特許 6423972 シクロヘキセノンの合成方法および香料製造におけるその使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6423972

(24)【登録日】2018年10月26日

(45)【発行日】2018年11月14日

(54)【発明の名称】シクロヘキセノンの合成方法および香料製造におけるその使用

(51)【国際特許分類】

   C07C 35/18 20060101AFI20181105BHJP

   C07C 49/653 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 49/613 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 49/683 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 49/647 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 49/603 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 35/21 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 69/145 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 69/157 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 43/188 20060101ALI20181105BHJP

   C07C 49/403 20060101ALI20181105BHJP

   C11B 9/00 20060101ALI20181105BHJP

【ＦＩ】

   C07C35/18CSP

   C07C49/653

   C07C49/613

   C07C49/683

   C07C49/647

   C07C49/603

   C07C35/21

   C07C69/145

   C07C69/157

   C07C43/188

   C07C49/403 Z

   C11B9/00 M

【請求項の数】12

【外国語出願】

【全頁数】40

(21)【出願番号】特願2018-11888(P2018-11888)

(22)【出願日】2018年1月26日

(62)【分割の表示】特願2015-535085(P2015-535085)の分割

【原出願日】2013年9月24日

(65)【公開番号】特開2018-104442(P2018-104442A)

(43)【公開日】2018年7月5日

【審査請求日】2018年2月6日

(31)【優先権主張番号】1259524

(32)【優先日】2012年10月5日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】512280161

【氏名又は名称】ヴェ マン フィユ

【氏名又は名称原語表記】Ｖ． ＭＡＮＥ ＦＩＬＳ

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(72)【発明者】

【氏名】ジャン−ジャック シャノー

(72)【発明者】

【氏名】キャロライン プレシス

【審査官】 岡谷 祐哉

(56)【参考文献】

【文献】 カナダ国特許出願公開第１２１３６１３（ＣＡ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０４３２６９９７（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特表２００４−５１５４８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−１１０５９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１５３０３５７（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１２７３３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 ZHURNAL ORGANICHESKOJ KHIMII，１９６５年，Vol. 1, No. 6，pp. 1055-1057

【文献】 Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2，１９９４年，No. 9，pp. 1965-1967

【文献】 Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 2，１９８３年，No. 5，pp. 661-668

【文献】 KHEIFITS L.A.，ZHURNAL VSESOYUZNOGO KHIMICHESKOGO OBSHCHESTVA IM.D.I.MENDELEEVA，１９６２年，P234-235

【文献】 KHEIFITS L.A.，TRUDY VSESOYUZNOGO NAUCHNO-ISSLEDOVATEL SKOGO INSTITUTA SINTETICHESKIKH I NATURAL'NYKH 以下備考，１９６６年，N7，P63-69，DUSHISTYKH VESHCHESTV

【文献】 GURA YU，PROBL.ORGAN.SINTEZA，１９６５年，P91-100

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

Ｃ１１Ｂ

Ｃ１１Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の一般式（ＩＩ）：

【化1】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を表し；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換される、アルキルもしくはアルケニル基を表すか、またはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換される、環状アルキル（５〜６個の炭素原子を含む）もしくは環状アルケニル基を表し、且つＲ３は合計７〜１０個の炭素原子を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルカノイルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し且つ上で定義したとおりである）の化合物。

【請求項2】

前記Ｒ３が、１つ以上のアルキル基により置換されたシクロペンチル基であるか、または１つ以上のアルキル基により置換されたシクロペンテニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

前記Ｒ３が、任意でアリールにより置換される、アルキルまたはアルケニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の化合物。

【請求項4】

前記Ｚ＝Ｃ（Ｏ）であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。

【請求項5】

前記Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ５）であり、Ｒ４が水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜８アルケニル基を表し、Ｒ５が水素を表すことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。

【請求項6】

請求項１〜５のいずれか１項において定義する一般式（ＩＩ）の化合物の少なくとも１つを、立体異性体もしくは立体異性体の混合物、またはラセミ混合物の形態で含むことを特徴とする、組成物。

【請求項7】

少なくとも１つの他の芳香物質をさらに含むことを特徴とする、請求項６に記載の組成物。

【請求項8】

式（ＩＩ）の前記化合物が、前記組成物の総重量に対して０．１〜９９重量％、とくに０．１〜３０重量％の濃度で存在することを特徴とする、請求項６または７に記載の組成物。

【請求項9】

下記の式（ＩＩＩ）：

【化2】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を表し；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換された、アルキルもしくはアルケニル基を表すか、またはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換される、環状アルキル（５〜６個の炭素原子を含む）もしくは環状アルケニル基を表し、且つＲ３は、合計３〜１０個の炭素原子を含み、５〜６個の炭素原子を含有する場合は少なくとも１つの不飽和を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルカノイルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し且つ上で定義したとおりである）の化合物の芳香剤としての使用。

【請求項10】

臭気マスキング剤または臭気中和剤としての、請求項９において定義する式（ＩＩＩ）の化合物の使用。

【請求項11】

少なくとも１つの式（ＩＩＩ）の化合物の、単独での、または少なくとも１つの他の着香もしくは付香成分、少なくとも１つの溶媒、および少なくとも１つの補助剤の１つ以上と組み合わせての、請求項９または１０に記載の使用。

【請求項12】

物質、組成物または物品の感覚刺激特性を、付与、変更または強化するための、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、シクロヘキセノンおよびシクロへキセノール化合物、香料製造、化粧品およ
び洗剤産業において用いることができる前記化合物、とくに特定の芳香および残香性を有
する前記化合物の、簡単で安価な信頼できる、新規合成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

シクロヘキセノンおよびシクロヘキセノールは、香料および芳香産業における重要な化
合物群である。これらの群に属する多くの化合物は、例えばセロリケトン、または欧州特
許第ＥＰ０５０４５９２号（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ）もしくは日本国特許第ＪＰ２００８１
２７３３３号（花王株式会社）に記載される化合物のように、記述され合成されてきた。
しかしながら、これら後者について、このタイプの化合物に関連する技術的問題の１つは
その合成方法にある。例えば、欧州特許第ＥＰ０５０４５９２号は、アルキルビニルケト
ンおよびカルボニル誘導体の間の縮合によるシクロヘキセノンの合成方法について記載す
る。この方法は、とくに実施するのが難しく、起こる反応が不安定であり、コストが高い
（出発材料のコストが高いため）という不利益を有する。しかしながら、この方法の主な
問題は、アルキルビニルケトンによる実施の際のその危険性にある。従来技術において実
施された別の方法は、β−ケトエステルをメチレンアルデヒドと反応させるステップを含
む。このタイプの方法はとくに日本国特許出願第ＪＰ２００８１２７３３３号に記載され
る。しかしながら、ここでも同様に、出発物質のコストが高く（とくに異なる置換基を用
いて合成しなければならないβ−ケトエステル）、そしてなによりこの方法は工業化が困
難である。現在、香料および芳香産業では、増えつつある制約（環境上の制約、規制上の
制約、経済的な制約、等）に最善に対応するため、常に新規分子を見出す必要がある。

【発明の概要】

【0003】

この目的のため、新規芳香族化合物を容易に入手するために、本出願人はシクロヘキセ
ノンおよびシクロヘキセノール化合物の新規合成方法を開発した。当該方法は、新規性お
よび進歩性を有するだけでなく、従来技術において既に知られる化合物に加えて、それ自
体が新規性および進歩性を有する化合物を多く入手することも可能にする。本発明による
方法は、ドミノ反応により、以下の式（Ｉ）：

【化1】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を表し
；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換された、アルキルもしくはアルケニル基を表すか、
またはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換された、環状アルキル
もしくは環状アルケニル基を表し、且つＲ３は合計３〜１０個の炭素原子を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルカノイルもしくはＣ２〜
Ｃ８アルケニルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し且つ上で定義したとおりである）のシクロヘキセ
ノン化合物を得るための、ケトンのα−メチレンアルデヒドとの縮合を含む。

【0004】

出願人の知識では、以前このタイプの反応について記載されたことはまったくない。こ
の第１反応ステップの完了後、異なるタイプのシクロヘキセノン誘導体、およびシクロヘ
キセノール化合物を得ることが可能である。本発明による方法は、とくに、類似構造を示
す化合物が記載される米国特許第ＵＳ４３２６９９７号に対して、新規性および進歩性を
有する。また、前記特許に記載される方法では式（Ｉ）の化合物すべてを得ることが可能
なわけではないが、本方法では可能である。最後に、本発明による方法は、簡単、安価（
安価な基質の使用により）でリスクがなく、容易に工業化可能であり、良好な収率を示す
という利点を有する。

【0005】

本発明はまた、その目的として、下記の一般式（ＩＩ）：

【化2】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を表し
；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換される、アルキルもしくはアルケニル基を表すか、
またはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換される、環状アルキル
もしくは環状アルケニル基を表し、且つＲ３は合計７〜１０個の炭素原子を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルカノイルもしくはＣ２〜
Ｃ８アルケニルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し、上で定義したとおりである）に対応し、立体異
性体もしくは立体異性体の混合物、またはラセミ混合物の形態であることを特徴とする化
合物および香料製造におけるその使用を有する。

【0006】

米国特許第ＵＳ４３２６９９７号は、一般式（ＩＩ）に近い芳香族化合物、とくにＲ３
＝（ＣＨ２）２−ｉ−Ｐｒ基および、本明細書において特許請求される化合物とは異なる
下記の香りの記述：バルサミック、ウッディ、スイート、アーシー、ハーベシアス、等を
含むシクロヘキセノンおよびシクロヘキセノール化合物について記載する。

【0007】

Ｋｈｅｊｆｉｋ ｅｔ ａｌ．による科学出版物（Ｐａｒｆ．Ｃｏｓｍ．Ｓａｖ．ｖｏ
ｌ．８、Ｎｏ．８、１９６５年８月）は、６個の炭素原子を有するＲ３基を含むシクロヘ
キセノンおよびシクロヘキセノール化合物について記載する。しかしながら、これらの化
合物は、本発明の誘導体の場合と同様のサンダルウッド、ウッディまたはグリーンノート
ではなく、アイリス−イオノンノートを有すると記載されている。

【0008】

本発明の第３の目的は式（ＩＩ）の化合物を含む組成物に関する。

【0009】

本発明の最後の目的は、下記の式（ＩＩＩ）：

【化3】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を表し
；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換される、アルキルもしくはアルケニル基を表すか、
またはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換される、環状アルキル
もしくは環状アルケニル基を表し、且つＲ３は、合計３〜１０個の炭素原子を含み、５〜
６個の炭素原子を含有する場合は少なくとも１つの不飽和を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルカノイルもしくはＣ２〜
Ｃ８アルケニルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し、上で定義したとおりである）の化合物の使用に
関する。

【0010】

[発明の詳細な説明]
本発明の意味での「アルキル」の語は、好適には１〜１０個の炭素原子を有する、直鎖
または分岐飽和炭化水素基を示す。アルキル基の例としては、とくにメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチルおよびヘキ
シル基を挙げることができる。

【0011】

「環状アルキル」の語は、好適には３〜１０個の炭素原子を有する、環状飽和炭化水素
基を示す。好適には、この基は５〜６個の炭素原子、さらにより好適には５個の炭素原子
を含む。環状アルキル基の例としては、とくにシクロペンチルを挙げることができる。

【0012】

本発明の意味での「アルケニル」の語は、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を含有
し、好適には２〜１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐不飽和炭化水素基を示す。ア
ルケニル基の例としては、とくにビニル、アリル、メタリル、２−プロペニル、イソプロ
ペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニ
ル、１−ヘキセニル基、等を挙げることができる。

【0013】

「環状アルケニル」の語は、好適には３〜１０個の炭素原子を有する、環状不飽和炭化
水素基を示す。環状アルケニルの例としては、とくにシクロペンテニルを挙げることがで
きる。

【0014】

本発明の意味での「アルカノイル」の語は、カルボン酸から誘導される−Ｃ（Ｏ）−ア
ルキル基を示し、アルキル基は上で定義したとおりである。アルカノイル基の例としては
、とくにホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル基、等を挙げることができる。

【0015】

本発明の意味での「アルケノイル」の語は、カルボン酸から誘導される−Ｃ（Ｏ）−ア
ルケニル基を示し、アルケニル基は上で定義したとおりである。アルケノイル基の例とし
ては、とくに２−プロペノイル、２−ブテノイル、２−メチル−２−プロペノイル、等を
挙げることができる。

【0016】

「アリール」の語は、６〜１４個の炭素原子、好適には６〜１０個の炭素原子を有する
芳香族炭化水素から誘導される官能性炭化水素基を示す。アリール基の例としては、とく
にフェニル、トリル、ナフチル、キシリル基を挙げることができる。

【0017】

したがって、本発明の第１の目的は、上述したような式（Ｉ）の化合物の調製方法であ
って、下記のステップ：
ｉ）塩基の存在下で、α−メチレンアルデヒドを対称ケトンと反応させて式（Ｉａ）の化
合物（Ｒ１およびＲ３が上で定義したとおりであり、Ｒ２が水素であり、二重結合が環の
２〜３または３〜４位に存在する）を得ること；
を含み、
この反応後に任意でステップｉｉ）、および／またはｉｉｉ）、および／またはｉｖ）
；
ｉｉ）式（Ｉａ）の化合物（Ｒ２がＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ２〜Ｃ５アルケニル基で
ある）を得るための、モノまたはビスアルキル化反応；
ｉｉｉ）先行するステップで得られる化合物のＺ＝Ｃ（Ｏ）官能基を、Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ
５）官能基（Ｒ４およびＲ５が上で定義したとおりである）へ転換すること；
ｉｖ）先行するステップで得られる化合物の環の２〜３位または３〜４位に存在する二重
結合を還元すること；
が行われ、
ステップｉｖ）は、ステップｉ）、ｉｉ）、またはｉｉｉ）のいずれか１つの後に行う
ことができる方法に関する。

【0018】

以下の図は、上述したような方法のステップｉ）を表す。

【化4】

出願人の知識では、このタイプの反応はまったく報告されていない。カルボニル誘導体お
よびメチルビニルケトンの間のロビンソン環化タイプのドミノ反応（第ＥＰ０５０４５９
２号、Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ）またはβ−ケトエステルによる反応（第ＪＰ２００８１２７
３３３号）のみが報告されている。

【0019】

α−メチレンアルデヒドおよび対称ケトンの間のステップｉ）は、塩基の存在下で行わ
れる。用いることができる塩基は、無機塩基（ＫＯＨ、ＮａＯＨ、ＬｉＯＨ、等）または
有機金属塩基（ｔ−Ｂｕ−ＯＫ、ＭｅＯＮａ、等）から選択することができる。この反応
に用いることができる溶媒はとくに、混合物またはその他の状態の、水、エタノール、メ
タノール、トルエン、シクロヘキサン、ＴＨＦ、等である。好適には、水／エタノール混
合物が用いられるだろう。この反応ステップｉ）は、溶媒の還流下で周囲温度、好適には
５０〜７０℃で行うことができる。

【0020】

ステップｉ）の完了の際の式（Ｉａ）の化合物の形成の後、任意の追加ステップｉｉ）
が、Ｒ２がＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ２〜Ｃ５アルケニル基である、上述したような式
（Ｉａ）の化合物を得ることを可能にする。第１モノアルキル化ステップｉｉ）は、環の
６位にアルキル化基またはアルケニル化基であるＲ２を有し且つ２〜３位に二重結合が存
在する、式（Ｉａ）の化合物を得ることを可能にする。同化合物の２回目のアルキル化に
より、Ｒ２が環の２位および６位のアルキルまたはアルケニルであり；この場合は二重結
合が環の３〜４位にある（Ｒ１基およびＲ３基は、上で定義したとおりである）、式（Ｉ
ａ）の化合物を得ることができる。

