特許 6433337 電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6433337

(24)【登録日】2018年11月16日

(45)【発行日】2018年12月5日

(54)【発明の名称】電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置

(51)【国際特許分類】

   G03G 5/147 20060101AFI20181126BHJP

   G03G 5/05 20060101ALI20181126BHJP

   G03G 5/06 20060101ALI20181126BHJP

【ＦＩ】

   G03G5/147 502

   G03G5/05 101

   G03G5/06 312

   G03G5/05 102

【請求項の数】15

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2015-39168(P2015-39168)

(22)【出願日】2015年2月27日

(65)【公開番号】特開2016-161698(P2016-161698A)

(43)【公開日】2016年9月5日

【審査請求日】2017年12月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000001007

【氏名又は名称】キヤノン株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100094112

【弁理士】

【氏名又は名称】岡部 讓

(74)【代理人】

【識別番号】100101498

【弁理士】

【氏名又は名称】越智 隆夫

(74)【代理人】

【識別番号】100106183

【弁理士】

【氏名又は名称】吉澤 弘司

(74)【代理人】

【識別番号】100128668

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤 正巳

(72)【発明者】

【氏名】森 春樹

(72)【発明者】

【氏名】高木 進司

(72)【発明者】

【氏名】野中 正樹

(72)【発明者】

【氏名】時光 亮一

(72)【発明者】

【氏名】中田 浩一

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−００８５０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０４２５８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０６４７３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−００７９９３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０３Ｇ ５／００ − ５／１６

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。

【化1】

（Ｒ^１は水素原子またはメチル基である。Ｍ^１は下記式（２）で示される１価の官能基である。）

【化2】

（Ｒ^２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。Ｒ^３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。ｎは１以上４以下の整数である。）

【請求項2】

前記式（２）で示される官能基を構成する原子のうち、酸素原子の比率が２原子％以上５原子％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。

【請求項3】

前記式（２）で示される官能基のＲ^３がエチレン基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。

【請求項4】

前記式（２）で示される官能基のＲ^２が、炭素数９以上１４以下の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。

【請求項5】

前記式（２）で示される官能基のｎが２である請求項１から４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。

【請求項6】

前記組成物中に含まれる前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の質量をＭａ、前記式（１）で示される化合物の質量をＭｂとしたとき、０．０２≦Ｍｂ／（Ｍａ＋Ｍｂ）≦０．２０である請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体。

【請求項7】

前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が、下記式（３）で示される化合物である請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。

【化3】

（式（３）中、Ｐ^１は下記式（４）または下記式（５）で示される基である。ａは、２以上４以下の整数であり、ａ個のＰ^１は同一であっても異なっていてもよい。Ｚは正孔輸送性基を示し、該ＺのＰ^１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（６）、または下記式（７）で示される化合物である。

【化4】

【化5】

【化6】

（式（６）中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を示す。また、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

【化7】

（式（７）中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を示す。また、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。））

【請求項8】

支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、および該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。

【化8】

（Ｒ^１は水素原子またはメチル基である。Ｍ^１は下記式（２）で示される１価の官能基である。）

【化9】

（Ｒ^２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。Ｒ^３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。ｎは１以上４以下の整数である。）

【請求項9】

前記式（２）で示される官能基を構成する原子のうち、酸素原子の比率が２原子％以上５原子％以下である請求項８に記載の電子写真感光体の製造方法。

【請求項10】

前記式（２）で示される官能基のＲ^３がエチレン基である請求項８または９に記載の電子写真感光体の製造方法。

【請求項11】

前記式（２）で示される化合物のＲ^２が、炭素数９以上１４以下の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である請求項８から１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。

【請求項12】

前記式（２）で示される官能基のｎが２である請求項８から１１のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。

【請求項13】

前記組成物中に含まれる前記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の質量をＭａ、前記式（１）で示される化合物の質量をＭｂとしたとき、０．０２≦Ｍｂ／（Ｍａ＋Ｍｂ）≦０．２０である請求項８から１２のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。

【請求項14】

請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。

【請求項15】

請求項１から７のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は電子写真感光体、その製造方法、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。

