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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6433906
(24)【登録日】2018年11月16日
(45)【発行日】2018年12月5日
(54)【発明の名称】低硫黄分散剤ポリマーの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 265/06 20060101AFI20181126BHJP
C10L 1/08 20060101ALI20181126BHJP
C10L 1/02 20060101ALI20181126BHJP
C10L 1/236 20060101ALI20181126BHJP
C10L 10/14 20060101ALI20181126BHJP
C08F 2/06 20060101ALI20181126BHJP
【ＦＩ】
C08F265/06
C10L1/08
C10L1/02
C10L1/236
C10L10/14
C08F2/06
【請求項の数】10
【全頁数】26
(21)【出願番号】特願2015-540084(P2015-540084)
(86)(22)【出願日】2013年10月8日
(65)【公表番号】特表2015-535016(P2015-535016A)
(43)【公表日】2015年12月7日
(86)【国際出願番号】EP2013070913
(87)【国際公開番号】WO2014067749
(87)【国際公開日】20140508
【審査請求日】2016年7月13日
(31)【優先権主張番号】61/721,689
(32)【優先日】2012年11月2日
(33)【優先権主張国】US
(31)【優先権主張番号】12192331.2
(32)【優先日】2012年11月13日
(33)【優先権主張国】EP
(31)【優先権主張番号】61/821,930
(32)【優先日】2013年5月10日
(33)【優先権主張国】US
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】312017709
【氏名又は名称】エボニック オイル アディティヴス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
【氏名又は名称原語表記】Ｅｖｏｎｉｋ Ｏｉｌ Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ ＧｍｂＨ
(74)【代理人】
【識別番号】100114890
【弁理士】
【氏名又は名称】アインゼル・フェリックス＝ラインハルト
(74)【代理人】
【識別番号】100116403
【弁理士】
【氏名又は名称】前川 純一
(74)【代理人】
【識別番号】100135633
【弁理士】
【氏名又は名称】二宮 浩康
(74)【代理人】
【識別番号】100162880
【弁理士】
【氏名又は名称】上島 類
(72)【発明者】
【氏名】ジャスティン オーガスト ラングストン
(72)【発明者】
【氏名】バルバラ ヴォルツ
(72)【発明者】
【氏名】フランク−オーラフ メーリング
(72)【発明者】
【氏名】マイケル ジー． ダックワース
(72)【発明者】
【氏名】ブライアン ヘス
(72)【発明者】
【氏名】リシケシュ ゴカレ
【審査官】
大久保 智之
(56)【参考文献】
【文献】
特開平０７−２８６１８９（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２０１１−０７４９８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表平０４−５０５０３３（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表２００８−５０６７９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表２００７−５３２７０２（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２００８−１３６８６（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表２０１２−５２１４７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開２００６−１２４５１３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ０８Ｆ２６５
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
中間留分を安定化させるための添加剤パッケージの成分としての、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の使用であって、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有する、前記使用。
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化1】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化2】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化3】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有する、前記使用。
【請求項2】
中間留分の低温流動性を改良させるための、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の使用であって、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有する、前記使用。
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化4】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化5】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化6】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有する、前記使用。
