特許 6427668 ヘアカラー、その方法及びキット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6427668

(24)【登録日】2018年11月2日

(45)【発行日】2018年11月21日

(54)【発明の名称】ヘアカラー、その方法及びキット

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/84 20060101AFI20181112BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20181112BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20181112BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/84

   A61K8/73

   A61Q5/10

【請求項の数】7

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2017-523802(P2017-523802)

(86)(22)【出願日】2015年10月29日

(65)【公表番号】特表2017-533225(P2017-533225A)

(43)【公表日】2017年11月9日

(86)【国際出願番号】US2015058020

(87)【国際公開番号】WO2016069877

(87)【国際公開日】20160506

【審査請求日】2017年7月3日

(31)【優先権主張番号】14190885.5

(32)【優先日】2014年10月29日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】502355808

【氏名又は名称】ノクセル・コーポレーション

(74)【代理人】

【識別番号】100114775

【弁理士】

【氏名又は名称】高岡 亮一

(74)【代理人】

【識別番号】100121511

【弁理士】

【氏名又は名称】小田 直

(74)【代理人】

【識別番号】100202751

【弁理士】

【氏名又は名称】岩堀 明代

(74)【代理人】

【識別番号】100191086

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 香元

(72)【発明者】

【氏名】クルネ、マティヤ

(72)【発明者】

【氏名】ダーネ、ラルス

(72)【発明者】

【氏名】エグリ、ガブリエッラ

(72)【発明者】

【氏名】フンク、クリスティアン

(72)【発明者】

【氏名】ヘルライン、マティアス・クルト

(72)【発明者】

【氏名】ヒルビッヒ、クラオス

(72)【発明者】

【氏名】クリッカーマン、モーリツ

(72)【発明者】

【氏名】シャファー、タチアナ

【審査官】 ▲高▼ 美葉子

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５３−１３９７３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０２８２４８１（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／００８３２８４（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５２２２５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５１０１２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００９−５４３９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１７−５３３２２４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＫＯＳＭＥＴ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ａ）下記一連の：
ｉ）カチオン性着色ポリマーを含む第１の組成物を、毛髪の第１の部分に塗布する工程であって、前記カチオン性着色ポリマーがポリエチレンイミンである、工程と、
ｉｉ）アニオン性ポリマーを含む第２の組成物を、毛髪の第２の部分に塗布する工程であって、前記アニオン性ポリマーが硫酸デキストラン塩である、工程と、
を実行することであって、毛髪の該第１の部分及び該第２の部分が、少なくとも１つの共通範囲を有することと、
ｂ）工程ａ）を少なくとも一度繰り返すことであって、繰り返される工程ａ）の各々の共通範囲が、
工程ａ）の共通範囲と、
工程ａ）を２回以上繰り返す場合には、繰り返される別の工程ａ）の各々の共通範囲と、
を含む少なくとも１つの共通範囲を有することと、
を含み、
工程ａ）又は前記繰り返される工程ａ）の少なくとも１つにおいて、前記アニオン性ポリマーが、アニオン性着色ポリマーである、毛髪を着色する方法。

【請求項2】

工程ｉ）又は工程ｉｉ）が、
過剰な前記第１の組成物及び／又は前記第２の組成物を、前記毛髪からそれぞれ除去するサブ工程、又は、
前記毛髪に、熱、超音波、赤外線又はマイクロ波の形でエネルギーを与えるサブ工程、又は、
前記毛髪を、洗浄又は濯ぐサブ工程、
を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記第１の組成物が、０．１ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌの範囲の総濃度のカチオン性着色ポリマーを含み、
前記第２の組成物が、０．１ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌの範囲の総濃度のアニオン性ポリマーを含む、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

前記第１の組成物又は前記第２の組成物が、２〜１４の範囲のｐＨを有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記第１の組成物又は前記第２の組成物が、０.０５ｍｏｌ／Ｌ〜１．５ｍｏｌ／Ｌの範囲の濃度で、化粧品として許容可能な塩を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

工程ａ）の前に、前記毛髪を前処理して、前記毛髪の一部又は前記毛髪全体にわたって正電荷又は負電荷の数を調整する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記毛髪を、ｐＨ変化、酸化、還元、漂白、プラズマ処理、オゾン処理、エレクトロウェッティング、ドライ又はウェットイオントリートメントの化学的手段又は物理的手段によって前記前処理する、請求項６に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、毛髪に連続的に塗布される２つの異なる組成物の塗布を含む、毛髪を着色する方法に関する。第１の組成物は少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含み、第２の組成物は少なくとも１つのアニオン性ポリマーを含む。本発明の方法により得られるヘアカラー（hair colouration：染毛）は、特に洗浄堅牢度、安定性及び色の仕上がりのカスタマイズ（tailoring）に関して特に有益である。

【背景技術】

【0002】

毛髪の天然の色を変える種々の方法は当該技術分野において既知である。これらの方法は、毛髪色の永久的又は一時的な変化のいずれかを可能とする染毛組成物（hair colouring compositions）の使用を伴う。酸化染毛組成物とも称される、毛髪の色を永久的に変えるのに使用される染毛組成物は典型的に、酸化毛髪染料前駆体を含み、これらは、キューティクルを通って毛髪及び毛皮質中に拡散し得る。酸化毛髪染料前駆体はその後、互いに、また好適な酸化剤と反応して、最終染料分子を形成する。それらのサイズが大きくなるため、得られる分子は、その後の水及び／又は洗浄剤による洗浄中に毛髪から容易に拡散することができない。それ故、消費者が望む色永続性がもたらされる。この反応は典型的に、アルカリ化剤及び酸化剤の存在下においておよそｐＨ１０〜１１で行われる。典型的には、酸化剤を含む酸化組成物（顕色剤及び／又は酸化成分とも称される）、及びアルカリ化剤（alkalizing agent：酸中和剤）を含む染料組成物（毛髪用染料（tint）又は染料成分とも称される）、及び毛髪染料前駆体（存在する場合）を、使用直前に混合する。消費者は、所望の毛髪色、色調（shade）及び色の強度を維持するために、及び新たに成長した毛髪（hair growth）の被覆を含む毛髪の継続的で均一な被覆を確実にするために、このプロセスを定期的に繰り返す。標準的な酸化染毛法に関する問題は、特に、このようなプロセスを定期的に繰り返し、通常使用される組成物が好ましくない臭気を有する場合に、反応が起こる条件、すなわち、高いｐＨ値及び酸化剤の存在が、毛髪の構造にダメージを及ぼすおそれがあり、また、使用者の頭皮を刺激するおそれがあることである。さらに、標準的な酸化染毛組成物が反応性組成物であるため、毛髪上で反応を制御することが容易でないことから、所望の色の仕上がりを得ることは簡単ではない。

【0003】

代替的に、毛髪の色を一時的に変える方法も開発されてきた。これらの方法は通常、直接染料を含む染毛組成物の塗布を伴う。直接染料組成物は非反応性組成物である点で、通常、毛髪に対してあまり攻撃性（aggressive)を示さない。しかしながら、これらの組成物に関する問題は、得られるヘアカラーが典型的に、特に、毛髪を標準的なシャンプー組成物で洗浄する場合に、毛髪を標準的な酸化染毛組成物で着色する場合よりも弱い洗浄堅牢度を特徴とすることである。直接染料に関する更なる問題は、直接染料が低分子量分子であるために、使用者の頭皮も着色する可能性があることである。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

したがって、所望の色の仕上がり及び色強度を有する毛髪を容易にもたらす染毛方法に対する要求が依然として存在している。また、より良好な安定性及び良好な洗浄堅牢度を特徴とするヘアカラーを提供する染毛方法に対する要求も存在している。さらに、毛髪及び頭皮に対してあまり攻撃性を示さない染毛組成物の使用を伴う染毛方法に対する要求も存在している。最終的に、臭いの少ない組成物を用いた染毛方法に対する要求も存在している。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、
ａ）下記一連の：
ｉ）少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含む第１の組成物を、毛髪の第１の部分に塗布する工程と、
ｉｉ）少なくとも１つのアニオン性ポリマーを含む第２の組成物を、毛髪の第２の部分に塗布する工程と、
を実行することであって、毛髪の該第１の部分及び該第２の部分が、少なくとも１つの共通範囲を有することと、
ｂ）工程ａ）を少なくとも一度繰り返すことであって、繰り返される工程ａ）の各々の共通範囲が、
工程ａ）の共通範囲と、
工程ａ）を２回以上繰り返す場合には、繰り返される別の工程ａ）の各々の共通範囲と、
を含む少なくとも１つの共通範囲を有することと、
を含み、
工程ａ）及び／又は前記繰り返される工程ａ）の少なくとも１つにおいて、前記カチオン性ポリマーが、カチオン性着色ポリマーであり、及び／又は前記アニオン性ポリマーが、アニオン性着色ポリマーである、毛髪を着色する方法に関する。

【0006】

本発明はまた、上記方法によって得られる、ヘアカラーに関する。

【0007】

最後に本発明はまた、上に記載の第１の組成物を含む第１の区画（compartment)と、上に記載の第２の組成物を含む第２の区画とを備える、毛髪を着色するキットに関する。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本明細書中で使用される場合、処理される「毛髪」という用語は、「生体（living：生きている）」、すなわち生体上にあるものであっても、「非生体（non-living：生きていない）」、すなわち、ウィッグ、ヘアピース、又は生存していないケラチン繊維の他の集合体であってもよい。哺乳動物、好ましくはヒトの毛髪が好ましい。しかしながら、羊毛、毛皮及び他のケラチン含有繊維も、本発明による組成物に好適な基材である。

【0009】

全ての比率又はパーセンテージは、特に記載のない限り重量比又は重量パーセンテージとする。

【0010】

「カチオン性ポリマー」とは、完全にプロトン化した全電荷が正である任意のポリマーを意味する。

【0011】

「カチオン性着色ポリマー」とは、少なくとも１つのクロモフォア（chromophore：発色団）及び／又は少なくとも１つのフルオロフォア（fluorophore：蛍光体）を骨格又はペンダント基のいずれかに含む、任意のカチオン性ポリマーを意味する。

