特許 6413305 光重合性組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6413305

(24)【登録日】2018年10月12日

(45)【発行日】2018年10月31日

(54)【発明の名称】光重合性組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 59/68 20060101AFI20181022BHJP

   C08F 20/20 20060101ALI20181022BHJP

   C09D 4/00 20060101ALI20181022BHJP

   C09D 7/40 20180101ALI20181022BHJP

   C09D 163/00 20060101ALI20181022BHJP

【ＦＩ】

   C08G59/68

   C08F20/20

   C09D4/00

   C09D7/40

   C09D163/00

【請求項の数】4

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2014-79154(P2014-79154)

(22)【出願日】2014年4月8日

(65)【公開番号】特開2015-199815(P2015-199815A)

(43)【公開日】2015年11月12日

【審査請求日】2017年4月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】000199795

【氏名又は名称】川崎化成工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100152928

【弁理士】

【氏名又は名称】草部 光司

(72)【発明者】

【氏名】沼田 繁明

(72)【発明者】

【氏名】横山 修司

(72)【発明者】

【氏名】三木 康彰

(72)【発明者】

【氏名】山田 暁彦

【審査官】 大久保 智之

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−００７７１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−３１００５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０４２７４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１５７６２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１９５１１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ５９

Ｃ０８Ｆ２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）一般式（１）で示されるアントラセン化合物、（Ｂ）光ラジカル重合性化合物、（Ｃ）光カチオン重合性化合物、及び（Ｄ）光カチオン重合開始剤を含む光重合性組成物であって、（Ｂ）光ラジカル重合性化合物が（メタ）アクリル基を有する化合物であり、（Ｃ）光カチオン重合性化合物がエポキシ環を有する化合物であり、（Ｄ）光カチオン重合開始剤が芳香族スルホニウム塩であることを特徴とする光重合性組成物。

【化1】

（一般式（１）において、Ｒは炭素数６〜９のアルキル基又は炭素数１〜２０のアルコキシ基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）

【請求項2】

請求項１記載の光重合性組成物がさらに（Ｅ）光ラジカル重合開始剤としてα−ヒドロキシアルキルフェノン類を含む、光重合性組成物。

【請求項3】

請求項１又は２に記載の光重合性組成物に光を照射して重合させることを特徴とする、光重合性組成物の重合方法。

【請求項4】

照射する光の波長が３００ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲の光を利用することを特徴とする、請求項３記載の重合方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、特定のアントラセン化合物、光重合開始剤及び光重合性化合物を含有する光重合性組成物に関し、特に、光重合性化合物として光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物の両方を含有する光重合性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

現在、エネルギー線硬化樹脂がコーティング、インキ、電子材料等の分野で広く用いられている。エネルギー線硬化樹脂は、光重合性組成物にエネルギー線、例えば紫外線や電子線等を照射することにより重合、硬化させることによって得られる。このエネルギー線で硬化させる技術は、例えば木工用塗料、金属等のコーティング材、スクリーン印刷やオフセット印刷用インキ、電子基板に用いられるドライフィルムレジスト、また、ホログラム材料、封止剤、オーバーコート材、光造形用樹脂、接着剤等さまざまな用途に用いられている。

【0003】

そして、この光重合性組成物は、主に光重合性化合物と、エネルギー照射により光重合性化合物の重合を開始させる光重合開始剤、そして多くの場合光重合開始剤を活性化する光重合増感剤より構成されている。

【0004】

この光重合性組成物としては、光重合性化合物の重合を開始する種の違いにより、光ラジカル重合性組成物と光カチオン重合性組成物とに分けられる。重合を開始する種がラジカルである光ラジカル重合性化合物としては（メタ）アクリロイル基を有する化合物、不飽和ポリエステル系化合物等の不飽和二重結合を有する化合物等が知られており、重合を開始する種がカチオンである光カチオン重合性化合物としては、エポキシ基を有する化合物、ビニルエーテル基を有する化合物等が知られている。そして、これらの化合物は、適当な光重合開始剤及び必要に応じ光重合増感剤と共に使用される。

【0005】

重合を開始する種がラジカルである場合は、光ラジカル重合性化合物、光ラジカル重合開始剤と光ラジカル重合増感剤の組合せで光ラジカル重合性組成物が調製され（特許文献１等）、重合を開始する種がカチオンである場合は、光カチオン重合性化合物、光カチオン重合開始剤と光カチオン重合増感剤の組合せで光カチオン重合性組成物（特許文献２等）が調製される。

【0006】

一般に、光ラジカル重合性組成物は、硬化速度が非常に早く、またラジカル重合開始剤やラジカル重合性化合物の種類が多く、硬化物の物性や硬化挙動の調整幅が大きい。そのため、塗料、インク、接着剤はもとよりハードコート剤、撥水コート剤、汚れ防止コート剤、帯電防止剤、弾性塗料等の機能性コーティング材料、集積回路用のレジスト、ディスプレイ向けカラーレジスト、光学材料等様々な用途で用いられている。しかし、その一方で硬化収縮が大きく、酸素による重合阻害が生じやすい、基材との密着性が弱い等の欠点を有する。

【0007】

一方、光カチオン重合性組成物は、酸素による重合阻害が生じにくいため大気下での硬化が容易で、また硬化収縮も比較的小さく、通常、形成される塗膜や成型体と基材との接着性も高い。そのため、ディスプレイ向け各種フィルムの接着や光学材料の接着、自動車の塗装等に広く用いられている。ただし硬化の速度は光ラジカル重合に比して遅い場合が多くタクトタイムが長いという課題も有する。

【0008】

このように、光ラジカル重合性組成物と光カチオン重合性組成物は、それぞれ長所も有するが短所も有している。

【0009】

これらそれぞれの光重合性組成物の有する課題を解消する手法として光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物の両方を含み、さらに光重合開始剤を配合したハイブリッド型の光重合性組成物に関する検討も行われている。このようなハイブリッド型の光重合性組成物は、光ラジカル重合性組成物の即硬化性や豊富なモノマー選択肢と光カチオン重合性組成物の低硬化収縮性等の利点を併せ持つことが期待される（特許文献３，４）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開昭６３−１５０３０３号公報

【特許文献2】特開平１０−１４７６０８号公報

【特許文献3】特開平１０−１９５１１７号公報

【特許文献4】特開平０６−１５７６２２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

ハイブリッド型光重合性組成物は上述のように光カチオン重合性化合物と光ラジカル重合性化合物両者を含む組成物であるため、例えば光カチオン重合性化合物を光重合させるためには光カチオン重合開始剤を利用する必要がある。光カチオン重合開始剤としては芳香環構造を有するオニウム塩が広く工業的に用いられているが、一般にこれらの開始剤はおおよそ３６５ｎｍ以下の波長に吸収を有し長波長側の吸収はほとんどない。そのため、例えば４００ｎｍ付近の光を用いてハイブリッド型光重合性組成物を硬化させようとしても光カチオン重合に係る反応が十分進行せず組成物全体として硬化が十分でない場合が生じうるという問題があった。