【請求項3】
中間留分中での、好ましくはディーゼル燃料中でのｎ−パラフィンワックスの沈降を低減させるための、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の使用であって、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有する、前記使用。
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化7】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化8】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化9】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有する、前記使用。
【請求項4】
前記中間留分が、
（ａ）０〜９９質量％の、好ましくは１〜２０質量％の、脂肪酸エステルをベースとする少なくとも１つのバイオ燃料油、及び、
（ｂ）１〜１００質量％の、好ましくは８０〜９９質量％の、本質的に、炭化水素混合物であり、かつ、脂肪酸エステルを含有しない、化石由来及び／又は植物及び／又は動物由来の中間留分
を含有する燃料であり、成分（ａ）及び（ｂ）が合計で１００質量％であることを特徴とする、請求項１、２又は３に記載の使用。
（ａ）０〜９９質量％の、好ましくは１〜２０質量％の、脂肪酸エステルをベースとする少なくとも１つのバイオ燃料油、及び、
（ｂ）１〜１００質量％の、好ましくは８０〜９９質量％の、本質的に、炭化水素混合物であり、かつ、脂肪酸エステルを含有しない、化石由来及び／又は植物及び／又は動物由来の中間留分
を含有する燃料であり、成分（ａ）及び（ｂ）が合計で１００質量％であることを特徴とする、請求項１、２又は３に記載の使用。
【請求項5】
中間留分のための添加剤パッケージのための相溶化剤としての組成物の使用であって、
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化10】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化11】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化12】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
【請求項6】
中間留分を安定化させるための添加剤パッケージの成分としての組成物の使用であって、
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化13】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化14】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化15】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
【請求項7】
中間留分の低温流動性を改良するための組成物の使用であって、
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化16】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化17】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化18】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
【請求項8】
中間留分中での、好ましくはディーゼル燃料中でのｎ−パラフィンワックスの沈降を低減させるための組成物の使用であって、
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
［式中、
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
前記組成物は、
（Ａ）グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）１０〜９０質量％、及び、
（Ｂ）炭化水素溶剤又は油又は炭化水素溶剤及び油の混合物１０〜９０質量％を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、以下のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）：
（Ａ１）式（Ｉ）
【化19】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化20】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化21】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー 成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、および（Ａ４）の全質量に基づいて１００質量％である、
を含むポリマー主鎖、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマーからなり、前記ポリマー主鎖にグラフト化されるモノマー単位を、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の全質量に基づいて０．５〜１０質量％、
を含有し、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の硫黄含量が最大で５０ｐｐｍであり、
前記グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）は、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００ｇ／ｍｏｌを有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）が合計で１００質量％である、前記使用。
