特許 6409387 静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6409387

(24)【登録日】2018年10月5日

(45)【発行日】2018年10月24日

(54)【発明の名称】静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置

(51)【国際特許分類】

   G03G 9/113 20060101AFI20181015BHJP

   G03G 9/097 20060101ALI20181015BHJP

【ＦＩ】

   G03G9/113 362

   G03G9/113 351

   G03G9/097 371

   G03G9/097 375

【請求項の数】6

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2014-152312(P2014-152312)

(22)【出願日】2014年7月25日

(65)【公開番号】特開2016-31387(P2016-31387A)

(43)【公開日】2016年3月7日

【審査請求日】2017年6月21日

(73)【特許権者】

【識別番号】000005496

【氏名又は名称】富士ゼロックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001519

【氏名又は名称】特許業務法人太陽国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 俊昭

(72)【発明者】

【氏名】福島 紀人

(72)【発明者】

【氏名】安野 慎太郎

【審査官】 後藤 亮治

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−１８６７１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３１１６４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１９２９５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３１９１６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０５６１５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３１９２２５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｇ ９／００ − ９／１０

９／１６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

磁性芯材粒子と、
前記磁性芯材粒子を被覆し、結着樹脂、前記結着樹脂の重合に用いられたモノマーと同じモノマーとして脂環式アルキル（メタ）アクリレートモノマーを少なくとも重合した架橋樹脂粒子、並びにメラミン樹脂粒子、ウレア樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、およびアミド樹脂粒子から選択される少なくとも１種の熱硬化樹脂粒子を含有する被覆層と、
を有する静電荷像現像用キャリア。

【請求項2】

静電荷像現像用トナーと、請求項１に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含む静電荷像現像剤。

【請求項3】

前記静電荷像現像用トナーが、平均一次粒径５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の外添剤粒子が外添されてなる請求項２に記載の静電荷像現像剤。

【請求項4】

請求項２または請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、
画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジ。

【請求項5】

請求項２または請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。

【請求項6】

像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項２または請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、静電荷像現像用キャリア、静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置
に関する。

【背景技術】

【0002】

静電荷像現像剤に用いられる静電荷像現像用キャリアは、一般に磁性芯材粒子の表面に結着樹脂の被覆層を有する樹脂被覆キャリアと、表面に被覆層を有しない非被覆キャリアと、に大別され、近年では樹脂被覆キャリアが多用されている。

【0003】

例えば特許文献１には、芯材表面に脂環式メタクリル酸エステル単量体と鎖式メタクリル酸エステル単量体との共重合体を主成分とする被覆層を設けて成る電子写真用キャリアが開示されている。

【0004】

特許文献２には、キャリア表面近傍に（メタ）アクリル酸エステル成分を含む架橋有機粒子を含有する現像剤用キャリアが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特許第３６９１０８５号公報

【特許文献2】特開平１０−１６１３５４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明の目的は、架橋樹脂粒子として結着樹脂の重合に用いられたモノマーとは異なるモノマーのみにより重合された粒子のみを含有する場合に比べ、被覆層の過剰な摩耗を制御し得る静電荷像現像用キャリアを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題は、以下の本発明によって達成される。
即ち、請求項１に係る発明は、
磁性芯材粒子と、
前記磁性芯材粒子を被覆し、結着樹脂、前記結着樹脂の重合に用いられたモノマーと同じモノマーとして脂環式アルキル（メタ）アクリレートモノマーを少なくとも重合した架橋樹脂粒子、並びにメラミン樹脂粒子、ウレア樹脂粒子、ウレタン樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、およびアミド樹脂粒子から選択される少なくとも１種の熱硬化樹脂粒子を含有する被覆層と、
を有する静電荷像現像用キャリアである。

【0010】

請求項２に係る発明は、
静電荷像現像用トナーと、請求項１に記載の静電荷像現像用キャリアと、を含む静電荷像現像剤である。

【0011】

請求項３に係る発明は、
前記静電荷像現像用トナーが、平均一次粒径５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の外添剤粒子が外添されてなる請求項２に記載の静電荷像現像剤である。

【0012】

請求項４に係る発明は、
請求項２または請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、
画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジである。

【0013】

請求項５に係る発明は、
請求項２または請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

【0014】

請求項６に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項２または請求項３に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。

【発明の効果】

【0015】

請求項１に係る発明によれば、架橋樹脂粒子として結着樹脂の重合に用いられたモノマーとは異なるモノマーのみにより重合された粒子のみを含有する場合に比べ、被覆層の過剰な摩耗を制御し得る静電荷像現像用キャリアが提供される。

【0016】

請求項１に係る発明によれば、熱硬化樹脂粒子が窒素元素を含まない場合に比べ、帯電性能に優れた静電荷像現像用キャリアが提供される。

【0017】

請求項１に係る発明によれば、結着樹脂および架橋樹脂粒子が同じモノマーとしてメチルメタクリレートモノマーのみを用いて重合された重合体である場合に比べ、被覆層の過剰な摩耗を制御し得る静電荷像現像用キャリアが提供される。

【0018】

請求項２、４、５、および６に係る発明によれば、架橋樹脂粒子として結着樹脂の重合に用いられたモノマーとは異なるモノマーのみにより重合された粒子のみを被覆層に含有する静電荷像現像用キャリアを用いる場合に比べ、白点状の画像欠損が抑制された静電荷像現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置が提供される。

【0019】

請求項３に係る発明によれば、被覆層の摩耗をより生じさせ易い平均一次粒径５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の外添剤粒子が外添されてなる静電荷像現像用トナーを用いる態様であっても、架橋樹脂粒子として結着樹脂の重合に用いられたモノマーとは異なるモノマーのみにより重合された粒子のみを含有する場合に比べ、被覆層の摩耗を適度に制御し得る静電荷像現像剤が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0020】

