特許 6420731 回路モジュール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6420731

(24)【登録日】2018年10月19日

(45)【発行日】2018年11月7日

(54)【発明の名称】回路モジュール

(51)【国際特許分類】

   H05K 1/09 20060101AFI20181029BHJP

   H05K 3/46 20060101ALI20181029BHJP

【ＦＩ】

   H05K1/09 C

   H05K3/46 S

   H05K3/46 B

   H05K3/46 N

【請求項の数】3

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2015-140407(P2015-140407)

(22)【出願日】2015年7月14日

(65)【公開番号】特開2017-22306(P2017-22306A)

(43)【公開日】2017年1月26日

【審査請求日】2017年12月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003609

【氏名又は名称】株式会社豊田中央研究所

(73)【特許権者】

【識別番号】000004260

【氏名又は名称】株式会社デンソー

(74)【代理人】

【識別番号】110000110

【氏名又は名称】特許業務法人快友国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】明渡 邦夫

(72)【発明者】

【氏名】野田 浩司

(72)【発明者】

【氏名】田口 理恵

(72)【発明者】

【氏名】吉原 晋二

【審査官】 小林 大介

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−０１０３２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２６０８０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−０３２１７１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０５Ｋ １／０９

Ｈ０５Ｋ ３／４６

Ｈ０１Ｌ ２１／６０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

表面に電極が配置されている回路基板と、
前記回路基板上に配置されているとともに表面から裏面に向けて伸びる貫通孔が設けられており、前記電極の表面の一部と接触している絶縁層と、
前記絶縁層上に設けられている配線と、
前記貫通孔内に充填されているとともに前記電極と前記配線を接続している導電体と、を備えており、
前記電極は、前記回路に接続しているとともに難還元性金属を含む第１金属層と、その第１金属層上に配置されているとともにニッケルを含む第２金属層と、を有し、
前記導電体は、銅を含み、
前記第２金属層の厚みをＴ１とし、前記絶縁層の厚みをＴ２としたときに、下記式（１）から（３）を満たす回路モジュール。
（１）Ｔ１≧４０ｎｍ
（２）Ｔ２≦１０μｍ
（３）Ｔ１／Ｔ２≦０．０５

【請求項2】

前記第１金属層は、アルミニウムを含む請求項１に記載の回路モジュール。

【請求項3】

前記第１金属層と前記第２金属層の間に、タンタルを含む第３金属層が設けられている請求項１又は２に記載の回路モジュール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本明細書は、回路モジュールに関する技術を開示する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１に、回路基板上に絶縁層を介して配線を配置した回路モジュールが開示されている。特許文献１の回路モジュールは、絶縁層に貫通孔を設け、その貫通孔内に導電体を充填することにより、回路基板と配線を導通している。特許文献１には、回路基板の電極材料として、アルミニウムが開示されている。また、導電体の材料として、アルミニウムとの電気的接合性が高く、電気抵抗が小さい銅が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平１０−１１７０６９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

銅を含む導電体を貫通孔内に充填する場合、通常は、銅ペースト等の流動性を有する材料を貫通孔内に充填し、加熱処理を行って硬化する手法が採られる。加熱処理を行う際に、銅ペーストに含まれる有機成分を効率的に除去するために、まず酸化雰囲気で加熱処理を行い、次いで還元雰囲気で加熱処理を行う。還元雰囲気で加熱処理を行うことにより、銅の表面に形成された酸化物を還元する。しかしながら、酸化雰囲気で加熱処理を行う際に、アルミニウム（回路基板の電極）の表面にも酸化物が形成される。アルミニウムは、難還元性金属であり、還元処理を行っても酸化物が還元されにくい。電極表面に酸化物が残存し、電極と導電体の接触抵抗が増大することがある。本明細書では、回路基板の電極が難還元性金属を含み、その電極に接続する導電体が銅を含む回路モジュールにおいて、電極と導電体の接触抵抗が改善された回路モジュールを実現する技術を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本明細書で開示する回路モジュールは、表面に電極が配置されている回路基板と、回路基板上に配置されているとともに表面から裏面に向けて伸びる貫通孔が設けられている絶縁層と、絶縁層上に設けられている配線と、貫通孔内に充填されているとともに電極と配線を接続している導電体を備えている。電極は、第１金属層と第２金属層を有している。第１金属層は、回路に接続しているとともに難還元性金属を含む。第２金属層は、第１金属層上に配置されているとともにニッケルを含む。また、導電体は銅を含む。この回路モジュールは、第２金属層の厚みをＴ１とし、絶縁層の厚みをＴ２としたときに、下記式（１）から（３）を満たす。
（１）Ｔ１≧４０ｎｍ
（２）Ｔ２≦１０μｍ
（３）Ｔ１／Ｔ２≦０．０５