【0012】

また、光カチオン重合を長波長光で進行させようとしてチオキサントン又はその誘導体を光重合増感剤として用いる場合もある（特許文献３）が、その場合は硬化物が大きく着色してしまうという問題もあった。また、光カチオン重合の誘導体として広く使用されているアルコキシアントラセン類を用いた場合もカチオン重合に加え、ラジカル重合も並行して生じるハイブリッド重合系では必ずしも優れた増感効果を示すとは限らなかった。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者は上記状況に鑑み、鋭意検討した結果、光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物及び光重合開始剤、さらに光重合増感剤として９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物又は９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含む光重合性組成物に係る発明を完成するに至った。

【0014】

即ち、本発明は、以下に記載の骨子を要旨とするものである。

【0015】

（発明１）（Ａ）一般式（１）で示されるアントラセン化合物、（Ｂ）光ラジカル重合性化合物、（Ｃ）光カチオン重合性化合物、及び（Ｄ）光カチオン重合開始剤を含む光重合性組成物。

【0016】

【化1】

【0017】

（一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。）

【0018】

（発明２）発明１に記載の光重合性組成物がさらに（Ｅ）光ラジカル重合開始剤を含む光重合性組成物。

【0019】

（発明３）光カチオン重合開始剤が芳香族スルホニウム塩又は芳香族ヨードニウム塩であることを特徴とする、発明１又は２に記載の光重合性組成物。

【0020】

（発明４）光カチオン重合性化合物がエポキシ環、オキセタン環又はビニルエーテル基を有する化合物から選ばれる１種または２種以上の化合物であることを特徴とする、発明１から３のいずれかひとつに記載の光重合性組成物。

【0021】

（発明５）光ラジカル重合性化合物が（メタ）アクリル基又はビニル基を有する化合物であることを特徴とする、発明１から４のいずれかひとつに記載の光重合性組成物。

【0022】

（発明６）発明１から５のいずれかひとつに記載の光重合性組成物に光を照射して重合させることを特徴とする、光重合性組成物の重合方法。

【0023】

（発明７）照射する光の波長が３００ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲の光を利用することを特徴とする、発明６に記載の重合方法。

【0024】

本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタクリロイルを、（メタ）アクリルとは、アクリル又はメタクリルを表し、（メタ）アクリロイルオキシとは、アクリロイルオキシ又はメタクリロイルオキシを表す。

【0025】

本発明のアントラセン化合物である一般式（１）で示されるアントラセン化合物は、上記一般式（１）においてＲがアルキル基若しくはアリール基である９，１０−ビス置換アシルオキシアントラセン化合物又はＲがアルコキシ基若しくはアリールオキシ基である９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を表す。

【発明の効果】

【0026】

本発明の光ラジカル重合性化合物と光カチオン重合性化合物及び光重合開始剤、さらに光重合増感剤として９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物又は９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物を含む光重合性組成物は、光照射、特に４００ｎｍ付近に至る長波長側の光照射によっても迅速な硬化が可能であり、さらにそれらの重合物、硬化物の着色も抑制することができる。即ち、光重合増感剤としてチオキサントン類を用いた場合などに比して硬化物の着色は著しく抑制され、また、光重合増感剤としてアルコキシアントラセン類を用いた場合に比してより効率的な重合を行うことができる。

【発明を実施するための形態】

【0027】

本発明のアントラセン化合物は、一般式（１）に記載の構造を示す化合物である。

【0028】

【化2】

【0029】

一般式（１）において、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。

【0030】

一般式（１）中、Ｒで表される炭素数１から２０のアルキル基としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−イコシル基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルキル基を挙げることができる。炭素数６〜２０のアリール基としては置換基を有しても良いフェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられる。

【0031】

炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、２，２−ジメチルプロポキシ基、シクロペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、２−メチルペンチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−トリデシルオキシ基、ｎ−テトラデシルオキシ基、ｎ−ペンタデシルオキシ基、ｎ−ヘキサデシルオキシ基、ｎ−ヘプタデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基、ｎ−ノナデシルオキシ基、ｎ−イコシルオキシ基等の直鎖状、分枝鎖状又は環状のアルコキシ基を挙げることができる。炭素数６〜２０のアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、３−フェナントリルオキシ基、２−アントリルオキシ基等を挙げることができる。

【0032】

一般式（１）中、Ｘ及びＹで表される炭素数１から８のアルキル基としてはメチル基、エチル基，ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｉ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。

【0033】

一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうちＲがアルキル基又はアリール基である９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。

【0034】

まず初めに、Ｘ、Ｙがともに水素原子である場合は、９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0035】

次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、１−メチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0036】

また、Ｘ、Ｙがともにアルキル基である場合の例としては、２，３−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉｓｏ−ブタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−デカノイルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ドデカノイルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0037】

次に、一般式（１）で表される本発明のアントラセン化合物のうちＲがアルコキシ基又はアリールオキシ基である９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の例としては、次の化合物が挙げられる。

【0038】

まず初めに、Ｘ及びＹがともに水素原子である場合の例としては、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0039】

次に、Ｘがアルキル基であり、Ｙが水素原子である場合の例としては、１−メチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−メチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−メチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１−エチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２−エチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0040】

そして、Ｘ及びＹがともにアルキル基である場合の例としては、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジメチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0041】

更には、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，３−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｉ−ペンチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−ヘプチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（ｎ−オクチルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセン、１，５‐ジエチル−９，１０−ビス（アリルオキシカルボニルオキシ）アントラセン等が挙げられる。

【0042】

以上述べた９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物又は９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の具体例の中でも、特に、合成の容易さと性能の高さから、９，１０−ジアセチルオキシアントラセン、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンが好ましく、溶媒やモノマーへの溶解性の点などからは９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（エトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｎ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセン、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンがさらに好ましい。

【0043】

本発明の光重合性組成物における９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物又は９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の使用量に特に制限はないが、通常本発明に係る光重合性組成物に対して０．０１重量％〜５０重量％、好ましくは０．０５重量％〜２０重量％の範囲で、さらに好ましくは０．１重量％〜１０重量％の範囲で用いることができる。使用量が少なすぎると本発明に係る光重合性組成物の光重合が十分進行せず、また使用量が多すぎると組成物の光吸収が大きすぎてこの場合も重合阻害が生じる場合がある。

【0044】

（光カチオン重合性化合物）
本発明に用いられる光カチオン重合性化合物は、ブレンステッド酸あるいはルイス酸等の酸によってカチオン重合する化合物である。例えば、エポキシ環、オキセタン環、テトラヒドロフラン環、テトラヒドロピラン環、ジオキソラン環、ジチアン環、トリチアン環、ジチオラン環等を含む環状エーテル類や環状チオエーテル類、チオエーテル類、ビニルエーテル類、ラクトン等を挙げることができる。

