特許 6420346 超伝導テープおよびそれを形成する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6420346

(24)【登録日】2018年10月19日

(45)【発行日】2018年11月7日

(54)【発明の名称】超伝導テープおよびそれを形成する方法

(51)【国際特許分類】

   H01B 12/06 20060101AFI20181029BHJP

   H01B 13/00 20060101ALI20181029BHJP

   C22C 9/00 20060101ALI20181029BHJP

   C22C 5/06 20060101ALI20181029BHJP

   C01G 1/00 20060101ALI20181029BHJP

   C01G 3/00 20060101ALI20181029BHJP

【ＦＩ】

   H01B12/06ZAA

   H01B13/00 565D

   C22C9/00

   C22C5/06 Z

   C01G1/00 S

   C01G3/00

【請求項の数】12

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2016-538950(P2016-538950)

(86)(22)【出願日】2014年8月12日

(65)【公表番号】特表2016-531408(P2016-531408A)

(43)【公表日】2016年10月6日

(86)【国際出願番号】US2014050686

(87)【国際公開番号】WO2015031040

(87)【国際公開日】20150305

【審査請求日】2017年8月3日

(31)【優先権主張番号】14/013,313

(32)【優先日】2013年8月29日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】500239188

【氏名又は名称】ヴァリアン セミコンダクター イクイップメント アソシエイツ インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】100165696

【弁理士】

【氏名又は名称】川原 敬祐

(74)【代理人】

【識別番号】100179903

【弁理士】

【氏名又は名称】福井 敏夫

(72)【発明者】

【氏名】コニー ピー ワン

(72)【発明者】

【氏名】ポール サリバン

(72)【発明者】

【氏名】ポール マーフィー

(72)【発明者】

【氏名】カセン ディー テクレットサディク

(72)【発明者】

【氏名】バラトワイ ラマクリシュナン

【審査官】 和田 財太

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−１３４８５６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｂ １２／０６

Ｈ０１Ｂ １３／００

Ｃ０１Ｇ １／００

Ｃ０１Ｇ ３／００

Ｃ２２Ｃ ５／０６

Ｃ２２Ｃ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数の層を含む基板と、
前記基板上に配置された配向超伝導層と、
前記配向超伝導層上に配置された合金コーティングと、を含む超伝導テープであって、
前記合金コーティングは１又は２以上の金属層を含み、該金属層のうち少なくとも１つの金属層は金属合金を含み、
前記合金コーティングは銅層／銀層の二層構造を含み、該銀層はＺｒまたはＴａを含むＡｇ合金を含み、前記Ｚｒまたは前記Ｔａのモル分率が０．５〜１０．０％の間である超伝導テープ。

【請求項2】

前記配向超伝導層はＲＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘを含み、Ｒは希土類元素である、請求項１に記載の超伝導テープ。

【請求項3】

前記銅層はＣｕ合金を含み、厚さは１０μｍ以下である、請求項１に記載の超伝導テープ。

【請求項4】

前記銅合金は、銅とジルコニウム、銅とスズ、または銅と亜鉛の混合物を含む、請求項３に記載の超伝導テープ。

【請求項5】

銅とジルコニウムの混合物を含み、ジルコニウムのモル分率が１０％以下である、請求項４に記載の超伝導テープ。

【請求項6】

前記配向超伝導層はＲＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘを含み、Ｒは希土類元素であり、
前記超伝導テープを約１秒間以上、３００℃超に加熱する際に、前記Ａｇ合金は、Ｚｒ含有酸化物析出物またはＴａ含有酸化物析出物を生成するのに有効である、請求項１に記載の超伝導テープ。

【請求項7】

前記Ａｇ合金はＳｎまたはＺｎを含み、前記ＳｎまたはＺｎのモル分率が０．５〜３０％の間である、請求項１に記載の超伝導テープ。

【請求項8】

テープ基板上に配向超伝導体材料を含む超伝導層を形成するステップと、
前記超伝導層上に合金コーティングを形成するステップと、を含み、
前記テープ基板および前記配向超伝導体材料はその間に第１境界面を定義し、前記合金コーティングおよび前記超伝導層は前記第１境界面の反対側に第２境界面を定義し、前記合金コーティングは１又は２以上の金属層を含み、該金属層のうち少なくとも１つの金属層は金属合金を含み、
前記合金コーティングは銅層／銀層の二層構造を含み、該銀層はＺｒまたはＴａを含むＡｇ合金を含み、前記Ｚｒまたは前記Ｔａのモル分率が０．５〜１０．０％の間である、超伝導テープを形成する方法。

