特許 6428847 二次電池の製造方法、二次電池及び組電池

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6428847

(24)【登録日】2018年11月9日

(45)【発行日】2018年11月28日

(54)【発明の名称】二次電池の製造方法、二次電池及び組電池

(51)【国際特許分類】

   H01M 10/04 20060101AFI20181119BHJP

   H01M 2/12 20060101ALI20181119BHJP

   H01M 2/02 20060101ALI20181119BHJP

   H01M 2/36 20060101ALI20181119BHJP

【ＦＩ】

   H01M10/04 Z

   H01M2/12 101

   H01M2/02 A

   H01M2/36 101C

【請求項の数】10

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2017-93580(P2017-93580)

(22)【出願日】2017年5月10日

(62)【分割の表示】特願2012-522565(P2012-522565)の分割

【原出願日】2011年6月22日

(65)【公開番号】特開2017-188465(P2017-188465A)

(43)【公開日】2017年10月12日

【審査請求日】2017年6月5日

(31)【優先権主張番号】特願2010-148475(P2010-148475)

(32)【優先日】2010年6月30日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】507151526

【氏名又は名称】株式会社ＧＳユアサ

(72)【発明者】

【氏名】加古 智典

(72)【発明者】

【氏名】森 澄男

【審査官】 市川 篤

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２１２０３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１０３１５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１９０７７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１１０１２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−３２９５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２６７５０７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｍ１０／００−１０／０４

Ｈ０１Ｍ ２／０２− ２／０８

Ｈ０１Ｍ ２／１２

Ｈ０１Ｍ ２／３６− ２／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

開口部が筐体に備えられた二次電池であって、
前記開口部に、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記内圧に押圧されて前記開口部からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて前記開口部からの外気の進入を阻止するように、前記筐体の内外の圧力差によって変位又は変形する第１の封止体が備えられ、
前記筐体と前記第１の封止体とで囲まれた空間の内部の圧力は、外部の圧力と比べて低く設定されており、
前記第１の封止体の存在空間を覆う状態で封止する第２の封止体が備えられ、前記第２の封止体と前記筐体とが前記第２の封止体の全周に亘って溶接されている二次電池。

【請求項2】

前記筐体に、前記筐体内の内圧が所定の作動圧力よりも高くなったときに前記筐体内の内気を逃がす安全弁が備えられ、
前記第２の封止体の耐圧は、前記安全弁の前記作動圧力よりも高い圧力に設定され、
前記第１の封止体が内気の流出を開始する前記筐体内外の圧力差は、前記安全弁が内気の流出を開始する前記筐体内外の圧力差よりも小さい圧力差に設定されている請求項１記載の二次電池。

【請求項3】

前記第１の封止体の取付位置から漏れ出た電解液を、前記第１の封止体の取付位置と前記第２の封止体の取付位置との間で滞留させる滞留部が備えられている請求項１又は２記載の二次電池。

【請求項4】

前記第１の封止体と前記第２の封止体とは互いに固定されている請求項１〜３のいずれか１項に記載の二次電池。

【請求項5】

前記第２の封止体は板状に形成されている請求項１〜４のいずれか１項に記載の二次電池。

【請求項6】

前記第１の封止体は、前記開口部における前記筐体の内外を貫通する貫通孔の筐体外部側を覆う姿勢で配置され、
前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記貫通孔の周囲との接触面において前記開口部との間に存在する空隙を通して前記筐体内の内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて弾性変形し、前記貫通孔の周囲と密着して外気の進入を阻止するように構成されている請求項１〜５のいずれか１項に記載の二次電池。

【請求項7】

前記開口部は、前記筐体内に電解液を注液する注液口として形成されている請求項１〜６のいずれか１項に記載の二次電池。

【請求項8】

前記筐体は扁平な直方体形状である請求項１〜７のいずれか１項に記載の二次電池。

【請求項9】

前記筐体は金属製である請求項１〜８のいずれか１項に記載の二次電池。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか１項に記載の二次電池を複数個備えて構成される組電池。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、二次電池の筐体に形成された開口からガスを排出させるガス排出工程を有する二次電池の製造方法、その二次電池の製造方法にて製造した二次電池、及び、その二次電池により構成される組電池に関する。

【背景技術】

【0002】

リチウムイオン電池等の二次電池では、二次電池の製造工程における充電の際に二次電池の筐体内でガスが発生することが良く知られている。
このため、二次電池の製造過程では、下記特許文献１にも記載のように、二次電池を減圧環境下に配置して二次電池の筐体内の発生ガスを排出させる工程を有する場合が多い。
この二次電池内のガス抜きのための工程としては、従来は、減圧環境下に二次電池を配置してガス抜きをした後に常圧環境下に戻して、ガス抜きのための開口を完全に封止するという作業（本封止）が行われていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００８−０２７７４１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、上記従来構成のように、ガス抜きをした後の二次電池を常圧環境下に戻して封止する手法では、二次電池の筐体内に外気が入り込んだ状態で封止されることになる。
リチウムイオン電池等の二次電池は、わずかずつではあるが、その二次電池の実使用時においても二次電池の筐体内でガスが発生することが知られている。
この発生ガスが、元々二次電池の筐体内に存在する空気と共に、二次電池の筐体内の内圧を上昇させ、その内圧によって筐体を膨張させる電池膨れが発生してしまう。

【0005】

このような二次電池が所定の間隔を隔てて複数個並設された組電池では、電池膨れによって複数の電池間の隙間が狭くなり、当該隙間に供給される冷却風の流れが阻害されて適切に冷却できなくなる虞があった。
また、電池内部で電極間にガス溜まりが生じると、その部分で充放電反応が行なわれなくなるために、電池性能が低下する虞があるという問題もあり、筐体内部の圧力を減圧状態にすることが重要であった。

【0006】

このような電池膨れは、二次電池の筐体内に元々存在する空気を減じて、筐体内部の圧力を大気圧よりも低い圧力に保つことで抑制できるので、例えば、ガス抜きのために二次電池を減圧環境下に配置したままの状態でガス抜きに使用する開口を完全に封止してしまうような手法も考えられる。
しかしながら、このような減圧環境下での封止等の作業は、たとえ封栓部材を筐体の開口部位に設置するという簡単な作業であっても、大気圧下の作業と比較して非常に困難を伴ない、そのような作業を行えるようにするための装置設備が必要となり製造コストの上昇を招くために、現実的に量産に対応できないという問題があった。
本発明は、かかる実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、製造コストの上昇を可及的に抑制しながら、電池膨れの発生を抑制できるようにする点にある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本出願の第１の発明は、二次電池の筐体に形成された開口部からガスを排出させるガス排出工程を有する二次電池の製造方法において、前記ガス排出工程として、前記開口部に、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記内圧に押圧されて前記開口部からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて前記開口部からの外気の進入を阻止するように、前記筐体の内外の圧力差によって変位又は変形する第１の封止体を取り付け、前記第１の封止体を取り付けた前記筐体を減圧環境下に配置して、前記筐体内のガスを前記第１の封止体の取り付け箇所を経て前記筐体外へ流出させ、前記筐体内のガスを流出させた後、前記筐体を常圧環境下に戻して前記開口部を封止する。