【0045】

上記光カチオン重合性化合物としては、例えば、ジグリセロールジエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−ビニルシクロヘキセンオキサイド、グリシジル（メタ）アクリレート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等の分子内に１つのエポキシ環を有する化合物、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（たとえば、ＤＯＷ社製ＵＶＲ６１０５、ＵＶＲ６１１０、ダイセル社製 セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイドは株式会社ダイセルの登録商標、など）、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン（たとえば、ダイセル社製 セロキサイド２０００）、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサンメタジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールのジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン、１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタン等のような分子中に２以上のエポキシ環を有する化合物、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン（オキセタンアルコール）、２−エチルヘキシルオキセタン、キシリレンビスオキセタン、３−エチル−３｛［（３−エチルオキセタン−３−イル）メトキシ］メチル｝オキセタン等のオキセタン環を有する化合物、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、シクロヘキサンメタノールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、アリルビニルエーテル等のビニルエーテル類等が挙げられる。

【0046】

これらの光カチオン重合性化合物は１種を用いても良いし、２種以上用いることもできる。

【0047】

これらの光カチオン重合性化合物の中もカチオン重合性の高さや入手の容易な点などからエポキシ環、オキセタン環を有する化合物、ビニルエーテル類が好ましい。特に、３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環式エポキシ化合物が好ましい。

【0048】

（光ラジカル重合性化合物）
本発明で用いられる光ラジカル重合性化合物は、分子中にラジカルと反応しうる官能基（ラジカル重合性官能基）を有していれば特に限定されない。通常このような官能基として（メタ）アクリル基、ビニル基等の不飽和結合を含む官能基が挙げられ、これらを有する化合物としては以下のようなものが挙げられる。ラジカル重合性官能基は化合物中に少なくとも１つ含まれている必要があり、２以上含まれていても良い。

【0049】

このような化合物の例として、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、２−エチルヒドロキシ(メタ)アクリレート、２−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、２−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ノニルフェニルポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性ブチル（メタ）アクリレート、エピクロロヒドリン変性フェノキシ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（ＥＯ）変性フタル酸（メタ）アクリレート、ＥＯ変性コハク酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。イミド（メタ）アクリレート（製品名：Ｍ−１４０、東亞合成社製）のようなイミド基を有する（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート類が挙げられる。

【0050】

また、２，２−ビス（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ）−２−ヒドロキシプロポキシフェニル］プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２−（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシプロポキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、１，２−ビス（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）エチル等の二官能(メタ)アクリレート類が挙げられる。

【0051】

更に、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等のメタクリレート及びこれらのメタクリレートに対応するアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート等の三官能以上の（メタ）アクリレート類が挙げられる。

【0052】

更にまた、スチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、クロロスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩等のスチレン誘導体、マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、等のマレイミド類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリアリル（イソ）シアヌレート、イソ（テレ）フタル酸ジアリル、イソシアヌル酸ジアリル、マレイン酸ジアリルトリス（２−アクリロイルオキシエチレン）イソシアヌレート等のアリル化合物等の不飽和結合を有する化合物類等が挙げられる。

【0053】

これらの光ラジカル重合性化合物は１種を用いても良いし、２種以上用いることもできる。

【0054】

これらの光ラジカル重合性化合物の中もラジカル重合性の高さや入手の容易な点などから（メタ）アクリレート類、スチレン誘導体が好ましい。

【0055】

（光カチオン重合開始剤）
本発明で用いられる光カチオン重合開始剤は光照射により光カチオン重合性化合物に対する重合開始種を発生するものが用いられる。特に光照射によってブレンステッド酸又はルイス酸等を発生する光酸発生剤が好適に用いられる。

【0056】

そのような光カチオン重合開始剤として、スルホン酸エステル、イミドスルホネート、ジアルキル−４−ヒドロキシスルホニウム塩、アリールスルホン酸−ｐ−ニトロベンジルエステル、シラノール−アルミニウム錯体、（η６−ベンゼン）（η５−シクロペンタジエニル）鉄（II）等が挙げられ、更に具体的には、ベンゾイントシレート、２，５−ジニトロベンジルトシレート、Ｎ−トシフタル酸イミド等が挙げられる。

【0057】

更には、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ホスホニウム塩、トリアジン化合物、鉄アレーン錯体等を挙げることができる。具体的には、ジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−クロロフェニル）ヨードニウム等のヨードニウムのクロリド、ブロミド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩、トリフレート塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩等のヨードニウム塩、トリフェニルスルホニウム、（４−メトキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−フェノキシフェニル）ジフェニルスルホニウム、（４−フェニルチオフェニル）ジフェニルスルホニウム、トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）スルホニウム、トリス（４−メチルフェニル）スルホニウム、トリアリールスルホニウム、Ｓ、Ｓ−ジアルキル−Ｓ−フェナシルスルホニウム等のスルホニウムのクロリド、ブロミド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩、トリフレート塩、パーフルオロ−1−ブタンスルホン酸塩等のスルホニウム塩、５−アリールチアンスレニウム塩のクロリド、ブロミド、ホウフッ化塩、ヘキサフルオロホスフェート塩、ヘキサフルオロアンチモネート塩、トリフレート塩、パーフルオロ−1−ブタンスルホン酸塩等のチアンスレニウム塩、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−１，３，５−トリアジン等の２，４，６−置換−１，３，５−トリアジン化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【0058】

これら列記した光カチオン重合開始剤の中でも、芳香族スルホニウム塩と芳香族ヨードニウム塩が、効率が高くかつ入手容易であるため好ましい。

【0059】

例えば、芳香族スルホニウム塩としては、Ｓ，Ｓ，Ｓ’，Ｓ’−テトラフェニル−Ｓ，Ｓ’−（４，４’−チオジフェニル）ジスルホニウム ビスヘキサフルオロフォスフェート、ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられ、例えばダウ・ケミカル製、商品名：ＵＶＩ６９９２、サンアプロ社製 商品名：ＣＰＩ−１００Ｐ、ＣＰＩ−１０１Ａ、ＣＰＩ−２００Ｋ、ＣＰＩ−２１０Ｓなど、ビーエ−エスエフ社製 商品名：イルガキュア２７０等を用いることが出来る（イルガキュアは、ビーエーエスエフ社の登録商標）。芳香族ヨードニウム塩としては、４−イソブチルフェニル−４’−メチルフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−イソプロピルフェニルー４’−メチルフェニルヨードニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート等が挙げられ、例えばビーエ−エスエフ社製、商品名：イルガキュア２５０，ローディア社製、商品名：ロードシル２０７４（ロードシルは、ローディア社の登録商標）等が挙げられる。

【0060】

これら光カチオン重合開始剤の使用量は特に限定されないが、通常は光カチオン重合性化合物と光ラジカル重合性化合物の合計量に対し０．００１重量％〜２０重量％の範囲で用い、さらに好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の範囲で用いることができる。

【0061】

（光ラジカル重合開始剤）
本発明で用いられる、光ラジカル重合開始剤は光照射により分解しラジカルを発生する化合物、または光照射により開始剤自体が励起し他の化合物と反応しラジカルを発生するような化合物等光照射によりラジカル開始種を発生するような化合物が選ばれる。

