に添加した場合、水ガラスまたはジチオカルバミン酸カリウムと重金属との反応よりも、水ガラスとジチオカルバミン酸カリウムとの反応が優先して進行し、水ガラスおよびジチオカルバミン酸カリウムが有する重金属の捕捉に関与する反応基が失活して、十分な重金属固定化効果が得られないと考えられる。

【実施例】

【0078】

以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。

【0079】

（水ガラスの調製）
水ガラスＡ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）に苛性ソーダと水を加えた水ガラスＡ（Na₂O 8.1重量部，SiO₂ 15.9重量部，H₂O 76.0重量部，モル比SiO₂/Na₂O=2.0）を調製した。

【0080】

水ガラスＢ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）に苛性ソーダと水を加えた水ガラスＢ（Na₂O 8.9重量部，SiO₂ 15.6重量部，H₂O 75.5重量部，モル比SiO₂/Na₂O=1.8）を調製した。

【0081】

水ガラスＣ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）を水で希釈し水ガラスＣ（Na₂O 5.9重量部，SiO₂ 18.1重量部，H₂O 76.0重量部，モル比SiO₂/Na₂O=3.2）を調製した。

【0082】

水ガラスＤ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）に苛性ソーダと水を加えた水ガラスＤ（Na₂O 6.6重量部，SiO₂ 17.4重量部，H₂O 76.0重量部，モル比SiO₂/Na₂O=2.7）を調製した。

【0083】

水ガラスＥ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）に苛性ソーダと水を加えた水ガラスＥ（Na₂O 7.0重量部，SiO₂ 17.0重量部，H₂O 76.0重量部，モル比SiO₂/Na₂O=2.5）を調製した。

【0084】

水ガラスＦ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）に苛性ソーダと水を加えた水ガラスＦ（Na₂O11.9重量部，SiO₂ 23.1重量部，H₂O 65.0重量部，モル比SiO₂/Na₂O=2.0）を調製した。

【0085】

水ガラスＧ：３号水ガラス（Na₂O 9.4重量部，SiO₂ 28.8重量部，H₂O 61.8重量部）に苛性ソーダと水を加えた水ガラスＧ（Na₂O10.2重量部，SiO₂ 19.8重量部，H₂O 70.0重量部，モル比SiO₂/Na₂O=2.0）を調製した。

【0086】

（キレート剤）
キレート剤Ａ：ピペラジン−Ｎ，Ｎ’−ビスカルボジチオ酸塩濃度４０％のピペラジン系キレート剤

【0087】

キレート剤Ｂ：ジチオカルバミン酸カリウム濃度４０％のキレート剤

【0088】

（混合液の調製）
混合液Ａ１：水ガラスＡ３０重量部とキレート剤Ａ７０重量部を混合した混合液Ａ１を調製した。

【0089】

混合液Ａ２：水ガラスＡ６０重量部とキレート剤Ａ４０重量部を混合した混合液Ａ２を調製した。

【0090】

混合液Ａ３：水ガラスＡ７０重量部とキレート剤Ａ３０重量部を混合した混合液Ａ３を調製した。

【0091】

混合液Ｂ１：水ガラスＢ３０重量部とキレート剤Ａ７０重量部を混合した混合液Ｂ１を調製した。

【0092】

混合液Ｂ２：水ガラスＢ５０重量部とキレート剤Ａ５０重量部を混合した混合液Ｂ２を調製した。

【0093】

（溶融飛灰に対する鉛溶出試験）
（比較例１）
都市ゴミ焼却施設で発生した溶融飛灰Ａ５０ｇを１０００mlのポリ容器にとり、そこに純水５００ｇ入れ、６時間振とう後環境庁告示第１３号の溶出試験（以下単に溶出試験とする）を行った。

【0094】

（比較例２）
溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇを混合し２４時間養生した。養生後粉砕し試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0095】

（比較例３）
溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇ（溶融飛灰Ａ１００重量部（以下単に部とする）に対して３０部）と水ガラスＡ５.０ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して１０部）を混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0096】

（比較例４）
比較例３と同様に水ガラスＡの添加量を１５ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して３０部）に変えた試験を行った。

【0097】

（比較例５）
比較例１で使用した溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇとキレート剤Ｂ２.５ｇを加え混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0098】

（比較例６）
溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇとキレート剤Ｂ５.０ｇを加え混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0099】

（比較例７）
溶融飛灰Ａ５０ｇに、水１５ｇ、水ガラスＡ５.０ｇおよびキレート剤Ｂ２.５ｇをそれぞれ加え混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0100】

