特許 6405004 加飾シートおよび加飾成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6405004

(24)【登録日】2018年9月21日

(45)【発行日】2018年10月17日

(54)【発明の名称】加飾シートおよび加飾成形品

(51)【国際特許分類】

   B32B 7/02 20060101AFI20181004BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20181004BHJP

   B44C 3/02 20060101ALI20181004BHJP

   B44F 1/04 20060101ALI20181004BHJP

   B29C 45/14 20060101ALN20181004BHJP

【ＦＩ】

   B32B7/02 103

   B32B27/00 E

   B44C3/02 Z

   B44F1/04

   !B29C45/14

【請求項の数】5

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2017-137738(P2017-137738)

(22)【出願日】2017年7月14日

【審査請求日】2017年7月19日

【早期審査対象出願】

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】592167787

【氏名又は名称】株式会社セイコーアドバンス

(73)【特許権者】

【識別番号】517249118

【氏名又は名称】有限会社長山スクリーン

(74)【代理人】

【識別番号】100110928

【弁理士】

【氏名又は名称】速水 進治

(72)【発明者】

【氏名】椎名 健一

(72)【発明者】

【氏名】前田 光洋

(72)【発明者】

【氏名】原田 晋一

(72)【発明者】

【氏名】長山 清和

【審査官】 伊藤 寿美

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２５５３７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１３２８２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−１１３９６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１７７００２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２３５４７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０１９２５１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

Ｃ０９Ｄ １／００−２０１／１０

Ｃ０９Ｃ １／００− ３／１２

Ｂ０５Ｄ １／００− ７／２６

ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

シート状または板状の光透過性基材と、
前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
前記光反射性凸部上に、黒色インキにより形成された黒色層と、
を備え、
前記光反射性凸部が、紫外線硬化型樹脂組成物からなり、
前記光反射性凸部の平均の高さが、１〜２００μｍであり、
前記黒色インキが、黒色顔料と、バインダー樹脂とを含み、
当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が８０以上であって、かつ、ＳＣＥ方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値が１０以下である、加飾シート。
乾燥塗膜の成膜方法：前記黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーターを用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。

【請求項2】

前記黒色顔料と前記バインダー樹脂との配合比（重量比率）が、０．２：５〜８：５である、請求項１に記載の加飾シート。

【請求項3】

前記バインダー樹脂は、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、および活性エネルギー線硬化型樹脂、ならびにこれらの変性物から選ばれる一種または二種以上である、請求項１または２に記載の加飾シート。

【請求項4】

前記黒色顔料は、カーボンブラックを含む、請求項１乃至３いずれか一項に記載の加飾シート。

【請求項5】

請求項１乃至４いずれか一項に記載の加飾シートを表面に備えてなる、加飾成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、加飾シートおよび加飾成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、様々な意匠性を備える加飾シートとして、透明基材上の凹凸面を利用した積層シートが知られている。

【0003】

例えば、特許文献１には、漆黒を背景として、鮮明な彩色模様を得るため、微細凹凸部を上面に有する透明基材と、着色透明層と、黒色層とをこの順で積層した加飾材が開示されている。
また、特許文献２には、模様の視認性に優れ、適度な金属感を得るため、溝からなる凹凸模様が形成された光透過性樹脂基板と、凹凸模様を覆うインキ被膜とを備えた加飾印刷物が開示されている。そして、インキ被膜に含まれる黒色顔料の粒子が、当該溝に倣って密に並んだ状態になることにより、所望の光の反射面が形成されることが開示されている。
特許文献３には、模様を立体的に見えるようにするため、透明基材と、その一部裏面に形成された２０μｍ以上の厚みの印刷層と、有色印刷層とが積層された加飾シートであって、低溶解性の溶剤が含有された有色インキを用いて、当該印刷層を被覆して、有色印刷層を形成することが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００９−２５５３７３号公報

【特許文献2】特開２０１１−２３５４７８号公報

【特許文献3】特開２０１３−１３２８２０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明者は、加飾シートの意匠性の多様化に伴い、新たな意匠性を有する加飾シートについて鋭意検討を行い、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを実現するといった新たな課題を見出した。そして、上記特許文献１〜３に開示された技術は、かかる課題を解決できるものではなかった。

【0006】

すなわち、特許文献１に開示された技術は、黒色層に光を吸収させることにより、深みがあり高級感を呈する漆黒を背景色とした鮮明な彩色模様を得ようとするものであった。しかしながら、見る角度によって見える図柄が異なる度合いが弱く、また漆黒の度合いも十分とは言えず、光と影のコントラストという観点からは改善の余地があるものであった。
また、特許文献２に開示された技術は、黒色顔料の粒子を溝に倣って密に並んだ状態とさせることによって、黒色顔料からなる光の反射面を形成し、漆黒の中に凹凸模様を浮かび上がらせようとするものであった。しかしながら、漆黒の度合いが十分とは言えず、光と影のコントラストという観点からは不十分なものであった。
また、特許文献３に開示された技術は、２０μｍ以上の厚みの印刷層と、これを覆う有色印刷層とによる模様の立体感を得ることに着目したものであり、有色印刷層が最も光を反射しにくい黒色インキとした場合、より立体感が得られることを見出したものであった。すなわち、黒色層が光を吸収することに着目したものであり、光と影のコントラストという観点からは改善の余地があるものであった。