【0062】

このような光ラジカル重合開始剤として、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」ビーエーエスエフ社製）等のベンジルメチルケタール類、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商品名「イルガキュア１８４」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名「ダロキュア１１７３」ビーエーエスエフ社製）、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（商品名「イルガキュア２９５９」ビーエーエスエフ社製）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−１−オン（商品名「イルガキュア１２７」ビーエーエスエフ社製）等のα−ヒドロキシアルキルフェノン類、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（商品名「イルガキュア９０７」ビーエーエスエフ社製）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１（商品名「イルガキュア３６９」ビーエーエスエフ社製）等のα−アミノアセトフェノン類、アセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−エトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソプロポキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−イソブトキシ−２−フェニルアセトフェノン等のアセトフェノン類、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル等のベンジル類、２−エチルアントラキノン、２−ｔ−ブチルアントラキノン等のアントラキノン類、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類、１，２−オクタンジオン１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］や１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（Ｏ−アセチルオキシム）等の（ケト）オキシムエステル類等の他、チタノセン類、ベンゾフェノン類、イミダゾール誘導体、ビスイミダゾール誘導体、Ｎ−アリールグリシン誘導体、有機アジド化合物、アルミナート錯体、有機過酸化物、Ｎ−アルコキシピリジニウム塩、チオキサントン誘導体等を挙げることができる。もちろん本発明の趣旨を越えなければこれらの例に限定されるものではない。これらは単独でも用いられるし、２種以上を併用しても良い。

【0063】

光ラジカル重合開始剤の使用量は、通常本発明の光重合性組成物中の光ラジカル重合性化合物に対して０．００１重量％〜２０重量％程度用いることができ、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％の範囲で用いられる。またこれらは単独で用いることもできるし２種以上を併用しても良い。

【0064】

本発明における光重合性組成物には少なくとも１種の光カチオン重合開始剤を含むことを必須とする。上述の光カチオン重合開始剤の中には光照射によって酸を発生すると同時にラジカル活性種も発生するものもありそのような開始剤を用いる場合は光カチオン重合開始剤のみで光カチオン重合性化合物及び光ラジカル重合性化合物いずれをも重合させることができる場合がある。

【0065】

一方で必要に応じて光ラジカル重合開始剤を用いることもできる。このような場合は、光ラジカル重合と光カチオン重合の開始剤両者を処方することになるため、それぞれの機構による重合をより効率的に行うことができるようになる。

【0066】

（そのほかの成分）
本発明に係る光重合性組成物には上記光カチオン重合性化合物、光ラジカル重合性化合物いずれについてもその分子中にカルボキシル基、フェノール性水酸基、スルホン酸基等のアルカリ可溶となる置換基を有する光重合性化合物も用いることができる。それらアルカリ可溶となる重合性化合物を用いる場合はこれらを含む光重合性組成物を、パタンを有するマスクを介して光照射し重合、硬化させたのちアルカリ現像により、マスクされた部分の未重合の光重合性組成物が取り除かれ、パタンを形成することが可能となる。

【0067】

また本発明に係る光重合性組成物には必要に応じて溶媒を加えることもできる。用いる溶媒に特に限定はないが、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、デカリン等の炭化水素系化合物、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロメタン等のハロゲン置換炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系化合物、クロロベンゼン等のハロゲン置換芳香族、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン、プロピレングリコールモノメトキシアセテート、ジグライム等のエーテル系化合物、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系化合物等が好適に用いられる。

【0068】

さらに本発明に係る光重合性組成物にはラジカル重合に係る重合禁止剤、連鎖移動剤等を配合することもできる。重合禁止剤としてはハイドロキノン、メトキシハイドロキノン、t−ブチルカテコール、ナフトハイドロキノン等のフェノール類、ベンゾキノン、ナフトキノン、アントラキノン、ヒドロキシナフトキノン等のキノン類、２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル−１−オキシル等が挙げられる。

【0069】

また光ラジカル重合性化合物の連鎖移動や共重合成分、またカチオン重合の反応制御や光カチオン重合性化合物との共重合成分重合等とし分子中にイオウ原子を含む化合物を用いることもできる。これらの化合物として、例えば、ブタンチオール、プロパンチオール、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、ｎ−ドデシルメルカプタン、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、ベンゼンチオール、４−ジメチルメルカプトベンゼン、２−メルカプトエタノール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、メルカプトフェノール等のメルカプト化合物、又はそれらを酸化したジスルフィド類、チオグリコール酸ブチル、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビス（３−メルカプトイソブチレート）、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、β−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトイソブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、チオグリコール酸、チオサリチル酸、チオリンゴ酸、メルカプト酢酸、２−メルカプトエタンスルホン酸、２−メルカプトニコチン酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、ジイソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、チオホスファイト類、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等が好ましく用いられる。また、四塩化炭素、四臭化炭素、トリクロロエチレン、トリブロモエチレン、トリブロモメタン、ブロモトリクロロメタン、３-クロロ-１-プロペン、ヨードプロピオン酸、ヨード酢酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等の含ハロゲン化合物、アルコール類やメタクリレート類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン、α−メチルスチレン二量体等を本発明の光重合性組成物に配合することができる。

【0070】

本発明に係る光重合性組成物には、さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、着色剤、有機または無機の充填剤、レベリング剤、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、難燃剤、酸化防止剤、安定剤、滑剤、可塑剤、撥水剤等の各種樹脂添加剤を、通常の使用範囲で配合することができる。

【0071】

着色剤としては、黒色顔料、黄色顔料、赤色顔料、青色顔料、白色顔料等が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリンブラック等が挙げられる。黄色顔料としては、例えば、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ等が挙げられる。赤色顔料としては、例えば、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ，リソールレッド、レーキレッドＤブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ等が挙げられる。青色顔料としては、例えば、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ等が挙げられる。白色顔料としては、例えば、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等が挙げられる。その他の顔料としては、例えば、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等が挙げられる。

【0072】

（光重合性組成物の調製）
本発明に係る光重合性組成物は式（１）に示される９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物又は９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物、上述した光ラジカル重合性化合物、光カチオン重合性化合物、及び光カチオン重合開始剤、さらに必要に応じて光ラジカル重合開始剤を混合して得ることができる。

【0073】

光カチオン重合性化合物と光ラジカル重合性化合物の混合比について特に限定はなく、該組成物を光重合、硬化して得られる塗膜や成型物の物性に応じ適宜選択される。通常は光カチオン重合性化合物と光ラジカル重合性化合物の重量比が１対９９〜９９対１、好ましくは２０対８０〜８０対２０の範囲でその組成比を決定する。

【0074】

光カチオン重合性化合物、光ラジカル重合性化合物はそれぞれ１種類ずつ用いても良いし、それぞれ２種以上を組み合わせて用いても良い。これらの光重合性化合物を２種以上用いる場合においても、上記の光カチオン重合性化合物と光ラジカル重合性化合物の混合比はそれぞれの光重合性化合物の合計量の比として考える。

【0075】

本発明に係る光重合性組成物の調製に当たっては上記各化合物をビーカー、フラスコ、反応槽等適当な容器、反応器にそれぞれ量りとり適宜撹拌混合することにより得ることができる。混合は撹拌翼を用いた撹拌、ホモジナイザー等の装置を用いた混合をすることもできるし、超音波等を照射しつつ混合することも可能である。