（比較例８）
水ガラスＡ１.５ｇとキレート剤Ｂ３.５ｇを混合して、ゲル状の混合物Ｘを得た。
溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇと混合物Ｘ５.０ｇを加え混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0101】

（比較例９）
溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇとキレート剤Ａ２.５ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して５部）を混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0102】

（比較例１０）
比較例９と同様にキレート剤Ａの添加量を３.５ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して７部）に変えた試験を行った。

【0103】

（比較例１１）
比較例９と同様にキレート剤Ａの添加量を５.０ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して１０部）に変えた試験を行った。

【0104】

（実施例１）
溶融飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇと混合液Ａ１を２.５ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して５部）混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１と同様の溶出試験を行った。

【0105】

（実施例２）
実施例１と同様に混合液Ａ１の添加量を５.０ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して１０部）に変えた試験を行った。

【0106】

（実施例３）
実施例１と同様に混合液Ａ２の添加量を２.５ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して５部）に変えた試験を行った。

【0107】

（実施例４）
実施例３と同様に混合液Ａ２の添加量を５.０ｇ（溶融飛灰Ａ１００部に対して１０部）に変えた試験を行った。

【0108】

比較例１〜１１および実施例１〜４の結果を表１に示す。

【0109】

【表1】

【0110】

表１より、実施例１〜４では、水ガラスＡ単独（比較例３、４）、キレート剤Ａ単独（比較例９〜１１）およびキレート剤Ｂ単独（比較例５、６）の場合と比較して、溶融飛灰に対して、より少ない水ガラス使用量およびより少ないキレート剤使用量で鉛溶出量を抑制することができ、本発明が効果的な重金属固定化作用を奏するとともに、経済性において非常に有効であることが確認された。

【0111】

また、水ガラスＡとキレート剤Ａの混合液（実施例１〜４）では鉛溶出量が抑制されて十分な重金属固定化効果が得られるのに対し、水ガラスＡとキレート剤Ｂを組み合わせて使用した場合（比較例７、８）では、鉛溶出量を抑制することができず、十分な重金属固定化効果は得られないことが確認された。

【0112】

（一般飛灰に対する鉛溶出試験）
（比較例１２）
都市ゴミ焼却施設で発生した一般飛灰Ａ５０ｇを１０００mlのポリ容器にとり、そこに純水５００ｇ入れ、６時間振とう溶出試験を行った。

【0113】

（比較例１３）
一般飛灰Ａ５０ｇに水２０ｇを混合し２４時間養生した。養生後粉砕し試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0114】

（比較例１４）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１５ｇと水ガラスＡ５.０ｇを混合（飛灰１００部に対して水と固化剤の合計が４０部になるようにした）し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0115】

（比較例１５）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇとキレート剤Ａ１.５ｇを混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0116】

（比較例１６）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇとキレート剤Ｂ１.５ｇを混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0117】

（実施例５）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇと混合液Ａ１を１.５ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0118】

（実施例６）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８ｇと混合液Ａ１を２.０ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0119】

（実施例７）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇと混合液Ａ３を１.５ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0120】

（実施例８）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８ｇと混合液Ａ３を２.０ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0121】

（実施例９）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１７.５ｇと混合液Ａ３を２.５ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0122】

（実施例１０）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇと混合液Ｂ１を１.５ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0123】

（実施例１１）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇと混合液Ｂ２を１.５ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１２と同様の溶出試験を行った。

【0124】

比較例１２〜１６および実施例５〜１１を表２に示す。

【0125】

【表2】

【0126】

表２より、実施例５〜１１では、水ガラス単独（比較例１４）およびキレート剤単独（比較例１５、１６）の場合と比較して、一般飛灰に対して、より少ない水ガラス使用量およびより少ないキレート剤使用量で鉛溶出量を抑制することができ、本発明が効果的な重金属固定化作用を奏するとともに、経済性において非常に有効であることが確認された。

【0127】

また、水ガラス中のアルカリ含有量を増やした水ガラスＢとキレート剤Ａの混合液Ｂ１および混合液Ｂ２（実施例１０、１１）は、より効果的に重金属を固定化できることが確認された。

【0128】

（水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤の鉛溶出試験）
（比較例１７）
都市ゴミ焼却施設で発生した一般飛灰Ｂ５０ｇを１０００mlのポリ容器にとり、そこに純水５００ｇ入れ、６時間振とう溶出試験を行った。