【0006】

上記回路モジュールでは、第１金属層（難還元性金属）上に、ニッケルを含む第２金族層が設けられている。ニッケルは、酸化され難いという特性を有している。第２金属層を第１金属層上に設けることにより、第１金属層の酸化を防止し、電極と導電体の接触抵抗が増大することを抑制する。なお、上記回路モジュールでは、第２金族層の厚みＴ１が４０ｎｍ以上である（式１）。本発明者らの研究により、第２金属層の厚みＴ１が４０ｎｍ未満の場合、第１金属層と第２金属層の界面で剥離が生じやすくなることが確認された。第１金属層と第２金属層の界面で剥離が生じると、第１金属層の酸化を抑制する効果が低下し、電極と導電体の接触抵抗を改善する効果が得られにくくなる。厚みＴ１を４０ｎｍ以上とすることにより、電極と導電体の接触抵抗を改善することができる。また、絶縁膜の厚みが１０μｍ以下である（式２）。絶縁膜の厚みが１０μｍを超えると、絶縁膜に生じる応力の影響が大きくなり、絶縁膜にクラックが発生したり、基板の反りの増大によるプロセス不具合が発生する可能性がある。厚みＴ２を１０μｍ以下とすることにより、製造歩留まりの高い回路モジュールを得ることができる。

【0007】

また、上記回路モジュールは、Ｔ１／Ｔ２≦０．０５を満足している（式３）。上記したように、絶縁層は、第２金属層の表面に形成される。そのため、第２金属層の表面の凹凸に応じて、絶縁層の厚みにばらつきが生じる。第２金属層は、厚みＴ１が厚くなるに従い、表面粗さが増大する。すなわち、第２金属層の厚みＴ１が厚くなるほど、絶縁層の厚みのばらつきが増大する。絶縁層の厚みがばらつくと、回路モジュールの耐圧が低下することがある。また、製造上、第２金属層の厚みは最大で１０％程度ばらつくことがあり得る。しかしながら、上記式３を満足していれば、絶縁層の厚みばらつきは最大で０．５％に抑制することができる。絶縁層の厚みばらつきが０．５％以内であれば、回路モジュールの耐圧の低下を実質上無視できるレベルに抑制することができる。なお、本明細書でいう「難還元性金属」とは、その難還元性金属の金属酸化物を還元雰囲気（典型的に水素雰囲気）に曝しても元の金属に還元されないものであり、例えば、Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｓｒ，Ｚｒ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｃｅ等が挙げられる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】実施例１の回路モジュールの断面図を模式的に示す。

【図2】実施例１の回路モジュールについて、部分拡大図を示す。

【図3】実施例２の回路モジュールについて、部分拡大図を示す。

【図4】実施例３の回路モジュールについて、部分拡大図を示す。

【図5】実施例１の回路モジュールの製造工程のフローチャートを示す。

【図6】実験例の結果を示す。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本明細書で開示される技術の特徴を整理する。なお、以下に記す事項は、各々単独で技術的な有用性を有している。

【0010】

回路モジュールは、表面に電極が配置されている回路基板と、回路基板上に配置されているとともに表面から裏面に向けて伸びる貫通孔が設けられている絶縁層と、絶縁層上に設けられている配線と、貫通孔内に充填されているとともに電極と配線を接続している導電体を備えていてよい。回路基板の基板材料は、シリコン等の半導体、ガラス、アルミナ等のセラミック、ポリイミド等の樹脂であってよい。例えば、回路基板は、シリコン等を利用した半導体電子回路、ガラス，アルミナ等のセラミック基板上に形成された電子回路、ポリイミド等の樹脂基板上に形成された電子回路、ガラスエポキシ等の回路基板、シリコン等の基板上に配線が形成されたインタポーザ基板であってよい。

【0011】

回路基板の表面に配置されている電極は、少なくとも第１金属層と第２金属層を有している。すなわち、回路基板の表面に積層電極が配置されている。第１金属層は、回路に接続している。また、第１金属層は、難還元性金属を含んでいる。第１金属層に含まれている難還元性金属として、Ｍｇ，Ａｌ，Ｓｉ，Ｃａ，Ｔｉ，Ｓｒ，Ｚｒ，Ｂａ，Ｈｆ，Ｃｅ等が挙げられる。好ましくは、第１金属層は、Ａｌを含む金属（合金）で形成されていることである。より好ましくは、第１金属層は、アルミニウム単体（不可避不純物は含まれる）で形成されていることである。アルミニウムは、シリコン等を利用した半導体電子回路で一般的に用いられている。第１金属層の厚みは、１００ｎｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。この厚みであれば、成形時間が増大することを抑制しながら、配線抵抗が増大することも抑制することができる。