【0021】

ステップｉｉ）の後に任意で、ステップｉ）、ｉｉ）またはｉｖ）の完了の際に得られ
る式（Ｉａ）の化合物を、式（Ｉ）の化合物（Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が上で定義したとお
りであり、Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ５）である）へ転換するステップｉｉｉ）が行われる。本発
明による方法は、任意で、先行するステップで得られた化合物の環の２〜３位または３〜
４位に存在する二重結合を還元するステップｉｖ）を含み、このステップｉｖ）は、ステ
ップｉ）、ｉｉ）またはｉｉｉ）のいずれか１つの後に行うことができる。下記の段落は
、式（Ｉ）の化合物を得ることを可能にする様々なステップについて詳細に説明する。

【0022】

本発明の第１の実施形態では、ステップｉｉｉ）は、ステップｉ）、ｉｉ）またはｉｖ
）で得られる式（Ｉａ）の化合物のケトン官能基を還元して以下の図に示すような式（Ｉ
ｂ）の化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はステップｉ）および／またはｉｖ）において上
で定義したとおりであり、Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ５）であり、Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ８アル
キルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニルを表し、Ｒ５はＨを表す）を得る、ステップｉｉｉ．
ａ）の前にステップｉｖ）が行われる場合は二重結合が２〜３位または３〜４位に存在し
ない。

【化5】

好適には、還元のステップｉｉｉ．ａ）は、有機マグネシウムＲ４ＭｇＸまたは金属水素
化物（Ｒ４＝Ｈ）の添加により行われる。

【0023】

ステップｉｉｉ．ａ）に加えて、この方法は、ステップｉｉｉ．ａ）で得られる化合物
（Ｉｂ）のアルコール官能基をアルキル化して式（Ｉｃ）の化合物（式中、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ３はステップｉ）および／またはｉｖ）において上で定義したとおりであり、Ｚ＝ＣＲ
４（ＯＲ５）であり、Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル
を表し、Ｒ５はアルキルまたはアルケニル（古典的なウィリアムソン反応）を表す）を得
るステップｉｉｉ．ｂ）を含むことができ、ステップｉｉｉ．ｂ）の前にステップｉｖ）
が行われる場合は二重結合が２〜３位または３〜４位に存在しない。このステップｉｉｉ
．ｂ）を以下の図に表す。

【化6】

【0024】

このアルキル化ステップは、Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ５）を含む式（Ｉ）の化合物（式中、Ｒ
４がＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜８アルケニルを表し、Ｒ５がアルキルま
たはアルケニルを表す）を得ることを可能にする。好適には、アルキル化ステップｉｉｉ
．ｂ）は、Ｍｅｌ、Ｅｔｌ、臭化アリル、等のようなハロゲン化アルキルの添加により行
われる。

【0025】

本発明の別の実施形態では、ステップｉｉｉ）は、上で定義したようなステップｉｉｉ
．ａ）に加えて、ステップｉｉｉ．ａ）で得られる化合物（Ｉｂ）のアルコール官能基を
エステル化して化合物（Ｉｄ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はステップｉ）および／または
ステップｉｖ）において上で定義したとおりであり、Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ５）であり、Ｒ４
はＨまたはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニルを表し、Ｒ５はアルカノイ
ルまたはアルケノイルを表す）を得るステップｉｉｉ．ｃ）を含み、ステップｉｉｉ．ｃ
）の前にステップｉｖ）が行われる場合は二重結合が２〜３位または３〜４位に存在しな
い（以下の図を参照）。

【化7】

【0026】

好適には、エステル化ステップｉｉｉ．ｃ）は、無水物または塩化アシルＲ’Ｃ（Ｏ）
Ｃｌ（Ｒ’が水素、Ｃ１〜Ｃ７アルキル、またはＣ２〜７アルケニルを表す）の添加によ
り行われる。

【0027】

本発明による方法は、環の２〜３位または３〜４位の二重結合を還元するステップｉｖ
）を含むことができる。このステップは、ステップｉ）、ｉｉ）またはｉｉｉ）の後に行
うことができる。好適にはステップｉ）の後に行われる。

【0028】

本発明の特定の実施形態では、式（Ｉａ）の化合物（式中、Ｚ＝Ｃ（Ｏ）であり、２〜
３位に二重結合を含む）は、選択的還元のステップｉｖ）により、化合物（Ｉｅ）（式中
、環に二重結合が存在せず、官能基Ｚ＝Ｃ（Ｏ）が保持される）に変換することができる
（以下の図を参照）。この還元のステップｉｖ）は、例えば銅もしくはロジウムを用いる
錯体の存在下で、または当業者に周知のその他の方法に従って、行うことができる。

【化8】

【0029】

本発明の別の特定の実施形態では、式（Ｉａ）の化合物（式中、Ｚ＝Ｃ（Ｏ）であり、
２〜３位または３〜４位に二重結合を含む）は、還元のステップｉｖ）により、環に二重
結合が存在せず且つ官能基Ｚ＝Ｃ（Ｏ）が保持される化合物に転換することができる。好
適には、この還元のステップｉｖ）は、水素およびＰｄ／Ｃ触媒の存在下で行われる。こ
の場合、得られる化合物は二重結合を有さず、任意で存在するすべてのアルケニル基また
は環状アルケニル基であるＲ１、Ｒ２、Ｒ３は対応するアルキル基へと水素化される。

【0030】

還元のステップは、環に二重結合が存在せず且つ任意で存在するすべてのアルケニル基
または環状アルケニル基であるＲ１、Ｒ２、Ｒ３が対応するアルキル基に水素化され且つ
Ｚ＝ＣＨ（ＯＨ）である式（Ｉ）の化合物を得るため、水素圧下、ラネーニッケルの存在
下で行うことができる。

【0031】

よって、上述したような本発明による方法は、一般式（Ｉ）に対応するすべての化合物
を得ることを可能にする。

【0032】

本発明の第２の目的は、下記の一般式（ＩＩ）：

【化9】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル分岐もし
くは直鎖基を表し；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換された、アルキルもしくはアルケニル基を表すか、
またはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６アルキル基により置換された、環状アルキル
もしくは環状アルケニル基を表し、且つＲ３は合計７〜１０個の炭素原子を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ１〜Ｃ８アルカノイルもしくはＣ２〜
Ｃ８アルケニルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し、上で定義したとおりである）の化合物であって
、
立体異性体もしくは立体異性体の混合物、またはラセミ混合物の形態である、化合物
に関する。

【0033】

一般式（ＩＩ）の化合物のすべては、上述した方法により得ることができる。

【0034】

本発明の特定の実施形態では、Ｒ３は、１つ以上のアルキル基により置換されたシクロ
ペンチル基であるか、または１つ以上のアルキル基、とくにメチルにより置換されたシク
ロペンテニル基である。

【0035】

本発明の第２の実施形態では、Ｒ３は、任意でアリールにより置換された、アルキルま
たはアルケニル基である。好適には、Ｒ３はフェニルにより置換される。

【0036】

好適には、式（ＩＩ）の化合物は、シクロヘキセノンであり、したがってＺ＝Ｃ（Ｏ）
を有する。さらにより好適には、式（ＩＩ）の化合物は、Ｚ＝ＣＲ４（ＯＲ５）（ここで
、Ｒ４が水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜８アルケニル基を表し、Ｒ５が水
素を表す）を有する。

【0037】

本発明の第３の目的は、少なくとも１つの上で定義したような一般式（ＩＩ）の化合物
を、立体異性体もしくは立体異性体の混合物、またはラセミ混合物の形態で含む組成物に
関する。

【0038】

特定の実施形態によると、かかる組成物は、さらに少なくとも１つの他の芳香物質を含
むことを特徴とする。

【0039】

組成物中に組み込まれる本発明の式（ＩＩ）の化合物の効果的な量は、組成物の性質、
必要な芳香効果、および任意で存在する芳香または非芳香性の他の化合物の性質に応じて
異なり、当業者であれば容易に決定することができ、これは非常に広範囲、組成物の総重
量に対して０．１〜９９重量％、とくに０．１〜５０重量％、とくに０．１〜３０重量％
で変動し得る。

【0040】

本発明はまたとくに、少なくとも１つの式（ＩＩ）の化合物または少なくとも１つの式
（ＩＩ）の化合物を含む少なくとも１つの組成物を含む、化粧品組成物、とくにフェイス
およびボディクリーム、タルカムパウダー、ヘアまたはボディオイル、シャンプー、ヘア
ローション、バスソルト、バスオイル、シャワージェル、バスジェル、化粧石鹸、体用制
汗剤、体用消臭剤、ローション、シェービングクリーム、シェービング石鹸、クリーム、
歯磨き粉、マウスウォッシュ、軟膏に関する。

【0041】

本発明はまた、少なくとも１つの式（ＩＩ）の化合物または少なくとも１つの式（ＩＩ
）の化合物を含む少なくとも１つの組成物を含む、洗浄製品、とくに柔軟剤、洗剤、粉末
洗剤、空気清浄剤に関する。

【0042】

本発明による化合物は、単独でまたは組み合わせて、そのままでまたは不活性支持体材
料もしくは最終組成物の他の活性物質を含有し得る材料中に組み込んで、用いることがで
きる。例えば、極性溶媒、オイル、グリース、微粉固体、シクロデキストリン、マルトデ
キストリン、ガム、樹脂およびこうした組成物のその他の既知の支持体材料を含む、さま
ざまな支持体材料を用いることができる。

【0043】

本発明の最後の目的は、下記の式（ＩＩＩ）：

【化10】

（式中：
−Ｒ１はメチルまたはエチルを表し；
−Ｒ２は独立して水素またはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ２〜Ｃ５アルケニル基を表し
；
−Ｒ３は、任意でアリールにより置換された、アルキルもしくはアルケニルを表すか、ま
たはＲ３は、任意で１つ以上のＣ１〜Ｃ６基により置換される、環状アルキルもしくは環
状アルケニル基を表し、且つＲ３は、合計３〜１０個の炭素原子を含み、５〜６個の炭素
原子を含有する場合は少なくとも１つの不飽和を含み；
−ＺはＣ（Ｏ）またはＣＲ４（ＯＲ５）を表し、
−Ｒ４は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはＣ２〜Ｃ８アルケニル基を表し；
−Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ８アルキルもしくはアルカノイル、もしくはＣ２〜Ｃ８アル
ケニルもしくはアルケノイル基を表し；
二重結合は、環に存在する場合または存在しない場合があり、存在する場合は、
−２〜３位にあり、Ｒ２は２位に存在しない、または
−３〜４位にあり、Ｒ２は２位に存在し、上で定義したとおりである）の化合物の芳香剤
としての使用に関する。

【0044】

式（ＩＩＩ）の化合物は、臭気マスキング剤または臭気中和剤として用いることができ
る。「芳香族」の語はここでは嗅覚を心地よく刺激するいずれかの感覚刺激性化合物を示
すのに用いられる。「マスキング剤」または「マスキング」の語は、製品の組成物中に入
れられた１つ以上の分子により発生する悪臭の知覚を低減または除去することを意味する
と理解される。「臭気中和剤」とは、大気中または支持体（例えば繊維）上に固着した悪
臭を中和、破壊または吸収することを意味すると理解される。実際、ほぼすべての臭気に
対して、これと特定の割合で混合され、これを打ち消す、対応する別の臭気が存在する。

【0045】

また、前記化合物は、単独で、または少なくとも１つの他の着香もしくは付香成分、お
よび／または少なくとも１つの溶媒、および／または少なくとも１つの補助剤と組み合わ
せて、用いることができる。追加の芳香剤は、式（Ｉ）の化合物または所望の効果に応じ
て選択を行うことができるだろう当業者に知られる他の芳香剤とすることができる。

【0046】

一般的には、本発明による化合物は香料製造の分野において用いられるだろう。「香料
製造」は、その語の通常の意味の香料製造だけでなく、製品の臭気が重要である他の分野
も意味すると理解される。これは、その語の通常の意味の香料組成物、例えば香料ベース
および濃縮物、オーデコロン、オードトワレ、香料および類似製品；局所組成物―とくに
化粧品、例えばフェイスおよびボディクリーム、タルカムパウダー、ヘアオイル、シャン
プー、ヘアローション、バスソルトおよびオイル、シャワーおよびバスジェル、化粧石鹸
、体用制汗剤および消臭剤、シェービングローションおよびクリーム、石鹸、クリーム、
歯磨き粉、マウスウォッシュ、軟膏、および類似製品；ならびに洗浄製品、例えば柔軟剤
、洗剤、粉末洗剤、空気清浄剤、および類似製品に関し得る。

【0047】

本発明の特定の実施形態は、物質、組成物、または物品の感覚刺激特性を変更または強
化するための式（ＩＩＩ）の化合物の使用に関する。

【0048】

「感覚刺激特性」とは、使用者により物質、組成物、物品の感覚刺激知覚を変更、向上
または強化することができるいずれかの特性を意味すると理解される。よって、好適な実
施例により、本発明による感覚刺激剤は、物質、組成物または物品の香りの知覚を付与、
変更、向上または強化することができる付香剤を構成することができる。

【0049】

本発明の一般原理は、上述した式（Ｉ）の化合物の調製、式（ＩＩ）の新規化合物、お
よび式（ＩＩＩ）の化合物の香料製造における使用に基づく。下記の実施例は、本発明の
化合物の特定の調製方法、および例として示される化合物のそれぞれの香りのプロファイ
ルを示す。これらの実施例は例示のためのみに示され、本発明の一般的な範囲を限定する
ものと理解されるべきではない。

【0050】

下記の表は、本発明により合成される化合物の化学構造のすべてを示す。

【表1-1】

【表1-2】

【実施例】

【0051】

（表１に例示される化合物の合成）
（実施例１：２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニ
ル）シクロヘキス−２−エノンの調製）
３−ペンタノン（１２９ｇ、１．５ｍｏｌ、１．５当量）、メチレン−カンフォレンア
ルデヒド（１５３ｇ、１ｍｏｌ、１当量のカンフォレンアルデヒドおよび１．１当量のホ
ルムアルデヒドから調製）および水酸化カリウム（１１．２ｇ、０．２ｍｏｌ、０．２当
量）を含む水／エタノール混合物（３００ｍｌ／２００ｍｌ）を、６５℃まで一晩加熱す
る。反応終了後、反応混合物を冷却し、０．２当量の酢酸を添加する。水相をメチルおよ
びｔ−ブチルエーテルで３回抽出し、有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネ
シウムで乾燥させ、濾過する。溶媒を蒸発させ、粗生成物を蒸留により精製し、２ステッ
プで、無色の油の形態の２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロヘキス−２−エノンを５７％の収率で得る。これは１２：４０：３
３：１５の比率の４つの観測可能な異性体の混合物である。
沸点：１０５−１０７℃／０．５トール
香りのプロファイル：ウッディ（シダー）、アンバリー、スパイシー（ペッパー）
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）共通のプロトン１．４−１．
９０（ｍ，２Ｈ），１．５５−１．６５（ｍ，３Ｈ），１．７−１．８（ｍ，３Ｈ），１
．９０−２．２（ｍ，２Ｈ），２．２−２．５（ｍ，２Ｈ），２．５−２．６５（ｍ，１
Ｈ），５．２２（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９６（ｓ，３Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），１
．１３（ｄ，Ｊ＝７．０４Ｈｚ），６．６４（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）
第２の多数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９２（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ
），１．１２（ｄ，Ｊ＝６．６７Ｈｚ），６．６６（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９２（ｓ，３Ｈ），１．０４（ｓ，３Ｈ），１
．１４（ｄ，Ｊ＝５．６８Ｈｚ），６．７７（ｂｒｏａｄ ｓ，１Ｈ）
第２の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９６（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ
），１．１４（ｄ，Ｊ＝５．６８Ｈｚ），６．８５（ｂｒ ｄ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体：１２．５２；１５．２８；１６．４３；１９．３１；２７．０３；３４．
７５；３５．４３；３５．６２；３８．２３；４７．３１；５２．０；１２１．２４；１
３３．９９；１３４．９４；１４８．８２；２０２．７２
第２の多数派異性体：１２．４７；１５．６７；１６．４３；１９．９３；２７．４４；
３３．６４；３８．５４；３９．２８；４１．５７；４７．２２；５３．８０；１２１．
２４；１３３．９９；１３４．９４；１４８．３９；２０２．２９
第１の少数派異性体：１２．４７；１５．６７；１６．４３；２０．０８；２８．０４；
３３．９５；３７．６４；３８．８５；４１．７３；４６．９９；５４．０１；１２１．
１９；１３３．４６；１３４．５１；１４８．６８；２０２．３２
第２の少数派異性体：１２．５２；１５．８５；１６．３５；１９．７４；２７．２４；
３４．７５；３５．５０；３５．８３；３７．６９；４６．７２；５３．１８；１２０．
９９；１３４．５１；１３４．９４；１４８．７３；２０２．７２