【0129】

（比較例１８）
一般飛灰Ｂ５０ｇに水２０ｇを混合し２４時間養生した。養生後粉砕し試料５０ｇを採取し比較例１７と同様の溶出試験を行った。

【0130】

（比較例１９）
一般飛灰Ｂ５０ｇにキレート剤Ａを水で３０％溶液となるように希釈した液を１ｇと水１９ｇを混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１７と同様の溶出試験を行った。

【0131】

（実施例１２）
水ガラスを含む配合剤（Ｉ）として水ガラスＡを、ピペラジン系キレート剤を含む配合液（ＩＩ）としてキレート剤Ａを用いた。
一般飛灰Ｂ５０ｇに水１９ｇと水ガラスＡ０.７ｇを加え混合し、続いてキレート剤Ａを０.３ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１７と同様の溶出試験を行った。

【0132】

（実施例１３）
実施例１２と同様に、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）として水ガラスＡを、ピペラジン系キレート剤を含む配合液（ＩＩ）としてキレート剤Ａを用いた。
一般飛灰Ｂ５０ｇに水１９ｇとキレート剤Ａ０.７ｇを加え混合し、続いて水ガラスＡを０.３ｇ加え混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１７と同様の溶出試験を行った。

【0133】

（実施例１４）
実施例１２と同様に、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）として水ガラスＡを、ピペラジン系キレート剤を含む配合液（ＩＩ）としてキレート剤Ａを用いた。あらかじめ水ガラスＡとキレート剤Ａを混合し、混合液Ａ３を調製した。
一般飛灰Ａ５０ｇに水１９ｇと混合液Ａ３を１.０ｇ混合し２４時間養生した。養生後試料５０ｇを採取し比較例１７と同様の溶出試験を行った。

【0134】

比較例１７〜１９および実施例１２〜１４の結果を表３に示す。

【0135】

【表3】

【0136】

表３より、水ガラスを含む配合剤（Ｉ）とピペラジン系キレート剤を含む配合剤（ＩＩ）とを組み合わせたキットである重金属固化剤を用いた場合（実施例１２〜１４）は、キレート剤Ａ単独の場合（比較例１９）と比較して、キレート剤Ａの使用量は同じであるにも関わらず、鉛溶出量をより抑制することができ、効果的に重金属を固定化できることが確認された。

【0137】

（飛灰処理時のガス発生量測定）
（比較例２０）
２Ｌテドラーパックの一部に切り込みを入れ、切れ込みよりテドラーパック内に一般飛灰Ａ５０ｇと水２０ｇを入れた。切り込みをシーラにて閉じ、飛灰Ａと水を混合しエアーポンプで空気を一杯に入れた後、８０℃の恒温槽で２０分間養生した。養生後ガス検知管によりガスの測定を行った。

【0138】

（比較例２１）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇとキレート剤Ａ１.５ｇを加えた以外は比較例２０と同様の作業を行いガス検知管によりガスの測定を行った。

【0139】

（比較例２２）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８.５ｇとキレート剤Ｂ１.５ｇを加えた以外は比較例２０と同様の作業を行いガス検知管によりガスの測定を行った。

【0140】

（実施例１５）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１８ｇと混合液Ａ１を２.０ｇ加えた以外は比較例２０と同様の作業を行いガス検知管によりガスの測定を行った。

【0141】

（実施例１６）
一般飛灰Ａ５０ｇに水１７.５ｇと混合液Ａ３を２.５ｇ加えた以外は比較例２０と同様の作業を行いガス検知管によりガスの測定を行った。

【0142】

比較例２０〜２２および実施例１５、１６の結果を表４に示す。

【0143】

【表4】

【0144】

表４より、水ガラスＡとキレート剤Ａの混合液で一般飛灰を処理した場合（実施例１５、実施例１６）は、キレート剤Ａ単独またはキレート剤Ｂ単独で処理した場合（比較例２１、２２）より薬剤の添加量が多いにもかかわらず、有毒ガスの発生量が少なく作業環境が改善されることが確認された。