【背景技術】

【0002】

有機光導電性物質を含有する電子写真感光体の耐久性を向上させ、長期間にわたって安定した画質を維持することを目的として、電子写真感光体表面の材料や物性等を改良する技術が検討されている。

【0003】

例えば、潤滑性物質を感光体の表面層に含有させることによって、電子写真感光体表面の凸凹やムラを抑制し、それに由来する画像不良を抑制するという技術が検討されてきている。

【0004】

特許文献１には、電荷輸送性構造を有する反応性モノマーと炭素数が４以上の側鎖をもつ電荷輸送性構造を有さない反応性モノマーとの共重合体及び結着樹脂を、電子写真感光体の表面層に含有させることで、繰り返し使用による画質の劣化を抑制することが記載されている。

【0005】

また、特許文献２には、特定の官能基を有するエステル化合物と、電荷輸送性構造を有しない３官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性モノマーとを硬化することで形成された表面層を有する電子写真感光体が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１２−８５０３号公報

【特許文献2】特開２０１２−４２５８６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

近年、電子写真装置は、電子写真感光体の耐摩耗性を高め、より高画質化することが求められている。特に、カラーの電子写真装置において、繰り返し使用により電子写真感光体の潤滑性が低下することによるスジ状の画像不良が発生するという課題がある。また別の課題として、同じく繰り返し使用による電子写真感光体の電位変動に伴う画像濃度変化、電子写真感光体上に生じる傷による画像不良の発生がある。本発明者らの検討の結果、特許文献１または２に記載の電子写真感光体は、前述の画像不良が発生する場合があり、改善の余地があるものであった。

【0008】

本発明の目的は、前述の画像不良を抑制する電子写真感光体、その製造方法を提供することにある。さらには、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体に関する。

【化1】

（Ｒ^１は水素原子またはメチル基である。Ｍ^１は下記式（２）で示される１価の官能基である。）

【化2】

（Ｒ^２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。Ｒ^３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。ｎは１以上４以下の整数である。）

【0010】

また、本発明は、支持体および該支持体上に設けられた感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法であって、該製造方法が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物を含有する表面層用塗布液を調製する工程、および該表面層用塗布液の塗膜を形成し、該塗膜を硬化させることによって表面層を形成する工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。

【化3】

（Ｒ^１は水素原子またはメチル基である。Ｍ^１は下記式（２）で示される１価の官能基である。）

【化4】

（Ｒ^２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。Ｒ^３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。ｎは１以上４以下の整数である。）

【0011】

また、本発明は、上記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。

【0012】

また、本発明は、上記電子写真感光体、ならびに帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、耐傷性が高く高耐久で、かつ潤滑性不足や電位変動による画像不良を抑制する電子写真感光体を提供することができる。

【0014】

また、本発明によれば、上記電子写真感光体を有する電子写真装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。

【図2】電子写真感光体の層構成を説明するための図である。

【図3】電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す図である。

【図4】実施例及び比較例で用いたモールドを示す上面図及び断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の電子写真感光体は、支持体、および支持体上に設けられた感光層を有する。この電子写真感光体が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、下記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有する表面層を有することを特徴とする。

【化5】

（Ｒ^１は水素原子またはメチル基である。Ｍ^１は下記式（２）で示される１価の官能基である。）

【化6】

（Ｒ^２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。Ｒ^３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。ｎは１以上４以下の整数である。）

【0017】

本発明者らは、上記特徴を有することにより、耐傷性が高く高耐久で、かつ潤滑性不足や電位変動による画像不良を抑制する作用機序について、以下のように推測している。

【0018】

連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の硬化物を含有する表面層は、耐摩耗性が高い一方で、その耐摩耗性の高さから、スジ状の画像不良が発生しやすい。スジ状の画像不良の発生は、トナー成分が電子写真感光体表面に融着することにより、ブレード挙動が不安定になることによると推測されている。そこで、フッ素原子含有化合物やシロキサン化合物といった潤滑材を用いることにより、これら潤滑材の表面移行性の高さから表面層の表面に存在しやすいことで、ブレード挙動を安定させ、スジ状の画像不良を抑制している。