【請求項9】
前記中間留分が、
（ａ）０〜９９質量％の、好ましくは１〜２０質量％の、脂肪酸エステルをベースとする少なくとも１つのバイオ燃料油、及び、
（ｂ）１〜１００質量％の、好ましくは８０〜９９質量％の、本質的に、炭化水素混合物であり、かつ、脂肪酸エステルを含有しない、化石由来及び／又は植物及び／又は動物由来の中間留分
を含有する燃料であり、成分（ａ）及び（ｂ）が合計で１００質量％であることを特徴とする、請求項５、６、７又は８に記載の使用。
（ａ）０〜９９質量％の、好ましくは１〜２０質量％の、脂肪酸エステルをベースとする少なくとも１つのバイオ燃料油、及び、
（ｂ）１〜１００質量％の、好ましくは８０〜９９質量％の、本質的に、炭化水素混合物であり、かつ、脂肪酸エステルを含有しない、化石由来及び／又は植物及び／又は動物由来の中間留分
を含有する燃料であり、成分（ａ）及び（ｂ）が合計で１００質量％であることを特徴とする、請求項５、６、７又は８に記載の使用。
【請求項10】
前記添加剤パッケージが、低温流動性向上剤、分散剤、伝導性改良剤、解乳化剤、消泡剤、潤滑添加剤、酸化防止剤、セタン価向上剤、清浄剤、染料、マーカー、腐食防止剤、金属不活性化剤、金属不動態化剤、氷結防止剤、Ｈ２Ｓ捕集剤、殺生物剤、付臭剤からなる群から選ばれる１以上の添加剤を含有し、及び／又は、その他の相溶化剤が存在することを特徴とする、請求項５に記載の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、グラフト層だけでなくポリマー主鎖において、分散剤繰返し単位を有し、低硫黄含量であることを特徴とする、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレート（ＰＡＭＡｓ）の製造方法、該方法によって得られる製品及び、該製品の、燃料、特に、中間留分及びその混合物への添加剤としての使用に関する。本発明は、さらに、本発明の製造方法により得られる、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートを含む組成物、該組成物の、燃料、特に、中間留分及びその混合物への添加剤成分としての使用、及び、燃料油及び燃料油組成物、特に、中間留分燃料及びその混合物の低温流動特性を向上させるための使用に関する。
【0002】
ディーゼル油（例えば、暖房用の油）、ジェット燃料、燃料油、灯油等で代表される、中間留分燃料が、固体析出物を形成しやすい好ましくない条件下で長期間にわたって貯蔵されうることは当業者によく知られている。これらの析出物は、空気の存在下で室温で貯蔵される間に製造され、ストレーナー、フィルター、スクリーン等に蓄積し、それらと油が接触して、最終的には、穴がつまり、作業における問題の原因となる。不溶の沈降物の形成は、例えば、フィルター流量の減少、または、ノズル詰まりの増加をもたらす。
【0003】
老化された製品及び沈降物の形成を回避するために、鉱油の製油所において、燃料ターミナル又は燃料ブレンダーの時点で、ある種の添加剤がディーゼル燃料及び暖房用の油に添加される。通常、使用される添加剤パッケージには、低温流動性向上剤及び氷結防止剤と同様に、主要な成分として、酸化防止剤、清浄添加剤及び任意に、セタン価向上剤が含まれる。
【0004】
驚くべきことに、グラフト化された側鎖だけでなくポリマー主鎖の両方において、Ｎ−分散剤モノマーを有する、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーが、中間留分用の添加剤パッケージを安定化するために使用できることが発見された。このポリマーは、粒子、老化された成分、例えば、スラッジ及びガム及び／又はｎ−パラフィンワックス結晶を分散させることができる。
【0005】
現在の燃料の仕様は、硫黄含量を数ｐｐｍに制限している。それは、燃料を安定化させるために又は別に燃料のパフォーマンスを向上させるために添加される添加剤は、好ましくは、全く硫黄を含まないことを意味する。
【0006】
塩基性窒素置換基を含むポリマーが、油溶性界面活性剤として使用できることはよく知られている（Ｃ．Ｂ． Ｂｉｓｗｅｌｌ ｅｔ ａｌ，“Ｎｅｗ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ Ｄｉｓｐｅｒｓａｎｔｓ ｆｏｒ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ”， Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ １９５５， ４７， ８， １５９８−１６０１）。そのようなＮ−分散剤ポリマーは、Ｎ−含有モノマーを共重合させることにより製造できる。現在の分散剤製品は、約７５０ｐｐｍの硫黄を含有する。
【0007】
ＵＳ特許Ｎｏ．５，０３５，７１９には、中間留分の貯蔵安定性を向上させるための分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレートの使用が記載されている。この特許には、製造されたポリマーの硫黄含量についてクレームに記載されていないばかりか、該ポリマーを製造する方法も提案されていない。
【0008】
このため、本発明は、ほぼ硫黄フリーのＮ−分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレートの製造方法を見出すことを目的とする。
【0009】
本発明の方法は、鍵となる工程として：・低い硫黄含量を有する、重合油及び希釈油の使用；
・処方からのチオール連鎖移動剤の除去；及び
・チオール連鎖移動剤の除去の後の、分子量を制御するための方法条件の改良
を含むべきである。
【0010】
発明の要約本発明の第１の態様において、ポリマー主鎖として、
（Ａ１）式（Ｉ）
【化1】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’基を示し、
Ｒ’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物０〜４０質量％、
（Ａ２）式（ＩＩ）
【化2】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’基を示し、
Ｒ’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物２０〜９３．５質量％、