【0076】

混合時の温度に特に制限はないが通常は−１０℃〜１００℃程度、好ましくは室温〜５０℃の温度範囲で混合される。混合時の温度が低すぎると組成物の粘度が高くなりすぎ十分な混合が行えない可能性があり、また混合時の温度が高すぎると意図しない光重合性化合物の揮発、反応、重合、分解等が生じやすくなり好ましくない。

【0077】

混合の際に必要に応じ溶媒を用いても良い。また、混合中に光反応が開始しないようイエロールームやセーフティライトを備えた暗室等、光重合開始剤の吸収波長の光を遮断した環境下での調製を行うこともできる。

【0078】

（光重合性組成物の重合、硬化）
本発明の光重合性組成物は光照射することにより組成物中の光カチオン重合性化合物及び光ラジカル重合性化合物両者を重合、硬化させることができる。

【0079】

本発明に係る光重合性組成物は種々の方法で重合、硬化させることが可能である。例えば、適当な基材上に塗布したもの、該光重合性組成物をスペーサを配したガラス板等にはさみこんだもの等に光を照射して塗膜やフィルム、シートを得ることができる。また、光を透過するような型に該光重合性組成物を流涎したもの等に光を照射することにより重合、硬化した成型物が得られる。また該光重合性組成物を塗布しその後適当なパタンを有するマスクを介して光を照射することにより、パタンに応じた重合、硬化を行うこともできる。

【0080】

さらに該光重合性組成物をフラスコ等の適当な反応器に仕込み必要に応じて撹拌を行いながら光照射することにより反応器内での光重合性化合物の光重合を行うことができる。

【0081】

これら光照射による重合は不活性雰囲気下で行っても良いし、通常の大気下で実施してもかまわない。本発明の光重合性組成物が直接大気（酸素）に触れるような場合はその雰囲気を窒素ガス等の不活性雰囲気にしておくと発生するラジカルが酸素に消費されにくくなり、より効率的な重合を行うことができる。

【0082】

（光源）
本発明における光照射の際に用いられる光源としては、波長が３００〜４５０ｎｍの波長の光を含む光源を使用することが好ましい。複数の波長成分を含む光源でもよいし、またＬＥＤやレーザ光を用いるもので所謂単色光を発する光源でも構わない。具体的には高圧水銀ランプ、超高圧水銀メタルハライドランプ、ガリウムドープドランプ、マイクロ波励起方式ＵＶランプ（例えばフュージョン（株）製のＨバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ）、３６５ｎｍ、３７５ｎｍ、３９５ｎｍ、４０５ｎｍ、４３６ｎｍ等の波長の光を発するＬＥＤランプ又はレーザ光等が挙げられる。太陽光や白熱灯や蛍光灯等の照明器具の光の使用も可能である。

【0083】

（光重合性組成物の用途）
本発明に係る光重合性組成物は光照射によって反応、重合、硬化させることができるコーティング剤、塗料、インク、成型材等に用いることができる。具体的には金属や樹脂、ガラス、紙、木材等の基材上に塗布する塗料、ハードコート剤、汚れ防止膜、反射防止膜、衝撃緩衝膜、オーバーコート剤等のコーティング剤や保護膜材料、光硬化型の接着剤、粘着剤、光崩壊・分解型の塗料、塗膜、成型物、さらにホログラム材料等の光記録媒体又は光記録媒体向け材料、光造形用樹脂、３Ｄプリンタ用インク（樹脂）、電子回路や半導体製造用レジスト、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ等のディスプレイ向けカラーフィルター用レジスト、ブラックマトリックス用レジスト、ドライフィルムレジスト等の電子材料向けレジスト、層間絶縁膜、保護膜、光取り出し膜、封止剤、シール材、スクリーン印刷・オフセット印刷・グラビア印刷等の印刷用インク、インクジェットプリンタ向けの光硬化型インク、レーザパタニング用組成物、レンズ、レンズアレイ、光導波路、導光板、光拡散板、回折素子、光学用接着剤等の光学部材、ナノインプリンティング用材料等の種々の用途への適用が可能である。

【0084】

（一般式（１）で示される化合物の製造法）
本発明の９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物又は９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物の合成は、次のようにして行われる。すなわち、対応する９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物を塩基化合物の存在下又は非存在下、炭酸エステル化剤又はアシル化剤と反応式１に従って反応させることによって合成できる。

【0085】

【化3】

【0086】

反応式１において、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数１〜２０のアルコキシ基又は炭素数６〜２０のアリールオキシ基を示し、Ｘ、Ｙは同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を示す。

【0087】

当該反応において、炭酸エステル化剤を用いたときは、一般式（１）におけるＲがアルコキシ基又はアリールオキシ基である９，１０−ビス（置換カルボニルオキシ）アントラセン化合物となり、アシル化剤を用いたときは、一般式（１）におけるＲがアルキル基又はアリール基である９，１０−ビス（置換アシルオキシ）アントラセン化合物となる。

【0088】

使用される９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−メチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，３−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，７−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１，５−ジメチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，６−ジエチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、２，７−ジエチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン、１，５−ジエチル−９，１０−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられる。

【0089】

次に、使用される炭酸エステル化剤としては、ハロゲン化炭酸アルキル化合物が用いられる。ハロゲン化炭酸アルキル化合物としては、クロロ炭酸メチル、クロロ炭酸エチル、クロロ炭酸ｎ−プロピル、クロロ炭酸ｉ−プロピル、クロロ炭酸ｎ−ブチル、クロロ炭酸ｉ−ブチル、クロロ炭酸ｎ−ペンチル、クロロ炭酸ｎ−ヘキシル、クロロ炭酸ｎ−ヘプチル、クロロ炭酸ｎ−オクチル、クロロ炭酸２−エチルヘキシル、クロロ炭酸アリル、クロロ炭酸メタリル、ブロモ炭酸メチル、ブロモ炭酸エチル、ブロモ炭酸ｎ−プロピル、ブロモ炭酸ｉ−プロピル、ブロモ炭酸ｎ−ブチル、ブロモ炭酸ｉ−ブチル、ブロモ炭酸ｎ−ペンチル、ブロモ炭酸ｎ−ヘキシル、ブロモ炭酸ｎ−ヘプチル、ブロモ炭酸ｎ−オクチル、ブロモ炭酸２−エチルヘキシル、ブロモ炭酸アリル、ブロモ炭酸メタリル等が挙げられる。

【0090】

使用されるアシル化剤としては酸無水物又は酸ハロゲン化物が用いられる。酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等が挙げられる。また、酸ハロゲン化物としては、塩化アセチル、塩化プロピオニル、塩化ｎ−ブチリル、塩化ｉ−ブチリル、塩化ｎ−バレリル、塩化ｉ−バレリル、塩化ｎ−ヘキサノイル、塩化ｎ−ヘプタノイル、塩化ｎ−オクタノイル、塩化２−エチルヘキサノイル、塩化ｎ−ノナノイル、塩化デカノイル、塩化ドデカノイル、臭化アセチル、臭化プロピオニル、臭化ｎ−ブチリル、臭化ｉ−ブチリル、臭化ｎ−バレリル、臭化ｉ−バレリル、臭化ｎ−ヘキサノイル、臭化ｎ−ヘプタノイル、臭化ｎ−オクタノイル、臭化２−エチルヘキサノイル等が挙げられる。