【0019】

しかしながら、本発明者らの検討の結果、フッ素原子含有化合物やシロキサン化合物のような表面移行性が高いという特徴を有する潤滑材を用いると、画像不良改善効果が早期になくなる場合があることがわかった。これは、電子写真感光体の表面層のごく表面にのみ存在する潤滑材が繰り返し使用を通じてクリーニング手段によって削り取られることで、表面層中の表面付近の潤滑材の含有量が少なくなっていることが原因であると考えられる。

【0020】

本発明では、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と式（１）で示される化合物を含む組成物の硬化物を表面層に含むことにより、繰り返し使用を通じて、適度な潤滑性を維持することができていると考えられる。そして、正孔輸送性化合物の連鎖重合性官能基と、式（１）で示される化合物のアクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基の重合反応により、表面層の深さ方向の内部にもこの式（１）で示される化合物の重合物が存在することになる。さらに、式（１）で示される化合物は、アルキレンオキサイド基を含有しており、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物との親和性が高く、表面移行性を抑制することができる。そのため、表面層の表面がクリーニング手段等によって削り取られたとしても長期にわたって潤滑性が維持され、繰り返し使用時のスジ状の画像不良を抑制していると考えられる。また、両者の重合反応の結果、表面層において正孔輸送性化合物における二重結合等の連鎖重合性官能基残基が減少し、膜強度（表面層の強度）の向上、耐傷性の向上につながっていると考えられる。なお、本発明において連鎖重合性官能基とは連鎖重合が可能な官能基を意味し、連鎖重合とは高分子物の生成反応を大きく連鎖重合と逐次重合に分けた場合の前者の重合反応形態を指す。ビニル基を有する構造等が連鎖重合性官能基である。

【0021】

組成物が含む連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物や式（１）で示される化合物は、それぞれ、１種でもよく、また、２種以上でもよい。

【0022】

式（２）で示される１価の官能基のＲ^２は炭素数が９以上の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。炭素数が８以下であると、潤滑効果が減少し、前述のとおりブレード挙動が不安定となったスジ状の画像不良が発生する場合がある。また、式（２）で示される１価の官能基のＲ^２にビニル基が含まれると、正孔輸送性化合物の重合反応が阻害され、膜強度が低下する。

【0023】

特に好ましくは、式（２）で示される１価の官能基のＲ^２は炭素数９以上１４以下の直鎖あるいは分岐した無置換のアルキル基である。

【0024】

式（２）で示される１価の官能基を構成する原子のうち、酸素原子の比率は２原子％以上５原子％以下の範囲内であることが好ましい。すなわち、式（２）で示される１価の官能基を構成する炭素原子、酸素原子及び水素原子の合計量に対し、酸素原子の比率が２原子％以上５原子％以下であることが好ましい。この範囲内であると、最適な潤滑性が維持され、スジ状の画像不良が長期にわたって抑制される。

【0025】

式（２）で示される１価の官能基のＲ^３はエチレン基、１，２−プロピレン基または１，３−プロピレン基である。特に好ましくは、Ｒ^３はエチレン基である。

【0026】

式（２）で示される１価の官能基のｎは１以上４以下である。特に好ましくは、ｎは２である。

【0027】

以下に、式（１）で示される化合物の具体例（例示化合物）を示す。
例示化合物中のアクリロイルオキシ基を、メタクリロイルオキシ基に変更したものを用いてもよい。

【0028】

【表1】

【0029】

【表2】

【0030】

【表3】

【0031】

組成物中に含有される連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物の質量をＭａ、式（１）で示される化合物の質量をＭｂとしたとき、０．０２≦Ｍｂ／（Ｍａ＋Ｍｂ）≦０．２０であることが好ましい。この範囲内であると、適度な潤滑性が維持されるため、より高レベルでスジ状の画像不良が抑制され、かつ電位変動が抑制される。

【0032】

電子写真感光体の表面層が、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、式（１）で示される化合物と、シロキサン変性アクリル化合物とを含む組成物の硬化物を含有することが好ましい。それにより、更に潤滑性とその維持性が向上し、スジ状の画像不良が抑制される。シロキサン変性アクリル化合物とは、アクリル重合体に側鎖としてシロキサンが導入された化合物であり、例えばアクリル系単量体とアクリル基を有するシロキサンとを共重合させることにより得られる。