【0052】

（実施例２：２，６−ジメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペント−
３−エニル）シクロヘキス−２−エノンの調製）
実施例１に記載したように、２，６−ジメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチ
ルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノンを、Ｒ−（＋）−カンフォレン
アルデヒドから２ステップで４９％の収率で調製し、これは観測可能な異性体の１２：３
６：３５：１７混合物である。
沸点：１００℃／０．５トール
香りのプロファイル：ナッティ、アニス
分析は実施例１で得られるものと一致する。

【0053】

（実施例３：２，６−ジメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチルシクロペント−
３−エニル）シクロヘキス−２−エノンの調製）
実施例１に記載したように、２，６−ジメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチ
ルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノンをＳ−（−）−カンフォレンア
ルデヒドから２ステップで４３％の収率で調製し、これは観測可能な異性体の１２：４３
：３０：１５混合物である。
沸点：１０１−１０２℃／０．５トール
香りのプロファイル：ルート、ウッディ、ベチバー、ペッパー
分析は実施例１で得られるものと一致する。

【0054】

（実施例４：２，６−ジエチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニ
ル）シクロヘキス−２−エノンの調製）
２，６−ジエチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロ
ヘキス−２−エノンを３３％の収率で、実施例１に従って、５−ヘプタノンおよびメチレ
ン−カンフォレンアルデヒドから得る。これは非極性ＧＰＣカラムで観測可能な３つの異
性体の３２：４０：２８混合物である。
沸点：１２０℃／０．５トール
香りのプロファイル：スパイシー、カレー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８−１．
２（ｍ，１２Ｈ），１．３−１．６（ｍ，２Ｈ），１．６（ｍ，３Ｈ），１．６−２．１
（ｍ，４Ｈ），２．１５（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），２．２５−２．４（ｍ，２Ｈ）
，２．５−２．６５（ｍ，１Ｈ），５．２１（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン―７０％）：６．５７（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン―１５％）：６．７２（ｂｒ ｓ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン―１５％）：６．７６（ｂｒ ｄ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
２つの多数派異性体（７０％ ５０：５０）：１１．２３＆１１．７５（ＣＨ_３），１２
．４３＆１２．４９（ＣＨ_３），１３．０１＆１３．０９（ＣＨ_３），１９．４４＆２０
．０４（ＣＨ_３），２２．２０＆２２．７９＆２２．９４（２ＣＨ_２），２７．１０＆２
７．５２（ＣＨ_３），３２．４８＆３３．４８（ＣＨ_２），３４．５４＆３５．５２（Ｃ
Ｈ_２），３４．９２＆３８．３７（ＣＨ），４５．７４＆４８．０４（ＣＨ），４７．２
７（Ｃ^ＩＶ），５２．６７＆５３．９８（ＣＨ），１２１．２５＆１２１．３１（ＣＨ）
，１３９．６７＆１４０．８５（Ｃ^ＩＶ），１４６．４４＆１４８．７３（ＣＨ），１４
８．３４＆１４８．３６（Ｃ^ＩＶ），２０１．１８＆２０１．２５（Ｃ（Ｏ））
２つの少数派異性体（３０％ ５０：５０、特定のピーク）：１１．２３＆１１．５７（
ＣＨ_３），１２．４３＆１２．４９（ＣＨ_３），１２．８３＆１２．８８（ＣＨ_３），１
３．０１＆１３．０９（ＣＨ_３），１９．８５＆２０．１３（ＣＨ_３），２２．２３＆２
２．６１＆２２．７１＆２２．７９（２ＣＨ_２），２７．３８＆２８．０３（ＣＨ_３），
３２．２１＆３３．４８（ＣＨ_２），３３．９７＆３４．０３（ＣＨ_２），３８．８３（
ＣＨ），４５．０２＆４８．１８（ＣＨ），４７．０２（Ｃ^ＩＶ），５３．４８＆５４．
３０（ＣＨ），１２１．２２＆１２１．０３（ＣＨ），１４６．５８＆１４６．６７（Ｃ
Ｈ）

【0055】

（実施例５：２，６−ジメチル−４−（２，４，４−トリメチルシクロペンチル）シクロ
ヘキス−２−エノンの調製）
２，６−ジメチル−４−（２，４，４−トリメチルシクロペンチル）シクロヘキス−２
−エノンを２５％の収率で、実施例１に従って、３−ペンタノンおよび２−（２，４，４
−トリメチルシクロペンチル）アクリルアルデヒド（２，４，４−トリメチルシクロペン
タノンから調製）から得る。これは１６：３１：３４：９：５：５の比率の観測可能な５
つの異性体の混合物である。
沸点：７２℃／０．３トール
香りのプロファイル：ドライウッディ、スパイシー、ナッティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：４つの観測されたジアステレオ異性体
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８−１．４（ｍ，１５Ｈ），１．４−１．７５（ｍ，３
Ｈ），１．７５（ｍ，３Ｈ），１．７５−２．１０（ｍ，２Ｈ），２．２−２．４（ｍ，
１Ｈ），２．４−２．７（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン―６２％）：６．５８（ｍ，１Ｈ）
第１の少数派異性体（特徴的なプロトン―１８％）：６．４９（ｍ，１Ｈ）
第２の少数派異性体（特徴的なプロトン―１５％）：６．５９（ｍ，１Ｈ）
第３の少数派異性体（特徴的なプロトン―５％）：６．６７（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：６〜７つの観測されたジアステレオ異性体
多数派異性体（特徴的なピーク―４１％）：２０２．５９（Ｃ（Ｏ）），１４７．６６＆
１４７．３５（ＣＨ），１３５．３３＆１３４．２４（Ｃ^ＩＶ）
第２の多数派異性体（特徴的なピーク―２１％）：２０３．１５（Ｃ（Ｏ）），１４９．
７１（ＣＨ），１３４．５４（Ｃ^ＩＶ）
第１の少数派異性体（特徴的なピーク―１６％）：２０３．０９（Ｃ（Ｏ）），１４９．
１５（ＣＨ），１３３．２８（Ｃ^ＩＶ）
第２の少数派異性体（特徴的なピーク―１２％）：２０２．４９（Ｃ（Ｏ）），１４８．
８７（ＣＨ），１３４．５４＆１３４．４９（Ｃ^ＩＶ）
第３の少数派異性体（特徴的なピーク―６％）：２０２．７９（Ｃ（Ｏ）），１４８．０
７（ＣＨ），１３３．５９（Ｃ^ＩＶ）
第４の少数派異性体（特徴的なピーク―３％）：２０２．９６（Ｃ（Ｏ）），１４７．９
８（ＣＨ），１３３．４９（Ｃ^ＩＶ）

【0056】

（実施例６：２，６−ジメチル−４−（１−フェニル−エチル）シクロヘキス−２−エノ
ンの調製）
２，６−ジメチル−４−（１−フェニル−エチル）シクロヘキス−２−エノンを５４％
の収率で、実施例１に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−メチレン−３−フ
ェニルブタナール（３−フェニルブタナールから調製）から得る。これは１７：２９：２
３：３１の比率の４つの観測可能な異性体の混合物である。
沸点：１１５℃／０．５トール
香りのプロファイル：フローラル、バルサミック、ハニーライク
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：４つの観測されたジアステレオ異性体
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．９５−１．１５（ｍ，３Ｈ），１．２２−１．３５（ｍ
，３Ｈ），１．２５−２．１０（ｍ，２Ｈ），１．６２−１．８０（ｍ，３Ｈ），２．１
５−２．９０（ｍ，３Ｈ），７．１２−７．３５（ｍ，５Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン―３１％）：６．６５−６．７０（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン―２９％）：６．７５−６．８０（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン―２３％）：６．３７−６．４２（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン―１７％）：６．２７−６．３５（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：４つの観測されたジアステレオ異性体
多数派異性体（特徴的なピーク―３１％）：２０２．２３（Ｃ（Ｏ）），１４６．４２（
ＣＨ），１３５．４３（Ｃ^ＩＶ），３８．３７，３６．８８（ＣＨ_２），１７．８４，１
６．３５，１５．１５
第２の多数派異性体（特徴的なピーク―２９％）：２０２．５２（Ｃ（Ｏ）），１４６．
６９（ＣＨ），１３４．４４（Ｃ^ＩＶ），４０．１２，３４．３３（ＣＨ_２），１９．５
０，１６．４７，１５．６１
少数派異性体（特徴的なピーク―２３％）：１４７．５２（ＣＨ），１３４．９５（Ｃ^Ｉ
Ｖ），３９．４０，３５．３３（ＣＨ_２），１９．４４，１６．２２，１５．９３
第２の少数派異性体（特徴的なピーク―１７％）：１４７．２８（ＣＨ），１３３．７３
（Ｃ^ＩＶ），３８．９０，３３．３９（ＣＨ_２），１８．０４，１５．１５，１５．２７

【0057】

（実施例７：２，６−ジメチル−４−（６−メチルヘプト−５−エン−２−イル）シクロ
ヘキス−２−エノンの調製）
２，６−ジメチル−４−（６−メチルヘプト−５−エン−２−イル）シクロヘキス−２
−エノンを５１％の収率で、実施例１に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−
メチレン−シトロネラール（シトロネラールから調製）から得る。これは２５：２１：２
８：２５の比率の４つの観測可能な異性体の混合物である。
沸点：１０９−１１０℃／０．７トール
香りのプロファイル：フローラル、グリ−ン、ルート、シトロネラ、クリーン
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：３つの観測されたジアステレオ異性体
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン１．１１（ｄ，Ｊ＝６．７８Ｈｚ，３Ｈ），１．１０−１．
７０（ｍ，４Ｈ），１．５８（ｓ，３Ｈ），１．６６（ｓ，３Ｈ），１．７４（ｓ，３Ｈ
），１．７５−２．２０（ｍ，３Ｈ），２．２０−２．６５（ｍ，２Ｈ），５．０７（ｂ
ｒ ｔ，１Ｈ），６．４５−６．６０（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン―２８％）：０．９１（ｄ，Ｊ＝６．０６Ｈｚ，３Ｈ）
他の異性体（特徴的なプロトン）：０．８７（ｄ，Ｊ＝６．７６Ｈｚ，３Ｈ，２つの異性
体）＆０．８２（ｄ，Ｊ＝６．８６Ｈｚ，３Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：３〜４つの観測されたジアステレオ異性体
２０３．２１＆２０３．１５＆２０２．４７（Ｃ（Ｏ）），１４９．３６＆１４８．８９
＆１４８．１６＆１４７．８６（ＣＨ），１３５．３８＆１３５．１１＆１３４．０９＆
１３３．８３（Ｃ^ＩＶ），１３１．５４（Ｃ^ＩＶ），１２４．２６＆１２４．２３＆１２
４．１５（ＣＨ），４２．１１＆４１．６６＆４１．５＆４１．４３（ＣＨ），３９．５
５＆３９．４８＆３７．６１＆３７．０（ＣＨ），３６．３７＆３６．０４＆３６．０（
ＣＨ），３４．９４＆３４．２１＆３４．１９＆３３．９５（ＣＨ_２），３３．６３＆３
３．０３＆３２．５８＆３０．８７（ＣＨ_２），２５．９５＆２５．８８＆２５．８０＆
２５．７４（ＣＨ_２），２５．６５（ＣＨ_３），１７．６１＆１６．２９（ＣＨ_３），１
６．７４＆１６．３６（ＣＨ_３），１６．２７＆１６．１６＆１５．７３（ＣＨ_３），１
５．９７＆１５．９１＆１５．３２＆１５．２９（ＣＨ_３）

【0058】

（実施例８：４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロヘ
キス−２−エノンの調製）
４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−
エノンを５６％の収率で、実施例１に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−メ
チレン−３，５，５−トリメチルヘキサナール（３，５，５−トリメチルヘキサナールか
ら調製）から得る。これは２３：１７：３０：３０の比率の４つの観測可能な異性体の混
合物である。
沸点：８８−９２℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、アンバリー、わずかにサンダルウッド、へーゼルナッツ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．７５−１．３７（ｍ，２
Ｈ），０．８７−０．９５（ｍ，１２Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），１
．３７−２．０（ｍ，３Ｈ），１．７６（ｍ，３Ｈ），２．２０−２．６２（ｍ，２Ｈ）
，６．４５−６．５７（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：選択されたデータ
１９６．５２（Ｃ（Ｏ）），１４９．０６＆１４８．６４＆１４８．６０＆１４８．２０
（ＣＨ），１３５．７５＆１３５．３７＆１３４．３３（Ｃ^ＩＶ），４８．４６＆４７．
９７＆４７．９２＆４７．７４（ＣＨ_２），３４．８０＆３４．１７（ＣＨ_２），３２．
４０＆３１．６７＆３１．０２（Ｃ^ＩＶ），２９．８９（３ＣＨ_３）

【0059】

（実施例９：４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノンの調製）
４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノンを５４％の収率で、実
施例１に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−メチレン−イソバレルアルデヒ
ド（イソバレルアルデヒドから調製）から得る。これは２７：７６の比率の２つの観測可
能な異性体の混合物である。
沸点：６２℃／１トール
香りのプロファイル：グリーン、シトラス、グレープフルーツピール
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：共通のプロトン１．３０−１．５５（ｍ，
１Ｈ），１．６２−１．８２（ｍ，１Ｈ），１．７６（ｍ，３Ｈ），１．８２−２．０（
ｍ，１Ｈ），２．２０−２．４１（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：δ（ｐｐｍ）０．８９（ｄ，Ｊ＝６．７３Ｈｚ，３
Ｈ），０．９２（ｄ，Ｊ＝６．６６Ｈｚ，３Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝６．６４Ｈｚ，３
Ｈ），２．２０−２．４１（ｍ，１Ｈ），６．５５（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体：δ（ｐｐｍ）０．９５（ｄ，Ｊ＝６．７２Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，
Ｊ＝６．７２Ｈｚ，３Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），２．４５−２．６
０（ｍ，１Ｈ），６．６１（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：
多数派異性体：２０２．６０（Ｃ（Ｏ）），１４８．３３（ＣＨ），１３５．１８（Ｃ^Ｉ
Ｖ），４２．９９（ＣＨ），４１．５０（ＣＨ），３４．３２（ＣＨ_２），３１．８１（
ＣＨ），１９．４０（ＣＨ_３），１９．０１（ＣＨ_３），１６．２４（ＣＨ_３），１５．
３２（ＣＨ_３）
少数派異性体、特定のピーク：１４８．０５（ＣＨ），１３３．８９（Ｃ^ＩＶ），３９．
２８（ＣＨ），３９．０１（ＣＨ），３２．３８（ＣＨ_２），３１．４６（ＣＨ），２０
．１１（ＣＨ_３），２０．０６（ＣＨ_３），１６．３５（ＣＨ_３），１５．９４（ＣＨ_３
）