【0012】

「カチオン性無着色ポリマー」とは、如何なるクロモフォア又はフルオロフォアも骨格又はペンダント基のいずれにも含まない、任意のカチオン性ポリマーを意味する。

【0013】

「アニオン性ポリマー」とは、完全に脱プロトン化した全電荷が負である任意のポリマーを意味する。

【0014】

「アニオン性着色ポリマー」とは、少なくとも１つのクロモフォア及び／又は少なくとも１つのフルオロフォアを骨格又はペンダント基のいずれかに含む、任意のアニオン性ポリマーを意味する。

【0015】

「アニオン性無着色ポリマー」とは、如何なるクロモフォア又はフルオロフォアも骨格又はペンダント基のいずれにも含まない、任意のアニオン性ポリマーを意味する。

【0016】

「完全なプロトン化」とは、ポリマーの種々のプロトン化可能な基が全て完全にプロトン化している状態を意味する。

【0017】

「完全な脱プロトン化」とは、ポリマーの種々の脱プロトン化可能な基が全て完全に脱プロトン化している状態を意味する。

【0018】

＜毛髪を着色する方法＞
本発明は、下記一連の：
ｉ）少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含む第１の組成物を、毛髪の第１の部分に塗布する工程と、
ｉｉ）少なくとも１つのアニオン性ポリマーを含む第２の組成物を、毛髪の第２の部分に塗布する工程と、
を実行する工程ａ）を含み、
第１の部分及び第２の部分が少なくとも１つの共通範囲を有する、毛髪を着色する方法に関する。

【0019】

第１の組成物後に第２の組成物を毛髪に塗布する。

【0020】

第１の組成物を塗布する毛髪の第１の部分と、第２の組成物を塗布する毛髪の第２の部分との少なくとも１つの共通範囲を有するときには、第２の組成物の少なくとも一部が、第１の組成物の少なくとも一部と同じ毛髪部分に塗布される。

【0021】

本方法は、工程ａ）を少なくとも一度繰り返す工程ｂ）を更に含み、繰り返される工程ａ）の各々の共通範囲は、工程ａ）の共通範囲と、工程ａ）を２回以上繰り返す場合には、繰り返される別の工程ａ）の各々の共通範囲とを含む少なくとも１つの共通範囲を有する。これにより、一連の工程の各々において毛髪に塗布される第１の組成物及び第２の組成物の各々の少なくとも一部を、毛髪の同じ部分に塗布することが確実となる。

【0022】

工程ａ）及び繰り返される工程ａ）の第１の組成物の各々は、同じであっても異なっていてもよい。工程ａ）及び繰り返される工程ａ）の第２の組成物の各々は、同じであっても異なっていてもよい。

【0023】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）の少なくとも１つにおいて、カチオン性ポリマーはカチオン性着色ポリマーであり、及び／又はアニオン性ポリマーはアニオン性着色ポリマーである。

【0024】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）において、カチオン性ポリマーはカチオン性着色ポリマーであってもよく、及び／又はアニオン性ポリマーはアニオン性着色ポリマーであってもよい。

【0025】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）の各々において、第１の組成物及び第２の組成物を毛髪全体に塗布してもよい。

【0026】

工程ｂ）では、工程ａ）を少なくとも少なくとも２回、代替的には少なくとも３回繰り返してもよい。代替的に工程ｂ）では、工程ａ）を１回〜３回繰り返すことができる。

【0027】

本発明による方法は特に有益である。実際、本方法を実行することによって、毛髪に所望の色の仕上がり及び色強度を容易にもたらすことが可能となる。本方法は、一連の工程の各々において、少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含む第１の組成物を毛髪に塗布した後に、少なくとも１つのアニオン性ポリマーを含む第２の組成物を毛髪に塗布する点で、特有のものである。

【0028】

第１の組成物及び第２の組成物それぞれに含まれるカチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーは、高分子量分子であるため、それらは通常、標準的な酸化染毛方法に使用される染料と比較した場合、毛髪中に拡散しないか又は少なくとも限られた範囲内でしか拡散しない。それらは通常、カチオン性ポリマー及びアニオン性ポリマーの堆積を交互に行うことによって、互いの上に位置する高分子層を毛髪上に形成する。本発明による方法の一連の工程を２回以上実施することによって、３層以上の高分子層が毛髪上に得られ、したがって、得られる最終的な色の仕上がり及び色強度に対するより良好な制御をもたらすことが可能となる。毛髪に塗布する層の数を増やすことによって、色強度の大きなヘアカラーを得ることが可能となる。一連の工程を何回繰り返すかは使用者が決めることができるため、毛髪上にもたらされる色の仕上がりに関するより良好な制御をもたらすことができる。

【0029】

さらに、少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含む第１の組成物を塗布した後に、少なくとも１つのアニオン性ポリマーを含む第２の組成物を、毛髪に塗布することが、特に有益である。実際、第２の組成物に含まれるポリマーが負に帯電しているため、コーティングされた毛髪の外層は、天然毛髪の外層に類似する静電構造を有する。したがって、染毛プロセス後に標準的なカチオン性コンディショナーを毛髪に塗布することが可能である。

【0030】

アニオン性高分子層がカチオン性高分子層の上に位置することは、本発明による方法にとって特に重要である。実際、本方法の一連の工程を２回以上実行する場合、後続のカチオン性層をその上に塗布する実現性を得るために、アニオン性層の存在が不可欠である。理論に束縛されることを望むものではないが、実施形態によっては、アニオン性高分子層が、下に位置するカチオン性着色層のための保護層として作用し得るため、ヘアカラーの良好な洗浄堅牢度に寄与し得ると考えられる。

【0031】

さらに、本発明による方法に使用される組成物は、標準的な酸化染毛組成物とは異なり、典型的に臭気のないことから、特に有益である。

【0032】

工程ａ）の第１の組成物は、少なくとも１つのカチオン性着色ポリマーを含んでいてもよく、繰り返されるａ）の第１の組成物は、少なくとも１つのカチオン性無着色ポリマーを含んでいてもよい。

【0033】

本方法は、工程ａ）後に、少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含む第３の組成物を、毛髪の第３の部分に塗布する工程ｃ）を更に含んでいてもよく、毛髪の第３の部分は、工程ａ）の共通範囲を含む少なくとも１つの共通範囲を有するものとする。

【0034】

代替的に、本方法は、工程ｂ）後に、少なくとも１つのカチオン性ポリマーを含む第３の組成物を、毛髪の第３の部分に塗布する工程ｄ）を更に含んでいてもよく、毛髪の第３の部分は、工程ｂ）の共通範囲を含む少なくとも１つの共通範囲を有するものとする。

【0035】

工程ｃ）及び／又は工程ｄ）では、第３の組成物を毛髪全体に塗布してもよい。第３の組成物に含まれるカチオン性ポリマーは、カチオン性着色ポリマー又はカチオン性無着色ポリマーとしてもよい。

【0036】

カチオン性高分子層をアニオン性層の上に有することによって、使用者に、標準的な市販のコンディショナーを毛髪に塗布する場合に得られるものと類似の良好な毛髪の手触りをもたらすことが可能となる。

【0037】

本方法の一連の工程の工程ｉ）及び／又は工程ｉｉ）は、過剰な第１の組成物及び／又は第２の組成物を、毛髪からそれぞれ除去する続くサブ工程を更に含んでいてもよい。

【0038】

本方法の一連の工程の工程ｉ）及び／又は工程ｉｉ）は、毛髪に、熱、超音波、赤外線及び／又はマイクロ波の形でエネルギーを与える続くサブ工程を更に含んでいてもよい。このサブ工程は、第１の組成物若しくは第２の組成物を毛髪に塗布した後、又は過剰な第１の組成物若しくは第２の組成物を毛髪から除去した後のいずれでも実行することができる。理論に束縛されることを望むものではないが、毛髪にエネルギーを与えることによって、毛髪上における高分子層の形成の速度が促進され得るため、毛髪上に形成された層の安定性が増大し得ると考えられる。毛髪は、５℃〜７０℃、代替的には２０℃〜６０℃、代替的には４０℃〜６０℃の範囲の温度に加熱することができる。

【0039】

本方法の一連の工程の工程ｉ）及び／又は工程ｉｉ）は、毛髪を洗浄及び／又は濯ぐ続くサブ工程を更に含むものであってもよい。毛髪は、化粧品として許容可能な（cosmetically acceptable）溶媒、化粧品として許容可能な溶媒と化粧品として許容可能な塩とを含む溶液、シャンプー組成物、及びそれらの混合物からなる群から選択される液体で洗浄及び／又は濯ぐことができる。代替的に、毛髪は、水で洗浄及び／又は濯いでもよい。

【0040】

本発明による方法を実行した後、コンディショニング剤を毛髪に塗布してもよい。以下に開示されるコンディショニング剤のいずれかを毛髪に塗布することができる。

【0041】

毛髪は、第１の一連の工程の工程ｉ）の前に前処理することで、毛髪の一部又は毛髪全体にわたって正電荷又は負電荷の数を調整することができる。この前処理は、ｐＨ変化、酸化、還元、漂白、プラズマ処理、オゾン処理、エレクトロウェッティング、ドライ又はウェットイオントリートメント（dry or wet ion-treatment）等の化学的手段又は物理的手段を用いて行うことができる。

【0042】

毛髪の電荷に応じて、カチオン性ポリマー及び／又はアニオン性ポリマーを、程度の差はあるものの毛髪と容易に結合させることができることから、様々に帯電する毛髪の異なる部分上に異なる色の仕上がりを得ることができる。したがって、この前処理は、毛髪の異なる部分上に得られる色の仕上がりをカスタマイズするのに、例えば、毛根と毛先とで異なる色の仕上がりを得るのに役立ち得る。

【0043】

＜カチオン性ポリマー＞
第１の組成物に含まれるカチオン性ポリマーは、カチオン性着色ポリマー、カチオン性無着色ポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0044】