【図1】本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。

【図2】本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0021】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。

【0022】

＜静電荷像現像用キャリア＞
本実施形態に係る静電荷像現像用キャリア（以下単に「キャリア」とも称す）は、磁性芯材粒子（以下単に「芯材」とも称す）と前記磁性芯材粒子を被覆する被覆層とを有する。前記被覆層は、結着樹脂、熱硬化樹脂粒子、および架橋樹脂粒子を含有し、架橋樹脂粒子として、前記結着樹脂の重合に用いられたモノマーと同じモノマーを少なくとも重合したものを用いる。

【0023】

尚、「同じモノマー」とは、重合後において樹脂中に残る構造が同じであるモノマーを意味し、つまり被覆層を構成する結着樹脂および架橋樹脂粒子の分子構造を確認した際に、重合反応によって形成されたと考えられる基と基の間に同じ構造を含むか否かにより判断される。

【0024】

また、熱硬化樹脂粒子とは、加熱により分子構造中に網目構造が形成されて硬化する樹脂であって、加熱により軟化しない三次元構造を有する樹脂粒子をさし、一方架橋樹脂粒子とは、複数の線状高分子構造中の特定の原子間に化学結合が形成された橋掛構造を有する樹脂粒子をさす。

【0025】

電子写真法による画像形成の現像剤に用いるキャリアには、安定した帯電性能を保持する観点から、長期にわたり表面組成や構造の変化を抑制することが望まれている。尚、現像剤中のトナーから離脱した外添剤等のトナー添加剤がキャリアに付着することで、キャリア表面の組成に変化が発生する場合がある。
そこで、キャリアの被覆層を、トナー添加剤との摩擦やキャリア同士の摩擦による摩耗が生じる程度に柔らかくすることで、該摩耗によって削られる被覆層の一部と共に、表面に付着した前記トナー添加剤の除去を促し、前記表面組成や構造の変化を抑制する方法が考えられる。

【0026】

但し、被覆層を柔らかくし過ぎると、トナー添加剤との摩擦やキャリア同士の摩擦により被覆層の剥がれや削れが発生し、かえって表面組成の変動が生じてしまうこととなる。これによって電気抵抗の低下したキャリアが現像され、像保持体（感光体）や像保持体クリーニング部材等に汚染や破損が生じ、その結果白点などの画像欠損が発生することがある。尚、こうした現象はより高温である程、またより高湿である程顕著に現れる。
従って、キャリアの被覆層を、前記の通り摩耗が生じる程度に制御しつつも、剥がれや削れが発生し過ぎない程度に、適度に摩耗が進行するよう制御する方法が考えられる。

【0027】

そこで、本実施形態に係るキャリアでは、被覆層に結着樹脂と熱硬化樹脂粒子と架橋樹脂粒子とを含有する。
尚、通常被覆層の結着樹脂には、トナー添加剤との摩擦やキャリア同士の摩擦によって摩耗が生じる程度に柔らかい樹脂が用いられる。また、架橋樹脂粒子および熱硬化樹脂粒子には、結着樹脂よりも硬く、つまり被覆層の摩耗を抑制し得る性能を付与する粒子が用いられる。更に、架橋樹脂粒子は一般に熱硬化樹脂粒子よりも柔らかいため、熱硬化樹脂粒子に比べればトナー添加剤との摩擦やキャリア同士の摩擦による摩耗が生じ易い。
つまり、硬さの異なる熱硬化樹脂粒子および架橋樹脂粒子の両粒子を含有する本実施形態の被覆層では、摩耗を抑制しつつも、キャリア表面に付着したトナー添加剤が除去される程度に適度に摩耗を生じさせられるよう、摩耗の程度を制御し得る。

【0028】

但し、被覆層に含有される粒子は、摩耗が進行していくに連れて被覆層から離脱することがあり、熱硬化樹脂粒子よりも柔らかい架橋樹脂粒子では、熱硬化樹脂粒子よりも速く摩耗が進行するために前記の離脱がより生じ易い。そして、被覆層の架橋樹脂粒子が離脱した箇所では粒子がなくなって結着樹脂が露出するため、摩耗がより進行し易くなり、その結果被覆層の剥がれや削れが発生して表面組成の変動が生じることがあった。

【0029】

これに対し、本実施形態に係るキャリアでは更に、架橋樹脂粒子として結着樹脂の重合に用いられたモノマーと同じモノマーを少なくとも重合したものを用いる。
これにより、架橋樹脂粒子と結着樹脂との密着性が高まり、被覆層からの架橋樹脂粒子の離脱が抑制され、表面組成の変動が抑制されて、その結果長期にわたり安定したトナー帯電量が得られる。そして、白点などの画像欠損の発生が抑制される。

【0030】

以下、本実施形態に係るキャリアの構成について説明する。

【0031】

（磁性芯材粒子）
磁性芯材粒子としては、特に制限されるものではないが、例えば、鉄、鋼、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物、磁性粒子を内部分散した樹脂粒子等が挙げられる。具体的には、磁性材料を使用し磁性粉を単独で芯材粒子に用いるもの、磁性粉を粒子化し樹脂中に分散させたもの等が挙げられる。
磁性芯材粒子に用いられる樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリオレフィン系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。

【0032】

磁性芯材粒子の体積平均粒径としては、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。磁性芯材粒子の体積平均粒径が２０μｍ以上であることで、キャリアとした際にトナーと一緒に現像されることが抑制され、１００μｍ以下であることで、キャリアとした際にトナーをムラなく帯電させ得る。