【請求項9】

前記合金コーティングを形成する前記ステップは、
前記超伝導層上に銀層を形成するステップと、前記銀層上に銅層を形成するステップと、を含み、
前記銀層は前記銅層および前記超伝導層の間に配置される、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記超伝導層はＲＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘを含み、Ｒは希土類元素である、請求項８に記載の方法。

【請求項11】

前記超伝導層を形成する前記ステップは、銅酸化物ベースの超伝導体を含む第二種超伝導体を形成するステップを含み、
前記方法は、前記超伝導層と接する合金コーティングの金属合金層を提供するステップをさらに含み、
前記超伝導テープを１秒間以上、３００℃に加熱する際、前記金属合金層の合金元素が反応して、前記超伝導層に酸化析出物を形成するのに有効である、請求項８に記載の方法。

【請求項12】

Ｃｕ合金として前記銅層を形成するステップを含む、請求項８に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本実施形態は、超伝導材料、特に、超伝導テープおよびそのための製造技術に関する。

【背景技術】

【0002】

超伝導ワイヤまたはテープは、７７Ｋ超の臨界温度Ｔ_Ｃを有する高温超伝導（ＨＴＳ）材料に基づいて発達してきており、液体窒素により冷却された極低温システムでのその使用を容易とする。超伝導限流器（ＳＣＦＣＬ）における使用などのいくつかの応用例において、高温超伝導（ＨＴＳ）テープは故障が発生した場合の高温偏位を感知し、超伝導層は非超伝導状態へ移行する。

【0003】

故障がＳＣＦＣＬで起きた場合、超伝導層により得られる有限抵抗に起因して、ＳＣＦＣＬの通常操作の下では超伝導層にほぼ独占的に伝導する電流が、超伝導層と接触する金属層に分流する。該層は典型的に、その時には抵抗のある超伝導層よりも低い抵抗を示す。故障状態時に金属層を通過する電流は抵抗加熱を引き起こすことがあり、これはＨＴＳテープにおいて最大４００℃またはそれを超える温度を生成する。高温の結果、金属表面の粗化ならびに酸化が局所点または金属層の境界面で起きることがあり、金属層の劣化とＨＴＳテープの短命化につながる。

【0004】

一方、超伝導テープの長さに沿って著しい電圧降下を生じさせるには、ＨＴＳテープにおいて金属層のシート抵抗を増大することが望ましい。これは、原則的には、銅などの金属層の厚さを低減することにより達成することができるが、厚さの低減は凝集のしやすさまたは他の劣化を引き起こし、これはＨＴＳテープの寿命を短くし得る。これらおよび他の考慮すべき事柄について、現在改善が必要とされている。

【0005】

本要約は構想の選択を簡略化した形で紹介するために提供するものであり、下記の詳細な説明でさらに説明する。本要約は特許請求の範囲に記載する主題の重要な特徴または本質的な特徴を示すことは目的とせず、特許請求の範囲に記載する主題の範囲を決定する際の補助になることを目的とするものでもない。

【0006】

一実施形態において、超伝導テープは複数の層を含む基板と、基板上に配置した配向超伝導層と、超伝導層上に配置した合金コーティングとを含み、該合金コーティングは１又は２以上の金属層を含み、該金属層のうち少なくとも１つの金属層は金属合金を含む。

【0007】

追加の実施形態では、超伝導テープを形成する方法は、テープ基板上に配向超伝導体材料を含む超伝導層を形成するステップを含み、該テープ基板および該配向超伝導体材料はその間に第１境界面を定義する。前記方法はさらに、超伝導層上に合金コーティングを形成するステップを含み、該合金コーティングおよび超伝導層は第１境界面の反対側に第２境界面を定義し、合金コーティングは１又は２以上の金属層を含み、該金属層のうち少なくとも１つの金属層は金属合金を含む。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】一実施形態に従う限流器システムを示す図である。