【0060】

（実施例１０：４−ブチル−２，６−ジエチルシクロヘキス−２−エノンの調製）
４−ブチル−２，６−ジエチルシクロヘキス−２−エノンを１６％の収率で、実施例１
に従って２ステップで、４−ヘプタノンおよび２−メチレン−ヘキサナール（ヘキサナー
ルから調製）から得る。これは５１：４９の比率の２つの観測可能な異性体の混合物であ
る。
沸点：１１５℃／０．５トール
香りのプロファイル：ウッディ、へーゼルナッツ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．８５−１．０（ｍ，９Ｈ
），１．１−１．５５（ｍ，８Ｈ），１．５８−１．７８（ｍ，１Ｈ），１．８４−１．
９８（ｍ，１Ｈ），２．０−２．３（ｍ，３Ｈ），２．３２−２．４４（ｍ，１Ｈ），６
．４２−６．４７（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）２０２．２７＆２０１．４１
（Ｃ（Ｏ）），１４７．６２＆１４７．０（ＣＨ），１４０．１２＆１３８．８８（Ｃ^Ｉ
Ｖ），４７．７８＆４６．２５（ＣＨ），３６．７０＆３２．７６（ＣＨ），３５．６１
＆３４．３８（ＣＨ_２），３４．５０＆３２．４４（ＣＨ_２），２９．２９＆２８．７２
（ＣＨ_２），２２．８５＆２２．７１＆２２．６９＆２２．５８＆２２．５０＆２２．１
４（３ＣＨ_２），１３．９４（ＣＨ_３），１２．９２＆１２．８６（ＣＨ_３），１１．７
９＆１１．１１（ＣＨ_３）

【0061】

（実施例１１：２，６−ジメチル−４−プロピルシクロヘキス−２−エノンの調製）
２，６−ジメチル−４−プロピルシクロヘキス−２−エノンを１７％の収率で、実施例
１に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−メチレン−バレルアルデヒド（ペン
タナ−ルから調製）から得る。これは５４：４６の比率の２つの観測可能な異性体の混合
物である。
沸点：７０℃／０．５トール
香りのプロファイル：グレープフルーツ、非常にグリーン、カカオチョコレート
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８５−０．９７（ｍ，３Ｈ），１．１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
，３Ｈ），１．２０−１．５０（ｍ，４Ｈ），１．７０−１．７５（ｍ，３Ｈ），１．７
５−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．６０（ｍ，２Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：６．５４−６．５９（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：６．４８−６．５４（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：
多数派異性体：２０２．９８（Ｃ（Ｏ）），１４８．９２（ＣＨ），１３３．３０（Ｃ^Ｉ
Ｖ），３８．５２，３８．２８（ＣＨ_２），３５．５８（ＣＨ_２），３２．９９，２０．
５３（ＣＨ_２），１６．２３，１５．７２，１４．０８
少数派異性体：２０２．５６（Ｃ（Ｏ）），１４９．５６（ＣＨ），１３４．３２（Ｃ^Ｉ
Ｖ），４１．４１，３７．９２（ＣＨ_２），３６．５７，３６．２０（ＣＨ_２），１９．
６４（ＣＨ_２），１６．１２，１５．２２，１４．０４

【0062】

（実施例１２：４−ブチル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノンの調製）
４−ブチル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノンを４０％の収率で、実施例１
に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−メチレン−ヘキサナール（ヘキサナ−
ルから調製）から得る。これは５７：４３の比率の２つの観測可能な異性体の混合物であ
る。
沸点：６５℃／０．８トール
香りのプロファイル：グリーン、ルバーブ、強力、わずかにラベンダー、マッシュルーム
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８５−０．９５（ｍ，３Ｈ），１．１（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ
，３Ｈ），１．１８−１．６２（ｍ，６Ｈ），１．７０−１．７５（ｍ，３Ｈ），１．７
６−２．０８（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．６０（ｍ，２Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：６．５４−６．５９（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：６．４８−６．５４（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：
多数派異性体：２０２．９３（Ｃ（Ｏ）），１４８．９１（ＣＨ），１３３．２７（Ｃ^Ｉ
Ｖ），３８．５１，３５．６１（ＣＨ_２），３３．７２（ＣＨ_２），３３．２３，２９．
６０（ＣＨ_２），２２．７２（ＣＨ_２），１６．２０，１５．７１，１３．９４
少数派異性体：２０２．５０（Ｃ（Ｏ）），１４９．５６（ＣＨ），１３４．３１（Ｃ^Ｉ
Ｖ），４１．４０，３８．３０（ＣＨ_２），３６．７９，３５．４０（ＣＨ_２），２８．
６９（ＣＨ_２），２２．６７（ＣＨ_２），１６．１０，１５．２０，１３．９４

【0063】

（実施例１３：４−ヘキシル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノンの調製）
４−ヘキシル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノンを３５％の収率で、実施例
１に従って２ステップで、３−ペンタノンおよび２−メチレン−オクタナール（オクタナ
−ルから調製）から得る。これは４８：５２の比率の２つの観測可能な異性体の混合物で
ある。
沸点：１０５℃／０．５トール
香りのプロファイル：アルデヒド、フレッシュおよびクリーンリネン、ハウスホールドソ
ープ、ヘイライク
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８３−１．０４（ｍ，３Ｈ），１．１２（ｄ，Ｊ＝６．
８Ｈｚ，３Ｈ），１．２２−１．５０（ｍ，１０Ｈ），１．７３−１．７８（ｍ，３Ｈ）
，１．７５−２．１０（ｍ，２Ｈ），２．１０−２．６５（ｍ，２Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：６．５４−６．５９（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：６．５０−６．５５（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：
少数派異性体：１９８．２０（Ｃ（Ｏ）），１４８．９５（ＣＨ），３８．５９，３８．
３６（ＣＨ_２），３５．６８（ＣＨ_２），３３．３１，３１．７８（ＣＨ_２），２９．３
８（ＣＨ_２），２７．４４（ＣＨ_２），２２．６２（ＣＨ_２），１６．２７，１５．７８
，１４．０６
多数派異性体：１９６．５４（Ｃ（Ｏ）），１４９．６０（ＣＨ），１３４．３８（Ｃ^Ｉ
Ｖ），４１．４７，３６．８８，３５．７８（ＣＨ_２），３４．１０（ＣＨ_２），３１．
７８（ＣＨ_２），２９．３３（ＣＨ_２），２６．５２（ＣＨ_２），２２．６２（ＣＨ_２）
，１６．１７，１５．２９，１４．０６

【0064】

（実施例１４：（Ｒ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，２，３−トリメチル
シクロペント−３−エニル）シクロヘキス−３−エノン）の調製）
ＴＨＦ中の２，６−ジメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペント−
３−エニル）シクロヘキス−２−エノン（実施例２に従って入手）の溶液に、１．１モル
当量のカリウムｔ−ブチレートを添加する。周囲温度で２時間の撹拌後、１．１モル当量
のヨウ化メチルを反応混合物に滴下する。次に１．１モル当量のカリウムｔ−ブチレート
も添加し、反応混合物を４０℃まで２時間加熱した後、新たに１．１モルのヨウ化メチル
を添加する。４０℃での一晩の撹拌後、反応混合物をメチルおよびｔ−ブチルエーテルで
希釈し、１０％ＨＣｌ水溶液に注ぐ。水相をメチルおよびｔ−ブチルエーテルで２回抽出
し、有機相を合わせ、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で洗浄する。有機相を硫酸マグネシ
ウムで乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させる。こうして得られる粗生成物を蒸留により精
製し、無色の油の形態の（Ｒ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，２，３−ト
リメチルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−３−エノンを６４％の収率で得る。
沸点：９３℃／０．５トール
香りのプロファイル：ダスティ、ムスティ
ＩＲ（フィルム、ｃｍ^−１）：５６４ｍ，５８１ｍ，７９７ｍ，８５７ｗ，９９７ｗ，１
０１３ｗ，１０４７ｍ，１３６０ｍ，１３８１ｍ，１４６６ｍ，１７０６ｓ，２８６６ｗ
，２９２７ｍ，２９５８ｍ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．７５（ｓ，３Ｈ），１．
０５（ｓ，３Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ
），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．５８（ｍ，３Ｈ），２．１０−２．４０（ｍ，２Ｈ），
２．２２（ｑ，Ｊ＝１６．５４Ｈｚ，２Ｈ），２．５０（ｔ，Ｊ＝８．２２Ｈｚ，１Ｈ）
，５．２２−５．２９（ｍ，１Ｈ），５．３９−５．４３（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）１２．６７（ＣＨ_３），２１
．１０（ＣＨ_３），２５．４０（ＣＨ_３），２５．６１（ＣＨ_３），２６．７７（ＣＨ_３
），２７．１９（ＣＨ_３），２７．２１（ＣＨ_３），３３．０１（ＣＨ_２），４１．９６
（ＣＨ_２），４３．０８（Ｃ^ＩＶ），４３．７６（Ｃ^ＩＶ），４８．１７（Ｃ^ＩＶ），５
７．８３（ＣＨ），１２１．３６（ＣＨ），１３１．７０（ＣＨ），１３４．９１（Ｃ^Ｉ
Ｖ），１４７．４３（Ｃ^ＩＶ），２１９．９２（Ｃ（Ｏ））

【0065】

（実施例１５：（Ｓ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，２，３−トリメチル
シクロペント−３−エニル）シクロヘキス−３−エノン）
（Ｓ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロヘキス−３−エノンを４６％の収率で、実施例１４に従って、２，
６−ジメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シク
ロヘキス−２−エノン（実施例３で入手）から得る。
沸点：９２℃／０．５トール
香りのプロファイル：ウッディ、フレッシュ、ムスティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．７６（ｓ，３Ｈ），１．
０５（ｓ，３Ｈ），１．１０（ｓ，３Ｈ），１．１２（ｓ，６Ｈ），１．１４（ｓ，３Ｈ
），１．５９（ｍ，３Ｈ），２．１０−２．４０（ｍ，２Ｈ），２．２２（ｑ，Ｊ＝１６
．５３Ｈｚ，２Ｈ），２．５１（ｔ，Ｊ＝８．２３Ｈｚ，１Ｈ），５．２３−５．３０（
ｍ，１Ｈ），５．４０−５．４４（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）１２．６６（ＣＨ_３），２１
．０８（ＣＨ_３），２５．３９（ＣＨ_３），２５．６０（ＣＨ_３），２６．７５（ＣＨ_３
），２７．１７（ＣＨ_３），２７．１９（ＣＨ_３），３３．００（ＣＨ_２），４１．９４
（ＣＨ_２），４３．０６（Ｃ^ＩＶ），４３．７４（Ｃ^ＩＶ），４８．１６（Ｃ^ＩＶ），５
７．８１（ＣＨ），１２１．３５（ＣＨ），１３１．６８（ＣＨ），１３４．８９（Ｃ^Ｉ
Ｖ），１４７．４１（Ｃ^ＩＶ），２１９．９０（Ｃ（Ｏ））

【0066】

（実施例１６：４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，２，６，６−テトラ
メチルシクロヘキス−３−エノンの調製）
４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，２，６，６−テトラメチルシクロ
ヘキス−３−エノンを３０％の収率で、実施例１４に従って、４−（４，４−ジメチルペ
ンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（実施例９で入手）か
ら得る。
沸点：７５℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、ペッパリー、わずかにフルーティおよびアンバリー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．８９（ｓ，９Ｈ），０．
９−１．３５（ｍ，１Ｈ），１．０１（ｄ，Ｊ＝６．９３Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｓ，
３Ｈ），１．０８（ｓ，３Ｈ），１．１０（ｓ，３Ｈ），１．１２（ｓ，３Ｈ），１．３
６−１．４６（ｍ，１Ｈ），２．０４−２．２（ｍ，２Ｈ），２．２３−２．３８（ｍ，
１Ｈ），５．３０（ｓ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）２２０．１０（Ｃ（Ｏ）），
１４０．２３（Ｃ^ＩＶ），１２８．２４（ＣＨ），４８．０４（ＣＨ_２），４３．４４（
Ｃ^ＩＶ），４２．８４（Ｃ^ＩＶ），３８．１６（ＣＨ_２），３７．１８（ＣＨ），３１．
２２（Ｃ^ＩＶ），２９．８８（３ＣＨ_３），２７．２４（ＣＨ_３），２６．４６（ＣＨ_３
），２５．５２，２５．４３，２２．４３

【0067】

（実施例１７：４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキス−３−エ
ノンの調製）
４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロヘキス−３−エノンを４６％
の収率で、実施例１４に従って、４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２
−エノン（実施例１０で入手）から得る。
沸点：８６−８７℃／９トール
香りのプロファイル：カンファー、アーシー、ウッディ、アニマル
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）１．０１（ｄ，Ｊ＝６．８１
Ｈｚ，１Ｈ），１．０９−１．１２（ｍ，１２Ｈ），２．１４（ｓ，２Ｈ），２．２５（
ｈｅｐｔ，Ｊ＝１３．８０Ｈｚ，１Ｈ），５．２８（ｓ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）２１５．８（Ｃ（Ｏ）），１
４０．１２（Ｃ^ＩＶ），１２７．１３（ＣＨ），４３．４１（Ｃ^ＩＶ），４２．８９（Ｃ
^ＩＶ），３９．１１（ＣＨ_２），３４．７２（ＣＨ），２７．１６（２ＣＨ_３），２５．
４２（２ＣＨ_３），２０．９０（２ＣＨ_３）

【0068】

（実施例１８：４−イソプロピル−２，６−ジメチル−２，６−ジプロピルシクロヘキス
−３−エノンの調製）
４−イソプロピル−２，６−ジメチル−２，６−ジプロピルシクロヘキス−３−エノン
を３９％の収率で、実施例１４に従って、４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘ
キス−２−エノン（実施例１０で入手）および１−ブロモプロパンから得る。
沸点：７５℃／０．５トール
香りのプロファイル：弱いヘッド、スイート、ダスティ、ドライウッディ、わずかにカシ
ス
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．８３（ｔ，Ｊ＝６．８１
Ｈｚ，６Ｈ），０．９７−１．０７（ｍ，１２Ｈ），１．０７−１．３７（ｍ，５Ｈ），
１．３７−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．６５−２．１５（ｍ，３Ｈ），２．２８（ｈｅｐ
ｔ，Ｊ＝１３．７０Ｈｚ，１Ｈ），５．２０（ｓ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）２１７．８（Ｃ（Ｏ）），１
４１．３３（Ｃ^ＩＶ），１２５．４０（ＣＨ），４７．６１（Ｃ^ＩＶ），４６．４３（Ｃ
^ＩＶ），４３．８６（ＣＨ_２），４０．０（ＣＨ_２），３７．２０（ＣＨ_２），３５．０
８（ＣＨ），２６．８１（ＣＨ_３），２２．５５（ＣＨ_３），２１．１４（ＣＨ_３），２
１．０３（ＣＨ_３），１８．５２（ＣＨ_２），１７．３１（ＣＨ_２），１４．６０（ＣＨ
_３），１４．５３（ＣＨ_３）

【0069】

（実施例１９：２，２，６，６−テトラメチル−４−（（１Ｒ）−２，２，３−トリメチ
ルシクロペンチル）シクロヘキス−３−エノン）の調製）
５重量％の５％パラジウム炭素を含む１Ｍの（Ｓ）−２，２，６，６−テトラメチル−
４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノン（
実施例１５で入手）のトルエン溶液を、周囲温度で水素化（ｐ（Ｈ_２）＝２０バール）す
る。反応終了（ＧＰＣモニタリング）後、混合物をＣｅｌｉｔｅ（登録商標）ケーキで濾
過し、溶媒を蒸発させる。こうして得られる粗油を蒸留し、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−（（１Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペンチル）シクロヘキス−３−エノ
ンおよび２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，３，３−トリメチルシクロペント−
１−エニル）シクロヘキサノン（７２：２８）を７８％の収率で得る。
沸点：９５℃／０．６トール
香りのプロファイル：アニマル、クレゾール、フェノール

２，２，６，６−テトラメチル−４−（（１Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペンチ
ル）シクロヘキス−３−エノン
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
０．５４（ｓ，３Ｈ），０．８３（ｄ，Ｊ＝６．７８Ｈｚ，３Ｈ），０．９２（ｓ，３Ｈ
），１．０９（ｓ，３Ｈ），１．１１（ｓ，６Ｈ），１．１３（ｓ，３Ｈ），１．１５−
１．３０（ｍ，１Ｈ），１．５０−１．８５（ｍ，４Ｈ），２．０７−２．２２（ｍ，１
Ｈ），２．３０（ｄ，Ｊ＝１５．９７Ｈｚ，１Ｈ），２．１２（ｄ，Ｊ＝１６．４５Ｈｚ
，１Ｈ），５．３５（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）２２０．１４（Ｃ（ＣＯ））
，１３４．４５（Ｃ^ＩＶ），１３１．８７（ＣＨ），５８．０７（ＣＨ），４５．１７（
ＣＨ），４３．７９（２Ｃ^ＩＶ），４３．２５（Ｃ^ＩＶ），４２．１４（ＣＨ_２），２９
．７２（ＣＨ_２），２７．２５（ＣＨ_３），２７．１８（ＣＨ_３），２６．６０（ＣＨ_３
），２５．５７（ＣＨ_３），２５．４６（ＣＨ_２），２５．３８（ＣＨ_３），１５．６８
（ＣＨ_３），１４．１１（ＣＨ_３）