【0091】

９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対するハロゲン化炭酸アルキル化合物、酸ハロゲン化物の添加比率は２．０モル倍以上、５．０モル倍未満、好ましくは２．２モル倍以上３．０モル倍未満が好ましい。２．０未満では９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物が未反応のままで残り、５．０モル倍以上では生成したアントラセン化合物の反応液に対する溶解度が高くなり、反応生成物から結晶化しがたくなり収率が低下し、ともに好ましくない。

【0092】

塩基化合物の存在下に反応を実施する場合に用いられる塩基化合物は、通常無機のアルカリ塩が用いられる。無機のアルカリ塩としては、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムが用いられる。有機塩基の使用も可能である。有機塩基としてはピリジン、ピペリジン、トリエチルアミン、トリメチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン等の使用も可能である。

【0093】

９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物とハロゲン化炭酸アルキル化合物又は酸ハロゲン化物との反応においては、通常、溶媒を使用する。溶媒としては、ハロゲン化炭酸アルキル化合物や酸ハロゲン化物と反応しなければ特に種類を選ばない。例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族系溶媒又は塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒のような水非混和性溶媒、さらには、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド等のアミド系溶媒又はテトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒のような水混和性溶媒を用いることが出来る。

【0094】

ただし、塩基化合物が無機のアルカリ塩である場合は、無機のアルカリ塩を水溶液として使用するため、ハロゲン化炭酸アルキル化合物又は酸ハロゲン化物を溶解させる溶媒としては水非混和性の溶媒が好ましい。水非混和性の溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｐ−キシレン、クロロベンゼン、メチルナフタレン、テトラリン等の芳香族系溶媒、塩化メチレン、ジクロロエタン、ジクロロエチレン等のハロゲン系溶媒を使用することが出来る。水混和性の溶媒を使用する場合は、ハロゲン化炭酸アルキル化合物又は酸ハロゲン化物が加水分解されるため、好ましくない。

【0095】

塩基化合物が無機のアルカリ塩であり、溶媒として水非混和性を使用する場合は、相間移動触媒の使用が有効である。相間移動触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムブロマイド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、テトラプロピルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルメチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルエチルアンモニウムブロマイド、トリオクチルプロピルアンモニウムブロマイド、トリオクチルブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムクロライド、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド、トリオクチルエチルアンモニウムクロライド、トリオクチルプロピルアンモニウムクロライド、トリオクチルブチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルオクタデシルアンモニウムクロライド等が挙げられる。

【0096】

相間移動触媒の添加量としては、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物に対して、好ましくは０．０１重量％以上、１０重量％未満、より好ましくは、０．１重量％以上、１．０重量％未満である。０．０１重量％未満であると、反応速度が遅く、また、１０重量％以上だと生成物の純度が低下するので好ましくない。

【0097】

反応温度は、好ましくは０℃以上８０℃未満、より好ましくは０℃以上２０℃未満である。本反応は発熱反応であり、冷却が必要である。０℃未満では、溶媒の使用量にもよるが、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物の溶媒に対する溶解度が低くなるため、９，１０−ジヒドロキシアントラセン化合物がスラリー状態となり、反応速度が低下する。一方、８０℃以上だと、副反応が進行し、目的物の純度が低下し、好ましくない。

【0098】

反応時間は、反応温度にもよるが、通常、１５分以上３時間未満である。

【0099】

反応終了後、溶媒が水混和性の場合はメタノール等のアルコール系溶媒を加えて未反応の炭ハロゲン化炭酸アルキル化合物又は酸ハロゲン化物を中和した後、水を加えて生成物を結晶化させる。また、溶媒が水非混和性の場合は、沈殿した塩基の塩酸塩を水を加えて溶解して二層とし、次いで分液した水非混和溶媒にメタノールを加えた後濃縮し、生成物を結晶化させる。析出した結晶を濾別・洗浄することにより、目的物を得ることができる。また、必要に応じて再結晶等により精製してもよい。

【0100】

得られた化合物の同定は、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを用いて行い、所望のアントラセン化合物であることを確認した。

【0101】

本発明により得られた化合物の構造確認は、下記の機器による測定によって行った。
（１）融点：ゲレンキャンプ社製の融点測定装置、型式ＭＦＢ−５９５（ＪＩＳ Ｋ００６４に準拠）
（２）赤外線（ＩＲ）分光光度計：日本分光社製、型式ＩＲ−８１０
（３）核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）：日本電子社製、型式ＧＳＸ ＦＴ−ＮＭＲＳｐｅｃｔｏｒｏｍｅｔｅｒ

【実施例】

【0102】

（合成例１）９，１０−ジアセチルオキシアントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの５０ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）、無水酢酸１０．２ｇ（１００ミリモル）、ピリジン２．３ｇ（２９．１ミリモル）を仕込み、５０℃で１時間加熱した。次いで反応液を冷却し、析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し２．９ｇの薄黄色の粉末を得た。アセトン８０ｇを用いて得られた薄黄色の粉末から目的物を抽出し、抽出物を減圧・濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジアセチルオキシアントラセンの白い結晶２．３３ｇ（７．９ミリモル）を得た。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７９モル％であった。

【0103】

（１）融点：２６０℃以上
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９４０，１７５４，１３７２，１２１１,１１７０，１０５２，７５７，６８６．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝２．６３（ｓ，６Ｈ），７．４８−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．９０−７．９８（ｍ，４Ｈ）．

【0104】

（合成例２）９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの３００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン４．２ｇ（２０．０ミリモル）、無水プロピオン酸１０．４ｇ（８０．０ミリモル）をトルエン５０ｍｌ中に仕込んだ。黄緑色の該スラリーに室温下、ピリジン４．８ｇ（６０．８ミリモル）をトルエン８ｍｌに溶解した溶液を加え２時間攪拌後、得られた薄黄色の溶液にメタノールを８０ｍｌ加え静置し、結晶を析出させた。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ジプロピオニルオキシアントラセンの５．５ｇ（１７．１ミリモル）の薄黄色の微結晶を得た。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は８５モル％であった。

【0105】

融点：１８１−１８３℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９８０,２９５０,１７５４,１６８０,１４２０，１３５２，１１４２，１１３０，１０８０，１０４０，７６２，６９２．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），２．９７（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，４Ｈ）．

【0106】

（合成例３）９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、塩化ｎ−ヘキサノイル２．９６ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２０ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ヘキサノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．４５ｇ（８．５ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は８５モル％であった。

【0107】

（１）融点：１１５−１１７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９６０，２９４６，２８６０，１７６０，１５９４，１４６２，１３５８，１１４０，１０９６，７５８．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９８（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．４２−１．６２（ｍ，８Ｈ），１．９２−２．０２（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４５−７．５６（ｍ，４Ｈ），７．８９−７．９６（ｍ，４Ｈ）