【図2A】合金コーティング付き被コーティング超伝導テープの実施形態を示す図である。

【図2B】図２Ａの実施形態の一変形体を示す図である。

【図2C】図２Ａの実施形態の別の変形体を示す図である。

【図3A】二層合金コーティングの一実施形態を示す図である。

【図3B】二層合金コーティングの別の実施形態を示す図である。

【図3C】二層合金コーティングのさらなる実施形態を示す図である。

【図4A】通常状態下の二層合金コーティング付き被コーティング超伝導テープを操作するシナリオを示す図である。

【図4B】故障状態にある図４Ａの被コーティング超伝導テープにおける伝導性酸化物形成の、一シナリオを示す図である。

【図4C】故障状態にある図４Ａの被コーティング超伝導テープにおける伝導性酸化物形成の、別のシナリオを示す図である。

【図5】Ａｇ−Ｚｒ系の二元状態図を示す図である。

【0009】

本実施形態は付随する図面に関連して以下でより全面的に記載し、図面ではいくつかの実施形態を示す。しかしながら、本開示の主題は多くの異なる形態で具現化することができ、本明細書で述べる実施形態に限定されるものであると解釈されるべきではない。むしろこの実施形態は、本開示が徹底的で完全であり、当業者に主題の範囲を全面的に伝えるように提供するものである。図面において、同種の数字は全体を通して同種の要素を意味する。

【0010】

前述の超伝導テープの欠陥のいくつかに対処するため、超伝導テープの改善構造、および、超伝導テープを形成するための改善技法を提供する実施形態を本明細書に記載する。これらの実施形態は特に、超伝導テープがＡＣ電圧に供される限流器などの用途、および他の用途に適している。

【0011】

この状況に対処するため、本実施形態は特に、１つ以上の金属合金層を含む合金コーティングを含んだ超伝導テープ構造を提供する。特に、金属合金（本明細書では、単に「合金」ともいう）コーティングは、超伝導層と接して配置する。後述するように、合金コーティング内の合金層は、超伝導テープの堅牢性の改善を提供し、中でも、故障状態時の「バーンアウト」に対する抵抗の改善、シート抵抗の増加、および、下層の超伝導層の特性の改善を提供する。

【0012】

本明細書で使用する用語「合金」は、金属と、１つ以上の追加金属元素など、１つ以上の他の元素との混合物を意味する。合金は、単一相を形成する２つ以上の元素の固溶体；２つ以上の相の混合物であって、各相は２つ以上の元素の固溶体である混合物；１つ以上の金属間化合物；または、上記のいずれかの組合せの混合物で構成されてよい。金属間化合物は、構成元素比率が変化しない「ライン」化合物（“line” compound）であってよいが、構成元素比率が変化する化合物であってもよい。続く説明において、合金元素の適切な選択により如何にして望ましい超伝導テープ特性の組合せが調整可能であるかについて、例を示す。本明細書の下記に開示する合金コーティングは、少なくとも１つの合金層を含み、単一合金層、単一合金層および追加の非合金層、ならびに、複数の合金層および複数の非合金層、などを含むことができる。続く実施形態において、単一元素と合金化した銀または銅の層の例を、種々の合金元素について提供する。しかしながら、本実施形態は、２つ以上の合金元素を銅または銀などの材料と合金化した合金を含む。

【0013】

図１は、本開示の実施形態と一致する超伝導限流器（ＳＣＦＣＬ）システム１００の構造を示す図である。ＳＣＦＣＬシステム１００はＳＣＦＣＬ１０２を備え、これは、続く記載に関し、本明細書で特に指定のない限り従来のＳＣＦＣＬであってよい。ＳＣＦＣＬシステム１００はさらに、種々の実施形態に従って配置した超伝導テープを含む保護素子１０６を備える。ＳＣＦＣＬ１０２は、負荷電流を伝導するように設計した送電線１０８と直列に配置する。通常操作モードでは、負荷電流はＳＣＦＣＬを周期的に、時折、または連続して通過することができる。通常操作モードでの負荷電流は、超伝導体素子１０４が超伝導状態を維持しているため、負荷電流がＳＣＦＣＬ１０２を通過する場合、該負荷電流をゼロ抵抗で超伝導体素子１０４に送電するような電流レベルを示す。従って、負荷電流は比較的低い抵抗でＳＣＦＣＬに送電され、該ＳＣＦＣＬは通常状態の金属を含む抵抗点と接続点とを含む。