【0007】

本発明者は、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを得るために鋭意検討を行ったところ、次のような所定の条件を満たす黒色インキを用いて黒色層を形成し、これを光反射性凸部と組み合わせることが有効であるという知見を得た。
すなわち、当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が８０以上であって、かつ、ＳＣＥ方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値が１０以下という条件を満たすことで、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが実現できる。
乾燥塗膜の成膜方法：前記黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーターを用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、シート状または板状の光透過性基材と、
前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
前記光反射性凸部上に、黒色インキにより形成された黒色層と、
を備え、
前記光反射性凸部が、紫外線硬化型樹脂組成物からなり、
前記光反射性凸部の平均の高さが、１〜２００μｍであり、
前記黒色インキが、黒色顔料と、バインダー樹脂とを含み、
当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が８０以上であって、かつ、ＳＣＥ方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値が１０以下である、加飾シートを提供する。
乾燥塗膜の成膜方法：前記黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーターを用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。

【0009】

また、本発明は、上記加飾シートを表面に備えてなる、加飾成形品を提供する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが実現される。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】本実施形態に係る加飾シートの模式断面図である。

【図2】本実施形態に係る加飾シートによる光効果のメカニズムを説明するための模式断面図である。

【図3】本実施形態に係る加飾シートの変形例を示した模式断面図である。

【図4】本実施形態に係る加飾シートの変形例を示した模式断面図である。

【図5】本実施形態に係る加飾シートの変形例を示した模式断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、図面を参照しつつ、本発明による加飾シートの好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面の説明においては、同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。

【0013】

＜加飾シート＞
図１に示すように、加飾シート１００は、光透過性基材１０と、光透過性基材１０上に形成された光反射性凸部２０と、光反射性凸部２０上に形成された黒色インキを含む黒色層３０と、保護層４０と、をこの順で積層したものである。加飾シート１００を、光透過性基材１０側の面から見たときに、黒色層３０を背景として、光反射性凸部２０による特有の意匠効果が得られる。

【0014】

光透過性基材１０は、外部の光を透過させたり、加飾シート１００内部で反射した光を外部に放出させるものである。可視光透過率が９０％以上のものが好ましく、９５％以上のものがより好ましい。光透過性基材１０は、無色であっても有色であってもよい。

【0015】

光透過性基材１０としては、特に限定されないが、透明樹脂プレート、ガラス板、および透明セラミック板、ならびにこれらの複合材を用いて形成されることが好ましい。透明樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、及びポリスチレン樹脂の中から選ばれる１種または２種以上が挙げられる。なかでも、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、またはポリカーボネート樹脂とアクリル樹脂の複合材を用いて形成されることが好ましい。また、ガラス板は、強化処理が施されたものであってもよく、未処理のものであってもよい。これらは、加飾シート１００の用途や目的に応じて、適宜選択することができる。

【0016】

また、光透過性基材１０は、光を透過させればよく、単層または多層であってもよい。光透過性基材１０の厚みは、特に限定されないが、１００μｍ〜５ｍｍであることが好ましい。

【0017】

光透過性基材１０は、シート状、板状、膜状であり、少なくとも一方の面が平坦である。後述する光反射性凸部２０による作用を得る観点から、光透過性基材１０は平坦であり、光透過性基材１０の平坦な面に沿って、光反射性凸部２０が形成されていることが好ましい。

【0018】

光反射性凸部２０は、光透過性基材１０を透過した光を反射したり、黒色層３０を形成する黒色インキに含まれる黒色顔料の表面等で反射した光をさらに反射する機能を有する。
光反射性凸部２０は、光透過性基材１０の面から上の領域に形成されるものであり、光透過性基材１０の面上に形成されてもよい。なお、上記の光透過性基材１０の面から上の領域に形成されるとは、光透過性基材１０の面に溝が凹部を形成した結果得られた凸部は、光反射性凸部２０に含まないことを意味する。

【0019】

光反射性凸部２０は、光透過性基材１０とは、異なる材料で形成されていても、同じ材料で形成されていてもよく、光と影のコントラストが大きい輝きを得る観点から、屈折率差が比較的小さい材料で形成されていることが好ましい。

【0020】

光反射性凸部２０は、単独であってもよく、連続するものであってもよく、いずれをも含むものであってもよい。
光反射性凸部２０が単独の場合とは、たとえば、点状（ドット状）に凸部が形成された場合を意味する。また、光反射性凸部２０が連続する場合とは、凸部が連なることで、平面視において凸部が線を描いているように見える場合を意味する。
また、光反射性凸部２０は、複数であることが好ましく、単独の光反射性凸部２０が複数であったり、連続する光反射性凸部２０が複数であってもよく、これらを組み合わせたものであってもよい。すなわち、光反射性凸部２０により、平面視において、複数の線およびドット等によって図柄が形成されてもよい。図柄としては特に限定されないが、たとえば、多数の同心円から構成されるスピン柄、一方向への多数の細線から構成されるヘアライン柄、一方向への複数の細線の集団とこれへの略直角方向への細線の集団との規則正しい組み合わせから構成されるいわゆるカーボン柄、およびその他の幾何学柄等が挙げられる。