【0012】

第２金属層は、第１金属層上に配置されている。第２金属層は、第１金属層の表面に直接接していてもよいし、他の金属層（例えば第３金属層）を介して第１金属層に接していてもよい。第２金属層は、ニッケルを含んでいる。なお、第２金属層は、ニッケルを含む金属（合金）で形成されていてもよいし、ニッケル単体（不可避不純物は含まれる）で形成されていてもよい。好ましくは、第２金属層は、ニッケル単体で形成されていることである。第２金属層の厚み（以下、厚みＴ１と称する）は、４０ｎｍ以上である。厚みＴ１が４０ｎｍ以上であれば、回路モジュールを酸化雰囲気で加熱処理しても、第１金属層（難還元性金属を含む金属層）の表面が酸化することを抑制することができる。また、厚みＴ１を４０ｎｍ以上とすることにより、第１金属層と第２金属層の界面で剥離が生じることを防止することができる。なお、第２金属層が第１金属層から剥離すると、第１金属層の酸化を防止する効果が低下する。

【0013】

なお、ニッケルは、酸化雰囲気で加熱処理される際にニッケル自身が酸化されても、還元雰囲気で加熱処理を行うことにより、還元される。そのため、第１金属層の表面にニッケルを含む第２金属層を配置すれば、第２金属層と配線の導通を確保することができる。また、ニッケルは、後述する銅配線との密着性に優れているという利点も備えている。

【0014】

絶縁層の厚み（以下、厚みＴ２と称する）は、１０μｍ以下である。厚みＴ２が１０μｍ以下であれば、絶縁膜に生じる応力が回路基板に及ぼす影響が抑制され、絶縁膜にクラックが発生したり、基板の反りの増大によるプロセス不具合を防止することができる。なお、絶縁層の材料は、ポリイミド，酸化シリコン，窒化シリコン，酸化アルミニウム等であってよい。また、貫通孔は、ＣＶＤ法，スパッタ法等を利用して回路基板上に絶縁膜を形成し、その後、フォトリソグラフィー法等を利用してパターニングすることにより形成してよい。あるいは、印刷法等を利用し、絶縁インク，絶縁ペーストを回路基板の表面に形成し、加熱処理を行うことにより、貫通孔を備えた絶縁層を回路基板上に直接形成してもよい。

【0015】

配線の材料は、銅あるいは銅合金であってよい。好ましくは、配線の材料は、銅単体（不可避不純物は含まれる）である。導電体の材料も、銅あるいは銅合金であってよい。好ましくは、導電体の材料は、銅単体（不可避不純物は含まれる）である。導電体は、配線の一部であってもよい。すなわち、導電体は、絶縁層上に配線を形成する過程で、配線の材料が貫通孔内に充填されることにより形成されたものであってよい。この場合、配線と導電体の材料は同一である。印刷法を用いて配線を形成することにより、配線と導電体を一体に形成することができる。具体的には、銅ナノ粒子，銅錯体等を含むインク、あるいは、銅ナノ粒子，銅錯体等を含むペースト等の材料を用いて、絶縁層の表面に銅配線パターンを形成する。このときに、第２金属層と銅配線が接触するように貫通孔内に上記材料を充填する。その後、加熱処理を行うことにより、導電体と一体の配線（銅配線）が形成される。

【0016】

上記したように、配線は、印刷法を用いて形成することができる。印刷法は、高コストな真空装置を必要とせず大気圧処理が可能であるという利点を有する。また、印刷法は、回路基板上に直接パターニングすることが可能であるため、フォトリソグラフィー，エッチング等の工程を省略することもできる。そのため、印刷法を用いて回路基板上に配線を形成すると、回路モジュールの製造コストを低減することができる。なお、配線として銅を用いることにより、配線抵抗，コスト，マイグレーション耐性等の点で優れた特性を得ることができる。

【0017】

銅ナノ粒子を含むインク，ペーストを用いることより、サイズ効果が得られる。その結果、バルクよりも融点の下がったナノ粒子同士が、バルクの融点未満の温度で融解（又は拡散）して結合することができる。そのため、回路モジュールの製造において、加熱処理温度を低くすることができるという利点が得られる。銅錯体インク，ペーストを用いることにより、銅錯体の分解によって活性化された銅原子同士が集まって結合することができる。そのため、銅錯体インク，ペーストを用いても、回路モジュールの製造において、加熱処理温度を低くすることができるという利点が得られる。