【0033】

（被覆層）
被覆層を磁性芯材粒子表面へ被覆形成する樹脂被覆方法としては、溶剤を使用する湿式法と、溶剤を使用しない乾式法がある。

【0034】

湿式法としては、結着樹脂を可溶な溶媒に結着樹脂、熱硬化樹脂粒子、架橋樹脂粒子や、その他導電材料等の添加材を投入して被覆層形成用溶液とし、磁性芯材粒子を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を磁性芯材粒子の表面に噴霧するスプレー法、磁性芯材粒子を流動エアー等により浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコータ中で磁性芯材粒子と被覆層形成用溶液を混合し、次いで溶剤を除去するニーダーコータ法等がある。

【0035】

乾式法としては、乳化重合法または懸濁重合法等により樹脂粒子を合成するか、または合成後の樹脂を粉砕分級や水中で乳化分散して得た樹脂粒子、磁性芯材粒子と混合して機械的衝撃力により磁性芯材粒子表面に固着させ、必要により樹脂のガラス転移温度以上に加熱、溶融させて被覆層を形成する方法等がある。本乾式法における被覆層中への熱硬化樹脂粒子、架橋樹脂粒子や、その他導電材料等の他の添加材の添加方法としては、特に限定はしないが、被覆用樹脂粒子（結着樹脂）と事前に混合した後添加してもよいし、個別に添加してもよい。但し、ムラの抑制された構造を得ることが好ましいため、事前に混合することが好ましい。また、添加方法としては被覆層の構造を制御するため、組成比率を変更し数回に分けて添加してもよい。
本実施形態においては、特に限定しないが、乳化重合法で重合し乾燥して作製した樹脂粒子を磁性芯材粒子表面に固着固定化する乾式法で製造されることが好ましい。

【0036】

・結着樹脂
本実施形態において乾式法でキャリアを作製する場合、結着樹脂を樹脂粒子とすることが好ましく、該樹脂粒子の作製方法としては、乳化重合法または懸濁重合法等により樹脂粒子を合成するか、合成後の樹脂を粉砕分級や水中で乳化分散して得る方法がある。本実施形態においては乳化重合法で重合し乾燥して作製した樹脂粒子を用いることが望ましい。

【0037】

尚、上記樹脂粒子の体積平均粒径としては、通常３μｍ以下であり、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。
樹脂粒子の体積平均粒径が３μｍ以下であることで、最終的に得られるキャリアの被覆層の厚さが精密に制御され、種々の添加剤が良好に分散される。また、キャリアの被覆層内の組成の偏在が減少され、性能や信頼性のバラツキが小さくなる等の点で有利である。尚、樹脂粒子の体積平均粒径は、例えばマイクロトラック等を用いて測定すればよい。

【0038】

被覆層に結着樹脂として使用するモノマーとしては、重合し得るものであれば単独で使用してもよいし、二種類以上を共重合してもよく、特に限定はしないが、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、ポリビニル系モノマー等が挙げられる。
スチレン系モノマーとしては、スチレンモノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレートモノマー、エチル（メタ）アクリレートモノマー、シクロヘキシル（メタ）アクリレートモノマー等の脂環式アルキル（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
これらのうち、特に帯電性制御性等が良好なスチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマーとの共重合体が好ましく、特に低吸湿性である等の点から、シクロヘキシルメタクリレートモノマー等の脂環式アルキル（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。脂環式（メタ）アクリル酸エステル樹脂としては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート樹脂、等が挙げられる。

【0039】

また結着樹脂としては上記樹脂以外の他の樹脂を混合して使用してもよく、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリアクリレート、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0040】

尚、本実施形態では結着樹脂として、架橋樹脂粒子の重合に用いられたモノマーと同じモノマーを少なくとも重合した結着樹脂を用いる。
全モノマーに占める、架橋樹脂粒子の重合に用いられたモノマーと同じモノマーの割合は、５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。上記下限値以上であることで、被覆層形成用の結着樹脂と架橋樹脂粒子との密着性が良好となり、被覆層からの架橋樹脂粒子の離脱などが抑制される。

【0041】

・熱硬化樹脂粒子
本実施形態においては被覆層に熱硬化樹脂粒子を添加する。熱硬化樹脂粒子は、加熱により分子構造中に網目構造が形成されて硬化する樹脂であって、加熱により軟化しない三次元構造を有する樹脂粒子をさす。

【0042】

使用する熱硬化樹脂粒子としては熱硬化性樹脂であれば特に限定はされないが、窒素元素を含有する粒子が好ましい。中でもメラミン樹脂（例えばメラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂）、ウレア樹脂、ウレタン樹脂、グアナミン樹脂（例えばベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂）、アミド樹脂は正帯電性が高く、また樹脂硬度が高いので被覆層の剥がれ等による帯電量の低下が抑制されるため好ましい。

【0043】

市販品の例としては、例えばエポスタＳ（日本触媒社製、メラミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂）、エポスタＭＳ（日本触媒社製、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂）等が挙げられる。

【0044】

・架橋樹脂粒子
また本実施形態においては上記熱硬化樹脂粒子に加えて架橋樹脂粒子（架橋構造を有する樹脂粒子）を含有する。架橋樹脂粒子は、複数の線状高分子構造中の特定の原子間に化学結合が形成された橋掛構造を有する樹脂粒子をさす。

【0045】

架橋樹脂粒子としては、結着樹脂の重合に用いられたモノマーと同じモノマーを少なくとも重合したものが使用され、結着樹脂に用いられたモノマーであれば特に限定はされない。例えば、帯電性制御性が良好なスチレン系モノマー、（メタ）アクリル系モノマー、およびポリビニル系モノマーから選択される少なくとも一種を用いた樹脂が好ましい。
スチレン系モノマーとしては、スチレンモノマー等が挙げられる。
（メタ）アクリル系モノマーとしては、（メタ）アクリルモノマー、アルキル（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、メチル（メタ）アクリレートモノマー、エチル（メタ）アクリレートモノマー、シクロヘキシル（メタ）アクリレートモノマー等の脂環式アルキル（メタ）アクリレートモノマー等が挙げられる。
これらのモノマーにより得られる樹脂うち、低吸湿性である脂環式（メタ）アクリル酸エステル樹脂がより好ましい。脂環式（メタ）アクリル酸エステル樹脂としては、例えば、シクロヘキシルメタクリレート樹脂等が挙げられる。