【0021】

光反射性凸部２０の断面形状は、山形、台形、多角形、略半円形状または略半楕円形状であってもよく、略半円形状または略半楕円形状であることが好ましい。略半円形状または略半楕円形状とすることにより、凹面鏡と同様の効果が生じることになり、光反射性凸部２０の表面での反射光を拡散させずに収束させることができる。これにより、見る角度によって見える図柄が大きく異なることになり（指向性が強くなり）、結果として、見る者に対して光と影のコントラストを強く認識させることができる。
なお、光反射性凸部２０の断面とは、加飾シート１００の面方向に垂直な方向であり、光反射性凸部２０が連続する場合、その連続する方向に直行する方向で切ったときの断面を意図する。なお、光反射性凸部２０が半球体形状のドットの場合には、球の中心を通るように切ったときの断面となる。

【0022】

さらに、光反射性凸部２０は、紫外線硬化型樹脂組成物を用いて形成されていることがより好ましい。これにより、光透過性基材１０の表面を傷つけずに、光反射効果を得ることができる。また、光反射性凸部２０の配置および形状を工夫しやすくなり、光反射性凸部２０による図柄を多様化できる。
すなわち、従来行われてきた凹凸部の形成方法の一つの手法として、光透過性基材１０の面を粗面加工して、光透過性基材１０面に凹凸を形成していたため、凹凸表面の平滑性が充分ではなく、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られない傾向にあった。

【0023】

また、光反射性凸部２０は、紫外線硬化型樹を含むインキをスクリーン印刷した後、紫外線を照射して硬化させることにより、形成することが好ましい。これにより、光反射性凸部２０の断面形状を略半円形状または略半楕円形状にすることが容易となり、多様な図柄を簡便に形成することができる。

【0024】

ここで、従来、紫外線を透過する型に紫外線硬化型樹脂を含むインキを充填して、型ごと透明基材に密着させた後に紫外線を照射し、型内部の紫外線硬化型樹脂を硬化させ、その後型を外すことによって透明基材上に凹凸を形成する手法が行われていた。
当該手法では、紫外線照射後に型を外す必要があるため、紫外線硬化型樹脂の架橋度を高めて型離れをよくする必要があった。しかしながら、紫外線硬化型樹脂の架橋度を高めると、その後加飾シートを成形加工したときに、光反射性凸部の伸びが不足して図柄に割れが生じる傾向があった。また、当該手法では、型のコストが高くなるために図柄を多様化するのが困難であった。
これに対し、スクリーン印刷で光反射性凸部２０を形成する場合には、型離れを考慮する必要はないため、それほど高い架橋度は必要ではないため、紫外線硬化型樹脂を含むインキの配合を調整することにより、加飾シート１００を成形加工したときに図柄に割れが生じないようにすることができる。また、簡便な方法で多様な図柄を形成することができる。

【0025】

光反射性凸部２０の平均の高さは、１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、５μｍ〜１００μｍであることがより好ましい。
光反射性凸部２０の平均の高さを上記下限値以上とすることにより、凹面鏡効果を生じさせるための良好な略半円形状または略半楕円形状の断面形状を形成することができる。また、スクリーン印刷で形成した場合に、スクリーン紗による影響を抑えて光反射性凸部２０の表面をより平滑にすることができる。
他方、光反射性凸部２０の平均の高さを上記上限値以下とすることにより、スクリーン印刷で形成した場合の空気の混入（泡噛み）を抑制することができる。
なお、光反射性凸部２０の平均の高さとは、加飾シート１００の厚み方向における長さであり、光反射性凸部２０は面一に形成されていることが好ましい。具体的には、高さのバラつきが、０．０５μｍ〜１．０５μｍの範囲内であることが好ましい。
高さの測定方法は、ＪＩＳ Ｋ５６００−１−７に準拠して測定される。

【0026】

また、光反射性凸部２０の幅は２０μｍ〜１０ｍｍの範囲内にあることが好ましく、５０μｍ〜５ｍｍの範囲内にあることがより好ましい。複数の光反射性凸部２０は、互いに同じ幅であってもよく、また異なる幅であってもよい。
光反射性凸部２０の幅を上記下限値以上とすることにより、スクリーン印刷での形成が容易となる。他方、光反射性凸部２０の幅を上記上限値以下とすることにより、スクリーン印刷で形成した場合に、光反射性凸部２０の頂点付近が陥没してしまう現象（サドル現象）を防ぎ、光反射性凸部２０の形状を良好に維持することができるようになる。その結果、光と影のコントラストが明瞭になる。
なお、光反射性凸部２０の幅とは、光反射性凸部２０が連続した場合、平面視における長さ方向に対する幅のうちの最大値である。例えば、光反射性凸部２０の断面形状が、略半円径状である場合は、半円の直径が、光反射性凸部２０の幅に相当する。
幅の測定方法は、例えばデジタルマイクロスコープを使用して測定することができる。