【0014】

超伝導体素子１０４は（ＨＴＳ）テープを使用して製造される。背景として、ＨＴＳテープは、ＳＣＦＣＬなどの装置を概して液体窒素沸騰温度（７７Ｋ）まで冷却する状況で使用する。液体窒素沸騰温度は、ＨＴＳテープを製造するのに使用する超伝導体材料の臨界温度を下回る。ＳＣＦＣＬは、電流が臨界電流（Ｊ_Ｃ）未満である場合、電流を超伝導体（ＨＴＳ）テープに抵抗なしに送電する。これはテープを製造した超伝導体材料とテープ形状の機能である。故障状態では、ＳＣＦＣＬ１０２を介して伝導する電流は急増してＪ_Ｃを超え、述べたように超伝導体材料を有限状態抵抗に変換し、電流を金属接触層を介して分流する。従来のＨＴＳテープ構造では、電流が金属接触層を介して分流する故障時に発生する高温が金属層の微細構造を変換し、金属原子の拡散、粒子成長、熱誘起応力を引き起こし、このプロセスが層凝集、空隙の発生、断絶を招く。加えて、故障が発生した際の環境次第で、金属層の酸化が起こる可能性がある。こうした現象の集合を本明細書では「バーンアウト」ともいい、単一の故障事象の後、または、複数の故障事象の後に起こる可能性がある。

【0015】

本実施形態と一致して、超伝導体素子１０４を構築するのに使用する金属コーティングは少なくとも１つの合金層を含み、これはバーンアウトに対する抵抗を改善する。種々の実施形態において、合金層は被コーティング伝導体構造の一部を形成し、該被コーティング伝導体構造は超伝導テープの内側超伝導層を囲む金属層を有する。図２Ａは、超伝導テープ２００の一実施形態を示す図であり、ここにおいて、超伝導層２０４は基板２０２上に配置され、以下に述べるように複数の層が含まれる。基板２０２はその構成層の特長により高配向超伝導層の成長用テンプレートを形成する。本明細書で使用する用語「配向」および「高配向」は、一つの結晶軸が単一方向に平行に横たわる高度な二軸配向などの、高度な結晶配向を持つ性質を意味する。超伝導層２０４に適した材料には、例えば、ＲｅＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘ［Ｒは希土類元素］またはＢｉ_２Ｓｒ_２Ｃａ_ｎ−１Ｃｕ_ｎＯ_{４＋２ｎ＋ｘ}が含まれる。この材料群のそれぞれには、その臨界温度（Ｔｃ）および臨界電流能力が液体窒素温度で操作する限流器で使用するのに適切な、いくつかの構成物が含まれる。超伝導層２０４が非超伝導状態に移行する故障状態時に生じ得る、過渡的な故障電流などの電流を伝導するように構成した合金コーティング２０６は、超伝導層２０４上に配置される。以下に述べるように、合金コーティング２０６の構成物および／または超微細構造において、合金コーティング２０６は従来の金属層、または、銀もしくは銅などの超伝導テープで使用される積層よりもバーンアウトに対し、より抵抗がある。種々の実施形態において、合金コーティングは超伝導テープ２００の周りに延在し、合金コーティング２０６と同じ材料としてよいコーティング２０８を、超伝導層２０４を配置する側の反対側で基板２０２に隣接して配置するようにする。こうすることで、超伝導層２０４および基板２０２が合金材料に囲まれる構造が得られる。しかしながら、続く図において、コーティング２０８は明確性のため省く。

【0016】

図２Ｂおよび２Ｃは、超伝導テープ２００の変形態様を表し、ここでは超伝導層２０４がＹＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘであり、該材料は臨界電流が大きい。図２Ｂの実施形態において、基板２０２はベース金属合金層２１０と、該ベース金属合金層２１０上に配置されたＹ_２Ｏ_３層２１２と、該Ｙ_２Ｏ_３層２１２上に配置されたイットリウム安定化ジルコニア（ＹＳＺ）層２１４と、該ＹＳＺ層２１４に配置されたＣｅＯ_２層２１６とを含む。図２Ｂ、２Ｃに具体的に示すように、ベース金属合金層２１０に適した材料の例にはハステロイ（登録商標）Ｃ−２７６などのニッケル系の合金が含まれる。しかしながら、他の金属合金も使用することができる。ＣｅＯ_２層２１６は、その上に超伝導層２０４が配置される層を表す。