（Ａ３）式（ＩＩＩ）
【化3】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈ又は式−ＣＯＯＲ’’’基を示し、
Ｒ’’’は、Ｈ、又は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基である。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物５〜６０質量％、
及び
（Ａ４）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー１〜４０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の合計が１００質量％である、
を含有する、モノマー単位、及び、
（Ａ５）ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれ、前記ポリマー主鎖にグラフト化される、少なくとも１つのＮ−分散剤モノマー０．５〜１０質量％、
ただし、成分（Ａ１）〜（Ａ５）の合計が１００質量％である、
を含有する、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の製造方法であって、
前記方法が、以下の工程、
（ａ）鉱油を反応器に投入する工程、
（ｂ）上述のモノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）及び第１の反応開始剤のモノマー混合物を製造する工程、
（ｃ）工程（ｂ）で製造された前記混合物を、好ましくは１〜５時間の間に、特に好ましくは２〜３時間の間に、工程（ａ）の鉱油に添加する工程、
（ｄ）工程（ｃ）で得られた前記混合物を、好ましくは、いかなる連鎖移動剤の不存在下で、重合する工程、
（ｅ）任意に、工程（ｃ）で得られたポリマーを単離する工程、
（ｆ）上述のモノマー単位（Ａ５）を添加する工程、
（ｇ）第２の反応開始剤を添加する工程、
（ｈ）工程（ｇ）で得られた混合物を重合する工程、
（ｉ）任意に、工程（ｈ）で得られたポリマーを単離する工程、及び／又は、
（ｊ）工程（ｈ）で得られたポリマー混合物又は工程（ｉ）で得られた単離されたポリマーを、鉱油で希釈して、所望の、油中のポリマー濃度を得る工程、
を含有する、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（Ａ）の製造方法を提供する。
【0011】
発明の詳細な説明本発明の文脈において、「アルキル（メタ）アクリレート」という用語は、アルキルアクリレート及びアルキルメタクリレートの両方又はその混合物を言う。アルキルメタクリレートが好ましい。
【0012】
成分（Ａ１）の例は、制限されず、飽和アルコール由来の、アクリレート、メタクリレート、フマレート及びマレイン酸エステル、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎーブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート及びペンチル（メタ）アクリレート；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート及び３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；２−プロピニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート及びビニル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコール由来の（メタ）アクリレート；及び相応のフマレート及びマレイン酸エステルを含む。
【0013】
モノマー（Ａ１）は、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の全質量に基づいて、０〜４０質量％、好ましくは１〜２０質量％の量で存在する。
【0014】
本発明のさらなる実施態様において、成分（Ａ１）は、モノマー単位として、式（Ｉ）
【化4】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３、好ましくはＣＨ３であり、
Ｒ１は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１〜５のアルキル基、又は、炭素原子数３〜５のシクロアルキル基を示し、及び、
Ｒ２及びＲ３は、独立して、Ｈを示す。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物を含む。
【0015】
成分（Ａ２）の例は、制限されず、飽和アルコール由来の、（メタ）アクリレート、フマレート及びマレイン酸エステル、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート及びノニル（メタ）アクリレート、２−ｔ−ブチルヘプチル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−ｎ−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、５−メチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２−メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、５−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート及びペンタデシル（メタ）アクリレート；ボルニル（メタ）アクリレート、２，４，５−トリ−ｔ−ブチル−３−ビニルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５−テトラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等のシクロアルキル（メタ）アクリレート；１０，１１−エポキシヘキサデシルメタクリレート等のオキシラニルメタクリレート；及び相応のフマレート及びマレイン酸エステルを含む。
【0016】