【0018】

上記したように、第２金属層は、他の金属層を介して第１金属層に接していてもよい。例えば、第１金属層と第２金属層の間に、タンタルを含む第３金属層が設けられていてもよい。タンタルを含む第３金属層を設けることにより、導電体（配線）に含まれている銅が第１金属層に拡散することを防止することができる。好ましくは、第３金属層は、タンタル単体（不可避不純物は含まれる）で形成されていることである。より好ましくは、第３金属層は、タンタル単体の第１層と、窒化タンタルの第２層を備える複層構造である。この場合、第２層は、第１層の表面（第２金属層側）に形成する。窒化タンタルを設けることにより、第１金属層と第２金属層の密着性が向上する。なお、窒化タンタルは、導電体（配線）に含まれている銅が第１金属層に拡散することを防止することもできる。

【0019】

なお、電極（第１金属層，第２金属層及び第３金属層）は、スパッタ法、めっき法、塗布法等を利用して形成してよい。具体的には、絶縁層の表面に上記方法で電極膜を形成した後、フォトリソグラフィー法等を利用してパターニングすることにより電極を形成してよい。

【0020】

上記したように、第２金属層の厚みＴ１は４０ｎｍ以上であり、絶縁層の厚みＴ２は１０μｍ以下である。本明細書で開示する回路モジュールでは、さらに、Ｔ１／Ｔ２≦０．０５の関係を満足している。すなわち、本明細書で開示する回路モジュールは、（１）Ｔ１≧４０ｎｍ，（２）Ｔ２≦１０μｍ，（３）Ｔ１／Ｔ２≦０．０５の関係を満足している。「Ｔ１／Ｔ２≦０．０５」の関係を満足することにより、第２金属層の表面粗さに起因して絶縁層の厚みが局所的に薄くなっても、絶縁層の厚みが十分に確保され、回路モジュールの耐圧が低下することが防止される。上記式（１）から（３）より、第２金属層の厚みＴ１は４０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であり、絶縁膜の厚みＴ２は０．８μｍ以上１０μｍ以下ということができる。なお、第２金属層の厚みＴ１が５００ｎｍ以下であれば、第２金属層自身の抵抗により電極と配線の接触抵抗が増大することを抑制することができる。なお、接触抵抗の増加を抑制するという観点より、厚みＴ１は３００ｎｍ以下であることが好ましい。また、厚みＴ２は１．０μｍ以上であることが好ましい。

【0021】

回路モジュールは、電極作製工程，絶縁層作製工程，配線作製工程を経て製造される。電極作製工程では、上記したスパッタ法、めっき法、塗布法等を利用することができる。例えばスパッタ法を利用して電極を作製する場合、まず、回路基板を真空チャンバーに挿入後、チャンバー内の真空引きを行う。真空状態（圧力）が一定の値になった後にチャンバー内にアルゴン／酸素混合ガスを導入し、回路基材側にＲＦプラズマを生成し、回路基材表面の吸着不純物等の除去を行う。その後、電極に用いられる材料のターゲットを用いて、ＲＦスパッタリング法により回路基板の表面に電極を形成する。なお、回路基板が半導体素子の場合、電極を形成する際の回路基板の温度は、室温以上４５０℃以下であることが好ましい。回路基板の温度が４５０℃を超えると、半導体素子の耐熱温度を超える場合がある。また、回路基板の温度が４５０℃を超えると、熱応力が増大し、回路基板に反り，剥離が生じることがある。なお、金属層（第１金属層，第２金属層，第３金属層）は、同じ装置内で連続的に形成してもよい。あるいは、各々の金属層を別個の装置で形成してもよい。この場合、例えば、第１金属層を形成した後に、第１金属層の加工を行い、その後、第２金属層（必要であれば第３金属層）を形成してもよい。