【0027】

光反射性凸部２０の高さおよび幅は、デザイン等の好みに応じ、上述した範囲内でそれぞれ調整するのが好ましい。例えば、幅に対する高さの比率を上げると指向性はより強まる傾向になる。光反射性凸部２０をスクリーン印刷で形成する場合、紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキの粘度等、またはスクリーン版の乳剤厚等を変えることにより、光反射性凸部２０の高さおよび幅を調整することができる。

【0028】

光反射性凸部２０は、一定の透過率を維持することを条件とし、顔料等によって着色されていてもよい。これにより、光と影のコントラストが大きく、かつ、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートを実現することができる。

【0029】

黒色層３０は、黒色インキにより形成されている。黒色層３０は、光を吸収し、黒色を呈する層として機能する。
黒色インキは、黒色顔料およびバインダー樹脂を含むことが好ましい。

【0030】

黒色顔料としては、無機顔料または有機顔料のいずれを用いてもよいが、例えば、カーボンブラック、グラファイト、チタンブラック、カーボンナノチューブ等が挙げられる。黒色顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを得る観点から、カーボンブラックを含むことが好ましい。これら黒色顔料は、印刷特性を向上させる観点から、表面を物理的、または化学的に処理されたものであってもよい。
なお、黒色インキには、黒色顔料以外の色を呈する顔料が含まれていてもよい。

【0031】

黒色顔料の形状は、粒子状であることが好ましい。
黒色顔料の平均一次粒子径は、好ましくは、５ｎｍ以上であり、より好ましくは、１０ｎｍ以上であり、一方、好ましくは、１００ｎｍ以下であり、より好ましくは、５０ｎｍ以下である。かかる数値範囲とすることにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られる。
平均一次粒子径の測定方法としては、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、黒色顔料の一次粒子像から、数百個程度の黒色顔料それぞれについて粒子径を測定し、平均値を算出する方法が挙げられる。
なお、上記粒子状には、カーボンナノチューブの場合も含まれる。この場合、カーボンナノチューブのチューブ長さが、５ｎｍ以上であり、より好ましくは、１０ｎｍ以上であり、一方、好ましくは、１００ｎｍ以下であり、より好ましくは、５０ｎｍ以下である。

【0032】

黒色顔料の比表面積は、好ましくは、２０ｍ^２／ｇ以上であり、より好ましくは１００ｍ^２／ｇ以上であり、一方、黒色顔料の比表面積は、好ましくは、２，０００ｍ^２／ｇ以下であり、より好ましくは１，０００ｍ^２／ｇ以下である。かかる数値範囲とすることにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られる。
比表面積の測定は、ＪＩＳ Ｚ８８３０に準拠して測定できる。

【0033】

黒色顔料の含有量は、黒色層３０の全固形分に対して、４〜６０質量％であることが好ましい。

【0034】

バインダー樹脂は、黒色顔料を分散し印刷塗膜を形成するために用いられる。
バインダー樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、セルロース樹脂、マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂、および活性エネルギー線硬化型樹脂、ならびにこれらの変性物から選ばれる一種または二種以上であることが好ましい。なかでも、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂であることが好ましい。

【0035】

黒色層３０中における、黒色顔料とバインダー樹脂との配合比（重量比率）は、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを得る観点から、０．２：５〜８：５であることが好ましく、０．５：５〜３．５：５であることがより好ましい。

【0036】

黒色層３０の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。

【0037】

また、黒色層３０には、公知のインキ用添加剤成分を含んでもよい。公知のインキ用添加剤としては、例えば、溶剤、酸化防止剤等の安定剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、湿潤分散剤、帯電防止剤、防曇剤等の界面活性剤類、カップリング剤、シランカップリング剤、近赤外線吸収剤等の各種添加剤などが挙げられる。

【0038】

本発明の加飾シート１００は、さらに、以下の条件を満たすものである。これにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートが得られる。
上記の黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が８０以上であって、かつ、ＳＣＥ方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値が１０以下である。
乾燥塗膜の成膜方法：上記の黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーターを用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。