工程ａ）及び繰り返される工程ａ）の第１の組成物の各々に含まれるカチオン性ポリマーの各々は、同じであっても異なっていてもよい。

【0045】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）の少なくとも１つにおいて、カチオン性ポリマーはカチオン性着色ポリマーであってもよい。

【0046】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）の各々において、カチオン性ポリマーはカチオン性着色ポリマーであってもよい。

【0047】

本発明によるカチオン性ポリマーは、少なくとも１つのアミノ官能基を含む少なくとも１つのモノマー単位を含んでいてもよい。アミノ官能基は、一級、二級、三級、四級アミノ官能基、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。代替的に、アミノ官能基は、一級、二級アミノ官能基、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。代替的に、アミノ官能基は二級アミノ官能基から選択され得る。

【0048】

カチオン性ポリマーは、モノマー単位当たり、少なくとも０．３、代替的には少なくとも０．６、代替的には少なくとも０．８、代替的には少なくとも１．０の正電荷の完全にプロトン化した電荷密度を有していてもよい。

【0049】

カチオン性ポリマーは、０．５ｋＤ超、代替的には０．５ｋＤ〜５０００ｋＤ、代替的に２ｋＤ〜１０００ｋＤ、代替的に１０ｋＤ〜５００ｋＤ、代替的に２５ｋＤ〜７０ｋＤの重量平均分子量を有していてもよい。

【0050】

カチオン性ポリマーは、線状ポリエチレンイミン（線状ＰＥＩ）、分岐状ポリエチレンイミン（分岐状ＰＥＩ）、ポリアリルアミンヒドロクロリド（ＰＡＨ）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＰＤＡＤＭＡＣ）、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0051】

カチオン性ポリマーは、
ａ）式：

【0052】

【化1】

【0053】

（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１００〜３，５００の範囲である）の線状ポリエチレンイミン、
ｂ）式：

【0054】

【化2】

【0055】

（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは、１０〜４，０００、代替的には５０〜１，０００の範囲である）の、一級、二級及び三級アミン基からなる分岐状ポリエチレンイミン、
ｃ）式：

【0056】

【化3】

【0057】

（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜８００の範囲である）のポリアリルアミンヒドロクロリド（ＰＡＨ）、
ｄ）式：

【0058】

【化4】

【0059】

（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜４，０００の範囲である）のポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＰＤＡＤＭＡＣ）、
それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0060】

カチオン性ポリマーは、化粧品として有効な分子、ケア成分、光学活性分子、医薬品として有効な分子、生物マーカー、及びそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の化合物を含むものであってもよい。

【0061】

＜アニオン性ポリマー＞
第２の組成物に含まれるアニオン性ポリマーは、アニオン性着色ポリマー、アニオン性無着色ポリマー、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0062】

工程ａ）及び繰り返される工程ａ）の第２の組成物の各々に含まれるアニオン性ポリマーの各々は、同じであっても異なっていてもよい。

【0063】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）の少なくとも１つにおいて、アニオン性ポリマーはアニオン性着色ポリマーであってもよい。

【0064】

工程ａ）及び／又は繰り返される工程ａ）の各々において、アニオン性ポリマーはアニオン性着色ポリマーであってもよい。

【0065】

アニオン性ポリマーは、モノマー単位当たり、少なくとも０．３、代替的には少なくとも０．６、代替的には少なくとも０．８、代替的には少なくとも１．０の負電荷の、完全に脱プロトン化した電荷密度を有していてもよい。

【0066】

アニオン性ポリマーは、少なくとも１ｋＤ、代替的には１０ｋＤ〜１０００ｋＤ、代替的に７０ｋＤ〜５００ｋＤの重量平均分子量を有していてもよい。

【0067】

アニオン性ポリマーは、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、及びそれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つの官能基を含む少なくとも１つのモノマー単位を含んでいてもよい。代替的に、官能基は、硫酸基、スルホン酸基、カルボン酸基、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0068】

アニオン性ポリマーは、スルホン酸ポリスチレン（ＰＳＳ）塩、λ−カラギーナン、硫酸デキストラン塩、ポリアクリル酸（ＰＡＡ）、ポリ（メタクリル酸）塩、アルギン酸塩、カルボキシメチルセルロース塩、それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。これらの塩はナトリウム塩であってもよい。

【0069】

アニオン性ポリマーは、
ａ）式：

【0070】

【化5】

【0071】

（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜５００の範囲である）のスルホン酸ポリスチレン（ＰＳＳ）ナトリウム塩、
ｂ）式：

【0072】

【化6】

【0073】

（式中、ｎ及びｍは、重合度を表す整数であり、ｎ＋ｍは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜５００の範囲である）の、スルホン酸ポリスチレン（ＰＳＳ）ナトリウム塩とポリ（４−スチレンスルホン酸−ｃｏ−マレイン酸）とのコポリマー、
ｃ）λ−カラギーナン、
ｄ）硫酸デキストランナトリウム塩、
ｅ）式：

【0074】

【化7】

【0075】

（式中、ｎは重合度を表す整数であり、ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜１，０００の範囲である）のポリアクリル酸（ＰＡＡ）、
ｆ）アルギン酸ナトリウム塩、
ｇ）式：

【0076】

【化8】

【0077】

（式中、ＲはＨ又は（ＣＨ_２）_２ＣＯＯＮａであり、ｎは重合度を表す整数である）のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、
それらのコポリマー及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0078】

アニオン性ポリマーは、化粧品として有効な分子、ケア成分、光学活性分子、医薬品として有効な分子、生物マーカー、及びそれらの混合物からなる群から選択される１つ以上の化合物を含むものであってもよい。

【0079】

＜カチオン性着色ポリマー及びアニオン性着色ポリマー＞
カチオン性着色ポリマー及びアニオン性着色ポリマーは、少なくとも１つのクロモフォア及び／又は少なくとも１つのフルオロフォアを含む。上記に例示したカチオン性ポリマー又はアニオン性ポリマーのいずれかは、少なくとも１つのクロモフォア及び／又は少なくとも１つのフルオロフォアを骨格又はペンダント基のいずれかに含み得るものである。

【0080】

クロモフォアは、ニトロベンゼン、アゾ、イミン、ヒドラジン、フェノチアジン、キサンテン、フェナントリジン、フタロシアニン（phthalocyanin）及びトリアリールメタン系染料に由来するラジカル、カルボニル基を含有する直接染料から得られるもの、並びにそれらの混合物からなる群から選択され得る。クロモフォアは、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンズアントロン、アンサントロン（anthranthrone）、ピラントロン、ピラゾールアントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、インダントロン、フラボン、（イソ）ビオラントロン、イソインドリノン、ベンゾイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、インジゴイド、チオインジゴ、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール、及びクマリン染料、及びそれらの混合物由来のラジカルからなる群から選択され得る。

【0081】

クロモフォアは、少なくとも１つのアミン、ヒドロキシル、硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩、リン酸塩、ホスホン酸塩、又はハロゲン基で置換することができる。これらの発色団を、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドールアミン（indoamine）染料、及び非キノン酸性天然染料、並びにそれらの混合物由来のラジカルからなる群から選択され得る。

【0082】

クロモフォアは、本出願の直接染料セクションに例示される直接染料のいずれかの誘導体からも選択することができる。

【0083】

フルオロフォアは、ジ、テトラ、又はヘキサスルホン酸化されたトリアジン−スチルベン、クマリン、イミダゾリン、ジアゾール、トリアゾール、ベンゾオキサゾリン、ビフェニル−スチルベン光学光沢剤、及びそれらの混合物由来のラジカルからなる群から選択され得る。

【0084】

カチオン性着色ポリマー又はアニオン性着色ポリマーは、同一タイプのクロモフォア及び／又はフルオロフォア、又は異なるタイプのクロモフォア及び／又はフルオロフォアを含んでいてもよい。異なるタイプのクロモフォア及び／又はフルオロフォアを含むカチオン性着色ポリマー又はアニオン性着色ポリマーを有することは、広範囲の色合い（colour shades）を網羅するのに役立ち得るものであり、かかる広範囲の色合いは、第１の組成物又は第２の組成物がこのようなカチオン性着色ポリマー又はこのようなアニオン性着色ポリマーを含む本発明の方法に従って着色される毛髪上にもたらされ得る。

【0085】

カチオン性着色ポリマーは、
ｉ．式：

【0086】

【化9】

【0087】

（式中、ｎ及びｍは重合度を表す整数であり、ｍ／ｎは０〜１，０００の範囲であり、但しｎは０と異なり、及び／又はｍ＋ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１００〜３，５００の範囲である）の着色線状又は分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、
ｉｉ．式：

【0088】

【化10】

【0089】

（式中、ｎ及びｍは重合度を表す整数であり、ｍ／ｎは０〜１，０００の範囲であり、但しｎは０と異なり、及び／又はｍ＋ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜８００の範囲である）の着色ポリアリルアミンヒドロクロリド、
ｉｉｉ．式：

【0090】

【化11】

【0091】

（式中、ｎ及びｍは重合度を表す整数であり、ｍ／ｎは０〜１，０００の範囲であり、但しｎは０と異なり、及び／又はｍ＋ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１００〜３，５００の範囲である）の着色ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド、
からなる群から選択されていてもよく、
なお、ＤＹＥは、ポリマー骨格に、直接、又は１個〜１０個の炭素原子若しくは１個〜６個の炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和の線状若しくは分岐状炭化水素系鎖を介するいずれかで結合するクロモフォア又はフルオロフォアを表す。これらのポリマーは、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよい。

【0092】

カチオン性着色ポリマーは、式：

【0093】

【化12】

【0094】

（式中、ｎ及びｍは重合度を表す整数であり、ｍ／ｎは０〜１，０００の範囲であってもよく、但しｎは０と異なり、及び／又はｍ＋ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１００〜３，５００の範囲であってもよい）の線状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）−ローダミンＢから選択され得る。これらのポリマーは、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよい。