２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，３，３−トリメチルシクロペント−１−エニ
ル）シクロヘキサノン
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
０．８８（ｄ，Ｊ＝６．６９Ｈｚ，３Ｈ），０．９０（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ
），１．０８（ｓ，３Ｈ），１．０９（ｓ，３Ｈ），１．１１（ｓ，３Ｈ），１．１９（
ｓ，３Ｈ），１．５５−１．８５（ｍ，２Ｈ），２．０７−２．２９（ｍ，２Ｈ），２．
２２（ｄ，Ｊ＝１６．６７Ｈｚ，１Ｈ），２．３４（ｄ，Ｊ＝１６．０２Ｈｚ，１Ｈ），
２．５８−２．６４（ｍ，２Ｈ），５．３５（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）２２０．５５（Ｃ（ＣＯ））
，１４６．７９（Ｃ^ＩＶ），１２２．０７（Ｃ^ＩＶ），４６．９１（ＣＨ），４４．１６
（Ｃ^ＩＶ），４３．９１（Ｃ^ＩＶ），４３．４９（Ｃ^ＩＶ），４２．９０（ＣＨ_２），３
９．８２（ＣＨ_２），３０．７７（ＣＨ_２），３０．６７（ＣＨ_２），２７．０９（ＣＨ
_３），２６．９９（ＣＨ_３），２６．９１（ＣＨ_３），２６．８５（ＣＨ_３），２６．７
７（ＣＨ_３），２０．５３（ＣＨ_３），１３．４８（ＣＨ_３）

【0070】

（実施例２０：４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロ
ヘキサノンの調製）
４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロヘキサノンを
８１％の収率で、実施例１９に従って、４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−
２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（実施例９で入手）から得る。これは２９：
７１の比率の２つの主要異性体（９１％）の混合物である。
沸点：７６℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、アンバリー、ダスティ、わずかにフラワリー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：共通のプロトンδ（ｐｐｍ）０．８５−０
．９４（ｍ，１２Ｈ），０．９４−１．０３（ｍ，６Ｈ），１．０４−１．４１（ｍ，４
Ｈ），１．４１−１．５５（ｍ，１Ｈ），１．６−２．１５（ｍ，３Ｈ）
多数派異性体（特徴的なピーク）：２．３３−２．４８（ｍ，２Ｈ）
少数派異性体（特徴的なピーク）：２．４８−２．６２（ｍ，２Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）２１４．８１（Ｃ（ＣＯ）），４８．５４（ＣＨ_２），４４
．４１（ＣＨ），４４．３０（ＣＨ），４３．７０（ＣＨ），４０．１３（ＣＨ_２），３
８．６６（ＣＨ_２），３２．７６（ＣＨ），３０．９５（Ｃ^ＩＶ），２９．８４（３ＣＨ
_３），１９．０９（ＣＨ_３），１４．６３（ＣＨ_３），１４．５９（ＣＨ_３）

【0071】

（実施例２１：２，６−ジエチル−４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキサノ
ンの調製）
２，６−ジエチル−４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキサノンを４０％の
収率で、２ステップ（実施例１９に従った水素化、その後の実施例１４に従ったブロモエ
タンでのアルキル化）で、実施例１０で得られるシクロヘキセノンから得る。これは６：
１６：５７：２１の比率の観測可能な立体異性体の混合物である。
沸点：６３−６５℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、わずかにナッティ、へーゼルナッツ、プラスチック、わ
ずかにロージー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：共通のプロトンδ（ｐｐｍ）０．７１−０
．８３（ｍ，６Ｈ），０．８４−０．９４（ｍ，６Ｈ），１．１１−１．３（ｍ，２Ｈ）
，１．３−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．５８−１．９５（ｍ，４Ｈ）
多数派異性体（特徴的なピーク）：０．９７（ｓ，６Ｈ）
少数派異性体（特徴的なピーク）：０．９６＆１．０６＆１．０７（ｓ，３Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：３つの多数派立体異性体を含む４つの観測
された立体異性体
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）２２０．０９＆２１９．４０（Ｃ（ＣＯ）），４１．４５＆
４０．７０＆３９．３１（ＣＨ_２），３９．１５（Ｃ^ＩＶ），３４．１８（２Ｃ）＆３４
．０７（ＣＨ），３３．１６＆３２．１７＆３１．２５（ＣＨ_２），３２．３５（２Ｃ）
＆３２．２１（ＣＨ），２６．３７＆２４．６５＆２４．４１（ＣＨ_３），１９．８４＆
１９．７２＆１９．６２（ＣＨ_３），８．７５＆８．３８＆８．２７（ＣＨ_３）
少数派異性体（特徴的なピーク）：δ（ｐｐｍ）３８．６２（ＣＨ_２），３４．２８（Ｃ
Ｈ），３３．０８（ＣＨ_２），３２．２７（ＣＨ），２７．５７（ＣＨ_３），１９．７２
（ＣＨ_３），８．７１（ＣＨ_３）

【0072】

（実施例２２：２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エ
ニル）シクロヘキス−２−エノ−ルの調製）
５００ｍｌのジエチルエーテルに水素化リチウムアルミニウム（５．８ｇ、０．１５１
ｍｏｌ、１．３Ｈ当量）を含む懸濁液に、２０〜２５℃で２，６−ジメチル−４−（２，
２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノン（１０８ｇ、
０．４６５ｍｏｌ、１当量、実施例１で入手）を滴下する。反応終了後、１０％ＨＣｌ水
溶液を滴下し、アルミナを析出する。濾過および硫酸マグネシウムでの乾燥後、溶媒を蒸
発させ、粗生成物を蒸留により精製し、２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチ
ルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノ−ルを無色の油の形態で７６％の
収率で得る。これは非極性ＧＰＣカラムで観測可能な６：２４：２３：３２：１５の比率
の５つの主要異性体の混合物である。
沸点：１０８−１１０℃／０．４６トール
香りのプロファイル：サンダルウッド、スイート、ミルキー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８８−０
．９３（ｍ，３Ｈ），０．９３−１．１５（ｍ，６Ｈ），１．４２−１．７２（ｍ，６Ｈ
），１．７２−１．８１（ｍ，３Ｈ），１．８１−２．０７（ｍ，２Ｈ），２．１１−２
．４（ｍ，２Ｈ），５．２１（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン、３２％）：３．６５（ｍ，１Ｈ），５．４３（ｍ，１
Ｈ）．
第２の多数派異性体（特徴的なプロトン、２×２０％）：３．５５（ｄ，Ｊ＝４．５９Ｈ
ｚ，１Ｈ）＆３．７８（ｄ，Ｊ＝３．５７Ｈｚ，１Ｈ），５．４７−５．５２（ｍ，１Ｈ
）
少数派異性体（特徴的なプロトン、１５％）：３．６４（ｍ，１Ｈ），５．６３（ｍ，１
Ｈ）
他の少数派異性体（特徴的なプロトン、６％＆７％）：３．７２＆３．９０（ｍ，１Ｈ）
，５．６６−５．７４（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体（３２％）：１４８．４７（Ｃ^ＩＶ），１３６．１３（Ｃ^ＩＶ），１２８．
５９（ＣＨ），１２１．４２（ＣＨ），７６．７５（ＣＨＯＨ），５４．７６（ＣＨ），
４７．１０（Ｃ^ＩＶ），３８．３７（ＣＨ），３８．０９（ＣＨ_２），３７．７２（ＣＨ
），３３．７６（ＣＨ_２），１９．７１（ＣＨ_３），１９．５１（ＣＨ_３），１９．３７
（ＣＨ_３），１９．２６（ＣＨ_３），１２．４８（ＣＨ_３）
少数派異性体（特徴的なピーク、５５％）：１４８．５４＆１４８．４８＆１４８．４２
（Ｃ^ＩＶ），１３５．７９＆１３４．９７＆１３４．１４（Ｃ^ＩＶ），１２９．１７＆１
２９．０８＆１２８．９４（ＣＨ），１２１．４２（２Ｃ）＆１２１．２５（ＣＨ），７
６．７５＆７４．７９＆７１．６１（ＣＨＯＨ），５４．９７＆５３．７１＆５２．５５
（ＣＨ），４７．１４＆４７．０８＆４６．９０（Ｃ^ＩＶ）
他の少数派異性体（特徴的なピーク、６％＆７％）：１４９．１１＆１４８．８９（Ｃ^Ｉ
Ｖ），１３４．５６＆１３３．９８（Ｃ^ＩＶ），１２９．１３＆１２９．０６（ＣＨ），
１２１．１０＆１２１．０（ＣＨ），７５．２８＆７１．４３（ＣＨＯＨ），５４．４８
＆５３．５３（ＣＨ），４６．７７＆４６．６２（Ｃ^ＩＶ）

【0073】

（実施例２３：２，６−ジメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロヘキス−２−エノ−ルの調製）
２，６−ジメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル
）シクロヘキス−２−エノ−ルを６９％の収率で、実施例２２に従って、２，６−ジメチ
ル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノ
ン（実施例２で入手）から得る。これは非極性ＧＰＣカラムで観測可能な１１：１５：４
１：３３の比率の４つの主要異性体の混合物である。
沸点：１００−１０２℃／０．５トール
香りのプロファイル：サンダルウッド、わずかにグリーン
分析は実施例２４で得られるものと一致する。

【0074】

（実施例２４：２，６−ジメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロヘキス−２−エノ−ルの調製）
２，６−ジメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル
）シクロヘキス−２−エノ−ルを６６％の収率で、実施例２２に従って、２，６−ジメチ
ル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノ
ン（実施例３で入手）から得る。これは非極性ＧＰＣカラムで観測可能な１０：２０：３
３：３７の比率の４つの主要異性体、ＧＣ極性ＧＰＣカラムで観測可能な１８：６：２：
１５：２７：２４：８の比率の７つの異性体の混合物である。
沸点：１００−１０２℃／０．５トール
香りのプロファイル：サンダルウッド、クリーミー、グルマン、へーゼルナッツ、わずか
にスパイシー、レザリー
ＩＲ（フィルム、ｃｍ^−１）：５６４ｗ，５８０ｗ，８８０ｍ，１０４６ｓ，１０８８ｍ
，１３７８ｗ，２８７５ｗ，２９７１ｗ，３３１８ｗ ｂｒ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８５−０
．９２（ｍ，３Ｈ），０．９２−１．２（ｍ，６Ｈ），１．５８（ｍ，６Ｈ），１．６−
１．８５（ｍ，４Ｈ），１．８５−２．１（ｍ，１Ｈ），２．１−２．４（ｍ，２Ｈ），
５．２１（ｍ，１Ｈ）
異性体２７％（特徴的なプロトン）：３．６４（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈｚ，１Ｈ），５．３
９−５．４５（ｍ，１Ｈ）
異性体２４％（特徴的なプロトン）：３．５５（ｄ，Ｊ＝４．８３Ｈｚ，１Ｈ），５．４
５−５．５４（ｍ，１Ｈ）
異性体１８％（特徴的なプロトン）：３．７８（ｄ，Ｊ＝３．８９Ｈｚ，１Ｈ），５．４
５−５．５４（ｍ，１Ｈ）
異性体１５％（特徴的なプロトン）：３．６４（ｄ，Ｊ＝６．５０Ｈｚ，１Ｈ），５．６
５−５．７５（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（８％、特徴的なプロトン）：３．７４（ｄ，Ｊ＝３．９８Ｈｚ，１Ｈ），
５．６０−５．６６（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（６％、特徴的なプロトン）：３．９１（ｔ，Ｊ＝６．６７Ｈｚ，１Ｈ），
５．６０−５．６６（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体２％（特徴的なプロトン）：３．７８（ｄ，Ｊ＝３．８９Ｈｚ，１Ｈ），５
．４５−５．５４（ｍ，１Ｈ）

ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体：１２．５２，１５．２８，１６．４３，１９．３１，２７．０３，３４．
７５，３５．４３，３５．６２，３８．２３，４７．３１，５２．０，１２１．２４，１
３３．９９，１３４．９４，１４８．８２，２０２．７２
第２の多数派異性体：１２．４７，１５．６７，１６．４３，１９．９３，２７．４４，
３３．６４，３８．５４，３９．２８，４１．５７，４７．２２，５３．８０，１２１．
２４，１３３．９９，１３４．９４，１４８．３９，２０２．２９
少数派異性体：１２．４７，１５．６７，１６．４３，２０．０８，２８．０４，３３．
９５，３７．６４，３８．８５，４１．７３，４６．９９，５４．０１，１２１．１９，
１３３．４６，１３４．５１，１４８．６８，２０２．３２
第２の少数派異性体：１２．５２，１５．８５，１６．３５，１９．７４，２７．２４，
３４．７５，３５．５０，３５．８３，３７．６９，４６．７２，５３．１８，１２０．
９９，１３４．５１，１３４．９４，１４８．７３，２０２．７２

【0075】

（実施例２５：２，６−ジエチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エ
ニル）シクロヘキス−２−エノ−ルの調製）
２，６−ジエチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロ
ヘキス−２−エノ−ルを６７％の収率で、実施例２２に従って、２，６−ジエチル−４−
（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロヘキス−２−エノン（実施
例４で入手）から得る。これは４：１７：３２：４７の比率の４つの異性体の混合物であ
る。
沸点：１２０℃／０．４５トール
香りのプロファイル：サンダルウッド、実施例１１より弱い
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８９−０
．９４（ｍ，３Ｈ），０．９４−１．０（ｍ，３Ｈ），１．０−１．０５（ｍ，３Ｈ），
１．０５−１．１６（ｍ，３Ｈ），１．１６−１．５８（ｍ，４Ｈ），１．５６−１．６
１（ｍ，３Ｈ），１．６１−２．１２（ｍ，４Ｈ），２．１２−２．３７（ｍ，３Ｈ）
異性体４７％（特徴的なプロトン）：３．８５（ｄ，Ｊ＝９．３２Ｈｚ，１Ｈ），５．４
１−５．４５（ｍ，１Ｈ，３９％）＆５．６３（ｄ，Ｊ＝４．７６Ｈｚ，１Ｈ，８％）
異性体３２％（特徴的なプロトン）：３．８（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），５．５１＆
５．６３＆５．６７（ｍ，１Ｈ，１１％＆１４％＆７％）
異性体１７％（特徴的なプロトン）：３．６５−３．７３（ｍ，１Ｈ），５．４８（ｍ，
１Ｈ）
異性体４％（特徴的なプロトン）：３．８（ｄ，Ｊ＝９．４Ｈｚ，１Ｈ），５．４８（ｍ
，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体：１４８．３９（Ｃ^ＩＶ），１４１．８９（Ｃ^ＩＶ），１２６．８１（ＣＨ
），１２１．５２（ＣＨ），６８．６１（ＣＨＯＨ），５４．８９（ＣＨ），４７．２０
（Ｃ^ＩＶ），４４．９９（ＣＨ），３７．５４（ＣＨ），３３．９８（ＣＨ_２），３３．
５５（ＣＨ_２），２７．４９（ＣＨ_３），２５．７５（ＣＨ_２），２５．５２（ＣＨ_２）
，１９．９１（ＣＨ_３），１２．７８（ＣＨ_３），１２．４７（ＣＨ_３），１１．１２（
ＣＨ_３）
第２の多数派異性体（特定のピーク）：１２７．９５（ＣＨ），１２１．４７（ＣＨ），
７３．３９（ＣＨＯＨ）
少数派異性体（特定のピーク）：１２７．５５＆１２７．０８（ＣＨ），１２１．３１＆
１２１．０３（ＣＨ），７３．５１（ＣＨＯＨ）