【0108】

（合成例４）９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−ヘプタノイル３．２７ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２０ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ヘプタノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．３９ｇ（７．８ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７８モル％であった。

【0109】

（１）融点：１２４−１２５℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：２９３０，２８６０，１７５８，１４７２，１４１８，１３６７，１１３５，１０４２，７６２，７２０．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９６（ｔ、Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３５−１．４９（ｍ，８Ｈ），１．４９−１．６１（ｍ，４Ｈ），１．９１−２．０１（ｍ，４Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４８−７．５７（ｍ，４Ｈ），７．８７−７．９４（ｍ，４Ｈ）．

【0110】

（合成例５）９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−オクタノイル３．５８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついでトルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．４２ｇ（７．４ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７４モル％であった。

【0111】

（１） 融点：９８−９９℃
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９７０，２９２５，２８６０，１７５６，１４２０，１３７０，１３５８，１１３８，１０２６，７６２．
（３） ^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．３２−１．３９（ｍ，８Ｈ），１．３９−１．４８（ｍ，４Ｈ），１．４８−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．９１−２．００（ｍ，４Ｈ），２．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，４Ｈ）．

【0112】

（合成例６）９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化２−エチルヘキサノイル３．５８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後、２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（２−エチルヘキサノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．６０ｇ（７．８ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７８モル％であった。

【0113】

（１） 融点：１３４−１３５℃
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０６５，２９６０，２９４０，２８７０，１７６０，１６２８，１４６２，１２９０，１２８０，１２７０，１１５２，１０９３，９５５，７５２，６８４．
（３） ^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．０１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．４３−１．６３（ｍ，８Ｈ），１．７９−１．９６（ｍ，４Ｈ），１．９６−２．１１（ｍ，４Ｈ），２．８８−２．９７（ｍ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．９１−７．９８（ｍ，４Ｈ）．

【0114】

（合成例７）９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１０ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水２０ｇでスラリー化し、水酸化ナトリウム０．９２ｇ（２３．０ミリモル）の水３ｇ溶液を加え９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム塩のエンジ色の水溶液とした。この水溶液にテトラブチルアンモニウムブロミドを２０ｍｇ加え氷水で冷やしつつ、塩化ｎ−ノナノイル３．８８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２２ｇ溶液を添加した。添加後２時間撹拌し、水層を分離した。ついで、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−ノナノイルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．５３ｇ（７．２ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７２モル％であった。

【0115】

（１） 融点：９６−９７℃
（２） ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：３０７０，２９３０，２８５５，１７５５，１６２６，１４６８，１４２４，１３６２，１３４０，１３０４，１２６０，１２１６，１１５２，１１０８，７６０，７２５．
（３） ^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．９１（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．２７−１．４８（ｍ，１２Ｈ），１．５１−１．６０（ｍ，４Ｈ），１．９１−２．００（ｍ，４Ｈ），２．９２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．４７−７．５３（ｍ，４Ｈ），７．８８−７．９６（ｍ，４Ｈ）．

【0116】

（合成例８）９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン４．２０ｇ（２０．０ミリモル）、クロロ炭酸メチル４．３５ｇ（４６．０ミリモル）を脱気トルエン６５ｍｌに加え、氷水で冷やした。次いで、得られたスラリーに、トリエチルアミン４．６５ｇ（４６．０ミリモル）を脱気トルエン１５ｍｌに溶解した溶液を加えた。析出した塩基の塩酸塩をそのまま０℃で１０時間ゆっくり攪拌した。その後、水４０ｍｌを加え、良く攪拌して析出物を溶解させ、トルエン、水の二層とした。ついで、トルエン層を抽出して、当該トルエン層を抽出して、当該トルエン層にメタノール５０ｍｌ加え、減圧濃縮した。析出した結晶を吸引ろ過・乾燥し、９，１０−ビス（メトキシカルボニルオキシ）アントラセンの白色の微結晶３．７０ｇ（１１．３ミリモル）を得た。９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は５６．８モル％であった。

【0117】

（１）融点：１６７−１６９℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：１７６０，１４４０，１２４６，１１７２，１００３，９３６，７７２．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝４．００（ｓ，６Ｈ），７．５１−７．６０（ｍ，４Ｈ），８．０３−８．１３（ｍ，４Ｈ）．

【0118】

（合成例９）９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水１５ｇ中リスラリーし、水酸化ナトリウム０．８８ｇ（２２．０ミリモル）を水３ｇに溶解した溶液を加えた。しばらくして９，１０−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸ｎ−プロピル２．６８g（２２．０ミリモル）をトルエン２０ｇに溶解した溶液を添加した。添加後５時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層を捨て、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｎ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶２．４８ｇ（６．４９ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６４．９モル％であった。

【0119】

（１）融点：１２０−１２１℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：３０７０，２９８０，２９５０，１７６４，１６２６，１４６０，１４４４，１３９６，１２５８，１２３０，１１６８，１０５４，９９６，９４０，７６８，７３０，６０８．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．０３（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，６Ｈ），１．７７−１．８９（ｍ，４Ｈ），４．３２（ｔ，Ｊ＝８Ｈｚ，４Ｈ），７．５１−７．６１（ｍ，４Ｈ），８．０３−８．１０（ｍ，４Ｈ）．

【0120】

（合成例１０）９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水１５ｇ中リスラリーし、水酸化ナトリウム０．８８g（２２．０ミリモル）を水３ｇに溶解した溶液を加えた。しばらくして９，１０−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸ｉ−プロピル２．６８ｇ（２２．０ミリモル）のトルエン２０ｇ溶液を添加した。添加後５時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層を捨て、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｉ−プロポキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶２．８７ｇ（７．５１ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は７５．１モル％であった。

【0121】

（１）融点：２００−２０２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ^−１）：３１００，３０７５，３０００，１７７０，１６２８，１４７２，１４４３，１３８２，１２５０，１２３０，１１６２，１１０８，１０８０，９９０，９１６，７９０，７８０，７７０，７１６，６０８．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．４５（ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ，１２Ｈ），５．０７（ｑ，Ｊ＝８Ｈｚ，２Ｈ），７．４９−７．５９（ｍ，４Ｈ），８．００−８．１０（ｍ，４Ｈ）．

【0122】

（合成例１１）９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水１５ｇ中リスラリーし、水酸化ナトリウム０．８８ｇ（２２．０ミリモル）を水３ｇに溶解した溶液を加えた。しばらくして９，１０−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸ｉ−ブチル３．００g（２２．０ミリモル）をトルエン２０ｇに溶解した溶液を添加した。添加後５時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層を捨て、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンの薄黄色の結晶２．６０ｇ（６．３５ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６３．５モル％であった。

【0123】

（１）融点：１０１〜１０２℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９８０、１７６０、１６４０、１４７０、１２３０、１１７０、１０５０、９６０、７７０、６００
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝１．０１（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、１２Ｈ）、２．１（ｔｑｑ、Ｊ＝７Ｈｚ、２Ｈ）、４．１４（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ、４Ｈ）、７．５２−７．５７（ｍ、４Ｈ）、８．０５−８．０９（ｍ、４Ｈ）
（４）ＭＳ−スペクトル：Ｍ^＋＝４１０