【0017】

図２Ｃの例において、基板２０２は、ベース金属合金層２１０、Ａｌ_２Ｏ_３／Ｙ_２Ｏ_３バッファ層、イオンビーム支援蒸着法により形成したＭｇＯ層（ＩＢＡＤ ＭｇＯ２２２）、ＩＢＡＤ ＭｇＯ ２２２上に配置されたホモエピタキシャルＭｇＯ層２２４、および、エピタキシャルＬａＭｎＯ_３（ＬＭＯ）層２２６を含む。エピタキシャルＬＭＯ層２２６は、その上に超伝導層２０４が配置される層を表す。それぞれの場合において、超伝導層２０４が、高臨界電流能力を有するエピタキシャル層として形成されたＹＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘとなるよう、その上がＹＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘからなる超伝導層２０４となる酸化物層を、２軸で作ることができる。なお、実施形態は図２Ｂおよび２Ｃに図示した特定の積層膜に限定されるものではない。

【0018】

種々の実施形態において、超伝導テープ２００は、超伝導テープの１センチメートル幅あたり約１０００Ａｍｐｓ（Ａ）程度の臨界電流に支持するように設計する。再び図２Ａを参照すると、超伝導テープの幅ｄ_ＴＡＰＥは、図示するデカルト座標系でＹ方向にある電流の流れの方向に対して、垂直な方向での超伝導テープ２００の寸法を表す。約１マイクロメートルの（Ｚ方向に沿った）層の厚さについて、１０００Ａ／ｃｍ幅の臨界電流は、１０^７Ａｍｐ／ｃｍ^２の臨界電流密度に相当する。高臨界電流能力を支持するため、超伝導テープ２００は故障状態時に起こり得る高電流サージに支持すように構成する。例えば、超伝導テープ２００のｄ_ＴＡＰＥが約１ｃｍである実施形態では、電流密度は超伝導層２０４が非超伝導状態に移行する前に１０００Ａを超え（故障状態では一時的にもっと高くなる場合がある）、これにより電流を、合金コーティング２０６を介し分流する。従って、種々の実施形態において、合金コーティング２０６は最低１０００Ａを超える電流偏位に耐えるように設計する。

【0019】

いくつかの実施形態において、合金コーティング２０６は二層スタックであり、合金で構成された少なくとも１つの層を含む。図３Ａ、３Ｂ、３Ｃは、合金含有の二層スタックを有する超伝導体テープの変形態様を示す。図３Ａでは、基板３０２上に配置された超伝導体層３０４を含む超伝導テープ３００の末端断面図を示す。この例では、超伝導層３０４に形成した二層スタック３０５は、合金ではない超伝導体層３０４上に配置した金属層３０６と、該金属層３０６上に配置した合金層３０８を含む。図３Ｂでは、超伝導層３１０の末端断面図を示し、該超伝導層３１０は超伝導層３０４上に形成した二層スタック３０７の変形態様を含み、超伝導層３０４と接する金属層３１２は合金である。超伝導テープ３１０はまた、合金ではない金属層３１２上に配置した金属層３１４を含む。図３Ｃでは、超伝導テープ３２０の末端断面図を示し、これは超伝導層３０４上に形成した二層スタック３０９の変形態様を含み、超伝導層３０４と接触する金属層３１２は合金であり、合金層３０８は金属層３１２上に配置される。

【0020】

種々の実施形態と一致して、図３Ａ〜３Ｃに描いた合金層は、めっき、化学蒸着、または物理蒸着を含む任意の簡便な方法により製造することができる。実施形態は本文脈に限定されるものではない。