【0046】

架橋樹脂粒子としては帯電付与効果を持たせるために窒素含有モノマーを含有してもよい。例えば、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル＝メタクリレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル＝メタクリレート等が挙げられる。

【0047】

全モノマーに占める、結着樹脂の重合に用いられたモノマーと同じモノマーの割合は、５０モル％以上が好ましく、８０モル％以上がより好ましく、９０モル％以上が更に好ましい。上記下限値以上であることで、被覆層形成用の結着樹脂と架橋樹脂粒子との密着性が良好となり、被覆層からの架橋樹脂粒子の離脱などが抑制される。

【0048】

架橋樹脂粒子を作製する際の、架橋構造を形成する手段としては、特に限定はしないが、架橋性モノマー等の架橋剤を使用する方法などがある。

【0049】

架橋剤の具体例としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族の多ビニル化合物類；フタル酸ジビニル、イソフタル酸ジビニル、テレフタル酸ジビニル、ホモフタル酸ジビニル、トリメシン酸ジビニル／トリビニル、ナフタレンジカルボン酸ジビニル、ビフェニルカルボン酸ジビニル等の芳香族多価カルボン酸の多ビニルエステル類；ピリジンジカルボン酸ジビニル等の含窒素芳香族化合物のジビニルエステル類；ピロムチン酸ビニル、フランカルボン酸ビニル、ピロール−２−カルボン酸ビニル、チオフェンカルボン酸ビニル等の不飽和複素環化合物カルボン酸のビニルエステル類；ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類；コハク酸ジビニル、フマル酸ジビニル、マレイン酸ビニル／ジビニル、ジグリコール酸ジビニル、イタコン酸ビニル／ジビニル、アセトンジカルボン酸ジビニル、グルタル酸ジビニル、３，３'−チオジプロピオン酸ジビニル、ｔｒａｎｓ−アコニット酸ジビニル／トリビニル、アジピン酸ジビニル、ピメリン酸ジビニル、スベリン酸ジビニル、アゼライン酸ジビニル、セバシン酸ジビニル、ドデカン二酸ジビニル、ブラシル酸ジビニル等の多価カルボン酸の多ビニルエステル類；等が挙げられる。

【0050】

本実施形態において、これらの架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用して用いてもよい。また、上記架橋剤の中でも、結着樹脂の帯電性を損なわないためにアクリレート系が望ましく、ブタンジオールメタクリレート、ヘキサンジオールアクリレート、オクタンジオールメタクリレート、デカンジオールアクリレート、ドデカンジオールメタクリレート等の直鎖多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ネオペンチルグリコールジメタクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジアクリロキシプロパン等の分枝、置換多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレンポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート類などを用いることが好ましい。

【0051】

架橋剤の好ましい含有量は、架橋樹脂粒子の形成に用いられるモノマー総量の０．０５質量％以上５０質量％以下の範囲にあることが好ましく、５質量％以上２０．０質量％以下の範囲にあることがより好ましい。

【0052】

本実施形態における架橋樹脂粒子中には、後述の連鎖移動剤や界面活性剤等を含有してもよい。

【0053】

・粒子比率
被覆層中に含まれる熱硬化樹脂粒子と架橋樹脂粒子との割合を調整することにより、被覆層の摩耗の度合いを調整し得る。求められる摩耗の度合いによって異なるものの、熱硬化樹脂粒子と架橋樹脂粒子との割合（熱硬化樹脂粒子：架橋樹脂粒子）としては、１：９乃至９：１が好ましく、２：８乃至８：２がより好ましく、４：６乃至６：４が更に好ましい。

【0054】

・粒子添加量
使用される樹脂粒子の添加量としては、熱硬化樹脂粒子と架橋性粒子を合わせて、磁性芯材粒子１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
両粒子の添加量が５質量部以下であることで、被覆層の強度が得られ、使用時のストレスによる変質のしやすさが抑制される。樹脂粒子の添加量が０．０１質量部以上であることで、帯電量低下の抑制機能が発揮される。

【0055】

・粒子のその他物性
本実施形態において上記熱硬化樹脂粒子および架橋樹脂粒子の体積平均粒径としては、通常３μｍ以下であり、１０ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下の範囲であることが好ましい。それぞれの粒子の体積平均粒径が３μｍ以下であることで、被覆層からの露出が抑制され、また他の添加剤の分散も良好に行われ、性能や信頼性の向上が図られる。また、キャリアの被覆層の強度が適度に保たれ、長期使用時の摩耗が制御される。
熱硬化樹脂粒子および架橋樹脂粒子のそれぞれの粒径は同じでもよいし、分散性や結着樹脂強度を考慮して調整してもよい。なお、両粒子の体積平均粒径は、例えば、マイクロトラック等を用いて測定すればよい。

【0056】

本実施形態のキャリアの結着樹脂中の粒子の組成、含有量、粒度測定方法としては、キャリア５ｇとトルエン１００ｇとをビーカーに入れ、超音波分散機で充分に結着樹脂を溶解させ磁性芯材粒子を磁石で除去した後、不溶分をろ過洗浄、分離したのち、再度希釈して遠心分離機で導電材料等の添加材と熱硬化樹脂粒子および架橋樹脂粒子とを分離し結着樹脂２０ｍｇをクロロホルム１０ｍＬに溶解し、濾過後、赤外吸収スペクトル分析法等で組成を分析する方法がある。同様の方法で分離し含有量および粒度の測定を実施し得る。