【0124】

（合成例１２）９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの合成
温度計、攪拌機付きの２００ｍｌ三口フラスコ中、窒素雰囲気下、９，１０−ジヒドロキシアントラセン２．１ｇ（１０．０ミリモル）を脱気水１５ｇ中リスラリーし、水酸化ナトリウム０．８８ｇ（２２．０ミリモル）を水３ｇに溶解した溶液を加えた。しばらくして９，１０−ジヒドロキシアントラセンが溶解し、９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウムのエンジ色の水溶液となった。ついで、氷水で冷やしつつ、得られた９，１０−ジヒドロキシアントラセンのジナトリウム水溶液に、クロロ炭酸−２−エチルヘキシル３４．２３g（２２．０ミリモル）をトルエン２０ｇに溶解した溶液を添加した。添加後５時間撹拌し、液の色は消えて無色の二層となった。水層を捨て、トルエン層を水１０ｍｌで２回洗浄した後、メタノール４０ｍｌ加え、濃縮した。析出した結晶を吸引濾過・乾燥し、９，１０−ビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルオキシ）アントラセンの白色の結晶３．１６ｇ（６．０５ミリモル）を得た。原料９，１０−ジヒドロキシアントラセンに対する収率は６０．５モル％であった。

【0125】

（１）融点：５３〜５７℃
（２）ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ^−１）：２９７０、２９４０、２８７０、１７７０、１２３０、１１７０．
（３）^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ＝０．８９−０．９５（ｍ、１２Ｈ）、１．２９−１．４７（ｍ、１６Ｈ）、１．７２（ｄｄｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、２Ｈ）、４．２７（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ、４Ｈ）、７．５４−７．５６（ｍ、４Ｈ）、８．０５−８．０８（ｍ、４Ｈ）（４）（４）ＭＳ−スペクトル：Ｍ^＋＝５２２

【0126】

以下本発明を具体的な例を以て説明するが、本発明の内容は実施例の内容に限定されるものではない。

【0127】

なお、実施例で示したＹＩ値とはＪＩＳ Ｋ７３７３に記載されたプラスチックの黄色度を示す指数であり、無色又は白色から色相が黄方向に離れる度合いを示す。黄色度は通常はプラス値であり，マイナスの値は，色相が青であることを示す。

【0128】

ＹＩ値は島津製作所社製紫外可視分光光度計（ＵＶ−２６００）を用いて、得られたフィルムの透過率を測定しその値から算出した。

【0129】

「実施例１」
５０重量部の３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製、セロキサイド２０２１Ｐ）と５０重量部のトリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機社製、ビスコート２９５）、０．５重量部の光ラジカル重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製））、４重量部の光カチオン重合開始剤（ジフェニル−４−フェニルチオフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ社製））及び、合成例５と同様の方法で合成した９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセン１重量部を室温で混合、溶解し光重合性組成物を調製した。

【0130】

この光重合性組成物を厚さ５０μｍのＴＡＣ（三酢酸セルロース）フィルム上にバーコータ（Ｎｏ.８）で塗布し膜厚およそ１２μｍの塗膜を形成した。その後、中心波長３９５ｎｍのＬＥＤ光（４００ｍＷ／ｃｍ^２）を照射し塗膜の表面べとつきがなくなるまでの照射時間（タックフリータイム）を測定したところ、２秒であった。

【0131】

「実施例２」
実施例１の９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンに代えて合成例１１と同様の方法で合成した９，１０−ビス（ｉ−ブトキシカルボニルオキシ）アントラセンを用いた以外は実施例１と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは３秒であった。

【0132】

「比較例１」
実施例１において、光重合性組成物の調製に９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンを用いなかった以外は実施例１と同様に光重合性組成物の塗膜を形成し光照射を行ったところ、タックフリータイムは９０秒であった。

【0133】

「比較例２」
実施例１の９，１０−ビス（ｎ−オクタノイルオキシ）アントラセンに代えて９，１０−ジブトキシアントラセンを用いた光重合性組成物を使用した以外は実施例１と同様に塗膜の硬化を行ったところ、その時のタックフリータイムは１０秒であった。

【0134】

「実施例３」
実施例１と同様の組成及び方法で調製した光重合性組成物を１００μｍのスペーサを介した２枚のガラス板の間に３ｃｍ×３ｃｍ程度の面積になるよう挟み込み、ガラス板の一方の面から中心波長３９５ｎｍのＬＥＤ光（４００ｍＷ／ｃｍ^２）を９０秒間照射した。その後、ガラス板を取り外し硬化したフィルムを得た。このフィルムの厚みは９５μｍであり、そのＹＩ値は５．８であった。

【0135】

「実施例４」
実施例３において、実施例１と同様の組成及び方法で調製した光重合性組成物に代えて、実施例２と同様の組成及び方法で調製した光重合性組成物を用いた以外は実施例３と同様にして硬化フィルムを得た。得られたフィルムの厚みは９５μｍであり、そのＹＩ値は２．５であった。

【0136】

「比較例３」
実施例３において、実施例１と同様の組成及び方法で調製した光重合性組成物に代えて比較例２と同様の組成及び方法で調製した光重合性組成物を使用した以外は実施例３と同様にして硬化フィルムを得た。得られたフィルムの厚みは９３μｍであり、そのＹＩ値は５．７であった。

【0137】

「比較例４」
５０重量部の３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ダイセル社製、セロキサイド２０２１Ｐ）と５０重量部のトリメチロールプロパントリアクリレート（大阪有機社製、ビスコート２９５）、０．５重量部の光ラジカル重合開始剤（イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製））、４重量部の光カチオン重合開始剤（ＣＰＩ−１００Ｐ（サンアプロ社製））、及び１重量部のイソプロピルチオキサントンを室温で混合、溶解し光重合性組成物を調製した。この光重合性組成物を用いて実施例３に示したのと同様の操作により硬化フィルムを得た。得られたフィルムの厚みは９５μｍであり、そのＹＩ値は１３．７であった。

【0138】

実施例１、２と比較例１から明らかなように、本発明のアントラセン化合物を光重合増感剤として含む光重合性組成物は、光照射により迅速な硬化が可能であることがわかる。また、比較例２との比較からわかるように、従来光重合増感剤として用いられている９，１０−ジブトキシアントラセンを含む光重合性組成物よりもその硬化速度が著しく改善されていることがわかる。そして、実施例３、４と比較例３を比較することにより明らかなように、本発明のアントラセン化合物を光重合増感剤として含む光重合性組成物を光重合して得られた硬化物は、ＹＩ値が低く、光重合増感剤を含まない光重合性組成物の硬化物と同等に着色が少ないことがわかる。更に、比較例４との比較より、従来光重合増感剤として用いられているイソプロピルチオキサントンを含む光重合性組成物を光重合して得られた硬化物は、ＹＩ値が高く黄色く着色しているのに対して、本発明のアントラセン化合物を光重合増感剤として含む光重合性組成物を光重合して得られた硬化物は、ＹＩ値が低く、硬化物の着色が著しく改善されていることがわかる。