【0021】

図３Ａ〜３Ｃに示す超伝導テープの各構成は、例えば、故障状態時に過度な温度が各超伝導テープに生成した場合に起きかねないバーンアウトを低減するのに効果的である。超伝導層が二層金属構造または合金コーティングに覆われる超伝導テープのいくつかの実施形態において、超伝導層と接触する二層金属合金コーティング内の層は銀含有層であり、該銀含有層に配置した外側層は銅含有層である。例示的な構成において、銀含有層は１／１０マイクロメートルの数倍〜約２マイクロメートルの範囲の厚さを有し、銅含有層は５マイクロメートル〜５０マイクロメートルの範囲の厚さを有する。銀含有層は、超伝導層および二層金属スタックの間で低接触抵抗を維持するのに効果的である。銀含有層はまた、超伝導層の超伝導特性を劣化し得る、銅含有層と超伝導層との相互拡散を防ぐのに効果的である。一方、銅含有層は、より厚さが厚く、銅の比抵抗値が低いことから、生じる可能性のある故障電流の大部分を流すのに効果的である。

【0022】

いくつかの実施形態において、超伝導テープの銀合金層は、酸化環境の下で伝導性酸化物を形成する合金元素とともに製造する。該合金層の例は、ＡｇとＳｎの合金、または、ＡｇとＺｎの合金である。特に、実施形態、つまり、該合金の例示的な構成物は約０．５モル％〜約３０モル％のＳｎおよびＺｎのいずれかである。比較的低濃度で、各合金は銀と単一相固溶体を形成する。例えば、Ａｇ−Ｚｎ二元系は、Ｚｎのモル分率が約２５％より少ない場合、単一相の面心立方（ｆｃｃ）構造を形成し、Ａｇ−Ｓｎ二元系はＳｎのモル分率が１５％より少ない場合、単一相を形成する。故障状態時に、超伝導テープを概して取り巻く酸化環境と結合した超伝導体テープ内の過剰電流により生成した高温は、銀含有層の酸化を引き起こし得る。Ａｇ−Ｚｎ合金層またはＡｇ−Ｓｎ合金層はそれぞれ伝導性酸化物を形成する元素を含むため、これらの実施形態において、銀合金層に酸化が起こっても、下層の超伝導層とともに許容可能な接触抵抗を特に維持する伝導性層となる。

【0023】

この点を図示するため、図４Ａ〜４Ｃは、銀合金層の加熱を生成する故障状態または他の状態により引き起こされる銀合金層の酸化についての、２つの異なるシナリオを一括して示す。図４Ａには、超伝導テープ４００の垂直断面図を示してあり、該テープは、合金化されていない銅層または層３１４などの被覆層（縮尺のため図示せず）を含む。しかしながら、他の実施形態では、銅層は合金層とすることができる。本明細書で使用する際、特段の注記がなければ、用語「銅層」および「銀層」は、層のモル分率がそれぞれ、銅で５０％超または銀で５０％超である任意の各層を含むことができる。よって、「銅層」は純銅であるか、総モル分率が銅層のうち５０％未満である１つ以上の追加元素を含むことができる。超伝導テープ４００は、異なる実施形態において、Ａｇ−ＺｎまたはＡｇ−Ｓｎの固溶体より形成することができる銀合金層４０２を含む。特定の実施形態において、銀合金層４０２のＺｎまたはＳｎのモル分率は３０％以下である。超伝導テープ４００は、周囲が液体窒素温度（７７Ｋ）などの極低温まで冷却されている通常状態下で稼働される。電流４０４を、超伝導テープ４００を介してＪｃ未満の電流レベルで輸送し、超伝導層３０４は超伝導体状態を維持し、電流４０４は超伝導層３０４内で（Ｙ方向に平行な）長手方向に沿って伝導するようにする。この状態下では、電流４０４は抵抗なく超伝導層３０４を横断し、超伝導テープ４００内で起きる抵抗加熱はほぼ、または、全くない。

【0024】

図４Ｂでは故障状態が生じており、過剰電流により超伝導層３０４は非超伝導状態となり、電流４０６が銅層３１４に伝導し、部分的に銀層に伝導する。電流４０６は抵抗加熱を生成するのに十分で、超伝導テープ４００が高温に達するようにする。いくつかの例において、超伝導テープ４００は３００℃、４００℃、またはもっと高い温度に達する。この高温は銀層の酸化を引き起こし、酸化層４０８を生成する。銀合金層４０２はスズまたは亜鉛を含むため、酸化層４０８は電気的な伝導性を維持し、特に、境界面４１０で許容可能な接触抵抗を有する。銀自体は伝導性酸化物を形成することが可能だが、スズまたは亜鉛の添加により、より多くの伝導性層の形成を容易にすることができる。