【0033】

シロキサン変性アクリル化合物の含有量は、上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と式（１）で示される化合物の合計質量１００質量部に対して１質量部以上６質量部以下であることが好ましい。

【0034】

連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物が有する正孔輸送性基としては、例えば、アルキル基を有してもよいトリアリールアミン化合物のベンゼン環やアルキル基の水素原子を除いて導き出される基、ヒドラゾン化合物のベンゼン環の水素原子を除いて導き出される基、または、スチルベン化合物のベンゼン環の水素原子を除いて導き出される基が挙げられる。

【0035】

上記連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物としては、下記式（３）で示される化合物であることが好ましい。

【化7】

（式（３）中、Ｐ^１は、下記式（４）または下記式（５）で示される基である。
ａは２以上４以下の整数であり、ａ個のＰ^１は同一であっても異なっていてもよい。
Ｚは正孔輸送性基を示し、該ＺのＰ^１との結合部位を水素原子に置き換えた水素付加物は、下記式（６）、または下記式（７）で示される化合物である。

【化8】

【化9】

【化10】

（式（６）中、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を示す。また、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

【化11】

（式（７）中、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０は置換基として炭素数１以上６以下のアルキル基を有してもよいフェニル基を示す。また、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９及びＲ^１０はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。）

【0036】

表面層は、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と、上記式（１）で示される化合物とを含む組成物を含有する表面層用塗布液を調製し、表面層用塗布液の塗膜を形成して、この塗膜を硬化させることによって形成することができる。表面層形成用塗布液は、各種添加剤を含有してもよい。中でも、酸化性ガスによる劣化防止を目的にウレア化合物を添加することが好ましい。

【0037】

表面層が保護層である場合、その膜厚は０．１μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましい。さらには０．５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。

【0038】

表面層用塗布液の調製に用いる溶剤としては、表面層の下に設けられる層を溶解しない溶剤を使用することが好ましい。より好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノールなどのアルコール系溶剤である。

【0039】

表面層用塗布液の塗膜を硬化させる手段としては、熱、紫外線、または電子線によって硬化させる方法が挙げられる。表面層の強度、電子写真感光体の耐久性を維持するためには、紫外線または電子線を用いて硬化させることが好ましい。

【0040】

電子線を用いて連鎖重合性官能基を有する正孔輸送物質および上記式（１）で示される化合物を重合させると、非常に緻密（高密度）な硬化物（３次元架橋構造）が得られ、より高い耐久性を有する表面層が得られるため、好ましい。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。

【0041】

電子線を用いる場合、電子線の加速電圧は、重合効率を損なわずに電子線による材料特性劣化を抑制できる観点から、１２０ｋＶ以下であることが好ましい。また、表面層用塗布液の塗膜の表面での電子線吸収線量は、５ｋＧｙ以上５０ｋＧｙ以下であることが好ましく、１ｋＧｙ以上１０ｋＧｙ以下であることがより好ましい。

【0042】

また、電子線を用いて上記組成物を硬化（重合）させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、例えば、窒素、アルゴン、ヘリウムが挙げられる。

【0043】

また、紫外線または電子線の照射後に、電子写真感光体を１００℃以上１５０℃以下に加熱することが好ましい。こうすることで、更に高い耐久性を有し、画像不良を抑制する表面層が得られる。

【0044】

次に本発明の電子写真感光体の全体的な構成について説明する。

【0045】

［電子写真感光体］
本発明の電子写真感光体は、支持体、支持体上に形成された感光層を有する。感光層としては、電荷発生物質および電荷輸送物質をともに含有する単層型感光層、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型感光層が挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。

【0046】

図２は、電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図２中、電子写真感光体は、支持体２１、下引き層２２、電荷発生層２３、電荷輸送層２４、及び、保護層２５を有する。この場合、電荷発生層２３及び電荷輸送層２４が感光層を構成し、保護層２５が表面層である。また、保護層を設けない場合は、電荷輸送層２４が表面層である。本発明においては、電荷輸送層上に設けられた保護層を表面層とすることが好ましい。