【0095】

アニオン性着色ポリマーは、下記式：

【0096】

【化13】

【0097】

（式中、ｎ及びｍは重合度を表す整数であり、ｍ／ｎは０〜１，０００の範囲であってもよく、但しｎは０と異なり、及び／又はｍ＋ｎは、５０〜２０，０００、代替的には１５０〜５００の範囲であってもよい）を有するアニオン性着色ポリマーから選択されていてもよく、
なお、ＤＹＥは、ポリマー骨格に、直接、又は１個〜１０個の炭素原子若しくは１個〜６個の炭素原子を含有する飽和若しくは不飽和の線状若しくは分岐状炭化水素系鎖を介するいずれかで結合するクロモフォア又はフルオロフォアを表す。これらのポリマーは、ブロックコポリマー又はランダムコポリマーであってもよい。

【0098】

＜組成物＞
＜溶媒＞
本発明による方法を実行するのに使用される第１の組成物及び／又は第２の組成物は、溶媒を更に含んでいてもよい。溶媒は、水、又は、水と典型的に水に十分に溶解しないと考えられる化合物を溶解する少なくとも１つの有機溶媒との混合物から選択され得る。第１の組成物及び／又は第２の組成物は水性組成物であってもよい。

【0099】

好適な有機溶媒には、Ｃ１〜Ｃ４低級アルカノール（例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール）；芳香族アルコール（例えばベンジルアルコール及びフェノキシエタノール）；ポリオール及びポリオールエーテル（例えばカルビトール、２−ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、モノメチルエーテル、ヘキシレングリコール、グリセロール、エトキシグリコール、ブトキシジグリコール、エトキシジグリセロール、ジプロピレングリコール（dipropyleneglocol）、ポリグリセロール）；炭酸プロピレン；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0100】

溶媒は、水、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、グリセロール、１，２−プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、エトキシジグリコール、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。

【0101】

典型的に組成物は、水を、主成分として、特に、組成物の総重量に対して、少なくとも５０％、代替的には少なくとも６０％、代替的には少なくとも７０％の範囲の総量で含むことができる。典型的に、組成物は、組成物の総重量に対して約１％〜約３０％の範囲の総量の有機溶媒（存在する場合）を含む。

【0102】

＜濃度＞
第１の組成物は、０．１ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌ、代替的には０．５ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌ、代替的には２ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌ、代替的には５ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌの範囲の総濃度のカチオン性ポリマーを含むことができる。

【0103】

第２の組成物は、０．１ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌ、代替的には０．５ｇ／Ｌ〜１００ｇ／Ｌ、代替的には２ｇ／Ｌ〜５０ｇ／Ｌ、代替的には５ｇ／Ｌ〜１０ｇ／Ｌの範囲の総濃度のアニオン性ポリマーを含むことができる。

【0104】

＜ｐＨ＞
第１の組成物及び／又は第２の組成物は、２〜１４、代替的には３〜１１、代替的には５〜１０、代替的には７〜９の範囲のｐＨを有していてもよい。

【0105】

＜塩＞
第１の組成物及び／又は第２の組成物は、化粧品として許容可能な塩を、０ｍｏｌ／Ｌ〜１．５ｍｏｌ／Ｌ、代替的には０．０５ｍｏｌ／Ｌ〜１ｍｏｌ／Ｌ、代替的には０．２ｍｏｌ／Ｌ〜０．５ｍｏｌ／Ｌの範囲の濃度で含んでいてもよい。

【0106】

化粧品として許容可能な塩は、有機塩、無機塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。有機塩はクエン酸ナトリウムであってもよい。無機塩は、塩化ナトリウム、硫酸アンモニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。化粧品として許容可能な塩は塩化ナトリウムであってもよい。

【0107】

＜塗布具＞
第１の組成物及び／又は第２の組成物は、刷毛又はスポンジ等の塗布具を用いて毛髪に塗布してもよい。代替的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、第１の組成物及び／又は第２の組成物を毛髪に噴霧若しくは発泡させることによって、又は、毛髪を第１の組成物及び／又は第２の組成物中に浸漬させることによって、毛髪に塗布してもよい。代替的には、印刷技術を用いて毛髪に第１の組成物及び／又は第２の組成物を塗布してもよい。

【0108】

＜ヘアカラー＞
本発明はまた、本発明による方法によって得られるヘアカラーに関する。上記で既に説明したように、ヘアカラーの構造は、カチオン性着色ポリマーとアニオン性ポリマーとの交互堆積により形成される交互高分子層から作られる点で特有のものである。

【0109】

＜染毛キット＞
本発明はまた、上記に規定した第１の組成物を含む第１の区画と、上記に規定した第２の組成物を含む第２の区画とを備える染毛キットに関する。

【0110】

＜他の成分＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の特性を更に向上させるために、特許請求の範囲によって除外されない限り、上述の成分に加えて、更なる成分を含むものであってもよい。

【0111】

好適な更なる成分には、酸化剤；アルカリ化剤；酸化染料前駆体、直接染料；キレート物質；ラジカルスカベンジャー；ｐＨ調整剤、及び緩衝剤；増粘剤及び／又はレオロジー調整剤；炭酸イオン源；ペルオキシ一炭酸イオン源；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性すなわち双性イオン界面活性剤、及びそれらの混合物；アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性すなわち双性イオンポリマー、及びそれらの混合物；香料；酵素；分散剤；過酸化物安定剤；抗酸化剤；天然成分（例えばタンパク質、タンパク質化合物、及び植物抽出物）；コンディショニング剤（例えばシリコーン及びカチオン性ポリマー）；セラミド；保存剤；乳白剤及びパール剤（例えば二酸化チタン及びマイカ）；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0112】

上記で言及したものの、以下に特に記載しない好適な更なる成分は、International Cosmetics Ingredient Dictionary and Handbook, (8th ed.; The Cosmetics, Toiletry, and Fragrance Association)に挙げられるものである。特に、vol. 2, sections 3 (Chemical Classes)及び4 (Functions)が、特定の目的又は複数の目的を実現するような具体的な補助剤を特定する上で有用である。これらの成分の幾つかについて以下で議論するが、これは当然ながら包括的なものではない。

【0113】

＜酸化剤＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、少なくとも１つの酸化剤供給源を更に含むものであってもよい。当該技術分野において既知の任意の酸化剤を使用することができる。好ましい酸化剤は水溶性ペルオキシゲン酸化剤である。本明細書中で使用される場合、「水溶性」とは、標準的な条件において、少なくとも０．１ｇ、好ましくは約１ｇ、より好ましくは１０ｇの酸化剤が、２５℃で１リットルの脱イオン水に溶解し得ることを意味する。酸化剤は、初期の可溶化及びメラニンの脱色（漂白）に役立ち、毛幹において酸化染料前駆体の酸化（酸化染色）を促進させるものである。

【0114】

第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜１０％、代替的には１％〜７％、代替的には２％〜５％の範囲の総量の酸化剤を含むことができる。

【0115】

好適な水溶性酸化剤としては、水溶液中に過酸化水素をもたらすことができる無機ペルオキシゲン材料が挙げられるが、これらに限定されない。

【0116】

代替的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、１％未満、代替的には０．５％未満、代替的には０．３％未満、代替的には０．１％未満の総量の酸化剤を含むことができる。代替的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は酸化剤を含んでいなくてもよい。少量の酸化剤を含むか、それどころか酸化剤を一切含まない第１の組成物及び／又は第２の組成物を有することによって、これらの組成物は通常、高濃度の酸化剤を通常含む標準的な染毛組成物よりも毛髪にダメージを及ぼすことが少ない。

【0117】

好適な水溶性ペルオキシゲン酸化剤には、過酸化水素；無機アルカリ金属過酸化物（例えば過ヨウ素酸ナトリウム及び過酸化ナトリウム）；有機過酸化物（例えば過酸化物尿素及びメラミン過酸化物）；無機過酸化水素化物塩漂白化合物（例えば過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩、過硫酸塩等のアルカリ金属塩）；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。無機過酸化水素化物塩を例えば一水和物、四水和物として組み込むことができる。アルキル／アリール過酸化物及び／又はペルオキシダーゼも使用することができる。所望であれば、２つ以上のかかる酸化剤の混合物を使用することもできる。酸化剤は、水溶液で、又は使用前に溶解させる粉末として供給してもよい。

【0118】

第１の組成物及び／又は第２の組成物は、過酸化水素、過炭酸塩（酸化剤と、炭酸イオン及び／又はアンモニウムイオンとの両者の供給源を供給するのに使用され得る）、過硫酸塩、及びそれらの混合物からなる群から選択される水溶性酸化剤を含むものであってもよい。

【0119】

本発明の第１の組成物及び／又は第２の組成物が、使用前に顕色剤組成物と毛髪用染料組成物とを混合することによって得られる場合、酸化剤は顕色剤組成物中に存在し得る。顕色剤組成物は、任意の商品、例えば水中油型エマルションを含む任意の望ましい配合の枠組み（formulation chassis）に基づくものとすることができる。典型的な顕色剤組成物は、顕色剤組成物の総重量に対して約６％又は約９％のＨ_２Ｏ_２を含む。商品例は、約６％及び約９％のＨ_２Ｏ_２をそれぞれ含む、Wellaにより販売されている、ＩＮＣＩ成分である、水、Ｈ_２Ｏ_２、セテアリルアルコール、セテアレス−２５、サリチル酸、リン酸、リン酸二ナトリウム、エチドロン酸を含むＷｅｌｌｏｘｏｎ（商標）エマルションである。

【0120】

＜アルカリ化剤＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、少なくとも１つのアルカリ化剤を更に含んでいてもよい。当該技術分野において既知の任意のアルカリ化剤を使用することができる。

【0121】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜１０％、代替的には０．５％〜６％、代替的には１％〜４％の範囲の総量のアルカリ化剤を含むことができる。