【0025】

図４Ｃに別のシナリオを示し、ここでは図４Ａの構造に故障状態が生じており、電流４０６が銅層３１４に伝導し、部分的に銀層に伝導する。この例において、故障状態時に起きる高温が、当初の銀合金層４０２から残渣層４１４に加え境界面酸化物層４１２を生成した。境界面酸化物層４１２はＳｎリッチ酸化物層あるいはＺｎリッチ酸化物層を含むことができ、Ｓｎ含有量あるいはＺｎ含有量は残渣層４１４より多い。境界面酸化物層４１２は低接触抵抗を示し、電流が銅層３１４に主に向かう故障状態に陥る、または、該故障状態から抜け出る場合に、超伝導テープ４００は超伝導層３０４と銅層３１４の間に適切に電流を伝導可能であるようにする。厳密な故障状態のほか、使用する銀合金、および、ＳｎまたはＺｎのモル分率に応じて、図４Ｂまたは４Ｃのシナリオが選ばれる。いずれの場合も銀合金層は、酸化事象に耐え、許容できる伝導特性を維持することが可能なより頑強な材料を与える。

【0026】

追加の実施形態では、超伝導テープの銀合金層は、銀合金層で析出物を形成する合金元素とともに製造される。該析出物は、故障状態時に生じる高温状態（＞〜２５０℃）下で銀合金層の安定性を維持するのに効果的である。特定の実施形態では、合金は銀と金属間化合物を形成する傾向に基づいて選択するが、該化合物はいくつかの状態下で析出物に分離する傾向がある。一例では、Ａｕ−Ｚｒ合金層を、Ｚｒモル濃度を約２５％までとして形成する。図５はＡｇ−Ｚｒ系の二元平行状態図の一部を描く。Ｚｒが５０％未満のモル濃度では、純銀相および二元ＡｇＺｒ化合物でできた二相領域が存在する。従って、Ｚｒの濃度がより低い（＜〜２５％）場合、ＡｇＺｒ相は銀マトリックス相の粒界析出物などの隔離領域に分離すると予期することが可能である。このような微細構造が生じると、ＡｇＺｒ析出物は、Ａｇ−Ｚｒ合金層が高温にさらされる際、マトリックス相において銀粒子の粒子成長を固定するように作用する。これは、高温化で平滑層としてのＡｇ−合金層を維持することを容易にし、それにより層が凝集する傾向を軽減する。

【0027】

超伝導テープ銀合金層のさらなる実施形態では、下層の超伝導層の特性を改善するのに効果的な合金元素を銀に添加する。いくつかの実施形態では、ＺｒまたはＴａを約０．５％〜１０％のモル濃度で銀に添加して金属合金層を形成する。実施形態はこの文脈に限定されるものではない。

【0028】

超伝導テープの製作時に、ＺｒまたはＴａを含む銀合金層を初めに超伝導層上に形成する場合、ＺｒまたはＴａを上記のような金属間化合物などの銀マトリックスに分散する。超伝導テープをその後、約３００℃などの高温に１秒間以上さらすと、ＺｒまたはＴａが下層のＹＢａ_２Ｃｕ_３Ｏ_７−ｘ（ＹＢＣＯ）層などの超伝導層の少なくとも一部と反応し、超伝導層内で磁束ピンニングセンターを作成するのに効果的な、ＺｒＢａＯ_ｘまたはＴａＢａＯ_ｘなどの析出物相を形成することができる。磁束ピンニングは、電流が流れる超伝導体内でローレンツ力が作用するにも関わらず、磁力線が動かない（拘束される、つまり「固定される」）現象である。磁束ピンニングは第１種超伝導体では起きないが、ＹＢＣＯなどの第２種超伝導体では起きる。特に磁束ピンニングは、例えば、不純物の粒界から結晶学的欠陥が生じる場合に起きる。磁束ピンニングは、超伝導層で偽電気抵抗をもたらし、臨界電流密度および臨界磁場を低下して超伝導層を非超伝導状態に変換する可能性のある「磁束クリープ」を防ぐために、高温セラミック超伝導体材料において望ましい。よって、種々の実施形態において、ＺｒまたはＴａを含む銀合金層を、例えば故障事象時または銀合金層の作為的なアニーリングにより３００℃超の温度にさらす場合、下層の第２種の酸化物超伝導体の磁束ピンニング特性を改善することができる。