【0047】

そして、表面層は、上述したように、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と上記式（１）で示される化合物とを含む組成物の硬化物を含有する。以下、保護層を有し該保護層が表面層である電子写真感光体を例に、本発明の電子写真感光体をさらに説明する。

【0048】

〔支持体〕
電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、鉄、銅、金、銀、アルミニウム、亜鉛、チタン、鉛、ニッケル、スズ、アンチモン、インジウム、クロム、アルミニウム合金、ステンレス等の金属または合金製の支持体が挙げられる。また、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などを真空蒸着によって形成した被膜を有する金属製支持体や樹脂製支持体を用いることもできる。また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂に含浸させて形成された支持体、導電性樹脂を含有する支持体を用いることもできる。支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状または板状等が挙げられるが、本発明においては円筒状が好ましい。

【0049】

支持体の表面は、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制を目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。

【0050】

支持体と、感光層または下引き層との間には、レーザー等の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の被覆を目的として、導電層を設けてもよい。

【0051】

導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。

【0052】

導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラック、アセチレンブラック、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属の粒子や、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、ＩＴＯなどの金属酸化物の粒子などが挙げられる。また、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズを用いてもよい。

【0053】

導電層用塗布液の溶剤としては、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素溶剤等が挙げられる。導電層の膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、さらには０．５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、さらには１μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。

【0054】

導電層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体及び共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂、イソシアネート樹脂が挙げられる。

【0055】

支持体または導電層と、電荷発生層との間には、下引き層（中間層）を設けてもよい。

【0056】

下引き層は、結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。

【0057】

下引き層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾール、ポリエチレンオキシド樹脂、エチルセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、カゼイン、ポリアミド樹脂、Ｎ−メトキシメチル化６ナイロン樹脂、共重合ナイロン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂が挙げられる。

【0058】

下引き層には、さらに、金属酸化物粒子を含有させてもよい。例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムを含有する粒子が挙げられる。また、金属酸化物粒子は、金属酸化物粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されている金属酸化物粒子であってもよい。

【0059】

下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上２５μｍ以下であることがより好ましい。下引き層には、さらに、有機樹脂微粒子、レベリング剤を含有させてもよい。

【0060】

〔感光層〕
支持体、導電層または下引き層上には、感光層が設けられる。

【0061】

積層型感光層である場合、電荷発生層は、電荷発生物質および結着樹脂を溶剤と混合し、分散処理して得られた電荷発生層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、この塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜としてもよい。

【0062】

電荷発生層に用いられる電荷発生物質としては、例えば、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、インジゴ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、スクワリリウム色素、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、トリフェニルメタン色素、キナクリドン顔料、アズレニウム塩顔料、シアニン染料、アントアントロン顔料、ピラントロン顔料、キサンテン色素、キノンイミン色素、スチリル色素などが挙げられる。電荷発生物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料やアゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。

【0063】

フタロシアニン顔料の中でも、特にオキシチタニウムフタロシアニンあるいはクロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた電荷発生効率を示す。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、感度の観点から、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶がより好ましい。

【0064】

電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、フッ化ビニリデン、トリフルオロエチレン等のビニル化合物の重合体、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。

【0065】

電荷発生物質と結着樹脂との質量比（電荷発生物質：結着樹脂）は、１：０．３〜１：４の範囲であることが好ましい。

【0066】

分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル、振動ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルを用いる方法が挙げられる。

【0067】

電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶剤、芳香族化合物が挙げられる。

【0068】

電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤を添加することもできる。

【0069】

次に、電荷輸送層について説明する。電荷輸送層は、電荷発生層上に形成される。電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。

【0070】

電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂が挙げられる。好ましくは、ポリカーボネート樹脂である。

【0071】

電荷輸送層に用いられる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、トリアリールメタン化合物、チアゾール化合物が挙げられる。電荷輸送物質は１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。

【0072】

電荷輸送層における電荷輸送物質と結着樹脂との割合は、結着樹脂１質量部に対して電荷輸送物質が０．３質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。

【0073】

また、電荷輸送層のクラックを抑制する観点から、乾燥温度は６０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。また、乾燥時間は１０分以上６０分以下が好ましい。

【0074】

電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、アルコール溶剤、スルホキシド溶剤、ケトン溶剤、エーテル溶剤、エステル溶剤、脂肪族ハロゲン化炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤などが挙げられる。

【0075】

電荷輸送層の膜厚は５μｍ〜４０μｍであることが好ましく、特には１０μｍ〜３５μｍであることがより好ましい。

【0076】

また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、金属酸化物粒子、無機粒子を必要に応じて添加することもできる。また、フッ素原子含有樹脂粒子やシリコーン含有樹脂粒子などを含有させても良い。

【0077】

そして、表面層である保護層は、上述したように、連鎖重合性官能基を有する正孔輸送性化合物と上記式（１）で示される化合物とを含有する表面層用塗布液を調製し、電荷輸送層上に表面層用塗布液の塗膜を形成して、この塗膜を硬化させることによって形成することができる。

【0078】

上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピン塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布といった塗布方法を用いることができる。

【0079】

〔電子写真感光体の表面に凹形状部を形成する方法〕
電子写真感光体に接触させるクリーニングブレードの挙動をより安定化させる目的で、電子写真感光体の表面層に凹形状部または凸形状部を設けることがより好ましい。

【0080】

上記凹形状部または凸形状部は、電子写真感光体の表面の全域に形成されていてもよいし、電子写真感光体の表面の一部分に形成されていてもよい。凹形状部または凸形状部が電子写真感光体の表面の一部分に形成されている場合は、少なくともクリーニングブレードとの接触領域の全域には凹形状部または凸形状部が形成されていることが好ましい。

【0081】

凹形状部を形成する場合は、形成するべき凹形状部に対応した凸部を有するモールドを圧接し、形状転写を行うことにより、凹形状部を形成することができる。
図３に、電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す。

【0082】

図３に示す圧接形状転写加工装置によれば、被加工物である電子写真感光体５１を回転させながら、その表面（周面）に連続的にモールド５２を接触させ、加圧することにより、電子写真感光体５１の表面に凹形状部や平坦部を形成することができる。

【0083】

加圧部材５３の材質としては、例えば、金属、金属酸化物、プラスチック、ガラスなどが挙げられる。これらの中でも、機械的強度、寸法精度、耐久性の観点から、ステンレス鋼（ＳＵＳ）が好ましい。加圧部材５３は、その上面にモールド５２が設置される。また、下面側に設置される支持部材（不図示）および加圧システム（不図示）により、支持部材５４に支持された電子写真感光体５１の表面に、モールド５２を所定の圧力で接触させることができる。また、支持部材５４を加圧部材５３に対して所定の圧力で押し付けてもよいし、支持部材５４および加圧部材５３を互いに押し付けてもよい。

【0084】

図３に示す例は、加圧部材５３を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、電子写真感光体５１が従動または駆動回転しながら、その表面を連続的に加工する例である。さらに、加圧部材５３を固定し、支持部材５４を電子写真感光体５１の軸方向と垂直な方向に移動させることにより、または、支持部材５４および加圧部材５３の両者を移動させることにより、電子写真感光体５１の表面を連続的に加工することもできる。

【0085】

なお、形状転写を効率的に行う観点から、モールド５２や電子写真感光体５１を加熱することが好ましい。

【0086】

モールド５２としては、例えば、微細な表面加工された金属や樹脂フィルム、シリコンウエハーなどの表面にレジストによりパターニングをしたもの、微粒子が分散された樹脂フィルムや、微細な表面形状を有する樹脂フィルムに金属コーティングを施したものなどが挙げられる。

【0087】

また、電子写真感光体５１に押し付けられる圧力を均一にする観点から、モールド５２と加圧部材５３との間に弾性体を設置することが好ましい。

【0088】

〔プロセスカートリッジおよび電子写真装置の構成〕
次に、図１に電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。

【0089】

図１において、円筒状の電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。

【0090】

電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。

【0091】

トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。

【0092】

トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。

【0093】

上記の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の要素を選択して容器に納めてプロセスカートリッジとして一体に支持して構成する。このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンターなどの電子写真装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。図１では、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９とを一体に支持してカートリッジ化する。そして、電子写真装置本体のレールのなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１としている。