【0008】

すなわち、二次電池の筐体に形成されている開口部に第１の封止体を取り付けて、例えば製造工程における充電等で発生した二次電池筐体内のガスを排出させる。
この第１の封止体は、前記筐体内の内圧が外圧（筐体外の気圧）よりも高いときに、前記内圧に押圧されて前記開口部からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて前記開口部からの外気の進入を阻止するように変位又は変形するものであり、二次電池の筐体内から筐体外へのガスの流出のみを許容する一方向性の弁としての機能を有する。
従って、二次電池筐体内に発生ガスが存在する状態で上記第１の封止体を取り付けた二次電池を減圧環境下に配置すると、筐体内のガスが上記第１の封止体を取り付けた開口部を経て筐体外へと流出し、二次電池筐体内の圧力は周囲の減圧環境に近い圧力まで低下する。
このようにして減圧環境下で筐体内のガスを流出させた後に二次電池を常圧環境下に戻すと、二次電池筐体内の内圧が外圧（大気圧）よりも低い状態となり、上記第１の封止体は外圧に押圧されて外気の二次電池筐体内への進入を阻止する。
このように外気の進入が阻止されている状態で、適宜の手段で上記開口部を完全に気密封止すれば良い。

【0009】

又、本出願の第２の発明は、上記第１の発明の構成に加えて、前記筐体は、扁平な直方体形状である。
扁平な直方体形状の筐体を有する二次電池は、円筒形状のものと比べて複数並べて配置した場合のデッドスペースが小さいので空間の利用効率の良い配置が可能となり、底面が正方形の直方体形状のものと比べて比表面積が大きいため温度制御が精度良く行えるので長寿命化が図れる。
その反面、筐体が扁平な直方体形状である場合、電池筐体の内圧が上昇してしまった場合には扁平面が形状変化し易く、使用期間の増大に伴う筐体の膨れが、円筒形状または底面が正方形の直方体形状のものと比べて顕著となってしまう。
このため、長期間の使用により電池膨れが生じてしまうと、隣り合う二次電池間の空間が狭くなって冷却風の経路として機能できず温度制御の精度が著しく低下してしまう。
従って、電池膨れを想定して隣り合う二次電池間の間隔をある程度広くしておく必要があり、筐体を扁平な直方体形状とする際の利点である空間の利用効率の良さを減殺してしまうものとなっていた。
この点、本発明によれば、電池膨れを抑制できるので、互いの電池を近づける配置が可能となり、且つ、隣り合う二次電池間の空間の形状が長期間維持されることとなり、その結果、従来達成できなかったような省スペース化および長寿命化が図れる。

【0010】

本出願の第３の発明は、上記第１又は第２の発明の構成に加えて、前記ガス排出工程において、前記筐体を常圧環境下に戻した後、第２の封止体にて前記第１の封止体の存在空間を覆う状態で封止する。
すなわち、上記第１の封止体が常圧環境下での外気の進入を阻止して仮封止している状態で、その第１の封止体の存在空間を覆うように第２の封止体で本封止を行うのである。

【0011】

又、本出願の第４の発明は、上記第３の発明の構成に加えて、前記第２の封止体による封止は、前記第２の封止体と前記筐体とを溶接することによって行う。
前記第２の封止体と前記筐体とを溶接する方法を用いて封止することによって信頼性の高い気密が長期間維持できる。さらに、本発明によれば、設備コストが大幅に削減できるという効果が同時に得られる。設備コストが大幅に削減できるという効果は、溶接するための装置を常圧環境下で使用できることに起因するものである。尚、溶接するための溶接装置を減圧環境下で使用できるようにするためには、当該装置を含む空間全体を減圧環境にするなどの特別な設備が必要で有り設備コストが高くなるという問題がある。

【0012】

又、本出願の第５の発明は、上記第３又は第４の発明の構成に加えて、前記第１の封止体と前記第２の封止体とは互いに固定されている。
第１の封止体と第２の封止体とを互いに固定することで、第１の封止体と第２の封止体とを同時に取り扱うことができるので、工程を簡略化できる。

【0013】

又、本出願の第６の発明は、上記第３〜第５のいずれかの発明の構成に加えて、前記第２の封止体は板状に形成され、前記筐体を常圧環境下に戻す前に前記第２の封止体の一部を前記筐体に固定する。
第２の封止体が板状の場合、常圧環境下に戻す工程において第２の封止体が高い頻度で位置ずれするという問題が見出された。これは、常圧に戻すための気体吹き込み方向を調整したり、吹き込み速度を低くしたりしても改善できなかった。前記第２の封止体の一部を前記筐体に固定（仮止めともいう）することによって、この問題が改善でき、同時に、
気体吹き込み方向を調整したり、吹き込み速度を低くする必要も無くなった。
又、本出願の第７の発明は、上記第１〜第６のいずれかの発明の構成に加えて、前記筐体は金属製である。

【0014】

又、本出願の第８の発明は、開口部が前記筐体に備えられた二次電池において、前記開口部に、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記内圧に押圧されて前記開口部からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて前記開口部からの外気の進入を阻止するように、前記筐体の内外の圧力差によって変位又は変形する第１の封止体が備えられ、前記筐体と前記第１の封止体とで囲まれた空間の内部の圧力は、外部の圧力と比べて低く設定されている。
二次電池の筐体内は第１の封止体による仮封止の作用により減圧環境に近い圧力となっており、ユーザによる二次電池の実使用において二次電池の筐体内でガスが発生しても、元々筐体内が低圧であることによるマージンが存在するので、いわゆる電池膨れを可及的に抑制できる。

【0015】

又、本出願の第９の発明は、上記第８の発明の構成に加えて、前記第１の封止体の存在空間を覆う状態で封止する第２の封止体が備えられ、前記第２の封止体と前記筐体とが溶接されている。
溶接法を用いて封止することによって信頼性の高い気密が長期間維持でき、簡易な設備で製造することができる。