【0057】

・その他の添加材
本実施形態において乳化重合を実施する場合に用いるラジカル重合用開始剤としては、特に制限はない。具体的には、例えば、過酸化水素、過酸化アセチル、過酸化クミル、過酸化ｔｅｒｔ−ブチル、過酸化プロピオニル、過酸化ベンゾイル、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイル、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ペルオキシ炭酸ジイソプロピル、テトラリンヒドロペルオキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒドロペルオキシド、過トリフェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過蟻酸ｔｅｒｔ−ブチル、過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル、過フェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過メトキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル、過Ｎ−（３−トルイル）カルバミン酸ｔｅｒｔ−ブチル等の過酸化物類；２，２'-アゾビスプロパン、２，２'−ジクロロ−２，２'−アゾビスプロパン、１，１'−アゾ（メチルエチル）ジアセテート、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２'−アゾビス（２−アミジノプロパン）硝酸塩、２，２'−アゾビスイソブタン、２，２'−アゾビスイソブチルアミド、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルプロピオン酸メチル、２，２'−ジクロロ−２，２'−アゾビスブタン、２，２'−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２'−アゾビスイソ酪酸ジメチル、１，１'−アゾビス（１−メチルブチロニトリル−３−スルホン酸ナトリウム）、２−（４−メチルフェニルアゾ）−２−メチルマロノジニトリル、４，４'−アゾビス−４−シアノ吉草酸、３，５−ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−２−メチルマロノジニトリル、２−（４−ブロモフェニルアゾ）−２−アリルマロノジニトリル、２，２'−アゾビス−２−メチルバレロニトリル、４，４'−アゾビス−４−シアノ吉草酸ジメチル、２，２'−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１'−アゾビスシクロヘキサンニトリル、２，２'−アゾビス−２−プロピルブチロニトリル、１，１'−アゾビス−１−クロロフェニルエタン、１，１'−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、１，１'−アゾビス−１−シクロへプタンニトリル、１，１'−アゾビス−１−フェニルエタン、１，１'−アゾビスクメン、４−ニトロフェニルアゾベンジルシアノ酢酸エチル、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、４−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、１，１'−アゾビス−１，２−ジフェニルエタン、ポリ（ビスフェノールＡ−４，４'−アゾビス-４-シアノペンタノエート）、ポリ（テトラエチレングリコール−２，２'−アゾビスイソブチレート）等のアゾ化合物類；１，４−ビス（ペンタエチレン）−２−テトラゼン、１，４−ジメトキシカルボニル−１，４−ジフェニル−２−テトラゼン等が挙げられる。

【0058】

本実施形態における結着樹脂の分子量調整は、連鎖移動剤を用いて行なってもよい。該連鎖移動剤としては、特に制限はなく、具体的には炭素原子と硫黄原子との共有結合を持つものがよく、より具体的には、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−アミルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘプチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ノニルメルカプタン、ｎ−デシルメルカプタン等のｎ−アルキルメルカプタン類；イソプロピルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｓ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−オクチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン等の分鎖型アルキルメルカプタン類；アリルメルカプタン、３−フェニルプロピルメルカプタン、フェニルメルカプタン、メルカプトトリフェニルメタン等の含芳香環系のメルカプタン類；などが挙げられる。

【0059】

使用する界面活性剤としては特に限定しないがカチオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤を、１種単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。

【0060】

前記カチオン界面活性剤としてはアミン塩型、４級アンモニウム塩型等が挙げられ、具体例としては、ラウリルアミン塩酸塩、ステアリルアミン塩酸塩、オレイルアミン酢酸塩、ステアリルアミン酢酸塩、ステアリルアミノプロピルアミン酢酸塩等のアミン塩類；ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド、ジステアリルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジヒドロキシエチルメチルアンモ ニウムクロライド、オレイルビスポリオキシエチレンメチルアンモニウムクロライド、ラウロイルアミノプロピルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ラウロイルアミノプロピルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムパークロレート、アルキルベンゼンジメチルアン モニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウム クロライド等の４級アンモニウム塩類；などが挙げられる。

【0061】

前記アニオン界面活性剤の具体例としては、ラウリン酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油ナトリウム等の脂肪酸セッケン類；オクチルサルフェート、ラウリルサルフェート、ラウリルエーテルサルフェート、ノニルフェニルエーテルサルフェート等の硫
酸エステル類；ラウリルスルホネート、ドデシルスルホネート、ドデシルベンゼンスルホネート、トリイソプロピルナフタレンスルホネート、ジブチルナフタレンスルホネートなどのアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ナフタレンスルホネートホルマリン縮合物、モノオクチルスルホサクシネート、ジオクチルスルホサクシネート、ラウリン酸アミドスルホネート、オレイン酸アミドスルホネート等のスルホン酸塩類；ラウリルホスフェート、イソプロピルホスフェート、ノニルフェニルエーテルホスフェート等のリン酸エステル類；ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル２ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル２ナトリウム等のスルホコハク酸塩類；などが挙げられる。

【0062】

前記非イオン性界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のアルキルフェニルエーテル類；ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート等のアルキルエステル類；ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンステアリルアミノエーテル、ポリオキシエチレンオレイルアミノエーテル、ポリオキシエチレン大豆アミノエーテル、ポリオキシエチレン牛脂アミノエーテル等のアルキルアミン類；ポリオキシエチレンラウリン酸アミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンオレイン酸アミド等のアルキルアミド類；ポリオキシエチレンヒマシ油エーテル、ポリオキシエチレンナタネ油エーテル等の植物油エーテル類；ラウリン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド等のアルカノールアミド類；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート等のソルビタンエステルエーテル類；などが挙げられる。