モノマー（Ａ２）は、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の全質量に基づいて、２０〜９３．５質量％、好ましくは３０〜６０質量％の量で存在する。
【0017】
さらなる実施態様において、モノマー（Ａ２）は、Ｃ８〜１５のアルキル（メタ）アクリレート、好ましくは、市販のラウリル（メタ）アクリレート、又はＣ１０〜１５のアルキル（メタ）アクリレートフラクションである。さらに、好ましくは、主鎖となるモノマーは、Ｃ８〜１５のアルキルメタクリレート、好ましくは、市販のラウリルメタクリレート、又はＣ１０〜１５のアルキルメタクリレートフラクションである。
【0018】
本発明のさらなる実施態様において、成分（Ａ２）は、モノマー単位として、式（ＩＩ）
【化5】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３、好ましくはＣＨ３であり、
Ｒ４は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数６〜１５のアルキル基を示し、及び、
Ｒ５及びＲ６は、独立して、Ｈを示す。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物を含む。
【0019】
成分（Ａ３）の例は、制限されず、飽和アルコール由来の、（メタ）アクリレート、例えば、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２−メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、５−イソプロピルヘプタデシル（メタ）アクリレート、４−ｔ−ブチルオクタデシル（メタ）アクリレート、５−エチルオクタデシル（メタ）アクリレート、３−イソプロピルオクタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート、セチルエイコシル（メタ）アクリレート、ステアリルエイコシル（メタ）アクリレート及びエイコシルテトラトリアコンチル（メタ）アクリレート；同様に、相応のフマレート及びマレイン酸エステル；及びオレイル（メタ）アクリレート等の不飽和アルコール由来の（メタ）アクリレートを含む。
【0020】
モノマー（Ａ３）は、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の全質量に基づいて、５〜６０質量％、好ましくは２０〜５０質量％の量で存在する。
【0021】
本発明のさらなる実施態様において、成分（Ａ３）は、モノマー単位として、式（ＩＩＩ）
【化6】
Ｒは、Ｈ又はＣＨ３、好ましくはＣＨ３であり、
Ｒ７は、直鎖状又は分岐状で、飽和又は不飽和の、炭素原子数１６〜３０のアルキル基を示し、
Ｒ８及びＲ９は、独立して、Ｈを示す。］の１以上のエチレン性不飽和エステル化合物を含む。
【0022】
Ｎ−分散剤モノマー（Ａ４）は、とりわけ、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド及びｔ−ブチルアクリルアミド又はその混合物からなる群より選ばれる少なくとも１つのモノマーであってよい。
【0023】
さらなる実施態様において、Ｎ−分散剤モノマー（Ａ４）は、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）からなる群より選ばれ；特に好ましくは、Ｎ−ビニルピロリドンである。
【0024】
Ｎ−分散剤モノマー（Ａ４）の量は、概して、成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ａ４）の全質量に基づいて、１〜４０質量％、好ましくは２〜３０質量％である。
【0025】
Ｎ−分散剤モノマー（Ａ５）は、ポリマー主鎖にグラフト化され、とりわけ、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、モルホリノエチルメタクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びジメチルアミノエチルアクリルアミドからなる群より選ばれる、少なくとも１つのモノマーであってよい。
【0026】
さらなる実施態様において、Ｎ−分散剤モノマー（Ａ５）は、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド（ＤＭＡＰＭＡｍ）からなる群より選ばれ；特に好ましくは、Ｎ−ビニルピロリドンである。
【0027】
本発明では、好ましいアルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、１−ブチル、２−ブチル、２−メチルプロピル、ｔ−ブチル、ペンチル、２−メチルブチル、１，１−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ノニル、１−デシル、２−デシル、ウンデシル、ドデシル、ペンタデシル及びエイコシル基を含む。
【0028】
好ましいシクロアルキル基は、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル及びシクロオクチル基を含み、それらは、任意に、分岐又は非分岐のアルキル基により置換される。
【0029】
好ましいアルケニル基は、ビニル、アリル、２−メチル−２−プロペン、２−ブテニル、２−ペンテニル、２−デセニル及び２−エイコセニル基を含む。
【0030】
本発明による、ポリアルキル（メタ）アクリレートは、概して、ポリスチレン標準でキャリブレートされた、サイズ排除クロマトグラフィーにより測定されて、数平均分子量Ｍｎ３０００〜１５００００、好ましくは１００００〜１０００００を有する。
【0031】
ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマーの多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、好ましくは１〜８、特には１．５〜５．０の範囲である。重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ及び多分散性Ｍｗ／Ｍｎは、ポリスチレンを標準として使用したＧＰＣにより決定することができる。
【0032】