【0016】

又、本出願の第１０の発明は、上記第９の発明の構成に加えて、前記筐体に、前記筐体内の内圧が所定の作動圧力よりも高くなったときに前記筐体内の内気を逃がす安全弁が備えられ、前記第２の封止体の耐圧は、前記安全弁の前記作動圧力よりも高い圧力に設定され、前記第１の封止体が内気の流出を開始する前記筐体内外の圧力差は、前記安全弁が内気の流出を開始する前記筐体内外の圧力差よりも小さい圧力差に設定されている。
すなわち、リチウムイオン電池等の二次電池では、二次電池筐体内の内圧が過度に上昇したときに、内気を筐体外部へ逃がすための安全弁が備えられる。
この安全弁にそれの本来の機能を有効に発揮させるために、気密封止した状態の第２の封止体の耐圧は、上記の安全弁の作動圧力よりも高くなるように設定している。
更に、筐体内のガス抜きのために二次電池を減圧環境下に置いた場合、第１の封止体が電池筐体内のガスの排出を開始する前に安全弁が作動してガスが排出されてしまうような設定では二次電池の製造過程で二次電池を使用できなくしてしまうことになるので、そのようなことのないように第１の封止体が内気の流出を開始する圧力差を設定している。

【0017】

又、本出願の第１１の発明は、上記第９又は第１０の発明の構成に加えて、前記第１の封止体の取付位置から漏れ出た電解液を、前記第１の封止体の取付位置と前記第２の封止体の取付位置との間で滞留させる滞留部が備えられている。
すなわち、第１の封止体はいわば仮封止の状態となっており、ガス排出工程等において二次電池に振動や衝撃が加わる等した場合には第１の封止体の取り付け箇所を通じて電解液が漏れ出してしまう可能性もある。
このような場合でも、第１の封止体の取付位置と第２の封止体の取付位置との間に備えられる滞留部で電解液を滞留させることができるので、漏れ出た電解液が第２の封止体の取付位置まで拡がってしまうのを抑制できる。

【0018】

又、本出願の第１２の発明は、上記第９〜第１１のいずれかの発明の構成に加えて、前記第１の封止体と前記第２の封止体とは互いに固定されている。
第１の封止体と第２の封止体とを互いに固定することで、第１の封止体と第２の封止体とを同時に取り扱うことができるので、工程を簡略化できる。
又、本出願の第１３の発明は、上記第９〜第１２のいずれかの発明の構成に加えて、前記第２の封止体は板状に形成されている。
第２の封止体を板状に形成することで、第２の封止体の重量を軽量にできる。更に、第１の封止体と第２の封止体とが互いに接触または固定されている状態とした場合においては、第２の封止体を軽量とすることによって、第１の封止体の作動圧力を極力小さくすることができる。

【0019】

又、本出願の第１４の発明は、上記第８〜第１３のいずれかの発明の構成に加えて、前記第１の封止体は、前記開口部における案内部に対して隙間嵌め状態で嵌合する被案内部と、外力による押圧によって前記開口部又は筐体と接当して気密保持する気密保持部とが備えられ、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときにおける前記内圧、又は、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときにおける前記外圧に押圧されて、夫々、前記開口部と前記気密保持部とが離間する状態、又は、前記開口部に前記気密保持部が押圧される状態に、前記被案内部が前記開口部の前記案内部に案内される状態で変位するように構成されている。
すなわち、上記第１の封止体を、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記内圧に押圧されて前記開口からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて外気の進入を阻止するための構成として、筐体内外の圧力差を利用して第１の封止体の気密保持部と開口部との接当状態を変化させ、第１の封止体の取付箇所での通気を制御する。
二次電池筐体内の内圧が外圧よりも高くなる減圧環境下では、筐体内の内圧によって第１の封止体が押圧されて変位し、前記開口部と第１の封止体の気密保持部との間に空隙が形成され、内気が開口部を経て筐体外へと流出する。
一方、減圧環境下から常圧環境下に戻したときは、筐体外部の外圧（大気圧）によって第１の封止体が押圧されて、第１に封止体の気密保持部が前記開口部に押し付けられ、外気の筐体内への進入を阻止する。

【0020】

又、本出願の第１５の発明は、上記第８〜第１３のいずれかの発明の構成に加えて、前記第１の封止体は、前記開口部における前記筐体の内外を貫通する貫通孔の筐体外部側を覆う姿勢で配置され、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記貫通孔の周囲との接触面において前記開口部との間に存在する空隙を通して前記筐体内の内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて弾性変形し、前記貫通孔の周囲と密着して外気の進入を阻止するように構成されている。
すなわち、上記第１の封止体を、前記筐体内の内圧が外圧よりも高いときに、前記内圧に押圧されて前記開口からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて外気の進入を阻止するための構成として、筐体内外の圧力差を利用して第１の封止体を弾性変形させて、第１の封止体の取付箇所での通気を制御する。
二次電池筐体内の内圧が外圧よりも高くなる減圧環境下では、筐体内の内圧によって第１の封止体が押圧されて、前記開口部の前記貫通部の周囲と第１の封止体との間に形成されている空隙を通過して筐体内のガスが排出される。
一方、減圧環境下から常圧環境下に戻したときは、筐体外部の外圧（大気圧）によって第１の封止体が押圧されて、第１の封止体が前記貫通部の周囲に押し付けられ、弾性変形によって前記貫通部の周囲に密着して外気の筐体内への進入を阻止する。

【0021】

又、本出願の第１６の発明は、上記第８〜第１５のいずれかの発明の構成に加えて、前記開口部は、前記筐体内に電解液を注液する注液口として形成されている。
すなわち、二次電池筐体内の発生ガスを排出させるための前記開口を、電解液を注液する注液口と兼用させている。
電解液の注液口は本来的に設置される場合が多いので、二次電池筐体内の発生ガスを排出させるために新たに開口を形成する必要がない。

【0022】

又、本出願の第１７の発明は、上記第８〜第１６のいずれかの発明の構成に加えて、前記筐体は扁平な直方体形状である。
互いの電池を近づける配置が可能となり、かつ、隣り合う二次電池間の空間の形状が長期間維持されることとなり、その結果、従来達成できなかったような省スペース化および長寿命化が図れる。
又、本出願の第１８の発明は、上記第８〜第１７のいずれかの発明の構成に加えて、前記筐体は金属製である。

【0023】

又、本出願の第１９の発明は、上記第８〜第１８のいずれかの発明の構成を備える二次電池を複数個備えて組電池が構成される。
上記第８〜第１８のいずれかの発明の二次電池を複数備えていることにより、各電池の電池膨れが抑制されているので、互いの電池を近づける配置が可能となり、かつ、隣り合う二次電池間の空間の形状が長期間維持されることとなり、その結果、従来達成できなかったような省スペース化および長寿命化が図れる。