【0039】

かかる効果が得られるメカニズムの詳細は明らかではないが、次のように推測される。
図２には、加飾シート１００を光透過性基材１０側から見たとき、すなわち、加飾シート１００の光透過性基材１０側から光が入射したときの、光の反射の一例が示されている。
図２に示すように、光透過性基材１０の上面に入射した入射光Ｌ１は、光透過性基材１０を通過し、光透過性基材１０と光反射性凸部２０との界面で反射する反射光Ｌ２と、光反射性凸部２０と黒色層３０との界面で反射する反射光Ｌ３と、黒色層３０に入射する光がある。
ここで、本発明の加飾シート１００は所定の条件を満たす黒色インキによる黒色層３０を有するため、黒色層３０に入射した光は、黒色層３０に吸収される光と、黒色層３０内の黒色インキに含まれる黒色顔料とバインダー樹脂との界面で反射する反射光Ｌ４とに分かれることになる。黒色層３０に吸収される光には、この黒色顔料とバインダー樹脂との界面で反射した後、黒色層３０に吸収される光も含まれる。その結果、本発明の加飾シート１００においては、反射光Ｌ２および反射光Ｌ３に加え、反射光Ｌ４が組み合わされた光が視認されることになる。
所定の条件を満たす黒色インキによって黒色層３０を形成することにより、黒色インキに含まれる黒色顔料に対するバインダー樹脂の濡れが良くなり、その界面は良好な平滑性を有することになる。したがって、反射光Ｌ４は、黒色顔料とバインダー樹脂との界面で大きく拡散反射せずに、ある程度の光量を備えた状態で光透過性基材１０側に向かうことになると考えられる。この反射光Ｌ４のうちの少なくとも一部の光は、具体的なメカニズムは不明であるが、反射光Ｌ３の視認性を向上させる。
また、所定の条件を満たす黒色インキによって黒色層３０が形成されることにより、黒色顔料とバインダー樹脂との界面で反射した光のうち主に光透過性基材１０側に向かわない光は黒色層３０で十分に吸収されるほか、この界面および光反射性凸部２０の表面等で生じる僅かな拡散光も黒色層３０で十分に吸収されることになる。
これにより、本発明の加飾シート１００は光と影のコントラストが大きいといった従来にはない効果が得られると推測される。

【0040】

なお、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートとは、加飾シート１００を光透過性基材１０側から見たとき、漆のような深みや艶のある黒を背景とし、光反射性凸部２０による図柄が光輝き、また、見る角度によって見える図柄が大きく変化することにより、いっそう奥行き感が増した加飾シートを意味する。

【0041】

くわえて、本発明の加飾シート１００は、光反射性凸部２０と黒色層３０とが接することにより、光反射性凸部２０と黒色層３０との界面で反射する反射光Ｌ３による光が強調され、光と影のコントラストがより増強される。

【0042】

また、上記の成膜方法で成膜された乾燥塗膜の当該グロス値を８０以上にしつつ、かつ当該Ｌ＊値を１０以下とするためには、次のような製法上の工夫が重要となる。
（ｉ）黒色顔料（凝集体）の粒子径
（ｉｉ）黒色顔料、バインダー樹脂および添加剤の組み合わせ
（ｉｉｉ）黒色インキの混合条件、例えば、撹拌速度、撹拌温度、撹拌時間など。

【0043】

一般に、黒色インキ中の黒色顔料（凝集体）の粒子径が小さいほど、Ｌ＊値を小さくできることが知られている。ここで、粒子径が小さいということは、ある程度濡れ性が良い状態であることを意味するが、グロス値を高めるためには、さらに濡れ性を向上させなければならない。また、黒色顔料とバインダー樹脂の組み合わせパターンによって、濡れが十分でない場合、および、バインダー樹脂中の黒色顔料の分布状態が不均一な場合等には、Ｌ＊値を十分に小さくし、かつグロス値を高めることは困難になる。このような場合は、適切な分散剤を選択し、どのような分散機器を用いてどのような分散条件で分散させるかが重要となる。
そこで、本発明の加飾シート１００は、これら（ｉ）〜（ｉｉｉ）の条件を高度に制御することによって初めて、当該グロス値を８０以上にしつつ、かつ当該Ｌ＊値を１０以下とする構成を備えるものである。

【0044】

また、本発明の加飾シート１００は、上記の条件において、好ましくは、グロス値が１００以上、かつ、Ｌ＊値が２以下である。これにより、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートがより安定的かつ効果的に得られるようになる。当該条件におけるグロス値が１００以上、かつ、Ｌ＊値が２以下の加飾シート１００は、上記と同様に製法上の工夫により、得ることができる。

【0045】

さらに、加飾シート１００は、所望により、保護層４０を有していてもよい。保護層４０は、加飾シート１００の黒色層３０側の面に配置され、耐擦傷性、黒色層３０の隠蔽力が不足する場合には隠蔽性、およびインサート成形する場合には耐熱性を加飾シート１００に付与する機能を有する。保護層４０は、カーボンブラック等の黒色顔料を含有することが好ましい。
また、保護層４０は、例えば、熱可塑性樹脂または紫外線硬化型樹脂を含むインキを用い、スクリーン印刷などの公知の方法で塗布することにより形成される。

【0046】

また、保護層４０は、各種添加剤を含有することができる。各種添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、無機粒子、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、および溶剤などが挙げられる。