【実施例】

【0094】

以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。

【0095】

（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。

【0096】

次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ^２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０^６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。シランカップリング剤としては、信越化学工業（株）製のＫＢＭ６０２（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン）を用いた。
次に、ポリオール樹脂としてポリビニルブチラール樹脂（重量平均分子量：４００００、商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に上記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、および２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）０．８部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製）０．０１部、および架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）製、平均一次粒径３μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。

【0097】

次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を用意した。このヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（Ａ）で示される化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した。その後、酢酸エチル７００部を加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を温度８０℃のオーブンで１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。

【化12】

【0098】

次に、下記式（Ｂ）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（Ｃ）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（Ｄ）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型）１００部、下記式（Ｅ）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。

【化13】

（式（Ｅ）中、０．９５および０．０５は２つの構造単位のモル比（共重合比）である。）

【0099】

次に、上記例示化合物（Ｉ−６）１０部、下記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物９０部、シロキサン変性アクリル化合物３．５部（ＢＹＫ−３５５０、ビックケミー・ジャパン（株）製）、下記式（Ｇ）で示されるウレア化合物２部、１−プロパノール２００部、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を混合し、撹拌した。その後ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液（保護層用塗布液）を調製した。

【化14】

【化15】

【0100】

この表面層用塗布液を電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、ビーム電流５．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍの速度で回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜の温度が２５℃から１１７℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜の温度が２５℃になるまで自然冷却し、塗膜の温度が１０５℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚５μｍの保護層（表面層）を形成した。

【0101】

このようにして、保護層を有する凹部形成前の電子写真感光体を作製した。

【0102】

次に、圧接形状転写加工装置に型部材（モールド）を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
具体的には、概ね図３に示す構成の圧接形状転写加工装置に、図４に示すモールドを設置し、作製した凹形状部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。図４は、実施例及び比較例で用いたモールドを示す図であり、図４（ａ）はモールドの概略を示す上面図、図４（ｂ）はモールドの凸部の電子写真感光体の軸方向の概略断面図（図４（ａ）のＳ−Ｓ’断面の断面図）、図４（ｃ）はモールドの凸部の電子写真感光体の周方向の断面図（図４（ａ）のＴ−Ｔ’断面の断面図）である。図４に示されるモールドは、最大幅（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の軸方向の最大幅のこと）Ｘ：５０μｍ、最大長さ（モールド上の凸部を上から見たときの電子写真感光体の周方向の最大長さのこと）Ｙ：７５μｍ、面積率５６％、高さＨ：４μｍの凸形状）である。なお、面積率とは、モールドを上から見たときに表面全体に占める凸部の面積の比率である。加工時には、電子写真感光体の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体およびモールドの温度を制御し、７．０ＭＰａの圧力で電子写真感光体と加圧部材をモールドに押し付けながら、電子写真感光体を周方向に回転させて、電子写真感光体の表面層（周面）の全面に凹形状部を形成した。このようにして、電子写真感光体を製造した。

【0103】

得られた電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：Ｘ−１００）で５０倍レンズにより拡大観察し、電子写真感光体の表面に設けられた凹形状部の観察を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して一辺５００μｍの正方形領域を得た。そして、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。

【0104】

上記観察の結果、凹形状部の深さは２μｍ、開口部の軸方向の幅は５０μｍ、開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ^２であった。なお、面積とは、電子写真感光体の表面を上から見たときの凹形状部の面積であり、凹形状部の開口部の面積を意味する。

【0105】

得られた電子写真感光体を、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ Ｃ５０５１）の改造機のシアンステーションに装着し、３０℃８０％ＲＨにおける画像評価を行った。

【0106】

画像評価は、まず帯電工程の総放電電流量を１００μＡに設定し、装置内のカセットヒーター（ドラムヒーター）をＯＦＦにした。その後、画像比率５％のテストチャートを用いて２０００枚連続の画像形成を行ない、次にＡ４横、出力解像度６００ｄｐｉの１７階調の画像形成を行い、得られたＡ４全面の画像を以下のように評価した。
Ａ：縦スジや画像流れが無く、画像再現性が良好である。
Ｂ：わずかに縦スジもしくは画像流れが見られるが、その他の部分については画像再現性が良好である。
Ｃ：拡大観察した際にやや不良が見られるが、画像再現性が良好である。
Ｄ：明確な縦スジもしくは画像流れが発生しており、画像再現性が低い。
引き続き、画像比率５％のテストチャートを用いて７００００枚の連続画像形成を行なった。画像形成終了後、３日間放置し、その後上記と同様に、Ａ４横、出力解像度６００ｄｐｉの１７階調の画像形成を行い、得られたＡ４全面の画像を評価した。