【発明の効果】

【0024】

上記第１の発明によれば、二次電池筐体の前記開口部に第１の封止体を取り付けた状態で減圧環境下に配置して筐体内の発生ガスを排出し、その後減圧環境下から常圧環境下に戻してから本封止を行えるので、減圧下での特別な製造設備を準備する必要が無く、本封止のための作業を低コストで行える。
このように、常圧環境下で本封止を行う構成であっても、第１の封止体によって外気の進入が阻止されているので、二次電池の筐体内は第１の封止体による仮封止の作用により減圧環境に近い圧力となっており、ユーザによる二次電池の実使用において二次電池の筐体内でガスが発生しても、元々筐体内が低圧であることによるマージンが存在するので、いわゆる電池膨れを可及的に抑制できる。
もって、製造コストの上昇を可及的に抑制しながら、電池膨れの発生を抑制できる二次電池の製造方法を提供できるに至った。

【0025】

又、上記第２の発明によれば、電池筐体内の内圧の上昇によって電池膨れが発生し易い扁平な直方体形状の筐体を有する二次電池において、的確に電池膨れを抑制できるので、空間の利用効率の良い配置が可能となる電池筐体の形状の利点を有効に生かすことができる。
又、上記第３の発明によれば、上記第１の封止体が常圧環境下での外気の進入を阻止して仮封止している状態で、その第１の封止体の存在空間を覆うように第２の封止体で本封止を行うので、気密封止を的確に行うことができる。
又、上記第４の発明によれば、上記第２の封止体を常圧環境下での溶接作業で封止できるので、設備コストの増大を可及的に抑制できる。
又、上記第５の発明によれば、第１の封止体と第２の封止体とを同時に取り扱って工程を簡略化することで、二次電池の製造コストの低減に寄与できる。
又、上記第６の発明によれば、常圧環境下に戻す際に位置ずれし易い板状の第２の封止体を予め仮止めしておくことで、第２の封止体の封止作業性を向上させることができる。
又、上記第７の発明によれば、長期にわたり安定した保形性を確保することができる。

【0026】

又、上記第８の発明によれば、ユーザによる二次電池の実使用において二次電池の筐体内でガスが発生しても、元々筐体内が低圧であることによるマージンが存在するので、製造コストの上昇を可及的に抑制しながら、電池膨れの発生を抑制できるものとなった。
又、上記第９の発明によれば、溶接法を用いて封止することによって信頼性の高い気密が長期間維持でき、簡易な設備で製造することができるので、製造コストの増大を抑制しながら二次電池の信頼性を向上させることができる。
又、上記第１０の発明によれば、気密封止した状態の第２の封止体の耐圧を十分に高く設定して気密の確保を図り、更に、二次電池の製造過程で安全弁が動作してしまうようなことがないようにしながらも、安全弁が的確に動作するようにして二次電池の安全性を確保している。
又、上記第１１の発明によれば、二次電池に振動や衝撃が加わる等して第１の封止体の取り付け箇所を通じて電解液が漏れ出てしまった場合でも、漏れ出た電解液が第２の封止体の取付位置まで拡がってしまうのを抑制できるので、漏れ出た電解液に邪魔されることなく第２の封止体の気密封止作業を行うことができて、作業性を向上させることができる。

【0027】

又、上記第１２の発明によれば、第１の封止体と第２の封止体とを同時に取り扱って工程を簡略化できるので、二次電池の製造コストの低減に寄与できる。
又、上記第１３の発明によれば、第２の封止体を板状に形成して軽量化することで、二次電池の軽量化に寄与できる。
又、上記第１４の発明によれば、筐体内外の圧力差を利用して第１の封止体の気密保持部と開口部との接当状態を変化させ、第１の封止体の取付箇所での通気を制御するので、簡素な構成で一方向性の弁を構成することができる。
又、上記第１５の発明によれば、筐体内外の圧力差を利用して第１の封止体を弾性変形させて、第１の封止体の取付箇所での通気を制御するので、簡素な構成で一方向性の弁を構成することができる。

【0028】

又、上記第１６の発明によれば、本来的に設置される場合が多い電解液の注液口を、二次電池筐体内の発生ガスを排出させるための開口としても利用するため、ガス排出のための新たな開口を形成する必要がなく、装置コストの上昇を抑制することができる。
又、上記第１７の発明によれば、電池筐体内の内圧の上昇によって電池膨れが発生し易い扁平な直方体形状の筐体を有する二次電池において、的確に電池膨れを抑制できるので、空間の利用効率の良い配置が可能となる電池筐体の形状の利点を有効に生かすことができる。
又、上記第１８の発明によれば、長期にわたり安定した保形性を確保することができる。

【0029】

又、上記第１９の発明によれば、組電池を構成する電池同士を近づける配置が可能となり、且つ、隣り合う二次電池間の空間の形状が長期間維持されることとなり、組電池の省スペース化および長寿命化が図れる。

【図面の簡単な説明】

【0030】

【図1】図１は、本発明の実施の形態にかかる二次電池の外観斜視図である。

【図2】図２は、本発明の実施の形態にかかる二次電池の内部を示す斜視図である。

【図3】図３は、本発明の実施の形態にかかる二次電池の要部断面図である。

【図4】図４は、本発明の実施の形態にかかる二次電池の正面図である。

【図5】図５は、本発明の実施の形態にかかるガス排出工程を説明するための斜視図である。

【図6】図６は、本発明の実施の形態にかかるガス排出工程を説明するための斜視図である。

【図7】図７は、本発明の実施の形態にかかるガス排出工程を説明するための要部断面図である。

【図8】図８は、本発明の実施の形態にかかるガス排出工程を説明するための斜視図である。

【図9】図９は、本発明の別実施形態にかかる要部断面図である。

【図10】図１０は、本発明の別実施形態にかかる要部断面図である。

【図11】図１１は、第１の封止体の変更態様を示す要部断面図である。

【図12】図１２は、第１の封止体の変更態様を示す要部断面図である。

【図13】図１３は、本発明の組電池の平面図である。

【発明を実施するための形態】

【0031】

以下、本発明の二次電池の実施の形態を図面に基づいて説明する。
本実施の形態では、二次電池の１例である非水電解液二次電池（より具体的にはリチウムイオン電池）を例示して説明する。
尚、詳細な説明は省略するが、本実施の形態の二次電池ＲＢは組電池の一部を構成するものであり、以下において詳細に説明する二次電池ＲＢを複数個並べて配置して組電池として使用する。