【0047】

次に、加飾シート１００の製造方法の一例について説明する。
まず、光透過性基材１０を準備する。次に、光透過性基材１０上に、紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキを、例えばメッシュ数４２０および乳剤厚５μｍのスクリーン版を用いて、スクリーン印刷により塗布する。続けて、塗布された紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキに対し、紫外線を照射して硬化させることによって、光反射性凸部２０を得る。これにより、表面が平滑でかつ断面形状が略半円形状または略半楕円形状の光反射性凸部２０が得られ、光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートがより得られやすくなる。

【0048】

次に、光反射性凸部２０上に、黒色インキを印刷により塗布する。この際、黒色インキ中の溶剤として高溶解性の溶剤を用いると、光反射性凸部２０の表面、または光反射性基材１０の表面のうち光反射性凸部２０の表面と接する部分が侵される場合がある。そのため、黒色インキ中の溶剤は、低溶解性であることが好ましい。低溶解性の溶剤としては、例えば、アルコール系溶剤が挙げられる。
そして、塗布された黒色インキを乾燥させることにより、黒色層３０を得ることができる。

【0049】

その後、さらに、公知の方法により、黒色層３０上に保護層４０を形成させることにより、加飾シート１００が得られる。本発明の加飾シート１００は、後述する装飾性が求められる各種分野において広く用いることができる。

【0050】

＜加飾成形品＞
本発明の加飾成形品は、上記の加飾シート１００を表面に備えてなる。加飾成形品としては、装飾性が求められる各種表面塗装として用いられ、例えば、スマートフォン、タブレット、パーソナルコンピュータ、液晶テレビ等といった電子機器、家具、及び雑貨類、自動車の内装等の用途が挙げられる
なお、加飾成形品を作成するにあたり、インサート成形加工を行う場合には、保護層４０の上に接着層を設けることになる。接着層は、例えば熱可塑性樹脂を含むインキを用いて、スクリーン印刷により形成される。

【0051】

以上、図１および図２を参照して本発明の実施形態について述べたが、これは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。以下、図３〜５を用いて、本発明の変形例について説明する。

【0052】

また、図３には、光透過性基材１０と、透明層４１と、透明層４１上に形成された光反射性凸部２０と、黒色層３０と、保護層４０と、がこの順で積層した加飾シート１０１が示されている。
透明層４１とは、光反射性凸部２０と同様の光透過性を有するものであり、無色または有色のいずれであってもよい。
透明層４１は、任意の樹脂を含むインキ用いて形成することができる。透明層４１を有色とする場合、着色するための顔料等は、透明性を損なわないものであれば特に限定されないが、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド、およびモノアゾイエロー等のアゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、およびアントラキノン顔料等の多環式顔料、ならびに、群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー等の無機顔料または有機顔料が好ましい。透明層４１の色相は特に限定されないが、例えばスカイブルー、青色、黄色などが挙げられる。
これにより、光と影のコントラストが大きく、かつ、透明層４１を有色とすることにより、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートが得られる。また、透明層４１に光透過性基材１０との密着の良い樹脂を用いることにより、光反射性凸部２０を形成するための紫外線硬化型樹脂を含むインキが密着しにくい光透過性基材１０に対しての密着性が向上できる。さらに、黒色層３０が高溶解性の溶剤を含む場合に、透明層４１についてはこのような高溶解性の溶剤を含まないようにすることにより、光透過性基材１０の表面が侵されないようにすることができるため、結果的に光と影のコントラストが小さくなってしまうことを防ぐことができる。

【0053】

図４には、光透過性基材１０と、光透過性基材１０上に形成された光反射性凸部２０と、有色透明層４２と、黒色層３０と、保護層４０と、がこの順で積層した加飾シート１０２が示されている。
有色透明層４２とは、光反射性凸部２０と同様の光透過性を有するものである。有色透明層４２は、任意の樹脂を含むインキ用いて形成することができる。有色透明層４２を着色するための顔料等は、透明性を損なわないものであれば特に限定されないが、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料、アゾイエローレーキ、アゾレーキレッド、モノアゾイエロー等のアゾ顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、キノフタロン顔料、アントラキノン顔料等の多環式顔料、また群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、クロムチタンイエロー等の無機顔料または有機顔料が好ましい。着色の色相は特に限定されないが、例えばスカイブルー、青色、黄色などが挙げられる。有色透明層４２の厚さは、特に限定されないが、０．５μｍ以上３０μｍ以下が好ましい。
加飾シート１０２によれば、黒色層３０による背景の上に、有色透明層４２を備えることにより、光と影のコントラストが大きく、かつ、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートが得られる。

【0054】

また、図５には、光透過性基材１０と、透明層４１と、透明層４１上に形成された光反射性凸部２０と、有色透明層４２と、黒色層３０と、保護層４０と、がこの順で積層した加飾シート１０３が示されている。
透明層４１、有色透明層４２は、上記と同様の構成である。これにより、基材への密着性を向上し、光と影のコントラストが大きく、かつ、彩色模様が強調された透明感のある加飾シートが得られる。