【0107】

また、小坂研究所製表面サーフコーダーＳＥ３５００を用い、カットオフを０．８ｍｍ、測定長さを８ｍｍ、測定スピード０．５ｍｍ／ｓの条件で、７００００枚の連続画像形成後の電子写真感光体表面の粗さ（最大高さＲｍａｘ）を求め、このＲｍａｘ値を「傷深さ」とした。

【0108】

別途、同条件で１０００枚連続の画像形成を行ない、電子写真感光体の電位の変動を調べた。値は、像露光部ＶＬと非露光部ＶＤの、１０００枚後の電位と初期の電位との差を算出した。

【0109】

結果を表４に示す。なお、像露光部ＶＬの「１０００枚後の電位−初期の電位」をΔＶＬ、非露光部ＶＤの「１０００枚後の電位−初期の電位」をΔＶＤと記載する。

【0110】

（実施例２）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（８）で示される化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【化16】

【0111】

（実施例３）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−８）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0112】

（実施例４）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−９）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0113】

（実施例５）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−２）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0114】

（実施例６）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−４）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0115】

（実施例７）
例示化合物（Ｉ−６）を例示化合物（Ｉ−５）に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0116】

（実施例８）
例示化合物（Ｉ−６）を１部、上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を９９部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0117】

（実施例９）
例示化合物（Ｉ−６）を３０部、上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を７０部に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【0118】

（実施例１０）
上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を下記式（Ｈ）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【化17】

【0119】

（実施例１１）
実施例１の表面層塗布液において、上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を下記式（Ｉ）で示される正孔輸送性化合物４５部に変更し、トリメチロールプロパントリアクリレート（商品名：ＴＭＰＴＡ、ダイセル・サイテック（株）製）４５部を加えた以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【化18】

【0120】

（実施例１２）
上記式（Ｆ）で示される正孔輸送性化合物を下記式（Ｊ）で示される正孔輸送性化合物に変更した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行った。

【化19】

【0121】

（比較例１）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（９）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行なった。

【化20】

この場合、実施例１２と比較し、特に７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。

【0122】

（比較例２）
例示化合物（Ｉ−６）を表面層塗布液に添加しなかった以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
この場合、実施例１２と比較し、初期と７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。

【0123】

（比較例３）
例示化合物（Ｉ−６）を、フッ素原子を有するアクリルモノマーを重合した構造を含む界面活性剤（商品名ＫＬ−６００、共栄社化学製）に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。
この場合、実施例１２と比較し、特に７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。

【0124】

（比較例４）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（１０）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。

【化21】

この場合、実施例１２と比較し、特に７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。

【0125】

（比較例５）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（１１）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。

【化22】

この場合、実施例１２と比較し、特に７００００枚画像形成後のスジ画像レベルが悪化した。

【0126】

（比較例６）
例示化合物（Ｉ−６）を下記式（１２）で示される化合物に変更した以外は、実施例１２と同様に感光体を作製し、評価を行なった。

【化23】

この場合、実施例１２と比較し、特に７００００枚画像形成後の傷深さが悪化した。

【0127】

【表4】

【0128】

評価の結果、実施例においては初期、繰り返し使用におけるスジ状の画像不良が十分に抑制され、濃度変動等の他の画像上の問題も無かったが、比較例においてはスジ状の画像不良、もしくは耐傷性の悪化が発生した。

【符号の説明】

【0129】

１ 電子写真感光体
２ 軸
３ 帯電手段
４ 露光光
５ 現像手段
６ 転写手段
７ 転写材
８ 定着手段
９ クリーニング手段
１０ 前露光光
１１ プロセスカートリッジ
１２ 案内手段
２１ 支持体
２２ 下引き層
２３ 電荷発生層
２４ 正孔輸送層
２５ 表面層

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】