【0032】

〔非水電解液二次電池ＲＢの構成〕
図１及び図２の斜視図並びに図３の側面図に示すように、本実施の形態の非水電解液二次電池ＲＢは、有底筒状（より具体的には有底矩形筒状）の缶体１の開放面に略平板状の蓋部２を被せて溶接して構成した筐体ＢＣを有している。蓋部２は短冊状の長方形に形成されており、筐体ＢＣは全体として扁平な直方体形状を有している。扁平な直方体形状の寸法としては、例えば、たて（底面のたて幅の寸法）４７．２ｍｍ、よこ（底面のよこ幅の寸法）１７０．２ｍｍ、高さ（端子部含む）１３３．２ｍｍとすれば良い。尚、図２は、完成した二次電池ＲＢ（図１に示すもの）から缶体１を除いて筐体ＢＣ内部の構成を図示している。

【0033】

筐体ＢＣの内部には、図２及び図４において２点鎖線で示す発電要素３と集電体４，６が電解液に浸される状態で収納配置されている。発電要素３は、箔状正極板と箔状負極板とからなる一対の電極板の夫々に活物質を塗布し、セパレータを挟んで巻回して構成されている。
発電要素３は、箔状正極板の活物質未塗工部分が側方に延出して集電体４に溶接され、箔状負極板の活物質未塗工部分がそれと反対側の側方に延出して集電体６に溶接されている。

【0034】

金属製（具体的には、アルミニウム製）の蓋部２には、正極側の集電体４及びその集電体４に接続されている正極の電極端子である端子ボルト５と、負極側の集電体６及びその集電体６に接続されている負極の端子ボルト７とが取り付けられている。
端子ボルト５は、図３の断面図に示すように、それの頭部側にリベット部５ａを有するように一体形成され、そのリベット部５ａが蓋部２に形成された電極取付孔８を貫通する状態で配置されている。
端子ボルト５の蓋部２への取付固定は、蓋部２を挟む状態で配置される一対のパッキン９，１０を端子ボルト５の頭部と集電体４とで挟んでリベット部５ａをかしめることで行う。
図示を省略するが、負極側も正極側と同一構造であり、金属部材の材料のみが異なる。
正極側の金属部材はアルミニウムにて構成し、負極側の金属部材は銅にて構成している
。

【0035】

蓋部２には、図１及び図２に示すように、長手方向中央位置に安全弁１１が取り付けられ、安全弁１１の側脇には、封止板１２で封止した状態の注液口１３が配置されている。
安全弁１１は、二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内の内圧が所定の作動圧力よりも高くなったときに、弁体を開放して内気を逃がすものである。
注液口１３は、図２に及び注液口１３付近の拡大図である図７に示すように、蓋部２を貫通する貫通孔１３ａと、筐体ＢＣ外部側において貫通孔１３ａを中心として内径を拡大した拡径部１３ｂとからなっている。
この注液口１３は、円板状の台座部１４ｂ中央から円柱状の突部１４ａが突出した形状を有する樹脂製の封止栓１４によって封止される。但し、封止栓１４の機能は注液口１３を永久に気密封止したままとするのではなく、外気の筐体ＢＣ内への進入を防ぐための一時的な気密封止でありいわば仮封止のためのものである。
これに対して、封止板１２は、注液口１３を永久に気密封止するためのものである。
注液口１３は、筐体ＢＣ内へ電解液を注入するための開口であるが、詳しくは後述するように、筐体ＢＣで発生したガスを筐体ＢＣ外へ排出させるガス抜きのための開口部ＡＰとしての機能をも有している。

【0036】

〔二次電池ＲＢの製造工程〕
次に、二次電池ＲＢの製造工程について概略的に説明する。
先ず、二次電池ＲＢの筐体ＢＣを組み立てる。
発電要素３は、上述のように、長尺帯状の箔状正極板及び箔状負極板に正極活物質及び負極活物質を夫々塗布し、乾燥処理等の後にセパレータを挟んで巻回すると共に、扁平形状となるように押圧して成形する。尚、箔状正極板及び箔状負極板には、集電体４，６との接続のために、幅方向の一端側に活物質を塗布していない未塗工領域を備えている。この未塗工部は正極と負極とで反対側の端縁部に位置している。

【0037】

一方、蓋部２は、端子ボルト５，７を取り付ける電極取付孔８や安全弁１１の取付孔、更には、注液口１３を予め形成したアルミニウム製の板材に、安全弁１１を取り付けると共に、集電体４，６と端子ボルト５，７とを、パッキン９，１０を挟んだ状態でリベット部５ａをかしめて固定する。
次に、上記のように蓋部２に固定された集電体４，６に発電要素３の上記未塗工部を溶接することで、蓋部２と発電要素３とを一体化する。
更に、発電要素３を缶体１に収納して、蓋部２と缶体１とを溶接することで、二次電池ＲＢの筐体ＢＣの組み立てが完了する。

【0038】

筐体ＢＣの組み立てが完了すると、次に、図５等に示すように、蓋部２に形成されている注液口１３から電解液を筐体ＢＣ内に注入し、電解液の注入が完了すると所定の充電条件で二次電池ＲＢの初期充電（予備充電）を行う。
この初期充電の際に、二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内にガスが発生するため、次のガス排出工程において筐体ＢＣ内のガスを排出させる。

【0039】

ガス排出工程は、筐体ＢＣ内で初期充電時に発生したガスを二次電池ＲＢの筐体ＢＣに形成された開口部ＡＰから排出する工程あるが、本実施の形態では、蓋部２に形成している注液口１３をこのガス排出のための開口部ＡＰとして利用している。
ガス排出工程では、図６に示すように、注液口１３に封止栓１４を取り付け、初期充電の完了した二次電池ＲＢを密閉容器内に配置する。
その密閉容器内を真空ポンプ等で排気して、密閉容器内の気圧が大気圧（常圧）よりも低い所定の圧力まで減圧する。これによって、二次電池ＲＢが減圧環境下に配置されることになる。

【0040】

注液口１３の貫通孔１３ａと封止栓１４の突部１４ａとは、いわゆる「隙間嵌め」となる寸法に形成してあり、貫通孔１３ａの側面と突部１４ａの側面との間には若干の空隙が存在する。
このため、上記のように初期充電が終了した二次電池ＲＢを減圧環境下に置くと筐体ＢＣ内の内圧が外圧（筐体ＢＣ外の気圧）よりも高い状態となり、前記内圧に押圧されて封止栓１４がわずかに持ち上がる。この筐体ＢＣ内外の圧力差による封止栓１４の変位の際には、案内部ＧＤである貫通孔１３ａが被案内部ＤＧである突部１４ａを移動案内することになる。尚、図７では、図面を分かり易くするために、封止栓１４の浮き上り量を誇張して図示している。