【0063】

本実施形態においては界面活性剤の含有量は結着樹脂全体に対し１０００から５５０００ｐｐｍであることが好ましく、特に５０００から２００００ｐｐｍがより好ましい。１０００ｐｐｍ以上とすることにより求められる粒径の樹脂粒子が得られ、５５０００ｐｐｍ以下にすることで吸湿性による急激な帯電低下が抑制される。

【0064】

本実施形態のキャリアの結着樹脂中の界面活性剤の含有量測定方法としては、キャリア５ｇとクロロホルム５０ｇをビーカーにいれ超音波分散機で充分に結着樹脂を溶解させ、磁性芯材粒子、導電材料などの不溶分をろ過分離した結着樹脂抽出液より界面活性剤を抽出し高速液体クロマトグラフィー分析法などで求められる。

【0065】

本実施形態に係るキャリアにおいて、被覆層に含有させてもよい帯電制御剤としては、例えば、ニグロシン染料、ベンゾイミダゾール系化合物、四級アンモニウム塩化合物、アルコキシ化アミン、アルキルアミド、モリブデン酸キレート顔料、トリフェニルメタン系化合物、サリチル酸金属塩錯体、アゾ系クロム錯体、銅フタロシアニン等、公知のいかなるものでもかまわない。特に好ましくは四級アンモニウム塩化合物、アルコキシ化アミン、アルキルアミドが挙げられる。

【0066】

本実施形態において使用される帯電制御剤の添加量としては、磁性芯材粒子１００質量部に対して、０．００１質量部以上５質量部以下が好ましく、０．０１質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
帯電制御剤の添加量が５質量部以下であることで、被覆層の強度が得られ、使用時のストレスによる変質のしやすさが抑制される。帯電制御剤の添加量が０．００１質量部以上であることで、帯電制御剤の機能が十分に発揮され、また導電材料等の添加材の分散性も得られる。

【0067】

本実施形態において被覆層に添加してもよい導電材料としては、カーボンブラック、金、銀、銅といった金属や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム、酸化スズ、アンチモンがドープされた酸化錫、錫がドープされた酸化インジウム、アルミニウムがドープされた酸化亜鉛、金属で被覆した樹脂粒子等が挙げられる。

【0068】

導電材料の含有量は、キャリア体積固有抵抗を求められる特性にするため、結着樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上１０質量部以下が好ましく、０．０５質量部以上５質量部以下がより好ましい。
導電材料の含有量が０．０１質量部以上であると、抵抗調整効果が得られるので好ましい。また、含有量が１０質量部以下であると導電材料が離脱しにくくなるので好ましい。

【0069】

被覆層の平均膜厚は、例えば０．１μｍ以上１０μｍ以下であるが、経時にわたり安定したキャリアの体積固有抵抗を発現させるため、０．５μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。

【0070】

本実施形態に係るキャリアの体積固有抵抗値は、高画質を達成するために、通常の現像コントラスト電位の上下限に相当する１，０００Ｖ時において、１０^６Ω・ｃｍ以上１０^１４Ω・ｃｍ以下であることが好ましく、１０^８Ω・ｃｍ以上１０^１３Ω・ｃｍ以下であることがより好ましい。
キャリアの体積固有抵抗値が１０^６Ω・ｃｍ以上であると、細線の再現性が向上し、また感光体（像保持体）へ移行するキャリアの量が低減され、感光体の傷つけが抑制される。一方、キャリアの体積固有抵抗が１０^１４Ω・ｃｍ以下であると、黒ベタ画像や、ハーフトーン画像の再現性が向上する。

【0071】

本実施形態に係るキャリアの体積平均粒径としては、２０μｍ以上１００μｍ以下が好ましい。
キャリアの体積平均粒径が２０μｍ以上であると、トナーとともに現像されることが抑制され、１００μｍ以下であると、トナーをムラなく帯電させることが容易となる。

【0072】

＜静電潜像現像用現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るキャリアとトナーとを含む二成分現像剤として構成される。
以下、本実施形態に係る静電荷像現像剤に用いられるトナーについて説明する。

【0073】

本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。

【0074】

（トナー粒子）
トナー粒子は、例えば、結着樹脂と、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

【0075】

−結着樹脂−
結着樹脂としては、例えば、スチレン類（例えばスチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等）、（メタ）アクリル酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等）、エチレン性不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、オレフィン類（例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン等）等の単量体の単独重合体、又はこれら単量体を２種以上組み合せた共重合体からなるビニル系樹脂が挙げられる。
結着樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂、これらと前記ビニル系樹脂との混合物、又は、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等も挙げられる。
これらの結着樹脂は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0076】

結着樹脂としては、ポリエステル樹脂が好適である。
ポリエステル樹脂としては、例えば、公知のポリエステル樹脂が挙げられる。

【0077】

ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

【0078】

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0079】

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0080】

ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。

【0081】

ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量および数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。

【0082】

ポリエステル樹脂は、周知の製造方法により得られる。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法により得られる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。

【0083】

結着樹脂の含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、４０質量％以上９５質量％以下が好ましく、５０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、６０質量％以上８５質量％以下がさらに好ましい。

【0084】

−着色剤−
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0085】

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

【0086】

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

【0087】

−離型剤−
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

【0088】

離型剤の融解温度は、５０℃以上１１０℃以下が好ましく、６０℃以上１００℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

【0089】

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、５質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

【0090】

−その他の添加剤−
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

【0091】

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤および離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

【0092】

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。

【0093】

なお、トナー粒子の各種平均粒径、および各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

【0094】

トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。

【0095】

なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。

【0096】

（外添剤）
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

【0097】

本実施形態においては、上記外添剤は、長期に安定した印字品質を得る観点で、特に平均一次粒径が５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の外添剤を用いることが好ましい。但し、この粒径範囲の外添剤は、キャリア表面への埋没、変形、研磨等を生じさせ易い傾向にある。
しかし、本実施形態では、上記粒径範囲の外添剤を有するトナーを使用した場合でも、キャリアの被覆層の摩耗が適度に制御され、その結果白点等の画像欠損を抑制し得る。なお、外添剤の平均一次粒径は、ＳＥＭ等の写真から算出される。