【0022】

絶縁層作製工程では、上記したＣＶＤ法，スパッタ法等とフォトリソグラフィー法等との組み合わせ、あるいは、印刷法等を利用することができる。例えば印刷法を利用して絶縁層を作製する場合、まず、表面電極が形成された回路基板を印刷装置に導入した後、大気中または不活性ガス雰囲気中で、回路基板の表面に絶縁層の材料をパターニング塗布する。このときに、印刷方法として、インクジェット法，スクリーン印刷法，フレキソ印刷法，グラビア印刷法等を用いることができる。また、印刷法で使う材料として、絶縁インク，絶縁ペーストを用いることができる。なお、印刷する際、溶媒乾燥後の厚さが所望の値になるように、塗布層の厚さを調整する。また、塗布層の厚さは、材料（絶縁インク，絶縁ペースト）の濃度を調整したり、印刷条件（圧力、スピード等）を調整することにより、調整することができる。回路基板の表面に塗布層を形成した後、材料に含まれている溶媒を乾燥させるために、回路基板の加熱処理を行う。溶媒の乾燥は、大気中または不活性ガス雰囲気中で行う。溶媒の乾燥は、好ましくは、不活性ガス雰囲気中で行う。加熱（乾燥）温度は、１００℃以上４５０℃以下であることが好ましい。加熱温度を１００℃以上とすることにより、溶媒の乾燥が良好に実施される。また、加熱温度を４５０℃以下とすることにより、回路基板の材料として樹脂，半導体素子を用いても、耐熱温度以下で乾燥を実施することができる。また、熱応力の増大が抑制され、反りや剥離を起こりにくくすることができる。

【0023】

なお、絶縁インク，絶縁ペーストは、可溶性ポリイミドを溶媒に溶解させ、エチルセルロース樹脂等の増粘剤、ウレアウレタン等のレオロジーコントロール剤、シリコーン，ポリエーテル等の消泡剤、界面活性剤、等の添加剤を適宜加えることにより形成することができ、例えば、高耐熱コーティング剤ＨＩＭＡＬ（日立化成株式会社製），ネオプリムワニス（三菱ガス化学株式会社製）等を利用することができる。可溶性ポリイミドを溶解する溶媒として、γ-ブチロラクトン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド、Ｎ-メチル-2-ピロリドン、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルアミド、テトラメチレンスルホン等が挙げられる。また、絶縁インク，絶縁ペーストの添加材として、無機フィラー等を適宜添加してもよい。なお、無機フィラーとして、シリカ粒子，アルミナ粒子等が挙げられる。

【0024】

配線作製工程では、上記したように、印刷法を用いて配線と貫通孔に充填される導電体とを一体に形成する。印刷法で使う材料として、銅ナノ粒子又は銅錯体を含むインク、あるいは、銅ナノ粒子又は銅錯体を含むペーストを用いることができる。まず、大気中または不活性ガス雰囲気中で、貫通孔が形成された絶縁層の表面に、上記銅インク又は銅ペーストをパターニング塗布する。このときに、印刷方法として、インクジェット法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、グラビア印刷法等を用いることができる。なお、印刷する際、銅インク又は銅ペーストが絶縁層の貫通孔を充填するように印刷を実行する。また、溶媒乾燥及び加熱処理後の厚さが所望の値になるように、塗布層の厚さを調整する。また、塗布層の厚さは、材料（銅インク，銅ペースト）の濃度を調整したり、印刷条件（圧力、スピード等）を調整することにより、調整することができる。回路基板の表面に塗布層を形成した後、銅インク又は銅ペーストに含まれる溶媒を乾燥させる。

【0025】

その後、加熱処理を行い、配線及び導電体が完成する。乾燥・加熱処理は、大気中，不活性ガス雰囲気中または還元性ガス雰囲気中で行う。なお、乾燥・加熱処理は、不活性ガス雰囲気中または還元性ガス雰囲気中で行うことが好ましく、還元性ガス雰囲気中で行うことが特に好ましい。なお、不活性ガス雰囲気中または還元性ガス雰囲気中で加熱処理を行う前に、酸化性ガス雰囲気中で加熱処理を行うことが好ましい。酸化性ガス雰囲気中で加熱処理を行うことにより、銅ナノ粒子の有機修飾剤，ペースト添加剤等の揮発除去をより確実に行うことがでる。その結果、回路モジュールの配線抵抗を低減することができる。加熱処理の温度は、１００℃以上４５０℃以下であることが好ましい。加熱温度を１００℃以上とすることにより、銅ナノ粒子の有機修飾剤，銅錯体の有機成分の揮発除去を確実に行うことができ、配線抵抗を良好に低減することができる。また、加熱温度を４５０℃以下とすることにより、回路基板の材料として樹脂，半導体素子を用いても、耐熱温度以下で加熱処理乾燥を実施することができる。また、熱応力の増大が抑制され、反りや剥離を起こりにくくすることができる。なお、加熱処理中にプラズマや光の照射を行ってもよい。