【0041】

拡径部１３ｂの底面は気密保持用の接当面ＴＳとなっており、封止栓１４側の気密保持部ＳＬである台座部１４ｂが外力によって上記接当面ＴＳに押圧されている状態では、接当面ＴＳと気密保持部ＳＬ（台座部１４ｂ）との接当箇所における通気は阻止され気密保持されるが、上記のように、封止栓１４がわずかに浮き上がって前記接当面ＴＳ（拡径部１３ｂの底面）と前記気密保持部ＳＬ（台座部１４ｂ）とがわずかに離間する状態では通気が許容される。
従って、貫通孔１３ａと突部１４ａとの間の空隙、及び、拡径部１３ｂの底面と台座部１４ｂとの間の空隙を経るガスの排出流路が形成され、図７において矢印Ａで示すように、筐体ＢＣ内のガスが貫通孔１３ａを経て筐体ＢＣ外へ排出される。

【0042】

換言すると、上記のガス排出流路を形成できる程度に筐体ＢＣの内外での圧力差が必要となる。封止栓１４は、上記のガス排出流路の形成に必要な筐体ＢＣの内外の圧力差が十分に小さくなるように、極力軽量に構成されている。
尚、筐体ＢＣの内圧が外圧よりも高くなると、蓋部２に取り付けている安全弁１１の作動要因となるが、封止栓１４が浮き上がって内気の流出を開始する筐体ＢＣ内外の圧力差は、安全弁１１が内気の流出を開始する筐体ＢＣ内外の圧力差よりも十分小さい圧力差に設定されているので、ガス排出工程において安全弁１１が作動してしまうことはない。

【0043】

ガスが貫通孔１３ａから流出して筐体ＢＣ内の気圧が低下し、二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内外の圧力差が十分小さくなると、封止栓１４を持ち上げる力が弱くなり、封止栓１４の台座部１４ｂの下面と拡径部１３ｂの底面とが密接してガスの流出が停止する。
以上のようにして、筐体ＢＣ内のガス抜きが完了すると、封止栓１４には特別の操作を加えずにそのまま密閉容器に外気等を導入して常圧（大気圧）に戻す。

【0044】

ガス抜きが完了した二次電池ＲＢを常圧環境下に戻すと筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも低い状態となり、前記外圧に押圧されて前記接当面ＴＳ（拡径部１３ｂの底面）に前記気密保持部ＳＬ（台座部１４ｂ）が押圧される。すなわち、二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内外の圧力差によって台座部１４ｂと拡径部１３ｂの底面とが密着する状態に変位する。
この台座部１４ｂと拡径部１３ｂの底面との密着によって通気が阻止され、貫通孔１３ａを経て大気が筐体ＢＣ内へ流入するのを阻止する。
尚、この大気の流入の阻止効果をより確実なものとするために、拡径部１３ｂの底面にシール材を塗布しておくか、あるいは、ゴム製のパッキン等を配置しておくようにしても良い。

【0045】

このようにして封止栓１４が筐体ＢＣ内への大気の進入を阻止している状態で、図８に示すように、封止栓１４の存在空間である拡径部１３ｂを覆うように封止板１２を配置し、封止板１２の端縁部と蓋部２とを封止板１２の全周に亘って溶接して完全に気密封止することで、ガス排出工程が終了する。
拡径部１３ｂは、図７等に示すように、封止栓１４の台座部１４ｂの径よりも大径の空間としてあり、封止栓１４と封止板１２との間には設定容積の空間が形成されている。
この空間の主たる目的は、二次電池ＲＢの製造工程（特に、上記ガス排出工程）において封止栓１４から電解液が漏れ出た場合に、漏れ出た電解液を保持しておく機能を有している。
すなわち、封止栓１４の取付位置は、封止板１２の取付位置である蓋部２の上面から階段状に段差を設けて１段低くした拡径部１３ｂの底面であり、上記ガス排出工程においても二次電池ＲＢを蓋部２が上側となる正立姿勢として取り扱うため、封止栓１４から電解液が漏れ出ても、封止栓１４の取付位置と封止板１２の取付位置との間の封止栓１４の周囲の空間すなわち拡径部１３ｂ内が滞留部ＳＴとなって電解液が滞留する。
これによって、漏れ出た電解液が封止板１２の取付位置である蓋部２の上面までは至らず、電解液の漏れ出しを気にすることなく封止板１２の気密封止作業すなわち溶接作業を行うことができる。

【0046】

以上のように、封止栓１４は、筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも高いときに、前記内圧に押圧されて注液口１３（ガス排出用の開口）からの内気の流出を許容し、且つ、前記筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも低いときに、前記外圧に押圧されて注液口１３からの外気の進入を阻止するように動作し、注液口１３を封止する封止体ＦＳ（説明の便宜上、「第１の封止体ＦＳ」と称する）として機能する。
又、封止板１２は、前記第１の封止体ＦＳ（封止栓１４）の存在空間を覆う状態で封止する封止体ＳＳ（説明の便宜上、「第２の封止体ＳＳ」と称する）として機能する。

【0047】

この後、適宜にエージング等の処理を行い、二次電池ＲＢとして完成させる。
このようにして製造した二次電池ＲＢは筐体ＢＣ内の気圧が大気圧よりも低い圧力になっており、その低い圧力がマージンとなって、二次電池ＲＢの実使用状態において筐体ＢＣ内でガスが発生しても、筐体ＢＣ内の気圧が上昇して大気圧よりも高くなることによる電池膨れが発生しにくくなる。
又、封止板１２は蓋部２に対して十分な強度を有する状態で溶接しており、第２の封止体ＳＳである封止板１２の耐圧は、安全弁１１が作動する所定の作動圧力よりも十分高い圧力に設定されている。

【0048】

図１３に示すように、このようにして製造された二次電池ＲＢは、正極の端子ボルト５同士及び負極の端子ボルト７同士が対向するように、ケーシングに所定の間隔を隔てて複数個（図１３では４個）並設するように収容された組電池を構成する電池として用いられる。
各二次電池ＲＢは、上述した通り、電池膨れが防止された構造であるので、複数の電池間の隙間が狭くなるようなことが無く、当該隙間に供給される冷却風が円滑に流れて適切に冷却される。

【0049】

〔別実施形態〕
以下、本発明の別実施形態を列記する。
（１）上記実施の形態では、ガス抜き後の二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内への大気の進入を阻止する封止栓１４を、それの突部１４ａを注液口１３の貫通孔１３ａに挿入するように構成する場合を例示しているが、この封止栓１４の機能を実現するための具体構成は種々に変更可能である。
例えば、図９に示すように、薄板状の金属円板２１（例えば、アルミニウム製の円板）にゴム製の円板２２を固定したものを、上記実施の形態と同様に形成した注液口１３に取り付ける構成としても良い。