【0122】

代替的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、１％未満、代替的には０．５％未満、代替的には０．３％未満、代替的には０．１％未満の総量のアルカリ化剤を含むことができる。代替的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物はアルカリ化剤を含んでいなくてもよい。好適なアルカリ化剤には、アンモニア；アルカノールアミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、及び２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）；グアニジン塩；アルカリ金属及び水酸化アンモニウム（例えば水酸化ナトリウム）；アルカリ金属及び炭酸アンモニウム；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。典型的なアルカリ化剤はアンモニア及び／又はモノエタノールアミンである。

【0123】

第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、１％未満、代替的には０．５％未満、代替的には０．３％未満、代替的には０．１％未満の総量のアンモニアを含むことができる。代替的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物はアンモニアを含んでいなくてもよい。これらの実施形態は、かかる組成物が臭気のない点で特に興味深い。

【0124】

好ましくは、存在する場合、アンモニウムイオン及び炭酸イオンが、３：１〜１：１０、代替的には２：１〜１：５の重量比で組成物中に存在する。

【0125】

本発明の組成物が、使用前に顕色剤と毛髪用染料組成物とを混合することによって得られる場合、アルカリ化剤は概して、毛髪用染料組成物中に存在する。

【0126】

＜酸化染料前駆体＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、通常、一次中間体（顕色剤としても知られる）又はカプラー（二次中間体としても知られる）のいずれかとして分類される酸化染料前駆体を更に含んでいてもよい。種々の色調を得るために、様々なカプラーを一次中間体とともに使用してもよい。酸化染料前駆体は、遊離塩基又はそれらの化粧品として許容可能な塩であってもよい。

【0127】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、最大１２％、代替的には０．１％〜１０％、代替的には０．３％〜８％、代替的には０．５％〜６％の範囲の総量の酸化染料前駆体を含むことができる。

【0128】

好適な一次中間体には、トルエン−２，５−ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ヒドロキシプロピル−ビス−（Ｎ−ヒドロキシエチル−ｐ−フェニレンジアミン）、２−メトキシメチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−（１，２−ジヒドロキシエチル）−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−（２−（４−アミノフェニルアミノ）エチルアザンジイル）ジエタノール、２−（２，５−ジアミノ−４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオール、２−（７−アミノ−２Ｈ−ベンゾ［ｂ］［１，４］オキサジン−４（３Ｈ）−イル）エタノール、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、ｐ−アミノフェノール、ｐ−（メチルアミノ）フェノール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、５−エチル−ｏ−アミノフェノール、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス−４−アミノフェノール、２，４，５，６−テトラアミノピリミジン、２，５，６−トリアミノ−４−ピリミジノール、１−ヒドロキシエチル−４，５−ジアミノピラゾール硫酸塩、４，５−ジアミノ−１−メチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−エチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−イソプロピルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ブチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ペンチルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ベンジルピラゾール、２，３−ジアミノ−６，７−ジヒドロピラゾロ［１，２−ａ］ピラゾール−１（５Ｈ）−オン ジメソスルホン酸塩（dimethosulfonate）、４，５−ジアミノ−１−ヘキシルピラゾール、４，５−ジアミノ−１−ヘプチルピラゾール、メトキシメチル−１，４−ジアミノベンゼン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−（４−アミノフェニル）−１，２−ジアミノサン、２−［（３−アミノピラゾロ［１，５−ａ］ピリジン−２−イル）オキシ］エタノールヒドロクロリド、それらの塩、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0129】

好適なカプラーには、レゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、２−クロロレゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４，６−ジクロロベンゼン−１，３−ジオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジオール、ｍ−アミノフェノール、４−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−メチル−５−ヒドロキシエチルアミノフェノール、３−アミノ−２，６−ジメチルフェノール、３−アミノ−２，４−ジクロロフェノール、５−アミノ−６−クロロ−ｏ−クレゾール、５−アミノ−４−クロロ−ｏ−クレゾール、６−ヒドロキシベンゾモルホリン、２−アミノ−５−エチルフェノール、２−アミノ−５−フェニルフェノール、２−アミノ−５−メチルフェノール、２−アミノ−６−メチルフェノール、２−アミノ−５−エトキシフェノール、５−メチル−２−（メチルアミノ）フェノール、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、２−アミノ−４−ヒドロキシエチルアミノアニソール、１，３−ビス−（２，４−ジアミノフェノキシ）−プロパン、２，２’−（２−メチル−１，３−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ベンゼン−１，３−ジアミン、２，２’−（４，６−ジアミノ−１，３−フェニレン）ビス（オキシ）ジエタノール、３−（ピロリジン−１−イル）アニリン、１−（３−（ジメチルアミノ）フェニル）ウレア、１−（３−アミノフェニル）ウレア、１−ナフトール、２−メチル−１−ナフトール、１，５−ナフタレンジオール、２，７−ナフタレンジオール、又は１−アセトキシ−２−メチルナフタレン、４−クロロ−２−メチルナフタレン−１−オール、４−メトキシ−２−メチルナフタレン−１−オール、２，６−ジヒドロキシ−３，４−ジメチルピリジン、２，６−ジメトキシ−３，５−ピリジンジアミン、３−アミノ−２−メチルアミノ−６−メトキシピリジン、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ジアミノピリジン、ピリジン−２，６−ジオール、５，６−ジヒドロキシインドール、６−ヒドロキシインドール、５，６−ジヒドロキシインドリン、３−メチル−１−フェニル−１Ｈ−ピラゾール−５（４Ｈ）−オン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルアミノ）エタノール（ヒドロキシエチル−３，４−メチレンジオキシアニリンとしても知られる）、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0130】

本発明の組成物が、毛髪用染料組成物と顕色剤組成物とを混合することによって得られる場合、一次中間体及びカプラーは通常、毛髪用染料組成物中に組み込まれる。

【0131】

＜直接染料＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、適合性のある直接染料を、特に強度に対して、付加的な着色をもたらすのに十分な量で更に含んでいてもよい。典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、約０．０５％〜約４％の範囲の総量の直接染料を含むことができる。

【0132】

好適な直接染料には、酸染料、例えばアシッドイエロー１、アシッドオレンジ３、アシッドブラック１、アシッドブラック５２、アシッドオレンジ７、アシッドレッド３３、アシッドイエロー２３、アシッドブルー９、アシッドバイオレット４３、ＨＣブルー１６、アシッドブルー６２、アシッドブルー２５、アシッドレッド４；塩基染料、例えばベーシックブラウン１７、ベーシックレッド１１８、ベーシックオレンジ６９、ベーシックレッド７６、ベーシックブラウン１６、ベーシックイエロー５７、ベーシックバイオレット１４、ベーシックブルー７、ベーシックブルー２６、ベーシックレッド２、ベーシックブルー９９、ベーシックイエロー２９、ベーシックレッド５１、ベーシックオレンジ３１、ベーシックイエロー８７、ベーシックブルー１２４、４−（３−（４−アミノ−９，１０−ジオキソ−９，１０−ジヒドロアントラセン−１−イルアミノ）プロピル）−４−メチルモルホリン−４−イウム−メチル硫酸塩、（Ｅ）−１−（２−（４−（４，５−ジメチルチアゾール−２−イル）ジアゼニル）フェニル）（エチル）アミノ）エチル）−３−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウムクロリド、（Ｅ）−４−（２−（４−（ジメチルアミノ）フェニル）ジアゼニル）−１−メチル−１Ｈ−イミダゾール−３−イウム−３−イル）ブタン−１−スルホン酸塩、（Ｅ）−４−（４−（２−メチル−２−フェニルヒドラゾノ）メチル）ピリジンイウム−１−イル）ブタン−１−スルホン酸塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（４−（メチルアミノ）−９，１０−ジオキソ−４ａ，９，９ａ，１０−テトラヒドロアントラセン−１−イルアミノ）−Ｎ−プロピルプロパン−１−アミニウムブロミド；分散染料、例えばディスパースレッド１７、ディスパースバイオレット１、ディスパースレッド１５、ディスパースブラック９、ディスパースブルー３、ディスパースブルー２３、ディスパースブルー３７７；ニトロ染料、例えば１−（２−（４−ニトロフェニルアミノ）エチル）ウレア、２−（４−メチル−２−ニトロフェニルアミノ）エタノール、４−ニトロベンゼン−１，２−ジアミン、２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ピクラミン酸、ＨＣレッドＮｏ．１３、２，２’−（２−ニトロ−１，４−フェニレン）ビス（アザンジイル）ジエタノール、ＨＣイエローＮｏ．５、ＨＣレッドＮｏ．７、ＨＣブルーＮｏ．２、ＨＣイエローＮｏ．４、ＨＣイエローＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．１、ＨＣレッドＮｏ．１、２−（４−アミノ−２−クロロ−５−ニトロフェニルアミノ）エタノール、ＨＣレッドＮｏ．３、４−アミノ−３−ニトロフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−３−ニトロフェノール、２−アミノ−３−ニトロフェノール、２−（３−（メチルアミノ）−４−ニトロフェノキシ）エタノール、３−（３−アミノ−４−ニトロフェニル）プロパン−１，２−ジオール、ＨＣイエローＮｏ．１１、ＨＣバイオレットＮｏ．１、ＨＣオレンジＮｏ．２、ＨＣオレンジＮｏ．３、ＨＣイエローＮｏ．９、ＨＣレッドＮｏ．１０、ＨＣレッドＮｏ．１１、２−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−４，６−ジニトロフェノール、ＨＣブルーＮｏ．１２、ＨＣイエローＮｏ．６、ＨＣイエローＮｏ．１２、ＨＣブルーＮｏ．１０、ＨＣイエローＮｏ．７、ＨＣイエローＮｏ．１０、ＨＣブルーＮｏ．９、２−クロロ−６−（エチルアミノ）−４−ニトロフェノール、６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、ＨＣバイオレットＮｏ．２、２−アミノ−６−クロロ−４−ニトロフェノール、４−（３−ヒドロキシプロピルアミノ）−３−ニトロフェノール、ＨＣイエローＮｏ．１３、６−ニトロ−１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン、ＨＣレッドＮｏ．１４、ＨＣイエローＮｏ．１５、ＨＣイエローＮｏ．１４、Ｎ２−メチル−６−ニトロピリジン−２，５−ジアミン、Ｎ１−アリル−２−ニトロベンゼン−１，４−ジアミン、ＨＣレッドＮｏ．８、ＨＣグリーンＮｏ．１、ＨＣブルーＮｏ．１４；天然染料、例えばアナトー、アントシアニン、ビートルート、カロチン、カプサンチン、リコピン、クロロフィル、ヘンナ、インジゴ、コチニール；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0133】