【0026】

なお、銅ナノ粒子の粒径が小さい場合、バルクに対する表面比率が高くなり、大気中に取り出したときの粒子の酸化割合が高くる。そのため、加熱処理の際に酸化成分が除去しきれずに残存し、配線抵抗が高くなることがある。また、銅ナノ粒子の粒径が大きい場合、サイズ効果による融点の低下効果が小さく、高い焼結温度が必要となる。そのため、加熱処理において、温度を高く設定しないと、銅ナノ粒子同士の結合が起こりにくくなる。その結果、配線抵抗が高くなることがある。そのため、銅ナノ粒子の粒径は１ｎｍ以上１μｍ未満であることが好ましい。特に、銅ナノ粒子の粒径は１０ｎｍ以上３００ｎｍ未満であることが好ましい。

【0027】

なお、銅インク（銅ナノ粒子を含むインク，銅錯体を含むインク）または銅ペースト（銅ナノ粒子を含むペースト，銅錯体を含むペースト）は、銅原料を溶媒に分散させ、増粘剤、レオロジーコントロール剤、消泡剤、界面活性剤、等の添加剤を適宜加えることにより形成することができる。例えば、溶媒として、テルピネオール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、2-フェノキシエタノール、トリプロピレングリコール等が挙げられる。増粘剤として、エチルセルロース樹脂やアクリル樹脂等が挙げられる。レオロジーコントロール剤として、アマイドワックスやウレアウレタンが挙げられる。増粘剤として、シリコーンやポリエーテル等が挙げられる。また、インクもしくはペーストに銅粉を混合させても良い。例えば、銅ナノ粒子インクとして、Ｃｕ６０−ＢｔＴＰ（株式会社イオックス製），銅ナノ粒子分散液（立山科学工業株式会社製）が挙げられる。また、銅ナノ粒子ペーストとして、ＮＣＵ−０９大研化学工業株式会社製，ＩＮＣｕ８０−５０ＴＰ−ＡＣ（株式会社イオックス製）が挙げられる。銅錯体インキ・ペーストとして、導電性銅錯体インキ・ペースト（四国化成工業製），導電性銅錯体インキ・ペースト（ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。

【実施例】

【0028】

（第１実施例）
図１及び図２を参照し、回路モジュール１０について説明する。図２は、図１の部分拡大図であり、電極４と絶縁層８が積層されている部分を示している。回路モジュール１０は、回路基板６と、絶縁層８と、配線１２を備えている。電極４は、回路基板６の表面に配置されている。回路基板６は、シリコン基板内に回路（図示省略）を作りこんだものである。電極４は、第１金属層２０と第２金属層２２を含む積層電極である。第１金属層２０の材料はアルミニウムである。第１金属層２０は、回路基板６に形成されている回路に接続している。第１金属層２０の厚みＴ２０は１μｍである。アルミニウムは、特許請求の範囲に記載の難還元性金属の一例である。第２金属層２２の材料はニッケルである。第２金属層２２の厚みＴ２２は６０ｎｍである。

【0029】

回路基板６の表面に、絶縁層８が配置されている。絶縁層８の材料はポリイミドである。絶縁層８の厚みＴ８は１０μｍである。絶縁層８には貫通孔１４が設けられている。貫通孔１４は、絶縁層８の表面から裏面に向けて伸びている。絶縁層８の表面に、配線１２が設けられている。配線１２は、銅粒子を焼結させたものであり、厚みは１５μｍ（平均的な厚み）である。詳細は後述するが、配線１２は、銅ペーストを絶縁層８上に印刷し、加熱処理を行って硬化させたものである。配線１２と電極４（第２金属層２２）は、導電体１２ａによって接続されている。導電体１２ａは、配線１２を形成するときに、銅ペーストの一部が貫通孔内に充填されたものである。そのため、導電体１２ａの材料は配線１２と同一であり、導電体１２ａは配線１２の一部と捉えることができる。

【0030】

次に、図５を参照し、回路モジュール１０の製造方法について説明する。まず、電極作製工程（ステップＳ２）について説明する。回路が作りこまれたシリコン基板上にシリコン酸化膜を３００ｎｍ形成する。なお、図１は、シリコン酸化膜の図示を省略している。その後、スパッタ法を用いて、シリコン基板上に第１電極層（アルミニウム），第２電極層（ニッケル）を連続して形成する。その後、フォトリソグラフィー法を用いてレジストパターニングを行い、ウェットエッチング法を用いて不要な電極の除去を行う。これにより、所望の電極パターンが得られる。その後、レジストを剥離，除去することにより、パターニングされたニッケル／アルミニウム積層電極が得られる。