【0050】

図９に示す構成では、二次電池ＲＢの筐体ＢＣに初期充電を行う段階までは上記実施の形態と全く同一の製造工程であり、初期充電が完了すると、注液口１３の貫通孔１３ａの筐体ＢＣ外部側を覆う姿勢で金属円板２１に固定した円板２２を配置し、円板２２等が蓋部２から離脱しないように、金属円板２１の端縁の一部を蓋部２に溶接して仮止めする。
仮止めすることによって、金属円板２１の位置がずれるのを防ぐことができる。そのため、後に行われる金属円板２１の全周を溶接して金属円板２１と蓋板２とを完全に気密封止する工程において、位置あわせを行う必要がなくなる。尚、金属円板２１の位置がずれるという現象は、筐体ＢＣを収納している密閉容器内に外気等を導入して常圧に戻す工程を行い、かつ、金属円板２１の直径方向の面積が広く、重量が軽いということに起因して生じるものである。外気等を導入するのに伴って生じる気体の流れは、金属円板２１と蓋板２との隙間および滞留部ＳＴの空間内にも生じ、その結果、金属円板２１を浮き上がらせる方向の力を生じさせる。金属円板２１は、直径方向の面積は広く軽量であるため、気体の流れが小さくても金属円板２１が浮き上がることとなっていた。
このように金属円板２１を仮止めするタイミングは、ガス排出を終了して減圧環境下から常圧環境下に戻すより前であれば、いつでも良い。
金属円板２１を仮止めした状態では、ゴム製の円板２２は貫通孔１３ａの上に軽く乗っている状態となっており、円板２２と拡径部１３ｂの底面との間には微少な空隙が存在している。

【0051】

次に、金属円板２１を仮止めした二次電池ＲＢを、上記実施の形態と同様にして減圧環境下に配置すると、筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも高い状態となる。
この状態では、筐体ＢＣ内外の圧力差によって円板２２が筐体ＢＣ外方側へ押され、円板２２における貫通孔１３ａの周囲との接触面において注液口１３との間に存在する空隙が更に拡がり、その空隙を通して注液口１３からの内気の流出を許容する状態となる。
より具体的には、図９において矢印Ｂに示すように、筐体ＢＣ内のガスが貫通孔１３ａ，ゴム製の円板２２と拡径部１３ｂの底面における貫通孔１３ａの周囲部分との間の空隙，及び，金属円板２１と蓋部２表面との間の空隙を通過して、筐体ＢＣ内のガスが外部へ流出する。

【0052】

筐体ＢＣ内のガスの流出によって筐体ＢＣの内外の圧力差が十分に小さくなった後に、二次電池ＲＢを減圧状態の密閉容器から常圧環境下（すなわち、大気圧の環境下）に戻すと筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも低い状態となり、筐体ＢＣ内外で、二次電池ＲＢを減圧環境下に配置したときとは逆の圧力差が発生する。
この状態で、前記外圧によってゴム製の円板２２が拡径部１３ｂの底面に押圧されて弾性変形し、貫通孔１３ａの周囲と密着して通気を阻止する。すなわち、外気の筐体ＢＣ内への進入を阻止する。
円板２２が大気の進入を阻止している状態で、金属円板２１の端縁部と蓋部２とを金属円板２１の全周に亘って溶接して完全に気密封止する。
これ以降の製造工程は、上記実施の形態と同一である。
以上から、図９に示す構成では、ゴム製の円板２２が、上記実施の形態における封止栓１４と同様に第１の封止体ＦＳとして機能し、円板２２を支持する金属円板２１が上記実施の形態における封止板１２と同様に第２の封止体ＳＳとして機能する。
従って、第１の封止体ＦＳと第２の封止体ＳＳとが互いに固定されている関係にある。
又、ゴム製の円板２２の周囲の空間が、円板２２の取付箇所を経て漏れ出た電解液を滞留させる滞留部ＳＴとして機能する点も上記実施の形態と同様である。

【0053】

更に、図９に示す構成では、第１の封止体ＦＳであるゴム製の円板２２を支持する金属円板２１を第２の封止体ＳＳとして利用する場合を例示しているが、金属円板２１とは別個に第２の封止体ＳＳを備える構成としても良い。
具体的には、例えば図１０に示すように、金属円板２１及びゴム製の円板２２を配置する注液口１３の部分を蓋部２とは別部材の注液口ユニット３０として形成し、蓋部２に、金属円板２１の径よりも若干大径の開口３１と、その開口３１よりも更に大径の段差部３２とを形成する。この段差部３２に、上記第２の封止体ＳＳとして金属製（より具体的にはアルミニウム製）の封止板３３を配置する。封止板３３は、第１の封止体ＦＳである円板２２や金属円板２１の存在空間を覆っており、封止板３３の端縁を全周に亘って溶接することで注液口１３を完全に気密封止する。

【0054】

注液口ユニット３０は拡径部１３ｂ等が開口３１等と同心となるように予め蓋部２に固定しておき、図９によって説明したのと同様の製造工程で金属円板２１及び円板２２の取り付け等を行う。
図９に示すものと異なるのは、二次電池ＲＢを減圧環境下から常圧環境下に戻した後の工程であり、図９の例では金属円板２１の端縁を全周に亘って溶接して気密封止する場合を説明したが、図１０に示す構成では、減圧環境下から常圧環境下に戻した後、円板２２が外気に進入を阻止している状態で、段差部３２に封止板３３を載置して、封止板３３の端縁を全周に亘って溶接し、気密封止する。もちろん、封止板３３の取り付けの前に、金属円板２１の端縁を全周に亘って溶接して気密封止をより確実なものとするようにしても良い。