【0098】

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。

【0099】

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

【0100】

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

【0101】

（トナーの製造方法）
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、外添剤を外添することで得られる。

【0102】

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

【0103】

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、
結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。

【0104】

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、および離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

【0105】

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

【0106】

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。

【0107】

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0108】

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0109】

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。

【0110】

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍがさらに好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

【0111】

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

【0112】

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、および粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、および離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

【0113】

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

【0114】

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。

【0115】

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体もしくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

【0116】

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、および、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

【0117】

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

【0118】

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、をさらに混合し、凝集粒子の表面にさらに樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

【0119】

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

【0120】

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

【0121】

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

【0122】

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

【0123】

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

【0124】

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

【0125】

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

【0126】

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

【0127】

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。

【0128】

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２および中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。

【0129】

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。

【0130】

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、および一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。

【0131】

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０^−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

【0132】

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。

【0133】

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

【0134】

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

【0135】

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

【0136】

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

【0137】

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

【0138】

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性をさらに向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

【0139】

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

【0140】

＜プロセスカートリッジ／現像剤カートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

【0141】

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、および転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

【0142】

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。

【0143】

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６および露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、および感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

【0144】

次に、本実施形態に係る現像剤カートリッジについて説明する。
本実施形態に係る現像剤カートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、画像形成装置に着脱される現像剤カートリッジである。現像剤カートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用の静電荷像現像剤を収容するものである。

【実施例】

【0145】

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例により限定されるものではない。

【0146】

［被覆層形成用結着樹脂粒子１の作製］
シクロヘキシルメタクリレートモノマー ： １００質量部
ドデカンチオール ： １質量部
以上の成分を混合して溶解したものを、カチオン性界面活性剤（ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド化合物、コータミン８６Ｐコンク：花王（株）製）０．５質量部をイオン交換水４００質量部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに開始剤（Ｖ−５０：和光純薬工業（株）製）０．５質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、体積平均粒径３５０ｎｍの結着樹脂粒子が分散された結着樹脂粒子分散液１が得られた。この結着樹脂粒子分散液１を凍結乾燥し、結着樹脂粒子１を得た。
結着樹脂粒子の重量平均分子量は東ソー（株）ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ，ＳＣ−８０２０装置を使用し、溶離液としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を用い、標準スチレンの分子量による換算する方法で測定したところ３４５００００であった。

【0147】

［被覆層形成用結着樹脂粒子２の作製］
シクロヘキシルメタクリレートモノマー ： １００質量部
ドデカンチオール ： １質量部
以上の成分を混合して溶解したものを、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）０．５質量部をイオン交換水４００質量部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．５質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、体積平均粒径３００ｎｍの結着樹脂粒子が分散された結着樹脂粒子分散液２が得られた。この結着樹脂粒子分散液２を凍結乾燥し、結着樹脂粒子２を得た。
結着樹脂粒子の重量平均分子量は３５００００であった。

【0148】

［被覆層形成用結着樹脂粒子３の作製］
メチルメタクリレートモノマー ： ８０質量部
スチレンモノマー ： ２０質量部
モノマー組成を上記に変える以外は、被覆層形成用結着樹脂粒子２の作製方法と同じ方法で、体積平均粒径３２０ｎｍの樹脂粒子が分散された結着樹脂粒子分散液３を得た。この結着樹脂粒子分散液３を凍結乾燥し、結着樹脂粒子３を得た。
結着樹脂粒子の重量平均分子量は３２００００であった。

【0149】

［架橋樹脂粒子１の作製］
シクロヘキシルメタクリレートモノマー ： ９５質量部
ポリエチレングリコールジメタクリレートモノマー ： ５質量部
ドデカンチオール ： １質量部
以上の成分を混合して溶解したものを、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）０．５質量部をイオン交換水４００質量部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．５質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、体積平均粒径３００ｎｍの樹脂粒子が分散された架橋樹脂粒子分散液１が得られた。この架橋樹脂粒子分散液１を凍結乾燥し、架橋樹脂粒子１を得た。

【0150】

［架橋樹脂粒子２の作製］
メチルメタクリレートモノマー ： ９５質量部
ポリエチレングリコールジメタクリレートモノマー ： ５質量部
ドデカンチオール ： １質量部
以上の成分を混合して溶解したものを、アニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ：第一工業製薬（株）製）０．５質量部をイオン交換水４００質量部に溶解したフラスコ中で乳化重合させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに開始剤（過硫酸アンモニウム）０．５質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間そのまま乳化重合を継続した。その結果、体積平均粒径２８０ｎｍの樹脂粒子が分散された架橋樹脂粒子分散液２が得られた。この架橋樹脂粒子分散液２を凍結乾燥し、架橋樹脂粒子２を得た。

【0151】

＜実施例１＞
［キャリアの調製］
フェライト粒子（Ｍｎ−Ｍｇフェライト、真比重４．７ｇ／ｃｍ^３、体積平均粒径４０μｍ、飽和磁化６０ｅｍｕ／ｇ、表面粗さ１．５μｍ） ： １００質量部
被覆層形成用結着樹脂粒子１ ： １．５質量部
熱硬化樹脂粒子 ： ０．５質量部
（エポスタＳ：日本触媒社製、メラミンホルムアルデヒド縮合樹脂粒子、２００ｎｍ）
架橋樹脂粒子１ ： ０．５質量部
カーボンブラック ： ０．５質量部
上記材料を５Ｌヘンシェルミキサー（日本コークス社製）に入れ、２，０００ｒｐｍで６０分混合し、樹脂粒子をフェライト粒子に固定化させた。ヘンシェルミキサー温度を１００℃に保ち２，０００ｒｐｍで２０分間撹拌した後、１，０００ｒｐｍで回転させたまま５０℃まで冷却し、被覆層形成キャリア１を得た。被覆層形成キャリアを目開き７５μｍの網で篩分してキャリア１を得た。