【0031】

次に、絶縁層作製工程（ステップＳ４）について説明する。電極が形成された回路基板上に、スクリーン印刷法を用いて、絶縁ペースト層を印刷する。絶縁ペーストとして、高耐熱コーティング剤ＨＩＭＡＬ ＨＰ−３００ペースト（日立化成株式会社製）を用いた。このときに、所望の位置（電極が形成されている位置）に貫通孔が形成されるように印刷を行う。その後、Ｎ２ガス中で３００℃，１時間の熱処理を行うことにより、貫通孔を備えた絶縁層が得られる。貫通孔には、電極（第２電極層）の一部が露出している。

【0032】

次に、配線作製工程（ステップＳ６，８，１０）について説明する。絶縁層が形成された回路基板上に、スクリーン印刷法を用いて、銅ペースト層を印刷する（ステップＳ６）。銅ペーストとして、平均粒径１００ｎｍの銅ナノ粒子を含む銅ナノ粒子ペーストＮＣＵ−０９（大研化学工業株式会社製）に、平均粒径１．８μｍの超高圧水アトマイズ球状銅微粉ＰＦ−１Ｆ（エプソンアトミックス株式会社製）を加えたものを用いた。なお、ＰＦ−１Ｆ（銅粉粒子）は、銅ナノ粒子と銅粉粒子の合計に対する銅粉粒子の重量比が０．５となるように調整した。また、スクリーン印刷は、貫通孔に露出するニッケル層（電極）と銅ナノ粒子が接触するように実施した。その後、Ｎ２／５％Ｏ２混合ガス中（酸化雰囲気）で３００℃，３０分の熱処理を行った（ステップＳ８）。その後、Ｎ２／３％Ｈ２混合ガス中（酸化雰囲気）で３００℃，３０分の熱処理を行った（ステップＳ１０）。

【0033】

以下、第２実施例の回路モジュール１０ａ（図３）、第３実施例の回路モジュール１０ｂ（図４）について説明する。なお、図３及び図４では、回路モジュールの一部のみ示している。具体的には、図３及び図４は、電極と絶縁層の積層部分を示しており、回路モジュール１０の図２に示す部分に相当する。回路モジュール１０ａ，１０ｂについて、回路モジュール１０と同一の構造については同じ参照番号を付すことにより説明を省略する。

【0034】

（第２実施例）
図３に示すように、回路モジュール１０ａでは、第１金属層２０と第２金属層２２の間に、第３金属層２４が設けられている。第３金属層２４の材料はタンタルである。また、第３金属層２４の厚みは１００ｎｍである。回路モジュール１０ａでは、第１金属層２０，第２金属層２２及び第３金属層２４によって、電極４２が形成されている。第３金属層２４を設けることにより、配線１２（図１を参照）に含まれる銅が第１金属層（アルミニウム層）２０に拡散することを抑制することができる。なお、第３金属層２４の材料として、窒化タンタルを用いることもできる。窒化タンタルを用いる場合、第３金属層２４の厚みを変更してもよい（例えば３０ｎｍ）。窒化タンタルを用いることにより、第１金属層２０と第２金属層２２の密着性が向上するとともに、配線１２に含まれる銅が第１金属層２０に拡散することを抑制することができる。

【0035】

（第３実施例）
図４に示す回路モジュール１０ｂは、回路モジュール１０ａの変形例である。回路モジュール１０ｂは、第１金属層２０と第２金属層２２と第３金属層２６によって、電極４４が形成されている。第３金属層２６は、第１層２６ａと第２層２６ｂを有している。すなわち、回路モジュール１０ｂは、第３金属層２６の構造が回路モジュール１０ａの第３金属層２４と異なる。第１層２６ａの材料はタンタルであり、第２層の材料は窒化タンタルである。回路モジュール１０ｂは、第１金属層２０と第２金属層２２の密着性が向上するとともに、配線１２に含まれる銅が第１金属層２０に拡散することを抑制することができる。

【0036】

（実験例）
回路モジュールについて、電極の構造が異なる試料を作製し、配線と電極の接触抵抗の測定を行った。なお、接触抵抗は、クロスブリッジケルビン抵抗法を用いて測定した。以下、測定した試料の特徴を記す。
試料１：回路モジュール１０と同一（第２金属層の厚み６０ｎｍ）。
試料２：試料１の第２金属層の厚みを１０ｎｍに変更した。
試料３：試料１の第２金属層の厚みを４０ｎｍに変更した。
試料４：試料１の第２金属層の厚みを３００ｎｍに変更した。
試料５：試料１の第２金属層の厚みを５００ｎｍに変更した。
試料６：試料１の第２金属層の厚みを１０００ｎｍに変更した。
試料７：回路モジュール１０ａと同一（第３金属層が厚み１００ｎｍのタンタル）。
試料８：試料７の第３金属層の材料を窒化タンタル、厚みを３０ｎｍに変更した。
試料９：試料１に対して、第２金属層を省略し、第１金属層と配線を直接接触させた。
試料１０：試料７に対して、第２金属層を省略し、第３金属層と配線を直接接触させた。
試料１１：試料８に対して、第２金属層を省略し、第３金属層と配線を直接接触させた。
試料１２：試料１の第２金属層の材料をチタンに変更した。
試料１３：試料１の第２金属層の材料を窒化チタンに変更した。