本組成物が、毛髪用染料組成物と顕色剤組成物とを混合することによって得られる場合、直接染料は通常、毛髪用染料組成物中に組み込まれる。

【0134】

＜キレート物質（Chelants）＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、キレート物質（「キレート剤（chelating agent）」、「金属イオン封鎖剤（sequestering agent）」又は「金属イオン封鎖物質（sequestrant）」としても知られる）を、配合成分、特に酸化剤、より特には過酸化物との相互作用に利用され得る金属の量を低減するのに十分な量で更に含んでいてもよい。キレート物質は、当該技術分野においてよく知られており、包括的なものではないがそれらのリストは、AE Martell & RM Smith, Critical Stability Constants, Vol. 1, Plenum Press, New York & London (1974)及びAE Martell & RD Hancock, Metal Complexes in Aqueous Solution, Plenum Press, New York & London (1996)（両者は引用することにより本明細書の一部をなす）において見ることができる。

【0135】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．０１％、代替的には０．０１％〜５％、代替的には０．２５％〜３％、代替的には０．５％〜１％の範囲の総量のキレート物質を含むことができる。

【0136】

好適なキレート物質としては、カルボン酸（アミノカルボン酸等）、ホスホン酸（アミノホスホン酸等）、ポリリン酸（線状ポリリン酸等）、それらの塩及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。「それらの塩」とは、キレート物質においては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、置換アンモニウム塩、及びそれらの混合物；代替的には、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、及びそれらの混合物；代替的には、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、及びそれらの混合物について言及されるとともにこれらを含む、キレート物質と同じ官能性構造を含む全ての塩を意味するものである。

【0137】

好適なアミノカルボン酸キレート物質は、少なくとも１つのカルボン酸部位（−ＣＯＯＨ）と、少なくとも１つの窒素原子とを含む。好適なアミノカルボン酸キレート物質には、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、エチレンジアミンジグルタル酸（ＥＤＧＡ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸（ＨＰＤＳ）、グリシンアミド−Ｎ，Ｎ’−ジコハク酸（ＧＡＤＳ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジグルタル酸（ＥＤＤＧ）、２−ヒドロキシプロピレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ジコハク酸（ＨＰＤＤＳ）、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジシステイン酸（ＥＤＣ）、エチレンジアミン−Ｎ−Ｎ’−ビス（オルト−ヒドロキシフェニル酢酸）（ＥＤＤＨＡ）、ジアミノアルキルジ（スルホコハク酸）（ＤＤＳ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸（ＨＢＥＤ）、それらの塩、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。他の好適なアミノカルボン酸型キレート物質には、イミノ二酢酸誘導体、例えばＮ−２−ヒドロキシエチルＮ，Ｎ二酢酸又はグリセリルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸及びアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸、β−アラニン−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ’−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸及びイミノジコハク酸キレート物質、エタノールジグリシン酸、それらの塩、それらの誘導体、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。更なる好適なアミノカルボン酸型キレート物質には、ジピコリン酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、それらの塩、それらの誘導体、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0138】

好適なアミノホスホン酸キレート物質は、アミノホスホン酸部位（−ＰＯ_３Ｈ_２）又はその誘導体−ＰＯ_３Ｒ_２（Ｒ_２はＣ_１〜Ｃ_６アルキル又はアリールラジカル及びそれらの塩である）を含む。好適なアミノホスホン酸キレート物質には、アミノトリ−（１−エチルホスホン酸）、エチレン−ジアミンテトラ−（１−エチルホスホン酸）、アミノトリ−（１−プロピルホスホン酸）、アミノトリ−（イソプロピルホスホン酸）、それらの塩、及びそれらの混合物；代替的にアミノトリ−（メチレンホスホン酸）、エチレン−ジアミン−テトラ−（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）、及びジエチレン−トリアミン−ペンタ−（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、それらの塩、それらの誘導体、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0139】

好適な代替的なキレート物質には、ポリエチレンイミン、ポリリン酸キレート物質、エチドロン酸、メチルグリシン二酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イミノ二酢酸、イミノジコハク酸（minodisuccinnic acid）、Ｎ，Ｎ−ジカルボキシメチル−Ｌ−グルタミン酸、Ｎ−ラウロイル−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−エチレンジアミン二酢酸、それらの塩、それらの誘導体、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0140】

特定の実施形態において、組成物は、ジエチレントリアミン−Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−ポリ酸、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）、ジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、モノアミンモノアミド−Ｎ，Ｎ’−ジポリ酸、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、それらの塩、それらの誘導体、及びそれらの混合物；代替的にエチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）からなる群から選択されるキレート物質を含む。

【0141】

本発明の組成物が、毛髪用染料組成物と顕色剤組成物とを混合することによって得られる場合、キレート物質は、毛髪用染料組成物及び／又は顕色剤組成物中に組み込まれ得る。キレート物質は通常、安定性の理由から顕色剤組成物中に存在する。

【0142】

＜ラジカルスカベンジャー＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、ラジカルスカベンジャーを更に含んでいてもよい。本明細書中で使用される場合、「ラジカルスカベンジャー」という用語は、ラジカル、好ましくは炭酸ラジカルと反応して、一連の高速反応によりラジカル種を反応性の低い化学種へと変換させ得る化学種を指すものとする。一実施形態において、ラジカルスカベンジャーは、アルカリ化剤と異なるものとし、及び／又は着色／漂白プロセス中の毛髪に対するダメージを減らすのに十分な量で存在するものとする。

【0143】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜１０％、代替的には１重量％〜７％の範囲の総量のラジカルスカベンジャーを含むことができる。

【0144】

好適なラジカルスカベンジャーには、アルカノールアミン、アミノ糖、アミノ酸、アミノ酸のエステル、及びそれらの混合物；代替的に、３−アミノ−１−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、５−アミノ−１−ペンタノール、１−アミノ−２−プロパノール、１−アミノ−２−ブタノール、１−アミノ−２−ペンタノール、１−アミノ−３−ペンタノール、１−アミノ−４−ペンタノール、３−アミノ−２−メチルプロパン−１−オール、１−アミノ−２−メチルプロパン−２−オール、３−アミノプロパン−１，２−ジオール、グルコサミン、Ｎ−アセチルグルコサミン、グリシン、アルギニン、リシン、プロリン、グルタミン、ヒスチジン、サルコシン、セリン、グルタミン酸、トリプトファン、それらの塩、及びそれらの混合物；代替的にグリシン、サルコシン、リシン、セリン、２−メトキシエチルアミン、グルコサミン、グルタミン酸、モルホリン、ピペリジン（piperdine）、エチルアミン、３−アミノ−１−プロパノール、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。本明細書において使用される場合、「それらの塩」という用語は、ラジカルスカベンジャーにおいては特にカリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩、及びそれらの混合物を意味する。

【0145】

＜ｐＨ調整剤及び緩衝剤＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、上述のアルカリ化剤に加えて、ｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤を更に含んでいてもよい。

【0146】

好適なｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤には、アンモニア；アルカノールアミド（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３，−プロパンジオール）；グアニジン塩；アルカリ金属及びアンモニウムの水酸化物及び炭酸塩；並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0147】

更なるｐＨ調整剤及び／又は緩衝剤には、水酸化ナトリウム；炭酸アンモニウム；酸味料（acidulents）（例えばリン酸、酢酸、アスコルビン酸、クエン酸、又は酒石酸、塩酸を含む無機及び無機酸）；及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0148】

＜増粘剤及び／又はレオロジー調整剤＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、増粘剤を、組成物に粘度を付与するのに十分な量で更に含んでいてもよく、そのため、これらの組成物は、毛髪から過度に液垂れせずに散らかることなく、毛髪に容易に塗布することができるようになる。

【0149】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、少なくとも０．１％、代替的には少なくとも０．５％、代替的には少なくとも１％の範囲の総量の増粘剤を含むことができる。

【0150】

好適な増粘剤としては、会合性ポリマー、多糖、非会合性ポリカルボン酸ポリマー、及びそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。

【0151】

＜炭酸イオン供給源＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、炭酸イオン、カルバミン酸イオン、炭酸水素イオンの供給源、及びそれらの混合物を、着色プロセス中の毛髪に対するダメージを減らすのに十分な量で更に含んでいてもよい。

【0152】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜１５％、代替的には０．１％〜１０％、代替的には１％〜７％の範囲の総量の炭酸イオン供給源を含むことができる。

【0153】

好適な炭酸イオン供給源には、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸グアニジン、炭酸水素グアニジン、炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物；代替的に、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、及びそれらの混合物；代替的に炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、及びそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。

【0154】

＜コンディショニング剤＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、コンディショニング剤を更に含むものであってもよく、及び／又はコンディショニング剤を含む組成物と併せて使用されるものであってもよい。

【0155】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、０．０５％〜２０％、代替的には０．１％〜１５％、代替的には０．２％〜１０％、代替的には０．２％〜２％、代替的には０．５％〜２％の範囲の総量のコンディショニング剤を含むことができる。コンディショニング剤は、別個の前処理組成物及び／又は後処理組成物中に含まれるものであってもよい。

【0156】

好適なコンディショニング剤としては、シリコーン、アミノシリコーン、脂肪アルコール、高分子樹脂、ポリオールカルボン酸エステル、カチオン性ポリマー、カチオン性界面活性剤、不溶性油及び油由来の材料、並びにそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。付加的なコンディショニング剤は、鉱油、並びにグリセリン及びソルビトール等の他の油を含む。