【0076】

（実施例２６：２，６−ジメチル−４−（２，４，４−トリメチルシクロペンチル）シク
ロヘキス−２−エノ−ルの調製）
２，６−ジメチル−４−（２，４，４−トリメチルシクロペンチル）シクロヘキス−２
−エノ−ルを４０％の収率で、実施例２２に従って、２，６−ジメチル−４−（２，４，
４−トリメチルシクロペンチル）シクロヘキス−２−エノン（実施例５で入手）から得る
。粗生成物をシリコンカラム上でのクロマトグラフィーにより精製し、予想されるアルコ
ールは１９：８１の比率の２つの主要異性体（８３％）の混合物である。
香りのプロファイル：タバコ、スモーキー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体（５０：３０：２
０）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８０−０．９７（ｍ，６Ｈ），０．９７−１．０２（ｍ
，６Ｈ），１．０２−１．２０（ｍ，４Ｈ），１．２０−１．７５（ｍ，８Ｈ），１．７
２−１．８（ｍ，３Ｈ），１．８−２．０（ｍ，１Ｈ），２．０−２．３５（ｍ，１Ｈ）
第１の異性体（特徴的なプロトン）：３．５５−３．６７（ｍ，１Ｈ），５．４０−５．
４６（ｍ，１Ｈ）
第２の異性体（特徴的なプロトン）：３．７７−３．８２（ｍ，１Ｈ），５．３３−５．
３４（ｍ，１Ｈ）
第３の異性体（特徴的なプロトン）：３．５０−３．５５（ｍ，１Ｈ），５．２６−５．
３２（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：６つの観測可能な異性体
第１の異性体（特徴的なピーク）：１３６．４９（Ｃ^ＩＶ），１２７．４９（ＣＨ），７
１．９０（ＣＨＯＨ），５１．９０（ＣＨ），５０．６４（ＣＨ_２），４４．０８（ＣＨ
_２），３８．１９（ＣＨ），３７．０７（ＣＨ_２）
第２の異性体（特徴的なピーク）：１３５．４５（Ｃ^ＩＶ），１２９．７６（ＣＨ），７
７．１４（ＣＨＯＨ），５１．７８（ＣＨ），５０．５６（ＣＨ_２），４５．８１（ＣＨ
_２），３８．７１（ＣＨ），３０．５７（ＣＨ_２）
第３の異性体（特徴的なピーク）：１３５．４１（Ｃ^ＩＶ），１２７．１０（ＣＨ），７
６．９４（ＣＨＯＨ），５１．６９（ＣＨ），５０．５６（ＣＨ_２），４３．５２（ＣＨ
_２），３８．２５（ＣＨ），３２．５４（ＣＨ_２）

【0077】

（実施例２７：２，６−ジメチル−４−（６−メチルヘプト−５−エン−２−イル）シク
ロヘキス−２−エノ−ルの調製）
２，６−ジメチル−４−（６−メチルヘプト−５−エン−２−イル）シクロヘキス−２
−エノ−ルを５６％の収率で、実施例２２に従って、２，６−ジメチル−４−（６−メチ
ルヘプト−５−エン−２−イル）シクロヘキス−２−エノン（実施例７で入手）から得る
。これは１つの主要異性体（７５％）を含む異性体の混合物である。
沸点：１０４℃／０．８トール
香りのプロファイル：ロージー、シトロネロール、わずかにウッディ、プラスチック
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：２つの観測可能な異性体（７０：３０）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．７５−０．８５（ｍ，３Ｈ），０．９５−１．２０（ｍ
，１Ｈ），１．２０−１．５７（ｍ，５Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３
Ｈ），１．８２−２．２２（ｍ，３Ｈ），５．０３−５．１５（ｍ，１Ｈ）
第１の異性体（特徴的なプロトン）：１．０８（ｄ，Ｊ＝６．３８Ｈｚ，３Ｈ），１．７
２−１．７６（ｍ，３Ｈ），３．６３（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝８．５５Ｈｚ，１Ｈ），５
．２６−５．３４（ｍ，１Ｈ）
第２の異性体（特徴的なプロトン）：０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８８Ｈｚ，３Ｈ），１．７
６−１．８０（ｍ，３Ｈ），３．８８（ｂｒｏａｄ ｔ，１Ｈ），５．３６−５．４４（
ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：４つの観測可能な異性体（２つの多数派異
性体）
δ（ｐｐｍ）一般的なピーク１３１．１８（Ｃ^ＩＶ），１２４．８２＆１２４．７７（Ｃ
Ｈ），２５．６９（ＣＨ_３），１９．４１＆１９．３８＆１９．３４
第１の異性体（特徴的なピーク）：１３６．３９＆１３６．０４（Ｃ^ＩＶ），１２９．３
５＆１２８．１５（ＣＨ），７７．１１＆７７．０６（ＣＨＯＨ），４１．３３＆４０．
７８（ＣＨ），３８．５５＆３８．４１（ＣＨ），３６．７１＆３６．６９（ＣＨ），３
４．０２＆３３．７７（ＣＨ_２），３３．５０＆３１．９５（ＣＨ_２），２６．１２＆２
６．０２（ＣＨ_２），１９．２５＆１７．６２（ＣＨ_３），１６．２４＆１５．２１（Ｃ
Ｈ_３）
第２の異性体（特徴的なピーク）：１３５．４１＆１３５．１０（Ｃ^ＩＶ），１２８．２
５＆１２７．３２（ＣＨ），７１．９２（２ＣＨＯＨ），３８．２７＆３７．８０（ＣＨ
），３６．８３＆３６．５９（ＣＨ），３４．５３＆３４．４４（ＣＨ_２），３１．７９
＆３１．７３（ＣＨ），２８．７０＆２７．４１（ＣＨ_２），２５．８９（２×ＣＨ_２）
，２０．８７＆２０．７６（ＣＨ_３），１７．０９＆１６．７０（ＣＨ_３），１５．２１
＆１５．０８（ＣＨ_３）

【0078】

（実施例２８：４−（４，６−ジメチルヘプト−５−エニル）−２，６−ジメチルシクロ
ヘキス−２−エノ−ルの調製）
４−（４，６−ジメチルヘプト−５−エニル）−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−
エノ−ルを７０％の収率で、実施例２２に従って、４−（４，６−ジメチルヘプト−５−
エニル）−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（実施例１に従って２ステップに
て、１６％の収率で、３−ペンタノンおよび５，７−ジメチル−２−メチレン−オクト−
６−エナール（５，７−ジメチル−オクト−６−エナ−ルから調製）から入手）から得る
。粗生成物をシリカカラム上でのクロマトグラフィーにより精製し、予想されるアルコー
ルは３２：６８の比率の２つの主要異性体（７４％）を含む異性体の混合物である。
香りのプロファイル：弱いヘッド、わずかにソーピー、フルーティ、その後ウッディ、ダ
スティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体（６０：２７：１
３）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８９（ｄ，Ｊ＝６．６０Ｈｚ，３Ｈ），０．８９−０．
９７（ｍ，１Ｈ），１．１４−１．４７（ｍ，６Ｈ），１．６０（ｓ，３Ｈ），１．６８
（ｓ，３Ｈ），１．７２−１．７９（ｍ，３Ｈ），１．９４−２．１４（ｍ，１Ｈ）
０．７５−０．８５（ｍ，３Ｈ），０．９５−１．２０（ｍ，１Ｈ），１．２０−１．５
７（ｍ，５Ｈ），１．５９（ｓ，３Ｈ），１．６８（ｓ，３Ｈ），１．８２−２．２２（
ｍ，３Ｈ），５．０３−５．１５（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：１．０８（ｄ，Ｊ＝６．４８Ｈｚ，３Ｈ），２．１
６−２．３８（ｍ，２Ｈ），３．６４（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ），５．
３２（ｍ，１Ｈ）
第１の少数派異性体（特徴的なプロトン）：１．１２（ｄ，Ｊ＝６．７８Ｈｚ，３Ｈ），
１．８０−１．９２（ｍ，２Ｈ），３．７４（ｄ，Ｊ＝３．７５Ｈｚ，１Ｈ），５．４５
（ｍ，１Ｈ）
第２の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９９（ｄ，Ｊ＝６．８７Ｈｚ，３Ｈ），
２．３８−２．６１（２Ｈ），３．５５（ｄ，Ｊ＝４．６８Ｈｚ，１Ｈ），５．４２（ｍ
，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体（２つの多数派異
性体）
第１の多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１３５．３０（Ｃ^ＩＶ），１３０．０４＆１３０．０
（ＣＨ），１２９．５９（Ｃ^ＩＶ），７６．９６（ＣＨＯＨ），３８．２８（ＣＨ），３
７．９２＆３７．８５（ＣＨ_２），３７．４２＆３７．３７（ＣＨ_２），３６．８４＆３
６．７９（ＣＨ_２），３６．０９（ＣＨ），３２．３，３２．２６，２５．７５（ＣＨ_３
），２４．４５＆２４．４２（ＣＨ_２），１９．２８（ＣＨ_３），１９．２５（ＣＨ_３）
，１７．９１（ＣＨ_３）
第２の異性体（特徴的なピーク）：δ（ｐｐｍ）１３４．３９（Ｃ^ＩＶ），１２９．５２
＆１２９．４４（ＣＨ），１２９．５８（Ｃ^ＩＶ），７１．７７（ＣＨＯＨ）

【0079】

（実施例２９：４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロ
ヘキス−２−エノ−ルの調製）
４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−
エノ−ルを６３％の収率で、実施例２２に従って、４−（４，４−ジメチルペンタン−２
−イル）−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（実施例９で入手）から得る。こ
れは３０：４５：２５の比率の３つの主要異性体（８０％）を含む６つの異性体の混合物
である。
沸点：９０℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、サンダルウッド、アンバリー、わずかにフラワリーおよ
びムスキー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：大部分は３つの観測可能な異性体
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８−１．０５（ｍ，１２Ｈ），１．０−１．６５（ｍ，
５Ｈ），１．６５−２．５０（ｍ，２Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：１．０９（ｄ，Ｊ＝６．３１Ｈｚ，３Ｈ），１．７
２−１．７６（ｍ，３Ｈ），３．５９−３．６８（ｍ，１Ｈ），５．２５−５．３３（ｍ
，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９−１．０（ｍ，３Ｈ），１．７６−１．８０
（ｍ，３Ｈ），３．８６−３．９１＆３．９１−３．９７（２ｍ，１Ｈ），５．３４−５
．３９＆５．３９−５．４４（２ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：４つの観測可能な異性体（２つの多数派異
性体）
多数派異性体（特徴的なピーク）：１３６．６９＆１３６．２７（Ｃ^ＩＶ），１２９．２
２＆１２８．６２（ＣＨ），７７．１７＆７７．１１（ＣＨＯＨ），４７．７９＆４７．
６４（ＣＨ_２），４３．４７＆４３．３０（ＣＨ），３８．５０＆３８．４７（ＣＨ），
３３．４７＆３２．７７（ＣＨ_２），３３．２４＆３２．９１（ＣＨ），２９．９７（３
ＣＨ_３），２８．７９＆２７．９１（Ｃ^ＩＶ）
少数派異性体（特徴的なピーク）：１２８．２９＆１２７．５８（ＣＨ），７２．０８＆
７１．９５（ＣＨＯＨ），４８．８０＆４８．５２（ＣＨ_２），４０．１６＆３９．４９
（ＣＨ），３３．３８＆３３．０９（ＣＨ），３２．１１＆３１．６６（ＣＨ），３１．
０７＆３０．９８（ＣＨ_２），２９．９７（３ＣＨ_３），２８．７９＆２７．９１（Ｃ^Ｉ
Ｖ）

【0080】

（実施例３０：４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノ−ルの調製
）
４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノ−ルを７３％の収率で、
実施例２２に従って、４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（
実施例１０で入手）から得る。これは２０：８０の比率の２つの主要異性体（８６％）を
含む４つの観測可能な異性体の混合物である。
沸点：６０℃／０．４８トール
香りのプロファイル：フローラル、ロージー、シトロネロール
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体、２つの主要異性
体（２０：８０）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン１．３−１．６３（ｍ，３Ｈ），１．８−２．１３（ｍ，２
Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：０．８１（ｄ，Ｊ＝６．８４Ｈｚ，３Ｈ），０．８
４（ｄ，Ｊ＝６．７８Ｈｚ，３Ｈ），１．０７（ｄ，Ｊ＝６．３３Ｈｚ，３Ｈ），１．７
０−１．７４（ｍ，３Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．８６（ｄ，Ｊ＝６．６６Ｈｚ，３Ｈ），０．８
８（ｄ，Ｊ＝６．６９Ｈｚ，３Ｈ），０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８７Ｈｚ，３Ｈ），１．７
５−１．７８（ｍ，３Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：２つの観測可能な異性体
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１３６．２９（Ｃ^ＩＶ），１２８．２１（ＣＨ），７６．８
１（ＣＨＯＨ），４２．２７（ＣＨ），３８．２３（ＣＨ），３３．２４（ＣＨ_２），３
２．０７（ＣＨ），１９．３７（ＣＨ_３），１９．３４（ＣＨ_３），１９．３１（ＣＨ_３
），１８．４７（ＣＨ_３）
少数派異性体：δ（ｐｐｍ）１３５．１２（Ｃ^ＩＶ），１２７．６３（ＣＨ），７１．６
０（ＣＨＯＨ），３９．８６（ＣＨ），３１．８７（ＣＨ），３１．３６（ＣＨ），２８
．０９（ＣＨ_２），２０．８７（ＣＨ_３），２０．５０（ＣＨ_３），２０．４７（ＣＨ_３
），１５．４２（ＣＨ_３）

【0081】

（実施例３１：２，６−ジエチル−４−イソプロピルシクロヘキス−２−エノ−ルの調製
）
２，６−ジエチル−４−イソプロピルシクロヘキス−２−エノ−ルを７２％の収率で、
実施例２２に従って、２，６−ジエチル−４−イソプロピルシクロヘキス−２−エノン（
２７％の収率で、実施例１に従って２ステップで、４−ヘプタノンおよび２−メチレン−
イソバレルアルデヒド（イソバレルアルデヒドから調製）から入手）から得る。これは４
６：５４の比率の２つの主要異性体（８３％）を含む４つの観測可能な異性体の混合物で
ある。
沸点：７２℃／０．４５トール
香りのプロファイル：ウッディ、フルーティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体、２つの主要異性
体（４５：５５）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８１−０．９８（ｍ，９Ｈ），０．９８−１．０７（ｍ
，３Ｈ），１．１２−１．４３（ｍ，２Ｈ），１．４３−１．６３（ｍ，３Ｈ），１．６
３−１．７５＆１．９１−２．０４（ｍ，１Ｈ），１．７６−１．９０（ｍ，１Ｈ），２
．０４−２．２６（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：３．７８（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝８．７９Ｈｚ，１
Ｈ），５．３５（ｓ，１Ｈ）
第１の少数派異性体（特徴的なプロトン）：３．８８（ｓ，１Ｈ），５．５１（ｍ，１Ｈ
）
第２の少数派異性体（特徴的なプロトン）：３．６９（ｍ，１Ｈ），５．４２（ｍ，１Ｈ
）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：２つの観測可能な異性体
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１４１．１１（Ｃ^ＩＶ），１２６．７３（ＣＨ），６８．８
７（ＣＨＯＨ），４２．１２（ＣＨ），４０．３７（ＣＨ），３２．３４（ＣＨ），２９
．０８（ＣＨ_２），２５．６９（ＣＨ_２），２５．６５（ＣＨ_２），２０．９２（ＣＨ_３
），１９．９８（ＣＨ_３），１２．８７（ＣＨ_３），１１．１８（ＣＨ_３）
第２の多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１４２．０２（Ｃ^ＩＶ），１２６．６７（ＣＨ），７
３．６３（ＣＨＯＨ），４４．９４（ＣＨ），３８．２６（ＣＨ），３２．０６（ＣＨ）
，２７．５７（ＣＨ_２），２５．１５（ＣＨ_２），２３．７３（ＣＨ_２），２０．９２（
ＣＨ_３），１９．９３（ＣＨ_３），１２．８９（ＣＨ_３），１１．８４（ＣＨ_３）
少数派異性体（特徴的なピーク）：１３９．８８（Ｃ^ＩＶ），１２６．９７（ＣＨ），７
１．０８（ＣＨＯＨ）