【0055】

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
以下、本発明の参考形態の一例を示す。
＜１＞
光透過性基材と、
前記光透過性基材上に形成された光反射性凸部と、
前記光反射性凸部上に、黒色インキにより形成された黒色層と、
を備え、
当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が８０以上であって、かつ、ＳＣＥ方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値が１０以下である、加飾シート。
乾燥塗膜の成膜方法：前記黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーターを用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
＜２＞
前記光反射性凸部が、紫外線硬化型樹脂組成物で形成されている、＜１＞に記載の加飾シート。
＜３＞
前記光反射性凸部の平均の高さが、１〜２００μｍである、＜１＞または＜２＞に記載の加飾シート。
＜４＞
前記黒色インキが、黒色顔料と、バインダー樹脂とを含むものであって、
前記黒色顔料と前記バインダー樹脂との配合比（重量比率）が、０．２：５〜８：５である、＜１＞乃至＜３＞いずれか一に記載の加飾シート。
＜５＞
前記黒色顔料は、カーボンブラックを含む、＜４＞に記載の加飾シート。
＜６＞
＜１＞乃至＜５＞いずれか一に記載の加飾シートを表面に備えてなる、加飾成形品。

【実施例】

【0056】

次に、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。

【0057】

［黒色インキの作製］
表１、２に示す組成の黒色インキを用意した。

【0058】

実施例１〜６、ならびに比較例２および３の黒色インキを、以下の手順で作成した。
まず、カーボンブラックＫ（黒色顔料（Ｐ））の分散体を用意した。具体的には、カーボンブラックＫを３５０ｇ、ブチルセロソルブ（溶剤（Ｓ））を８９６ｇ、分散剤Ｌ（分散剤（Ｄ））を１４０ｇ、および分散剤Ｍ（分散剤（Ｄ））を１４ｇの割合で混合し、これをビーズミル（アシザワ・ファインテック株式会社製、ＬＭＺ０１５）で５時間分散処理してカーボンブラックＫの分散体を予め作成した。次に、表１に記載されている割合で、バインダー樹脂（バインダー樹脂（Ｒ））およびシクロヘキサノン（溶剤（Ｓ））に、この分散体を混ぜ合わせることにより、黒色インキを作成した。なお、ビーズミルで分散処理する際には、粒子径０．３ｍｍのジルコニアビーズを分散メディアとして使用した。

【0059】

実施例７の黒色インキについては、上記実施例１と同様にして、カーボンブラックＫの分散体を予め作成した。次に、表１に示す組成となるように、バインダー樹脂および溶剤Ｌに、この分散体を混ぜ合わせることにより、黒色インキを作成した。

【0060】

また、黒色インキについて以下の評価を行った。結果を表１に示す。
・乾燥塗膜のグロス値およびＬ＊値の測定
表１に示す組成の各黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーター（Ｒｋ Ｐｒｉｎｔｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製、バーＮｏ．２（ワイヤー径：６ミル））を用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得た。
得られた乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で、当該乾燥塗膜の表面のグロス値を測定した。さらに、ＳＣＥ方式にて当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値を測定した。

【0061】

・ポリエチレンテレフタレートフィルム：易接着処理済みＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、コスモシャイン（登録商標）Ａ４３００（厚み：１８８μｍ））
・黒色度（Ｌ＊値）の測定条件
使用機器：画像分光測色機「ＣＯＬＯＲ?７Ｘ」（倉敷紡績株式会社製）
色彩管理システム（ソフト）：「ＡＵＣＯＬＯＲ−Ｔ２」
表色系：ＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）
測定方式：ＳＣＥ（正反射光除去）方式
光源：Ｄ６５標準光源
視野角：１０°
・グロス値の測定条件
使用機器：ハンディ型光沢計「ＰＧ−１Ｍ」（日本電色工業株式会社製）
ＪＩＳ Ｚ ８７４１（１９９７）に準拠。
入射角：６０°

【0062】

＜実施例１＞
［加飾シートの作製］
上記で得られた黒色インキを用いて、加飾シートを作製した。
まず、光透過性基材（易接着処理済みＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、コスモシャイン(r)Ａ４３００（厚み：１８８μｍ））を準備した。次に、当該光透過性基材上に、紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキ（株式会社セイコーアドバンス製、ＵＶ ５４１０−７およびＵＶ Ｙ０１６５ 厚盛メジュームＮＣを１：１で混合したもの）を、線幅８０μｍおよび線間距離８０μｍのスピン柄が形成されているメッシュ数４２０および乳剤厚５μｍのスクリーン版を用いてスクリーン印刷した。続けて、塗布された紫外線硬化型樹脂組成物を含むインキに対し、紫外線を照射して硬化（硬化条件：ランプ（メタルハライドランプ）１２０Ｗ／ｃｍ、２灯、ラインスピード９．２ｍ／ｍｉｎ、対象物との距離１３５ｍｍ、ピーク光量４８０ｍｗ／ｃｍ^２、積算光量５００ｍＪ／ｃｍ^２）させることによって、光反射性凸部を得た。
次に、光反射性凸部上に、上記で得られた黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーター（Ｒｋ Ｐｒｉｎｔｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ．製、バーＮｏ．２（ワイヤー径：６ミル））を用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いて塗布した。
そして、塗布された黒色インキを、８０℃で１５分間にわたって乾燥させることにより、黒色層を形成し、加飾シートを得た。