【0145】

（保管時の薬剤のガス発生量測定）
（比較例２３）
キレート剤Ａを１００ｍｌのポリエチレン容器に５０ｍｌ入れ、ガス検知管を用いてガスの測定を行った。

【0146】

（比較例２４）
キレート剤Ｂを１００ｍｌのポリエチレン容器に５０ｍｌ入れ、ガス検知管を用いてガスの測定を行った。

【0147】

（実施例１７）
混合液Ａ１を１００ｍｌのポリエチレン容器に５０ｍｌ入れ、ガス検知管を用いてガスの測定を行った。

【0148】

（実施例１８）
混合液Ａ２を１００ｍｌのポリエチレン容器に５０ｍｌ入れ、ガス検知管を用いてガスの測定を行った。

【0149】

比較例２３、２４および実施例１７、１８の結果を表５に示す。

【0150】

【表5】

【0151】

表５より、ピペラジン系キレート剤Ａ（比較例２３）では、アミン系のガスが発生しており、またジチオカルバミン酸系キレート剤Ｂ（比較例２４）では、刺激臭のあるアンモニアガスおよびアミン類のガスが発生しており、作業環境に悪影響があることが確認された。一方、本発明の混合液である実施例１７および実施例１８では、有毒ガスは発生しておらず、薬剤保管時の作業環境において問題ないことが確認された。

【0152】

（薬剤の混合安定性試験）
（比較例２５）
キレート剤Ｂ５０重量部と水ガラスＡ５０重量部を混合したところ２相に分離し、数日後には下層部が寒天状にゲル化した。

【0153】

（比較例２６）
キレート剤Ｂ３０重量部と水ガラスＡ７０重量部を混合したところ比較例２５と同様に２相に分離し、数日後に下層部が寒天状にゲル化した。

【0154】

（比較例２７）
キレート剤Ｂ７０重量部と水ガラスＡ３０重量部を混合したところ、混合直後にフロック状のゲル化物が発生した。

【0155】

（比較例２８）
キレート剤Ｂ５０重量部と水ガラスＣ５０重量部を混合したところ、混合直後にゲル化した。

【0156】

（比較例２９）
リン酸二水素ナトリウム二水和物（関東化学（株）特級試薬）３９ｇに水６１ｇを加え３０％濃度の溶液を作製した。
上記３０％水溶液５０重量部と水ガラスＡ５０重量部を混合したところ、混合直後にゲル化した。

【0157】

（比較例３０）
比較例２９で使用したリン酸二水素ナトリウム３０％溶液を１０部と水ガラスＡ９０部を混合したところ常温で３日後にゲル化した。

【0158】

（比較例３１）
比較例２９で使用したリン酸二水素ナトリウム３０％溶液を９０部と水ガラスＡ１０部を混合したところ常温で１日後にゲル化した。

【0159】

（比較例３２）
リン酸（和光純薬工業（株）特級試薬 濃度８５％）３０重量部と水ガラスＡ７０重量部を混合したところ、混合直後にゲル化した。

【0160】

（比較例３３）
比較例３２で使用したリン酸７０重量部と水ガラスＡ３０重量部を混合したところ、混合直後にゲル化した。

【0161】

（実施例１９）
キレート剤Ａ９９重量部と水ガラスＡ１重量部を混合したところ、ゲル化せず常温および−５℃で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0162】

（実施例２０）
キレート剤Ａ７０重量部と水ガラスＡ３０重量部を混合したところ、ゲル化せず常温および−５℃で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0163】

（実施例２１）
キレート剤Ａ５０重量部と水ガラスＡ５０重量部を混合したところ、ゲル化せず常温および−５℃で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0164】

（実施例２２）
キレート剤Ａ３０重量部と水ガラスＡ７０重量部を混合したところ、ゲル化せず常温および−５℃で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0165】

（実施例２３）
キレート剤Ａ１重量部と水ガラスＡ９９重量部を混合したところ、ゲル化せず常温および−５℃で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0166】

（実施例２４）
キレート剤Ａ１０重量部と水ガラスＣ９０重量部を混合したところ、混合直後はゲル化もせず安定であったが３日後にはゲル化した。

【0167】

（実施例２５）
キレート剤Ａ３０重量部と水ガラスＤ７０重量部を混合したところ、ゲル化せず常温で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0168】

（実施例２６）
キレート剤Ａ３０重量部と水ガラスＥ７０重量部を混合したところ、ゲル化せず常温で１ヵ月以上安定な液が得られた。

【0169】

（実施例２７）
キレート剤Ａ３０重量部と水ガラスＦ７０重量部を混合し、常温で１週間保管したところ結晶が析出した。

【0170】

（実施例２８）
キレート剤Ａ５０重量部と水ガラスＧ５０重量部を混合し、常温では１ヵ月以上安定な液が得られたが、−５℃において３日間程度で結晶が析出した。

【0171】

比較例２５〜３３および実施例１９〜２８の結果を表６に示す。

【0172】

【表6】