【0157】

＜界面活性剤＞
本発明による第１の組成物及び／又は第２の組成物は、界面活性剤を更に含んでいてもよい。好適な界面活性剤は概して、炭素原子約８個〜約３０個の親油性鎖長を有し、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、及びそれらの混合物から選択され得る。

【0158】

典型的に、第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、１％〜６０％、代替的には２％〜３０％、代替的には８％〜２５％、代替的には１０％〜２０％の範囲の総量の界面活性剤を含むことができる。

【0159】

第１の組成物及び／又は第２の組成物は、アニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤と、１つ以上の非イオン性界面活性剤との混合物を含むものであってもよい。第１の組成物及び／又は第２の組成物は、組成物の総重量に対して、０．１％〜２０％、代替的には０．１％〜１５％、代替的には５％〜１５％の範囲の総量のアニオン性界面活性剤を含むことができ、また、組成物の総重量に対して、互いに独立して０．１％〜１５％、代替的には０．５％〜１０％、代替的には１％〜８％の範囲であってもよい総量の両性及び／又は非イオン性成分を含むことができる。

【0160】

＜イオン強度＞
本発明の第１の組成物及び／又は第２の組成物は、約１．３５モル／ｋｇ未満、代替的には約０．１０モル／ｋｇ〜約０．７５モル／ｋｇ、代替的には約０．２０モル／ｋｇ〜約０．６０モル／ｋｇの、本明細書中に規定されるイオン強度を更に有することができる。理論に束縛されるものではないが、イオン強度値は、得られる粘度及び組成物の根本への付着特性（root adhesion properties）にも影響を与える可能性があると考えられる。イオン強度は、染料、硫酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、抗酸化剤及びキレート物質（ＥＤＤＳ等）といった塩の供給源の影響を受けることがある。染料は、イオン強度に最も大きな作用を与える傾向にあるため、粘度及び根本への付着性の問題を避けるために、任意の特定の色調を付与するための添加量を、イオン強度及び染料結果の面から考慮する必要がある。

【0161】

組成物のイオン強度は、その溶液中に存在する全てのイオンの濃度の関数であり、式：

【0162】

【数1】

【0163】

（式中、ｍ_ｉ＝イオンｉの重量モル濃度（Ｍ＝ｍｏｌ／Ｋｇ Ｈ_２Ｏ）であり、ｚ_ｉ＝そのイオンの電荷数であり、溶液中の全てのイオンについて合計される）に従って求められる。例えば、塩化ナトリウム等の１：１電解質では、イオン強度は濃度に等しいが、ＭｇＳＯ_４では、イオン強度が４倍大きくなる。概して、多価イオンはイオン強度に大きく寄与する。

【0164】

例えば、０．０５０Ｍ Ｎａ_２ＳＯ_４と０．０２０Ｍ ＮａＣｌとの混合溶液のイオン強度は、Ｉ＝１／２（（２×（＋１）^２×０．０５０）＋（＋１）^２×０．０２０＋（−２）^２×０．０５０＋（−１）^２×０．０２０）＝０．１７Ｍである。

【0165】

＜フォーム＞
本発明の第１の組成物及び／又は第２の組成物は、毛髪に塗布されるフォームの形態で提供されるものであってもよい。フォーム製剤は典型的に、手動操作型の発泡装置と併せて、組成物に組み込まれる発泡剤を使用することによって実現される。かかる手動操作型の発泡装置は、当該技術分野において既知のものであり、エアロゾル装置、スクイーズフォーマー及びポンプフォーマーが挙げられる。

【0166】

好適な発泡剤には、界面活性剤、例えばアニオン性、非イオン性、及び両性の界面活性剤（非イオン性界面活性剤が好ましい）；多糖；ポリビニルピロリドン、及びそのコポリマー；アクリルポリマー、例えばアクリル酸コポリマー（Ａｃｕｌｙｎ ３３）及びアクリレート／ステアレス−２０メタクリレート（Ａｃｕｌｙｎ ２２）；Ｃ１２〜Ｃ２４脂肪酸、例えばステアリン酸塩、及びそれらの混合物が挙げられる。

【実施例】

【0167】

以下は、本発明の組成物の非限定的な実施例である。これらの実施例は、説明のために挙げているに過ぎず、本発明を限定するように解釈されるものではないため、本発明の趣旨及び範囲を逸脱することなく、それらの多くの変更形態も実行可能であり、このような変更形態は当業者によって認識されるものと考えられる。

【0168】

下記セクションにおいて、種々の組成物を調製するのに用いられる溶媒は、別段の定めがない限り水とする。

【0169】

本発明による方法に使用され得る種々のカチオン性又はアニオン性着色ポリマーを得る合成方法：
＜カチオン性着色ポリマー＞
ローダミンＢイソチオシアネートで標識したポリアリルアミンヒドロクロリド（ＰＡＨ−ＲｈｏＢ ｉｓｏ）：
出発材料：
Sigma Aldrichから入手可能なポリアリルアミンヒドロクロリド（ＰＡＨ）、Ｍｗ＝５６，０００Ｄａ（ＣＡＳ：７１５５０−１２−４）
Sigma-Aldrichから入手可能なローダミンＢイソチオシアネート（ＲｈｏＢ＿ｉｓｏ）（ＣＡＳ：３６８７７−６９−７）
合成方法：
ポリアリルアミンヒドロクロリド（ＰＡＨ）をローダミンＢイソチオシアネート（ＲｈｏＢ＿ｉｓｏ）で標識するために、以下の方法を使用した：
１）６０ｍｇのポリアリルアミンヒドロクロリド（ＰＡＨ）を、１０ｍＬの炭酸バッファー（ｐＨ９）に溶解し、
２）溶解したポリマーを、１ｍＬのＤＭＳＯに溶解させた１ｍｇのローダミンＢイソチオシアネート（ＲｈｏＢ＿ｉｓｏ）と混合し、
３）４℃で２４時間撹拌し、得られる混合物を蒸留水に対して透析する。

【0170】

ローダミンＢで標識した分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ−ＲｈｏＢ ｉｓｏ）：
出発材料：
BASFから入手可能な分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ ５００、Ｍｗ＝２５，０００Ｄａ（ＣＡＳ：９００２−９８−６）
Sigma-Aldrichから入手可能なローダミンＢイソチオシアネート（ＲｈｏＢ＿ｉｓｏ）（ＣＡＳ：３６８７７−６９−７）
合成方法：
ＰＡＨをＰＥＩに置き換えた、ポリアリルアミンヒドロクロリドをローダミンＢイソチオシアネートで標識するのと同様の方法を使用した。

【0171】

Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０（ＰＥＩ−Ｒｅｄ）で標識した分岐状ポリエチレンイミン：
出発材料：
BASFから入手可能な分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ ５００）、Ｍｗ＝２５，０００Ｄａ（ＣＡＳ：９００２−９８−６）
S3 Chemicalsから入手可能なＲｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０（ＣＡＳ：７２８２８−０３−６）。
合成方法：
分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）をＲｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０（Ｒｅｄ）で標識するために、以下の方法を使用した：
１）１２．５ｇの分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）４０ｗｔ％溶液を、１４．０５ｇのＲｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０を含有する２００ｍｌのメタノール溶液に溶解し、
２）懸濁液を６０℃で１時間撹拌し、
３）得られる混合物を室温で１２時間更に撹拌し、
４）得られる混合物を遠心分離するととともに、上澄み液を回収し、
５）メタノールを添加して沈殿させ、混合物を遠心分離するとともに、上澄み液を回収し、
６）得られる上澄み液が無色になるまで工程５）を繰り返し、
７）工程４）〜工程６）から得られる上澄み溶液を全て混合し、
８）１２．５ｍｌの塩酸３２ｗｔ％溶液を、工程７）から得られる混合物に添加し、
９）得られる懸濁液を遠心分離するとともに、沈殿物を回収し、
１０）上澄み液が無色になるまで沈殿物をアセトンで洗浄し、
１１）沈殿物を乾燥させるとともに、それを水に溶解し、
１２）得られる溶液を、０．１５Ｍ ＮａＣｌ及び１０^−４Ｍ〜１０^−５Ｍ ＨＣｌ溶液に対して透析し、
１３）生成物を凍結乾燥させる。

【0172】

Ｒｅｍａｚｏｌ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒ（ＰＥＩ−Ｂｌｕｅ）で標識した分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）：
出発材料：
BASFから入手可能な分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ ５００、Ｍｗ＝２５，０００Ｄａ（ＣＡＳ：９００２−９８−６）
Sigma-Aldrichから入手可能なＲｅｍａｚｏｌ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒ（ＣＡＳ：２５８０−７８−１）
合成方法：
Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０をＲｅｍａｚｏｌ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒで置き換え、また工程１）において、１２．５ｇの分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）４０ｗｔ％溶液を、７．３ｇのＲｅｍａｚｏｌ ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ Ｒを含有する２００ｍｌのメタノール溶液に溶解した、分岐状ポリエチレンイミンをＲｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０で標識するのと同様の方法を使用した。

【0173】

Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １１６（ＰＥＩ−Ｃｙａｎ）で標識した分岐状ポリエチレンイミン：
出発材料：
BASFから入手可能な分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ＬＵＰＡＳＯＬ Ｇ ５００、Ｍｗ＝２５，０００Ｄａ（ＣＡＳ：９００２−９８−６）
mijn-eigen.nlから入手可能なＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １１６（ＣＡＳ：６１９６９−０３−７）。
合成方法：
Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０をＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １１６で置き換え、また工程１）において、１２．５ｇの分岐状ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）４０ｗｔ％溶液を、１１．１ｇのＲｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌｕｅ １１６を含有する２００ｍｌのメタノール溶液に溶解した、分岐状ポリエチレンイミンをＲｅａｃｔｉｖｅ Ｒｅｄ １８０で標識するのと同様の方法を使用した。