【0037】

図６は、試料１から１３について、各試料の電極構造と接触抵抗を示している。なお、図６は、各試料が上記式（１）〜（３）を満足するか否かも併せて記している。各式（１）〜（３）を満足する試料に○を付し、満足しない試料に×を付している。

【0038】

試料１〜９を比較すると、第２金属層を設けた試料（試料１〜８）は、いずれも、試料９に対して良好な結果（接触抵抗が小さい）を示している。そのなかでも、試料１，３〜５，７及び８は接触抵抗の値が５００Ωμｍ２以下を示しており、低抵抗であることが確認された。特に、試料１，３，４，７及び８は、接触抵抗の値が３００Ωμｍ２以下を示しており、特に低抵抗であることが確認された。なお、試料２は、第２金属層の厚みが１０ｎｍと薄いため、第１金属層の酸化を防止する効果が十分に得られなかったと推測される。また、試料２は、第２金属層の厚みが薄いので、第１金属層と第２金属層の界面において剥離が生じることが起こり得る。第１金属層と第２金属層の界面で剥離が生じると、結果として接触抵抗が増大する。すなわち、第２金属層の厚みが薄すぎると、配線と電極の接触抵抗が増大することが起こり得る。その結果、回路モジュールの製造歩留まりが低下する。第１金属層と第２金属層の界面剥離を防止するためには、第２金属層の厚みを４０ｎｍとすればよい。電極と配線の接触抵抗を小さく維持し、回路モジュールの製造歩留まりを良好に維持するという観点より、第２金属層の厚みＴ１は、４０ｎｍ以上であることが好ましい。すなわち、Ｔ１≧４０ｎｍ（式１）を満足することが好ましい。

【0039】

また、試料６は、第２金属層の厚みが１０００ｎｍと厚いため、第２金属層自体の抵抗により、接触抵抗が増大したと推測される。また、試料６は、絶縁層の厚み（１０μｍ）に対して、第２金属層の厚み（１０００ｎｍ）が厚い。第２金属層の厚みが厚くなるほど、第２金属層の表面粗さが増大する。その結果、絶縁層に局所的に所望の厚みより薄い部分が形成されることがある。絶縁層が薄くなると、回路基板の耐圧が低下する。試料１と試料６について電気的に絶縁された絶縁層上下の電極配線間の平均耐圧を測定した結果、試料６は試料１に対して８０％以下の耐圧しか得られなかった。電極と配線の接触抵抗を小さく維持し、回路基板の耐圧が低下することを防止するという観点より、絶縁層の厚みＴ２に対する第２金属層の厚みＴ１は、０．０５以下であることが好ましい。すなわち、Ｔ１／Ｔ２≦０．０５（式３）を満足することが好ましい。

【0040】

なお、試料７，８に示すように、第１金属層と第２金属層の間に第３金属層を設けても、良好な接触抵抗が得られることが確認された。なお、試料９〜１１から明らかなように、第２金属層を省略し、第１金属層と配線を直接接触させた試料は、接触抵抗が極めて高い。これは、配線作製工程において銅ペーストを酸化雰囲気で加熱処理する際に、第１金属層（アルミニウム）の表面が酸化され、その後の還元雰囲気の加熱処理においても還元されず、第１金属層の表面に高抵抗の酸化膜が残存していることを示している。なお、試料９〜１１は、第２金属層を省略しているので、式１及び３を満足していない。また、第２金属層の材料として、チタン、酸化チタンを用いても、接触抵抗は極めて高い結果となった。すなわち、第２金属層は、酸化されにくいニッケルを含むことが必要であることが確認された。

【0041】

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示に過ぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。また、本明細書または図面に説明した技術要素は、単独であるいは各種の組合せによって技術的有用性を発揮するものであり、出願時請求項記載の組合せに限定されるものではない。また、本明細書または図面に例示した技術は複数目的を同時に達成し得るものであり、そのうちの一つの目的を達成すること自体で技術的有用性を持つものである。

【符号の説明】

【0042】

４：電極
６：回路基板
８：絶縁層
１０：回路モジュール
２０：第１金属層
２２：第２金属層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】