【0063】

＜実施例２〜７＞
表１，２に示す組成で黒色インキを作成した以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。

【0064】

＜比較例１＞
黒色インキを作成する際には、カーボンブラックＫの分散体を使用しなかった。具体的には、表１に示す組成となるように各原材料を配合したうえでプレミキシングを行った後、３本ロールミル分散装置（ビューラー株式会社製、ＳＤＹ―２００型）を使用し、ロール長当たり線圧を４０Ｎ／ｍｍに設定してパス回数１回という条件で分散させて、黒色インキを作成した。その後、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。

【0065】

＜比較例２，３＞
表１，２に示す組成で黒色インキを作成した以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。

【0066】

＜比較例４，５＞
表１に示す黒色インキをそのまま用いた以外は、実施例１と同様にして、加飾シートを得た。なお、比較例４で用いた「ＫＫＳ ＲＸ００１ ７１０ブラック、株式会社セイコーアドバンス社製」は、特許文献１の実施例に記載された「ＫＫＹ ７１０ブラック、株式会社セイコーアドバンス社製」に相当するものであった。

【0067】

＜評価＞
実施例および比較例で得られた加飾シートを用いて、以下の測定・評価を行った。結果を、表１に示す。

【0068】

・光反射性凸部の高さの測定
形状測定レーザマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＫ−Ｘ１００）を用いて５箇所の測定を行い、その平均値（μｍ）をとった。具体的には、２０倍対物レンズ（接眼レンズ倍率２０倍を掛け合わせるとレンズ倍率は４００倍）で測定視野を決定した後、光反射性凸部の表面形状のレーザー画像を５箇所測定し、その平均値を算出した。

【0069】

・光反射性凸部の幅の測定
デジタルマイクロスコープ（株式会社キーエンス製、ＶＨＸ−１００Ｆ）を用いて倍率４５０倍で５箇所の測定を行い、その平均値（μｍ）をとった。具体的には、操作画面上で、光反射性凸部によって形成されたスピン柄の線の端部1点について接線を描き、この接線と直角方向において他方の端部を特定し、両端部間の距離を測定して幅の数値とした。この手順で５箇所測定し、その平均値を算出した。

【0070】

・ＯＤ値の測定
透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、３４１Ｃ）を用いて３箇所の測定を行い、その平均値をとった。

【0071】

・意匠性の評価
５人の専門パネラーにより、加飾シートに３波長形昼白色蛍光灯（ＮＥＣライティング株式会社製、ＦＰＬ２７ＥＸ−Ｎ）の光を光透過性基材側の斜め上方から照射し、水平の位置からプラスマイナス約３０度の範囲内で回転させるように動かしながら加飾シートを光透過性基材側から観察したとき、「光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シート性」について、５段階（５が最もよい）で評価した。具体的には、「漆黒性」、「図柄の輝度感」、および「加飾シートを回転させるように動かしたときの見える図柄の変化の大きさ」の３項目を観察し、総合的に５段階で評価した。そして、５人の専門パネラーによる評価の平均値を算出し、この小数点第１位を四捨五入したものを評価点とし、以下の基準に従い評価を行った。
◎ 評価点が５〜４
○ 評価点が３〜２
× 評価点が１以下

【0072】

【表1】

【0073】

【表2】

【符号の説明】

【0074】

１０ 光透過性基材
２０ 光反射性凸部
３０ 黒色層
４０ 保護層
４１ 透明層
４２ 有色透明層
１００ 加飾シート
１０１ 加飾シート
１０２ 加飾シート
１０３ 加飾シート
Ｌ１ 入射光
Ｌ２ 反射光
Ｌ３ 反射光
Ｌ４ 反射光

【要約】

【課題】光と影のコントラストが大きい輝きある高級加飾シートを提供する。
【解決手段】加飾シート１００は、光透過性基材１０と、光透過性基材１０上に形成された光反射性凸部２０と、光反射性凸部２０上に、黒色インキにより形成された黒色層３０と、を備え、当該黒色インキを用いて以下の成膜方法で成膜された乾燥塗膜について、ＪＩＳＺ８７４１（１９９７）に準拠して測定角度６０°で測定した当該乾燥塗膜の表面のグロス値が８０以上であって、かつ、ＳＣＥ方式にて測定した当該乾燥塗膜の表面のＣＩＥ１９７６（Ｌ＊，ａ＊，ｂ＊）表色系における明度Ｌ＊値が１０以下である。
乾燥塗膜の成膜方法：前記黒色インキを、ワイヤー径が６ミルのバーコーターを用いて移動速度５０ｍｍ／秒で引いてポリエチレンテレフタレートフィルムに塗布した後、８０℃で１５分間にわたって乾燥を行い、乾燥塗膜を得る。
【選択図】図１

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】