分子量及び多分散性は、公知の方法により決定することができる。例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）が使用できる。同様に、浸透圧法、例えば、気相浸透圧法が分子量を決定するのに使用できる。上述の方法は、例えば、Ｐ．Ｊ． Ｆｌｏｒｙ， “Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ” Ｃｏｒｎｅｌｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ Ｐｒｅｓｓ （１９５３）， Ｃｈａｐｔｅｒ ＶＩＩ， ２６６−３１６ 及び“Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ， ａｎ Ｉｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｔｏ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ”，編集者 Ｆ．Ａ． Ｂｏｖｅｙ及びＦ．Ｈ． Ｗｉｎｓｌｏｗ， Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ （１９７９）， ２９６−３１２ 及び Ｗ．Ｗ． Ｙａｕ， Ｊ．Ｊ． Ｋｉｒｋｌａｎｄ及びＤ．Ｄ． Ｂｌｙ， “Ｍｏｄｅｒｎ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ， Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７９に記載されている。ここで示されたポリマーの分子量を決定するためには、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ−を使用することが優先される。測定は、好ましくは、ポリメタクリレート又はポリスチレン標準に対して行う。
【0033】
ポリアルキル（メタ）アクリレートポリマーの主鎖の構造は、たくさんの用途及び特性に決定的ではない。したがって、これらのポリマーは、ランダムコポリマー、グラジエントコポリマー、ブロックコポリマー、星形ポリマー、超分岐ポリマー及び／又はグラフトコポリマーであってよい。ブロックコポリマー及びグラジエントコポリマーは、例えば、鎖が成長する間に、モノマー組成物を不連続的に変化させることにより得られる。本発明によると、ランダムコポリマーがポリマー主鎖として製造される。
【0034】
ポリマー主鎖は、１以上の工程で製造することができ、異なるモノマー組成物（Ａ１）〜（Ａ４）を使用することができ、これらは、異なってもよい。これにより、ポリマー主鎖の混合物を生成することができ、本発明において有利に使用できる。
【0035】
一般的に、少なくとも１つの主鎖ポリマーを含む工程１で得られた組成物よりグラフトポリマーを製造するには、少なくとも１つのモノマー組成物（Ａ５）は、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の混合物を重合させることにより得られるポリマー主鎖にグラフト化される。
【0036】
グラフト化が、ポリマー主鎖の側鎖を形成するため、グラフトの少なくとも一部分は、ポリマー主鎖に共有結合すると推定される。
【0037】
グラフト化は、１以上の工程で行うことができる。この文脈において、とりわけ、モノマー組成物（Ａ５）の組成を変化させることは可能である。例えば、窒素含有基を有する異なるモノマーが使用できる。
【0038】
グラフト共重合の実施は、技術常識であり、例えば、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第６版及びＲｏｅｍｐｐ Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ ＣＤ版２．０があり、そこで、さらなる文献が参照される。
【0039】
慣習的に、グラフトコポリマーの製造に特に適しているフリーラジカル重合は、Ｋ． Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉ， Ｔ． Ｐ． Ｄａｖｉｓ， Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ， Ｗｉｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ， Ｈｏｂｏｋｅｎ ２００２に詳細に記載されている。一般的に、重合開始剤及び連鎖移動剤は、その目的に使用される。
【0040】
重合は、溶媒として鉱油中で行われる。上述の製造方法の工程（ａ）に記載のとおり、反応器に投入される鉱油は、ＡＰＩ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ） ＧｒｏｕｐＩＩ ｏｉｌｓ、ＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＩＩ ｏｉｌｓ及びＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＶ ｏｉｌｓからなるグループより選ばれ、硫黄含量は５０ｐｐｍ未満、好ましくは１０ｐｐｍ未満で特徴付けられる。
【0041】
表１：ＡＰＩベースストックのカテゴリー（ＡＰＩ発行物１５０９）【表1】
【0042】
好ましい実施態様において、鉱油は、Ｐｕｒｉｔｙ１０１７（Ｐｅｔｒｏ Ｃａｎａｄａ；硫黄含量１０ｐｐｍ未満）、Ｎｅｂａｓｅ３０４３（Ｎｅｓｔｅ Ｏｉｌ）、Ｙｕｂａｓｅ３（硫黄含量１０ｐｐｍ未満）及びＹｕｂａｓｅ４（硫黄含量１０ｐｐｍ未満）からなる群より選ばれる。
【0043】
硫黄含量は、一般に、ＡＳＴＭ Ｄ２６２２（波長分散型Ｘ線蛍光分析による石油製品中の硫黄の標準テスト方法）に従って、決定することができる。
【0044】
工程（ｂ）では、モノマー単位（Ａ１）〜（Ａ４）が、もし、存在するのであれば、第１の反応開始剤とともに混合される。
【0045】