【0082】

（実施例３２：４−ブチル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノ−ルの調製）
４−ブチル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノ−ルを７１％の収率で、実施例
２２に従って、４−ブチル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（実施例１２で
入手）から得る。これは１８：８２の比率の２つの主要異性体（８９％）を含む３つの観
測可能な異性体の混合物である。
沸点：９０℃／０．５トール
香りのプロファイル：シトラス（キャンディードシトラスピール）、グレープフルーツ、
イオウ、ルバーブ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体（５０：３０：３
０）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８３−０．９２（ｍ，３Ｈ），１．１−１．３６（ｍ，
６Ｈ），１．３６−１．７０（ｍ，２Ｈ），１．７７−１．９９（ｍ，１Ｈ），１．９９
−２．７７（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：１．０６（ｄ，Ｊ＝６．５１Ｈｚ，３Ｈ），１．７
０−１．７３（ｍ，３Ｈ），３．６０（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ），５．
３１（ｍ，１Ｈ）
第１の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９７（ｄ，Ｊ＝６．８７Ｈｚ，３Ｈ），
１．７５−１．７７（ｍ，３Ｈ），３．７２（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝２．８Ｈｚ，１Ｈ）
，５．５１（ｍ，１Ｈ）
第２の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９３（ｄ，Ｊ＝６．９６Ｈｚ，３Ｈ），
１．７３−１．７５（ｍ，３Ｈ），３．５２（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ）
，５．４５（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝４．１１Ｈｚ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１３５．４８（Ｃ^ＩＶ），１２９．８４（ＣＨ），７６．８
２（ＣＨＯＨ），３８．１９（ＣＨ），３７．３９（ＣＨ_２），３６．３３（ＣＨ_２），
３６．０４（ＣＨ），３３．９９（ＣＨ_３），２８．７７（ＣＨ_２），２２．８１（ＣＨ
_２），１９．２６（ＣＨ_３），１４．０２（ＣＨ_３）
第２の多数派異性体（特徴的なピーク）：δ（ｐｐｍ）１３４．４６（Ｃ^ＩＶ），１２９
．３３（ＣＨ），７１．６６（ＣＨＯＨ），３４．５３（ＣＨ_２），２９．９３（ＣＨ_２
），２２．８４（ＣＨ_２）
第２の少数派異性体（特徴的なピーク）：１３３．６０（Ｃ^ＩＶ），１２９．４４（ＣＨ
），７４．７２（ＣＨＯＨ）

【0083】

（実施例３３：４−ヘキシル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノ−ルの調製）
４−ヘキシル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノ−ルを５５％の収率で、実施
例２２に従って、４−ヘキシル−２，６−ジメチルシクロヘキス−２−エノン（実施例１
３で入手）から得る。これは１７：８３の比率の２つの主要異性体（８８％）を含む３つ
の観測可能な異性体の混合物である。
沸点：９０℃／０．４６トール
香りのプロファイル：ファティアルコール、ソーピー
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体（５０：３０：３
０）
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８−０．８８（ｍ，３Ｈ），１．０６−１．３６（ｍ，
１０Ｈ），１．３６−１．８６（ｍ，２Ｈ），１．８８−２．１２（ｍ，１Ｈ），２．１
２−２．６９（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：１．０３（ｄ，Ｊ＝６．４８Ｈｚ，３Ｈ），１．６
８−１．７０（ｍ，３Ｈ），３．５６（ｂｒｏａｄ ｄ，Ｊ＝８．５６Ｈｚ，１Ｈ），５
．２８（ｍ，１Ｈ）
第１の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９５（ｄ，Ｊ＝６．８４Ｈｚ，３Ｈ），
１．７３−１．７５（ｍ，３Ｈ），３．６８（ｄ，Ｊ＝３．７８Ｈｚ，１Ｈ），５．４２
（ｄ，Ｊ＝３．６０Ｈｚ，１Ｈ）
第２の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９１（ｄ，Ｊ＝６．９３Ｈｚ，３Ｈ），
１．７０−１．７３（ｍ，３Ｈ），３．４９（ｄ，Ｊ＝４．７５Ｈｚ，１Ｈ），５．３８
（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：３つの観測可能な異性体
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１３５．６３（Ｃ^ＩＶ），１２９．６０（ＣＨ），７６．６
４（ＣＨＯＨ），３８．０５（ＣＨ），３７．４２（ＣＨ_２），３６．６４（ＣＨ_２），
３６．０５（ＣＨ），３４．０（ＣＨ_３），３１．７８（ＣＨ_２），３０．３６（ＣＨ_３
），２９．４５（ＣＨ_２），２９．４３（ＣＨ_２），２２．５６（ＣＨ_２），１３．９７
（ＣＨ_３）
第２の多数派異性体（特徴的なピーク）：δ（ｐｐｍ）１３４．４６（Ｃ^ＩＶ），１２９
．１６（ＣＨ），７１．４９（ＣＨＯＨ）
第２の少数派異性体（特徴的なピーク）：１３３．６９（Ｃ^ＩＶ），１３０．４９（ＣＨ
），７４．６１（ＣＨＯＨ）

【0084】

（実施例３４：２，２，６，６−テトラメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチル
シクロペント−３−エニル）シクロヘキス−３−エノ−ルの調製）
２，２，６，６−テトラメチル−４−（（Ｒ）−２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロヘキス−３−エノ−ルを６４％の収率で、実施例２２に従って、（
Ｒ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３
−エニル）シクロヘキス−３−エノン（実施例１４で入手）から得る。これは４４：５６
の比率の２つの異性体の混合物である。
沸点：１００℃／０．５トール
香りのプロファイル：ウッディ、弱い
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ，共通のプロトン）：δ（ｐｐｍ）１．４３（
ｄ,Ｊ＝５．３８Ｈｚ，１Ｈ），１．５５−１．６２（ｍ，３Ｈ），１．７２−２．０（
ｍ，２Ｈ），２．０２−２．２０（ｍ，１Ｈ），２．３２−２．４５（ｍ，１Ｈ），３．
３１（ｄ，Ｊ＝５．５３Ｈｚ，１Ｈ），５．２１−５．２８（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体：０．７４（ｓ，３Ｈ），０．９４（ｓ，３Ｈ），１．０１（ｓ，６Ｈ），
１．０４（ｓ，３Ｈ），１．０６（ｓ，３Ｈ），２．２０−２．２６（ｍ，１Ｈ），５．
１７（ｓ，１Ｈ）
少数派異性体：０．７７（ｓ，３Ｈ），０．９３（ｓ，３Ｈ），１．０（ｓ，６Ｈ），１
．０１（ｓ，３Ｈ），１．０７（ｓ，３Ｈ），２．２６−２．３２（ｍ，１Ｈ），５．１
８（ｓ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体：１２．７４，２０．６７，２０．７１，２２．１５，２６．７０，２９．
３８，３１．７９，３２．７１，３５．３８，３７．３１，４４．３０，４８．１２，５
７．５５，８２．５４，１２１．５４，１３２．４２，１３２．８１，１４７．４７
少数派異性体：１２．７４，２０．９２，２１．２８，２２．３３，２６．９２，２９．
２３，３１．６３，３３．５７，３５．３５，３７．２６，４２．８８，４８．０８，５
７．１６，８２．５６，１２１．５２，１３２．９８，１３３．２３，１４８．０９

【0085】

（実施例３５：２，２，６，６−テトラメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチル
シクロペント−３−エニル）シクロヘキス−３−エノ−ルの調製）
２，２，６，６−テトラメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロヘキス−３−エノ−ルを９１％の収率（９７％純度）で、実施例２
２に従って、（Ｓ）−２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，２，３−トリメチルシ
クロペント−３−エニル）シクロヘキス−３−エノン（実施例１５で入手）から得る。こ
れは４３：５７の比率の２つの異性体の混合物である。
沸点：１００−１０３℃／０．５トール
香りのプロファイル：フルーティ、ラズベリー
分析は実施例３８と同様である。

【0086】

（実施例３６：４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，２，６，６−テトラ
メチルシクロへキス−３−エノ−ルの調製）
４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，２，６，６−テトラメチルシクロ
へキス−３−エノ−ルを、実施例９で得られるシクロへキセノンから、２８％の収率で、
２ステップ（実施例１４に従ったアルキル化、その後の実施例２２に従ったケトンの還元
）にて得る。
沸点：７５℃／０．４トール
香りのプロファイル：アーシー、ムスティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．８８（ｓ，９Ｈ），０．
８８−０．９２（ｄ，３Ｈ），０．９２−０．９８（ｍ，３Ｈ），１．０−１．０５（ｍ
，３Ｈ），１．３−１．５（ｍ，２Ｈ），１．６５−１．９５（ｍ，２Ｈ），２．０５−
２．３０（ｍ，１Ｈ），３．２８（ｄ，Ｊ＝２．１９Ｈｚ，１Ｈ），５．０７（ｄｄ，Ｊ
＝４．９７，２．２６Ｈｚ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
１３８．７５＆１３８．４１（Ｃ^ＩＶ），１２９．９３＆１２８．９８（ＣＨ），８２．
７９＆８２．５９（ＣＨＯＨ），４８．７６＆４７．９４（ＣＨ_２），４０．０３＆３９
．２２（ＣＨ_２），３７．５５＆３７．０７（ＣＨ），３７．０３＆３６．９６（Ｃ^ＩＶ
），３５．０２（Ｃ^ＩＶ），３１．３３＆３０．９８（ＣＨ），３１．２５（Ｃ^ＩＶ），
３０．０２＆２９．８８（３ＣＨ_３），２９．２４＆２１．９９（ＣＨ_３），２２．６３
（ＣＨ_３），２０．８２＆２０．２６（ＣＨ_３）

【0087】

（実施例３７：４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロへキス−３−エ
ノ−ルの調製）
４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロへキス−３−エノン（実施例
１９で入手）のエタノール溶液を、０℃で、ＮａＢＨ_４（０．５当量）で処理することに
より、４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロへキス−３−エノ−ルを
４７％の収率で得る。転換完了（ＧＰＣモニタリング）後、エタノールを半分蒸発させ、
混合物をメチルおよびｔ−ブチルエーテルに希釈する。３４％ＨＣｌ水溶液を次に添加し
、水相をデカントし、ＭＴＢＥで２回抽出する。有機相を合わせ、重炭酸ナトリウムの飽
和水溶液で、次に飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させる
。粗生成物を蒸留により精製する。
沸点：７０℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、アーシー、カンフォレーテッド、スイート
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．８９（ｓ，３Ｈ），０．
９３−０．９９（ｍ，９Ｈ），１．０２（ｓ，３Ｈ），１．０３（ｓ，３Ｈ），１．５４
（ｂｒｏａｄ ｓ，１ＯＨ），１．８０（ｄｄ，Ｊ＝４５．７７Ｈｚ，Ｊ＝１６．７２Ｈ
ｚ，Ｊ＝２．３７Ｈｚ，２Ｈ），２．１２（ｈｅｐｔ，Ｊ＝６．８１Ｈｚ，１Ｈ），３．
２９（ｓ，１Ｈ），５．０５（ｄｄ，Ｊ＝２．４０Ｈｚ，Ｊ＝０．８４Ｈｚ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
１３８．２４（Ｃ^ＩＶ），１２８．２９（ＣＨ），８２．６１（ＣＨＯＨ），４０．３５
（ＣＨ_２），３６．９１（Ｃ^ＩＶ），３４．９８（Ｃ^ＩＶ），３４．７１（ＣＨ），３１
．４５（ＣＨ_３），２９．１６（ＣＨ_３），２２．１４（ＣＨ_３），２１．３０（ＣＨ_３
），２１．０２（ＣＨ_３），２０．４４（ＣＨ_３）

【0088】

（実施例３８：２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，３，３−トリメチルシクロペ
ント−１−エニル）シクロへキス−３−エノ−ルの調製）
２，２，６，６−テトラメチル−４−（（Ｓ）−２，２，３−トリメチルシクロペント
−３−エニル）シクロへキス−３−エノール（実施例２５で入手）の１Ｍ溶液を、５０℃
にてトリフリン酸で処理することにより、２，２，６，６−テトラメチル−４−（２，３
，３−トリメチルシクロペント−１−エニル）シクロへキス−３−エノ−ルを得る。反応
終了（ＧＰＣモニタリング）後、混合物を重炭酸ナトリウムの飽和水溶液上に注ぐ。水相
をトルエンで２回抽出し、有機相を合わせ、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾
燥させ、溶媒を蒸発させる。粗生成物を蒸留し、２，２，６，６−テトラメチル−４−（
２，３，３−トリメチルシクロペント−１−エニル）シクロへキス−３−エノ−ルを５３
％の収率で得る。
沸点：１００℃／０．５トール
香りのプロファイル：ダスティ、ローベジタブル、ムスティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）１．０９（ｓ，３Ｈ），１．
０４（ｓ，６Ｈ），１．０２（ｓ，３Ｈ），０．９７（ｓ，３Ｈ），０．９４（ｓ，３Ｈ
），１．５３−１．６４（ｍ，２Ｈ），１．５８−１．６０（ｍ，３Ｈ），１．８０−２
．１２（ｍ，２Ｈ），２．２０−２．３２（ｍ，２Ｈ），３．３４（ｓ，１Ｈ），５．１
７（ｄ，Ｊ＝２．２９Ｈｚ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
１４０．０８（Ｃ^ＩＶ），１３５．１１（Ｃ^ＩＶ），１３３．６２（ＣＨ），１３０．６
４（Ｃ^ＩＶ），８２．２５（ＣＨＯＨ），４７．２６（Ｃ^ＩＶ），４２．５１（ＣＨ_２）
，３８．６１（ＣＨ_２），３７．３８（Ｃ^ＩＶ），３５．１６（Ｃ^ＩＶ），３２．４８（
ＣＨ_２），３１．４６（ＣＨ_３），２９．１５（ＣＨ_３），２６．２７（ＣＨ_３），２６
．１４（ＣＨ_３），２２．１９（ＣＨ_３），２０．７２（ＣＨ_３），１０．９３（ＣＨ_３
）

【0089】

（実施例３９：２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペンチル）シク
ロへキサノ−ルの調製）
２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロ
へキス−２−エノール（実施例２２で入手）から、実施例１９に従って、６０℃で３０バ
ールのＨ_２下で、２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペンチル）シ
クロへキサノールを得る。これは６：１１：１２：３５：７：５：１２：１２の比率の８
つの立体異性体の混合物である。
沸点：１０５℃／０．５トール
香りのプロファイル：アルデヒド、ファティ、わずかにドライウッド
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．５４−０．６９（ｍ，３
Ｈ），０．７−０．８５（ｍ，３Ｈ），０．８５−１．０４（ｍ，９Ｈ），１．０４−１
．８（ｍ，１２Ｈ），１．８−２．１２（ｍ，２Ｈ），３．１９（ｄｄ，Ｊ＝１０．２４
，４．８９Ｈｚ，１Ｈ）＆３．３８−３．５４（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：６つの立体異性体に対応する複素スペクト
ル
（特徴的なピーク）δ（ｐｐｍ）８２．８７＆８１．８０（多数派）＆７８．４５＆７８
．４０＆７５．０９＆７４．８５（ＣＨＯＨ）