【0055】

（２）上記実施の形態では、第１の封止体ＦＳとして、円板状の台座部１４ｂ中央から円柱状の突部１４ａが突出した形状に形成した封止栓１４を例示しているが、具体的な形状は各種に変更可能である。
以下、第１の封止体ＦＳの変更態様である各種形状の封止栓を列挙して説明する。
図１１（ａ）では、単純な円柱形状（角柱形状でも良い）に形成した封止栓４１を示している。蓋部２には、封止栓４１の外形形状に適合した陥没部４２を形成し、更に、その陥没部４２の底面中央に注液口４３を貫通孔として形成しており、陥没部４２と注液口４３とで筐体ＢＣ内のガスを排出するための開口部を構成している。
陥没部４２と封止栓４１とは隙間嵌め状態で嵌合し、両者の間には通気用の空隙が存在すると共に、封止栓４１が筐体ＢＣ内外の圧力差で変位する際に、陥没部４２の縦側面が案内部となり、封止栓４１の縦側面を被案内部として移動案内する。
一方、陥没部４２の底面における注液口４３の周囲は気密保持用の接当面ＴＳとして封止栓４１の底面と接当し、封止栓４１の底面を気密保持部ＳＬとして機能させる。
筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも高いときは、前記内圧によって封止栓４１がわずかに浮き上がり、それによって生じた陥没部４２の底面と封止栓４１の底面との間の空隙を経て内気が排出される。
又、筐体ＢＣ内の内圧が外圧よりも低いときは、前記外圧によって封止栓４１が陥没部４２の底面へ押圧され、陥没部４２の底面と封止栓４１の底面との接当部分で外気の進入を阻止する。
図１１（ｂ）に示す封止栓４４は、図１１（ａ）に示す封止栓４１の上端にフランジ状の幅広部４４ａを備えた形状を有し、その幅広部４４ａと接当する蓋部２の表面を気密保持用の接当面ＴＳとして機能させ、幅広部４４ａの下面を気密保持部ＳＬとして機能させることができる。

【0056】

図１１（ｃ）に示す封止栓４５は、下端側が円錐形状に形成されており、蓋部２に形成した陥没部４６も封止栓４５の形状に適合した形状としてある。陥没部４６における、封止栓４５の形状に適合した円錐状の凹部の先端（最下端）に注液口４３が形成されている。
図１１（ｃ）に示す例においても、陥没部４６と封止栓４５とは隙間嵌め状態で嵌合し、両者の間には通気用の空隙が存在すると共に、封止栓４５が筐体ＢＣ内外の圧力差で変位する際に、陥没部４６の縦側面が案内部となり、封止栓４５の縦側面を被案内部として移動案内する。
又、陥没部４６下端側の傾斜面は気密保持用の接当面ＴＳとして封止栓４５下端の傾斜面と接当し、封止栓４５下端の傾斜面を気密保持部ＳＬとして機能させる。
図１１（ｄ）に示す封止栓４７は、図１１（ｂ）に示す封止栓４４と同様に、上端にフランジ状の幅広部４７ａを備えたものであり、それの機能も図１１（ｂ）について説明した幅広部４４ａと同様である。
図１１（ｅ）及び図１１（ｆ）に示す封止栓４８，４９は、図１１（ｃ）及び図１１（ｄ）に示すものに対して、注液口４３の径を大きくしたものであり、それに合わせて封止栓４８，４９の下端を切除している。封止栓４９にも、幅広部４４ａと同様の形状及び機能を有する幅広部４９ａが備えられている。

【0057】

図１２（ａ）に示す封止栓５０は、図１１（ｃ）に示す封止栓４５から円柱状の部分を切除した形状を有するものであり、円錐形状の部分のみからなる。陥没部５１もその封止栓５０の形状に適合させて円錐形状に陥没させ、下端を注液口４３としている。
図１２（ａ）に示す例では、陥没部５１の傾斜面は気密保持用の接当面ＴＳとして封止栓５０の傾斜面と接当し、封止栓５０の傾斜面を気密保持部ＳＬとして機能させる。それと同時に、封止栓５０が筐体ＢＣ内外の圧力差で変位する際に、陥没部５１の傾斜面が案内部となり、封止栓５０の傾斜面を被案内部として移動案内する関係にもなっている。
図１２（ｂ）に示す封止栓５２は、図１１（ｂ）の封止栓４４の幅広部４４ａ等と同様の幅広部５２ａを備えており、その機能も幅広部４４ａ等と同様である。

【0058】

図１２（ｃ）に示す封止栓５３は円柱状部分の下端側に回転楕円体の一部を接合した形状を有している。一方、陥没部５４は、封止栓５３の円柱状部分と隙間嵌め状態で嵌合する縦壁部と、断面がかぎ状に湾曲して底面とを有する形状に形成され、そのかぎ状部分の先端すなわち底面の中央部を注液口４３としている。
上記実施の形態，図１１（ａ）〜（ｆ）及び図１２（ａ），（ｂ）では、第１の封止体ＦＳの気密保持部ＳＬ（封止栓１４の台座部１４ｂ等）が開口部ＡＰと面接触して、外気の進入を阻止する場合を例示しているのに対して、図１２（ｃ）に示す例では、断面がかぎ状に湾曲した陥没部５４の底面における注液口４３の端縁部分と封止栓５３とがほぼ線接触しており、筐体ＢＣの外気による外圧によって封止栓５３が注液口４３の端縁部分に押圧されるとき、その線接触によって外気の進入を阻止する。
図１２（ｄ）に示す封止栓５５は、図１１（ｂ）の封止栓４４の幅広部４４ａ等と同様のフランジ状の幅広部５５ａを備えており、その機能も幅広部４４ａ等と同様である。

【0059】

図１２（ｅ）に示す封止栓５６は回転楕円体形状に形成されており、図１２（ｃ）等に示すものと同一形状の陥没部５４に隙間嵌め状態で嵌合する。
封止栓５６と注液口４３の端縁部分との接当による外気の進入を阻止する機能は、図１２（ｃ）の例で説明したのと同様である。
図１２（ｆ）に示す封止栓５７は球体形状に形成したもので、それの機能及び作用は図１２（ｅ）に示す例と同様である。

【0060】

（３）上記実施の形態及び別実施形態では、筐体内のガスを排出させるための開口部ＡＰを注液口１３と兼用させる場合を例示しているが、上記開口部ＡＰを注液口１３とは別個に備える構成としても良い。
（４）上記実施の形態では、初期充電時に二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内に発生するガスを排出するガス排出工程を初期充電の終了後に行う場合を例示しているが、初期充電とガス排出工程とを同時並行で行うようにしても良い。
（５）上記実施の形態では、二次電池ＲＢの筐体ＢＣ内のガスを排出するための開口部ＡＰと兼用の注液口１３を、筐体ＢＣの上面を形成する蓋部２に備える場合を例示しているが、筐体ＢＣの側面（すなわち、缶体１の側面）に備える等、具体的な設置箇所は適宜に変更可能である。

【符号の説明】

【0061】

ＡＰ 開口部
ＢＣ 筐体
ＤＧ 被案内部
ＦＳ 第１の封止体
ＧＤ 案内部
ＲＢ 二次電池
ＳＬ 気密保持部
ＳＳ 第２の封止体
ＳＴ 滞留部
１１ 安全弁
１３ 注液口
１３ａ 貫通孔

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】