【0174】

メタクリルオキシエチルチオカルバモイルローダミンＢと共重合させたポリジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＰＤＡＤＭＡＣ−ＲｈｏＢ）：
出発材料：
Sigma-Aldrichから入手可能なモノマーのジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＣＡＳ．７３９８−６９−８）
Polysciencesから入手可能なメタクリルオキシエチルチオカルバモイルローダミンＢ（ＲｈｏＢ）
合成方法：
１．６１ｇのモノマーのジアリルジメチルアンモニウムクロリドと、３３ｍｇのメタクリルオキシエチルチオカルバモイルローダミンＢとを、１０ｍｇのペルオキソ二硫酸カリウムを開始剤として用いて、２０ｍＬの５０％メタノール中、８０℃、窒素雰囲気下で２４時間共重合させた。重合後、着色ポリマーを蒸留水に対して透析した。

【0175】

＜アニオン性着色ポリマー＞
ローダミンＢイソチオシアネートと共重合させたポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ−ＲｈｏＢ）：
出発材料：
Sigma-Aldrichから入手可能なモノマーのナトリウム４−ビニルベンゼンスルホネート（ＣＡＳ：２６９５−３７−６）。
Polysciencesから入手可能なメタクリルオキシエチルチオカルバモイルローダミンＢ（ＲｈｏＢ）
合成方法：
１．６１ｇのモノマーのジアリルジメチルアンモニウムクロリドを、２．０５ｇのモノマーのナトリウム４−ビニルベンゼンスルホネートで置き換えた、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドを、メタクリルオキシエチルチオカルバモイルローダミンＢと共重合させるのと同様の方法を使用した。

【0176】

＜下記実施例において使用されるアニオン性無着色ポリマー＞
Sigma-Aldrichから入手可能なポリスチレンスルホネートナトリウム塩（ＰＳＳ）、Ｍｗ＝７０，０００Ｄａ（ＣＡＳ：２５７０４−１８−１）。
以下の実験データセットにおいて使用した毛髪見本は、Kerling International Haarfabrik GmbH（ドイツ、バックナング）から入手可能な天然毛髪であるブロンドの毛髪見本（参照番号８２６５３３）とする。

【0177】

＜第１の実験データセット−一連の工程の数及び最外層のタイプが、ヘアカラーの色強度及び洗浄堅牢度に与える影響＞
以下のデータセットでは、以下の第１の組成物及び第２の組成物を使用した。第１の組成物及び第２の組成物は塗布直前に調製した。

【0178】

【表1】

【0179】

【表2】

【0180】

＜実施例１Ａ〜実施例１Ｅ、並びに比較例２及び比較例３＞
第１の組成物及び第２の組成物を、異なる順序に従って毛髪見本に塗布し、第１の組成物の塗布と、第２の組成物の塗布とを交互に行った。第１の組成物及び第２の組成物は塗布直前に調製した。

【0181】

第１の組成物は以下のプロトコルに従って毛髪に塗布した：
（ｉ）毛髪見本を、試験管内において５５℃で５ｍＬの第１の組成物中に浸漬させ、
（ｉｉ）第１の組成物を毛髪見本とともに、ラボ用乾燥棚において５５℃で１５分間かき混ぜ、
（ｉｉｉ）毛髪見本を、３０℃〜３５℃の温度の微温の水道水で濯ぐ。

【0182】

第２の組成物は以下のプロトコルに従って毛髪に塗布した：
（ｉ）毛髪見本を、試験管内において５５℃で５ｍＬの第２の組成物中に浸漬させ、
（ｉｉ）第２の組成物を毛髪見本とともに、ラボ用乾燥棚内において５５℃で１５分間かき混ぜ、
（ｉｉｉ）毛髪見本を、３０℃〜３５℃の温度の微温の水道水で濯ぐ。

【0183】

毛髪への第１の組成物及び第２の組成物の一連の塗布の各々の最後に、毛髪見本を、初めにティッシュペーパーで、次にヘアードライヤーで乾燥させた。

【0184】

＜比較例１＞
毛髪見本を以下のプロトコルに従って着色した：
（ｉ）毛髪見本を、試験管内において５５℃で５ｍＬの第１の組成物中に浸漬させ、
（ｉｉ）第１の組成物を毛髪見本とともに、ラボ用乾燥棚内において５５℃で１５分間かき混ぜ、
（ｉｉｉ）毛髪見本を、３０℃〜３５℃の温度の微温の水道水で濯ぐ。

【0185】

毛髪への第１の組成物及び第２の組成物の塗布の順序：

【0186】

【表3】

【0187】

シャンプーによる洗浄：
実施例１Ａ〜実施例１Ｅ及び比較例１〜比較例３において得られた着色した毛髪見本の各々を、以下の手法を用いて、ドイツにおいて２０１４年８月に入手したＷｅｌｌａ Ｂｒｉｌｌａｎｃｅ Ｓｈａｍｐｏｏで３回洗浄した：
（ｉ）水道水を流して毛髪見本を１０秒間濡らし、
（ｉｉ）２〜３滴のシャンプーを毛髪見本に垂らし、
（ｉｉｉ）毛髪見本を指で３０秒間擦り、
（ｉｖ）３０℃〜３５℃の温度の水道水を流して毛髪見本を濯ぎ、
（ｖ）工程（ｉｉ）〜工程（ｉｖ）を更に２回繰り返し、
（ｖｉ）毛髪見本を、初めにティッシュペーパーで、次にヘアードライヤーで乾燥させる。

【0188】

＜Ｌ^＊、ａ^＊、ｂ^＊測定値＞
ＣＩＥ Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊系における比色パラメーターを、実施例１Ａ〜実施例１Ｅ及び比較例１〜比較例３において得られる毛髪見本の各々について洗浄前後に、Ｍｉｎｏｌｔａ ＣＭ−５０８ｉ分光光度計（光源は、視野１０度のＤ６５デイライトとする）を用いて測定する。Ｌ^＊は色の明度を表し、ａ^＊は緑色／赤色の軸を示し、ｂ^＊は青色／黄色の軸を示す。

【0189】

総合的な色変化は、ΔＥ（式中、ΔＥは下記式：
ΔＥ＝［（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２］^１／２
によって定義される）により表される。

【0190】

結果及び考察：

【0191】

【表4】

【0192】

洗浄前に実施例１Ａ、１Ｃ、１Ｅについて測定したＬ^＊値を比較すると、本発明による方法の一連の工程を繰り返す回数を増やすにつれて、本発明による第１の組成物及び第２の組成物で着色された毛髪の色強度が増大していることに気付くことができる。

【0193】

実施例１Ａ及び実施例１Ｃについて測定したΔＥ値を比較すると、本発明による方法の一連の工程を繰り返す回数を増やすにつれて、ΔＥ値が減少することに気付くことができる。

【0194】

実施例１Ａと比較例３とについて、又は実施例１Ｃと実施例１Ｂとについて得られるΔＥ値を比較すると、ΔＥ値は通常、毛髪の上に位置する最後の層がアニオン性ポリマーから作られる場合に低くなる、すなわち、毛髪上に与えたヘアカラーはより良好な洗浄堅牢度により特徴づけられる。これにより、アニオン性層が、下に位置するカチオン性着色層のための保護層として作用し得ることが実証される。

【0195】

＜第２の実験データセット カチオン性着色ポリマーを含む第１の組成物と、アニオン性無着色ポリマー又はアニオン性着色ポリマーを含む第２の組成物とを使用した、本発明による方法の実施例＞

【0196】

＜実施例２Ａ＞

【0197】

【表5】

【0198】

【表6】

【0199】

毛髪見本を以下のプロトコルに従って着色した：
（ｉ）第１の組成物及び第２の組成物を塗布直前に調製し、
（ｉｉ）毛髪見本を、試験管内において４０℃で１０ｍＬの第１の組成物中に浸漬させ、
（ｉｉｉ）第１の組成物を毛髪見本とともに、ラボ用乾燥棚において４０℃で２０分間かき混ぜ、
（ｉｖ）毛髪見本を、５分間撹拌しながら試験管内において、それぞれ３０℃〜３５℃の温度の新しい１０ｍｌの微温の水道水で３回濯ぎ、
（ｖ）毛髪見本を、試験管内において４０℃で１０ｍＬの第２の組成物中に浸漬させ、
（ｖｉ）第２の組成物を毛髪見本とともに、ラボ用オーブン内において４０℃で３０分間かき混ぜ、
（ｖｉｉ）毛髪見本を、５分間撹拌しながら試験管内において、それぞれ３０℃〜３５℃の温度の新しい１０ｍｌの微温の水道水で３回濯ぎ、
（ｖｉｉｉ）工程（ｉｉ）〜工程（ｖｉｉ）を再度繰り返し、
（ｉｘ）毛髪見本を、初めにティッシュペーパーで、次にヘアードライヤーで乾燥させる。

【0200】

＜実施例２Ｂ＞

【0201】

【表7】

【0202】

【表8】

【0203】

実施例２Ａと同様のプロトコルを用いて毛髪見本を着色した。

【0204】

色強度：
＜測定＞
実施例２Ａ及び実施例２Ｂにおいて得られた着色した毛髪見本の色強度を、視覚的に比較した。

【0205】

＜結果及び結論＞
実施例２Ａにおいて得られた着色した毛髪見本の色強度は、実施例２Ｂにおいて得られた着色した毛髪見本の色強度よりも大きかった。このため、アニオン性無着色ポリマーの代わりにアニオン性着色ポリマーを用いることによって、ヘアカラーにより良好な色強度をもたらすことが可能となる。さらに、本実施例で分かるように、所望の色の仕上がりを容易に得るために、種々のカチオン性着色ポリマーとアニオン性着色ポリマーとを組み合わせることが可能である。

【0206】

本明細書中に開示される寸法及び値は、列挙される正確な数値に厳密に限定するように理解されるものではない。むしろ、別段の定めがない限り、各かかる寸法は、列挙した値と、その値周辺の機能的に等価な範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「４０ｍｍ」と開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものと意図される。