【0090】

（実施例４０：１−エチル−４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロへキス−２−エ
ン−１−オールの調製）
ＴＨＦ中の４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロへキス−２−エノン（実施例１
０で入手）の溶液に、０℃で、ＴＨＦ中の塩化エチルマグネシウム（１．２当量）の１Ｍ
溶液を添加する。反応終了（ＧＰＣモニタリング）後、反応液をメチルおよびｔ−ブチル
エーテル（ＭＴＢＥ）／１０％ＨＣｌ水性混合物中に０℃でゆっくり注ぐ。水相をＭＴＢ
Ｅで２回抽出し、有機相を合わせ、重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で、次に飽和食塩水で
洗浄する。硫酸マグネシウムでの乾燥、紙上での濾過および溶媒の蒸発後、粗生成物を減
圧下での蒸留により精製し、１−エチル−４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロへ
キス−２−エン−１−オールを６６％の収率で得る。これは４４：１４：２８：１４の比
率の４つの主要異性体（７１％）を含む立体異性体の混合物である。
沸点：６７℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、カンフォレーテッド、わずかにムスティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．６０−１．１５（ｍ，１
２Ｈ），１．１５−１．６５（ｍ，４Ｈ），１．６５−１．８０（ｍ，３Ｈ），１．８０
−２．２５（ｍ，２Ｈ），２．２５−３．０（ｍ，１Ｈ），５．３５＆５．４２＆５．４
９（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：６つの立体異性体に対応する複素スペクト
ル
（特徴的なピーク）δ（ｐｐｍ）１３１．８５（ＣＨ，多数派），１０５．４６（Ｃ^ＩＶ
，多数派）

【0091】

（実施例４１：酢酸２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３
−エニル）シクロへキス−２−エニルの調製）
２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロ
へキス−２−エノール（実施例１９で入手）を１．２モル当量の無水酢酸および触媒量の
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジンで処理することにより、酢酸２，６−ジメチル−４−（
２，２，３−トリメチルシクロペント−３−エニル）シクロへキス−２−エニルを得る。
周囲温度で２時間後、反応中に形成される過剰な無水酢酸および酢酸を減圧下で除去する
。粗生成物をメチルおよびｔ−ブチルエーテルで希釈し、有機相を水で２回、次に重炭酸
ナトリウムの飽和水溶液で、最後に飽和食塩水で洗浄する。硫酸マグネシウムでの乾燥後
、溶媒を蒸発させ、粗生成物を蒸留し、酢酸２，６−ジメチル−４−（２，２，３−トリ
メチルシクロペント−３−エニル）シクロへキス−２−エニルを７３％の収率で、２５：
６０：１５の比率の３つの主要立体異性体（８５％）の混合物の形態で得る。
沸点：９６℃／０．５トール
香りのプロファイル：わずかにウッディ、弱い
ＮＭＲ分析は予想される誘導体（実施例１９の対応するアルコールと比較される）に対応
する。

【0092】

（実施例４２：酢酸２，６−ジメチル−４−（１−フェニルエチル）シクロへキス−２−
エニルの調製）
実施例４１に従って、２，６−ジメチル−４−（１−フェニルエチル）シクロへキス−
２−エン−１−オール（７２％の収率で、実施例２２に従って、実施例６で得られる２，
６−ジメチル−４−（１−フェニルエチル）シクロへキス−２−エノンから入手）から、
酢酸２，６−ジメチル−４−（１−フェニルエチル）シクロへキス−２−エニルを７５％
の収率で得る。これは１２：１４：１４：２５：３５の比率の５つの観測可能な立体異性
体（９１％）の混合物である。
沸点：１２０℃／０．１トール
香りのプロファイル：フラワリー、ハニーライク、クラッシュドレモンピップ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，３００ＭＨｚ）：
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．９５−１．２２（ｍ，１Ｈ），１．３７−２．０７（ｍ
，２Ｈ），２．１４−２．４９（ｍ，１Ｈ），２．４９−２．７３（ｍ，１Ｈ），４．８
７−５．３１（ｍ，１Ｈ），７．１６−７．２６（ｍ，３Ｈ），７．２８−７．３７（ｍ
，２Ｈ）
第１の多数派異性体（特徴的なプロトン）：０．８９（ｄ，Ｊ＝６．５４Ｈｚ，３Ｈ），
１．３３（ｄ，Ｊ＝６．９０Ｈｚ，３Ｈ），１．６３−１．６７（ｍ，３Ｈ），５．３１
−５．３７（ｍ，１Ｈ）
第２の多数派異性体（特徴的なプロトン）：０．９８（ｄ，Ｊ＝６．４５Ｈｚ，３Ｈ），
１．２５（ｄ，Ｊ＝６．９６Ｈｚ，３Ｈ），１．５５−１．５９（ｍ，３Ｈ），５．６５
−５．６９（ｍ，１Ｈ）
第１の少数派異性体（特徴的なプロトン）：０．８３（ｄ，Ｊ＝６．７１Ｈｚ，３Ｈ），
１．３４（ｄ，Ｊ＝６．９０Ｈｚ，３Ｈ），１．５９−１．６２（ｍ，３Ｈ），５．８２
−５．８９（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，７５ＭＨｚ）：４つの観測可能な異性体
多数派異性体：１７１．２１（Ｃ（Ｏ）），１４５．４６（Ｃ^ＩＶ），１３３．８７（Ｃ
^ＩＶ），１２９．５２（ＣＨ），１２８．１（ＣＨ），１２７．４４（ＣＨ），１２５．
８９（ＣＨ），７７．８４（ＣＨＯＡｃ），４４．４４（ＣＨ），４２．６７（ＣＨ），
３５．４１（ＣＨ_２），３５．０８（ＣＨ），２０．８０（ＣＨ_３），１９．１０（ＣＨ
_３），１８．６２（ＣＨ_３），１８．１４（ＣＨ_３）
第１の少数派異性体（特徴的なピーク）：１４５．６８（Ｃ^ＩＶ），１３３．２８（Ｃ^Ｉ
Ｖ），１２９．１１（ＣＨ），７７．８４（ＣＨＯＡｃ），３３．７３（ＣＨ_２）
第２の少数派異性体（特徴的なピーク）：１４６．３７（Ｃ^ＩＶ），１３２．３９（Ｃ^Ｉ
Ｖ），１２９．１５（ＣＨ），７２．６９（ＣＨＯＡｃ），２９．４５（ＣＨ_２）

【0093】

（実施例４３：酢酸４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシ
クロへキス−２−エニルの調製）
実施例４１に従って、４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチ
ルシクロへキス−２−エン−１−オール（実施例２９で入手）から、酢酸４−（４，４−
ジメチルペンタン−２−イル）−２，６−ジメチルシクロへキス−２−エニルを６０％の
収率で得る。これは７１：２９の比率の２つの主要立体異性体（８０％）を含む、（５つ
の観測された）立体異性体の混合物である。
沸点：９５℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、わずかにカカオ、対応するアルコールに似ているが弱い
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：
δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．８−０．９５（ｍ，１５Ｈ），０．９５−１．３２（ｍ
，２Ｈ），１．４０−１．５５（ｍ，２Ｈ），１．６５−１．９０（ｍ，１Ｈ），１．９
０−２．２５（ｍ，１Ｈ）
多数派異性体（特徴的なプロトン）：１．５６−１．６０（ｍ，３Ｈ），２．０９（ｓ，
３Ｈ），５．１２−５．２２（ｍ，１Ｈ），５．４２−５．５０（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なプロトン）：１．６２−１．６６（ｍ，３Ｈ），２．０７（ｓ，
３Ｈ），５．３０−５．４０（ｍ，２Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：４つの観測可能な異性体
多数派異性体（特徴的なピーク）：１７１．４３（Ｃ（Ｏ）），１３３．７８＆１３３．
３９（Ｃ^ＩＶ），１３０．５５＆１３０．１４（ＣＨ），７８．３７＆７８．３２（ＣＨ
ＯＡｃ），４７．６５＆４７．４９（ＣＨ_２），４３．２８＆４３．１３（ＣＨ），３２
．８３＆３２．４３（ＣＨ_２），３１．０３＆３０．９７（Ｃ^ＩＶ），２９．９４（３Ｃ
Ｈ_３）
少数派異性体（特徴的なピーク）：１７１．０５（Ｃ（Ｏ）），１３２．０５＆１３１．
７７（Ｃ^ＩＶ），１２９．７９＆１２９．３７（ＣＨ），７４．０９＆７３．８３（ＣＨ
ＯＡｃ），４８．５１＆４８．１９（ＣＨ_２），３９．５６＆３８．９０（ＣＨ），３１
．０３＆３０．９７（Ｃ^ＩＶ），２９．９４（３ＣＨ_３），２９．５０＆２８．７８（Ｃ
Ｈ_２）

【0094】

（実施例４４：酢酸４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロへキス−３
−エニルの調製）
２ステップ（実施例３７に従った還元、その後の実施例４１に従ったエステル化）で、
４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロへキス−３−エン−１−オン（
実施例１７で入手）から、酢酸４−イソプロピル−２，２，６，６−テトラメチルシクロ
へキス−３−エニルを５３％の収率で得る。
沸点：７５℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、ダンプ、わずかにパチョリ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）０．８９（ｓ，３Ｈ），０．
９２（ｓ，３Ｈ），０．９５（ｓ，６Ｈ），０．９６（ｓ，３Ｈ），０．９７（ｓ，３Ｈ
），１．７−２．０（ｍ，２Ｈ），２．１０（ｓ，３Ｈ），２．１４（ｈｅｐｔ，Ｊ＝６
．８２Ｈｚ，１Ｈ），４．７８（ｓ，１Ｈ），５．０４（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
１７１．１６（Ｃ（Ｏ）），１３８．５２（Ｃ^ＩＶ），１２７．６４（ＣＨ），８２．５
７（ＣＨＯＡｃ），３９．６４（ＣＨ_２），３６．６８（Ｃ^ＩＶ），３４．７５（ＣＨ）
，３４．６２（Ｃ^ＩＶ），３０．８９（ＣＨ_３），２８．３３（ＣＨ_３），２３．７６（
ＣＨ_３），２２．３８（ＣＨ_３），２１．２５（ＣＨ_３），２１．０３（ＣＨ_３），２０
．９３（ＣＨ_３）

【0095】

（実施例４５：酢酸４−イソプロピル−２，６−ジメチルシクロへキシルの調製）
実施例４１に従って、４４％の収率で得られた４−イソプロピル−２，６−ジメチルシ
クロへキサノールから、２ステップ（実施例１０で得られるシクロヘキセノンからの、実
施例１９に従った水素化、その後の実施例３７に従ったケトンの還元）で、酢酸４−イソ
プロピル−２，６−ジメチルシクロへキシルを６０％の収率で得る。これは６５：３５の
比率の２つの主要立体異性体（８２％）を含む、（４つの観測された）立体異性体の混合
物である。
沸点：４８℃／０．４トール
香りのプロファイル：シトラス、グレープフルーツ、わずかにルバーブ、その後ウッディ
、シトラスフルーツピール、ダスティ
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）共通のプロトン０．７５−１
．０７（ｍ，１４Ｈ），１．０８−１．２５（ｍ，１Ｈ），１．２７−１．９（ｍ，５Ｈ
）．
多数派異性体（特徴的なピーク）：δ（ｐｐｍ）２．０５（ｓ，３Ｈ），４．９８（１Ｈ
）．
少数派異性体（特徴的なピーク）：δ（ｐｐｍ）２．０６（ｓ，３Ｈ），４．２６（ｔ，
Ｊ＝１０．３０Ｈｚ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体：δ（ｐｐｍ）１７１．１４（Ｃ（Ｏ）），７６．１１（ＣＨＯＡｃ），４
３．３８（ＣＨ），３６．０（ＣＨ／ＣＨ_３），３２．６６（ＣＨ），３１．９１（ＣＨ
_２），１９．７８（ＣＨ_３），１８．１９（ＣＨ_３）
少数派異性体：δ（ｐｐｍ）１７１．１４（Ｃ（Ｏ）），８２．９９（ＣＨＯＡｃ），４
２．６２（ＣＨ），３７．３０（ＣＨ／ＣＨ_３），３６．９３（ＣＨ_２），３２．２３（
ＣＨ），１９．７６（ＣＨ_３），１８．５０（ＣＨ_３）

【0096】

（実施例４６：４−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−１−メトキシ−２，６−
ジメチルシクロへキス−２−エンの調製）
ＮａＨ（１．２当量）を含むＴＨＦ懸濁液に、４−（４，４−ジメチルペンタン−２−
イル）−２，６−ジメチルシクロへキス−２−エン−１−オールを添加する。周囲温度で
４時間（ガス放出終了）後、混合物を０℃まで冷却し、ヨウ化メチル（１．２当量）をゆ
っくり滴下した後、反応液を４０℃まで一晩加熱する。反応完了（ＧＰＣモニタリング）
後、反応混合物をメチルおよびｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）／１０％ＨＣｌ水性混合
物中に注ぐ。水相をＭＴＢＥで２回抽出し、有機相を合わせ、チオ硫酸ナトリウムの１０
％水溶液で、次に重炭酸ナトリウムの飽和水溶液で、および飽和食塩水で洗浄する。硫酸
マグネシウムでの乾燥、紙上での濾過、および溶媒の蒸発後、粗生成物を減圧下での蒸留
により精製し、１−（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）−１−メトキシ−２，６−
ジメチルシクロへキス−２−エンを５７％の収率で得る。これは１８：１７：３３：３２
の比率の４つの主要立体異性体（８８％）を含む、（８つの観測された）立体異性体の混
合物である。
沸点：７４℃／０．４トール
香りのプロファイル：ウッディ、チョコレート
ＮＭＲ−^１Ｈ（ＣＤＣｌ_３，２００ＭＨｚ，共通のプロトン）：δ（ｐｐｍ）０．８−０
．９２（ｍ，１３Ｈ），０．９２−１．０７（ｍ，３Ｈ），１．０７−１．４（ｍ，２Ｈ
），１．４−１．６５（ｍ，２Ｈ）
多数派異性体（特徴的なピーク）：１．６８−１．７２（ｍ，３Ｈ），３．２８＆３．２
９（ｓ，３Ｈ），３．３７−３．４２＆３．４２−３．４７（ｍ，１Ｈ），５．２４−５
．３＆５．３−５．３４（ｍ，１Ｈ）
少数派異性体（特徴的なピーク）：１．７１−１．７５（ｍ，３Ｈ），３．３７＆３．３
８（ｓ，３Ｈ），３．５７−３．６７（ｍ，１Ｈ），５．３４−５．３８（ｍ，１Ｈ）
ＮＭＲ−^１３Ｃ（ＣＤＣｌ_３，５０ＭＨｚ）：δ（ｐｐｍ）
多数派異性体：１３５．９５＆１３５．４９（Ｃ^ＩＶ），１３０．７２＆１３０．０９（
ＣＨ），８５．４２＆８５．３９（ＣＨＯＭｅ），５５．４０＆５５．２７（ＯＣＨ_３）
，４７．８０＆４７．６８（ＣＨ_２），４３．４９＆４３．３２（ＣＨ），３３．８４＆
３３．７９（ＣＨ），３３．６５＆３２．９７（ＣＨ_２），３３．２６＆３２．９３（Ｃ
Ｈ），３０．９９（Ｃ^ＩＶ），２９．９７（３ＣＨ_３），１９．４８（２（ＣＨ_３）），
１９．３３（２（ＣＨ_３）），１９．２７＆１８．９７（ＣＨ_３）
少数派異性体：１３４．５９＆１３４．２７（Ｃ^ＩＶ），１２７．４１＆１２６．９１（
ＣＨ），８１．５７＆８１．５４（ＣＨＯＭｅ），５７．４５＆５７．１９（ＯＣＨ_３）
，４８．１９＆４８．０１（ＣＨ_２），３９．０１＆３８．５０（ＣＨ），３３．２１＆
３２．９３（ＣＨ），３０．９９＆２９．３６（ＣＨ_２），３０．９９（Ｃ^ＩＶ），２９
．９７（３ＣＨ_３），２９．２６＆２９．２１（ＣＨ），２０．２９＆２０．２２（ＣＨ
_３），１９．８２＆１９．２７（ＣＨ_３），１３．０６＆１２．８０（ＣＨ_３）