【0152】

［外添トナー１の調製］
スチレン−ブチルアクリレート共重合体（重量平均分子量Ｍｗ＝１５０，０００、共重合比８０：２０）１００部、カーボンブラック（モーガルＬ：キャボット社製）５部、およびカルナバワックス６部の混合物をエクストルーダで混練し、ジェットミルで粉砕後、温風による球形化処理をクリプトロン（川崎重工製）にて実施し、風力式分級機で分級して粒子径６．２μｍのトナー粒子を得た。
トナー粒子１００質量部と、平均一次粒径４０ｎｍのシリコーンオイル処理シリカ粒子（ＲＹ５０：日本アエロジル社製）１．２質量部と、平均一次粒径１５０ｎｍのヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＳ）処理化シリカ粒子１．５質量部と、をサンプルミルで混合して外添トナー１を得た。

【0153】

外添トナー１：８質量部とキャリア１：１００質量部とを、Ｖブレンダーを用いて４０ｒｐｍで２０分間撹拌し、１２５μｍ網目のシーブを用いて篩分を行い、現像剤１を得た。

【0154】

［キャリアおよび現像剤の評価］
上記現像剤１を用いて富士ゼロックス社製複写機Ｄｏｃｕ Ｃｅｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ５００改造機により高温高湿環境である３５℃、８５％ＲＨ環境下で１％印字チャートを１００，０００枚印字し、初期（１０枚目）、１０，０００枚、５０，０００枚、８０，０００枚、および１００，０００枚印字後、ならびに１００，０００枚印字後７２時間放置後に、帯電性が影響しやすいハーフトーン画質、白点および細線再現性の評価を下記の基準で行った。得られた結果を表２に示す。

【0155】

（ハーフトーン画質）
Ａ：ハーフトーン画質劣化が目視でまったく解らない場合
Ｂ：ハーフトーン画質劣化が目視で若干気になる場合
Ｃ：ハーフトーン画質劣化が目視で明確に解る場合
（白点）
ハーフトーン画像をＡ３用紙で連続して１０枚印字し白点の数を数えた。
Ａ：３個以下
Ｂ：４個以上１０個以下
Ｃ：１１個以上

【0156】

（細線再現性）
上記改造機を用い、２，４００ｄｐｉ（dot per inch）の解像度で１ｏｎ１ｏｆｆ画像を、現像方向に対し垂直方向の５ｃｍ×５ｃｍチャートをＡ４用紙の左上および中央および右下に出力した。出力されたサンプルを×１００倍の目盛付きルーペにて線間隔がトナーの飛び散り等によって最も間隔が狭くなっている距離から下記の基準でグレード評価を行った。得られた結果を表２に示す。
Ａ：飛び散りによる距離の減少、細線細りによる増加がほとんど見られない場合
Ｂ：減少、増加は見られるが細線が確認し得る場合
Ｃ：細線距離が判別できなかったり、欠落が見られる場合

【0157】

＜実施例２＞
実施例１の被覆層形成用結着樹脂粒子１を被覆層形成用結着樹脂粒子２に変更する以外は実施例１と同じようにキャリア２および表１に示す現像剤２を作製し、評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【0158】

＜実施例３＞
実施例１の被覆層形成用結着樹脂粒子１を被覆層形成用結着樹脂粒子３に変更し、架橋樹脂粒子１を架橋樹脂粒子２に変更する以外は、実施例１と同じようにキャリア３および表１に示す現像剤３を作製し、評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【0159】

＜実施例４＞
実施例１の熱硬化樹脂粒子（エポスタＳ：日本触媒社製）０．５質量部を熱硬化樹脂粒子（エポスタＭＳ：日本触媒社製、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド縮合樹脂粒子、１μｍ）１．０質量部に変更する以外は、実施例１と同じようにキャリア４および表１に示す現像剤４を作製し、評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【0160】

＜比較例１＞
実施例１の被覆層形成用結着樹脂粒子１を被覆層形成用結着樹脂粒子３に変更した以外は、実施例１と同じようにキャリア５および表１に示す現像剤５を作製し、評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【0161】

＜比較例２＞
実施例１の熱硬化樹脂粒子を抜き架橋樹脂粒子１を１部にする以外は、実施例１と同じようにキャリア６および表１に示す現像剤６を作製し、評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【0162】

＜比較例３＞
実施例１の熱硬化樹脂粒子を１部とし架橋樹脂粒子１を抜く以外は、実施例１と同じようにキャリア７および表１に示す現像剤７を作製し、評価を行った。得られた結果を表２に示す。

【0163】

【表1】

【0164】

【表2】

【0165】

実施例１〜４の結果が示すように、被覆層を有する磁性芯材粒子を含み、結着樹脂を含有する現像剤キャリアにおいて結着樹脂中に熱硬化樹脂粒子と架橋樹脂粒子を含み、その架橋樹脂粒子が結着樹脂と同じモノマーを含んで重合された重合体であることにより、比較例１〜３の現像剤に比べて、高温高湿下での長期の画像形成後において帯電低下が抑制され、画像欠陥が抑制された。また、実施例１〜４の現像剤は、比較例１〜３の現像剤に比べて、高温高湿下での長期の画像形成後および放置後においてハーフトーン画質劣化が抑制され、白点が抑制され、細線再現性が良好であった。

【符号の説明】

【0166】

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１７ 筐体
１１８ 露光のための開口部
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）

【図1】

【図2】