【0029】

他の実施形態では、合金元素または元素が銅層に添加され、該合金元素は銅層の粒子成長、粗化、および／または凝集を低減するのに効果的である。効果的な合金元素の例には、銅と固溶体を形成するＳｎ、Ｚｎおよび他の元素、ならびに、析出相を形成することのできるＺｒ、Ｔａおよび他の元素が含まれる。合金元素の選択は、合金元素により達成される銅層の所望の抵抗率にある程度基づくことができる。例えば、銅と固溶体を形成する元素の添加は、純銅層と比較して比較的小さな抵抗増加をまねき得る。一方、析出物を形成する元素の添加は、比較的大きな抵抗増加をもたらし得る。

【0030】

種々の実施形態では、合金元素の添加は超伝導テープの超伝導層上に配置した金属層でのシート抵抗を増大するのに工学上効果的である。これは、超伝導テープの単位長さあたりの電圧降下を増加し、それにより、所定ＳＣＦＣＬで必要な超伝導テープの長さを縮小するのに有用である。銅／銀二層系の銅層に合金元素を組み込むことは、２つの方向性でシート抵抗を増加するのに効果的である。第一に、銅の被覆層は超伝導層に接触する銀の下層よりも何倍も厚くてよいことに留意されたい。いくつかのテープ構造では、例えば、銅層の厚さは約２０μｍで、銀層は１μｍである。従って、純銅と純銀はほぼ同じ抵抗率を持つことから、Ｃｕ／Ａｇスタックのシート抵抗は、銅被覆層のシート抵抗により支配される。これを踏まえ、種々の実施形態では、Ｚｒなどの合金元素を銅被覆層の抵抗率を増加するため添加する。

【0031】

第二に、Ｚｒなどのいくつかの元素と合金化する際に銅被覆層に加わる凝集または他の不所望な層変化に対する抵抗を増加するため、さらなる実施形態では、超伝導テープにおける銅の総層厚を低減することができる。例えば、いくつかの実施形態では、１０マイクロメートルの厚さを有する銅合金を被覆層として使用し、超伝導テープの故障電流を伝導することができる。数％から約２０％までの適切な量のＺｒの添加により、１０マイクロメートルの厚さの銅合金層は、２０マイクロメートル厚さの純銅フィルムなどのより厚い層を粗化する作用のある高温状態下で、粗化または凝集に抵抗することができる。

【0032】

種々の追加の実施形態では、銅／銀二層系は銅合金と銀合金の両方から構成される。各層の合金元素を調整してコーティング特性の所望の組合せを最適化することができる。いくつかの実施形態では、２以上の元素を銅層または銀層のそれぞれに添加することができる。例えば、スズなどの合金元素は銀層に添加して境界面での伝導性を最適化することができ、一方、ジルコニウムを添加すると下層の超伝導層の磁束ピンニングを改善する。

【0033】

要約すると、本実施形態は、故障状態時の劣化に対する抵抗などのテープ特性を改善するため、単一層または多層の金属合金コーティングで構成した超伝導体テープを提供する。いくつかの実施形態において、金属合金コーティングは、単位テープ長さあたりの電圧降下を増大し、下層の超伝導層の磁束ピンニングを改善するといった追加の性能利点を提供する。本実施形態の超伝導テープは、従来の超伝導テープにおける金属コーティングを製造する技術を含む種々の技術を用いて製造することができる。

【0034】

本開示は、本明細書に記載の特定の実施形態の範囲に限定されるべきではない。実際に、本明細書のものに加え、本開示の他の種々の実施形態および該開示に対する修正は、当業者にとって上記の記載および付随する図面より明らかであろう。よって、こうした他の実施形態および修正は、本開示の範囲内で行われる傾向にある。さらに本開示は、特定の目的のための特定の環境における特定の実施の文脈で本明細書において記述したが、当業者はその有用性がそれに限定されず、本開示は任意の種類目的のため、任意の種類環境において有益に実施できることを理解しよう。よって、下記の請求項は、本明細書に記載した本開示の全ての外延および精神を考慮して解されるべきである。

【図1】

【図2A】

【図2B】

【図2C】

【図3A-3C】

【図4A-4C】

【図5】