使用できる反応開始剤は、この技術分野において広く知られている、アゾ開始剤、例えば、ＡＩＢＮ及び１，１−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、及び、ペルオキシ化合物、例えば、メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルアセトンペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、ｔ−ブチル−ペル−２−エチルヘキサノエート、ケトンペルオキシド、ｔ−ブチルペルオクトエート、メチルイソブチルケトンペルオキシド、シクロヘキサノンペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔ−ブチル−ペルオキシベンゾエート、ｔ−ブチル−ペルオキシイソプロピルカーボネート、２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルペルオキシ）−２，５ジメチルヘキサン、ｔ−ブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルペルアセテート、ｔ−ブチル−ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ジクミルペルオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、クミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、２以上の互いに前述の化合物の混合物、及び前述の化合物と、言及されていないが、同様にフリーラジカルを形成できる化合物との混合物を含む。
【0046】
その他の有効な種類の開始剤は、２，２−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）プロパン、ｔ−ブチルペルオキシアセテート、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ｔ−アミルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド及び１，１−ジ（ｔ−アミルペルオキシ）シクロヘキサンからなる群より選ばれる。
【0047】
本発明によると、前述の方法の工程（ｂ）で使用される第１の反応開始剤及び前述の方法の工程（ｇ）で使用される第２の反応開始剤は、同じでもよく、異なっていてもよい。
【0048】
好ましくは、それらは、ｔ−ブチル−ペルオキシ−２−エチルヘキサノエート及びｔ−ブチルペルアセテートからなる群より選ばれる。
【0049】
工程（ｂ）で使用される第１の反応開始剤は、成分（Ａ１）〜（Ａ４）の全量に基づいて、０．５〜１．５質量％、好ましくは０．８〜１．２質量％の量で添加される。
【0050】
工程（ｇ）で使用される第２の反応開始剤は、成分（Ａ５）の全量に基づいて、５〜１５質量％、好ましくは８〜１２質量％の量で添加される。
【0051】
工程（ｃ）で言及された混合物の添加は、好ましくは、１〜５時間の間、さらに好ましくは、２〜３時間の間行われる。
【0052】
工程（ｃ）で得られ、かつ、工程（ｄ）で言及された混合物の重合は、連鎖移動剤の存在下又は不在下で実施することができる。
【0053】
適切な連鎖移動剤は、とりわけ、それ自体が知られている硫黄不含の化合物である。これらは、例えば、制限を課すべき意図はなく、α−メチルスチレンの２量体（２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン）、脂肪族及び／又は環状脂肪族のアルデヒドのエノールエーテル、テルペン、α−テルピネン、テルピノール、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジヒドロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレン、２，５−ジヒドロフラン、２，５−ジメチルフラン及び／又は３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランを含む。好ましくは、α−メチルスチレンの２量体である。
【0054】
これらの連鎖移動剤は、商業的に入手可能である。それらは、当業者に知られた方法で製造することができる。例えば、α−メチルスチレンの２量体の製造は、特許ＤＥ９６６３７５に記載されている。脂肪族及び／又は環状脂肪族のアルデヒドのエノールエーテルは、特許ＤＥ３０３０３７３に開示されている。テルペンの製造は、ＥＰ８０４０５で説明されている。公開された明細書ＪＰ７８／１２１８９１及びＪＰ７８／１２１８９０では、α−テルピネン、テルピノール、１，４−シクロヘキサジエン、１，４−ジヒドロナフタレン、１，４，５，８−テトラヒドロナフタレンの製造が説明されている。２，５−ジヒドロフラン、２，５−ジメチルフラン及び３，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピランの製造は、公開された明細書ＤＥ２５０２２８３で説明されている。
【0055】
本発明の好ましい態様において、工程（ｄ）の重合は、いかなる連鎖移動剤の不在下で実施される。
【0056】
ポリマー主鎖の重合は、標準圧力、減圧又は加圧下で行うことができる。重合温度は、２００℃を超えてはならない。しかし、一般に、−２０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃及びさらに好ましくは８０〜１３０℃の範囲である。
【0057】
工程（ｄ）で得られるポリマーは、単離されるか、又は、追加的な単離及び／又は純化工程なしで直接的にグラフト化することができる。
【0058】
同様に、工程（ｈ）で得られるポリマーは、単離されるか、又は、追加的な単離及び／又は純化工程なしで直接的にグラフト化することができる。
【0059】
本発明の好ましい実施態様において、前記２段階法は、ワンポット反応により行われる。
【0060】
本発明の第２の態様は、上述の方法により製造される、硫黄含量が最大で１００ｐｐｍ（０〜１００ｐｐｍ）、好ましくは最大で５０ｐｐｍ（０〜５０ｐｐｍ）、及びさらに好ましくは最大で４０ｐｐｍ（０〜４０ｐｐｍ）であることを特徴とする、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーに関する。
【0061】
本発明の第３の態様は、添加剤パッケージ、特に、中間留分のための添加剤パッケージのための相溶化剤としての、上述のとおり定義されている、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの使用に関する。
【0062】
本発明の第４の態様は、中間留分を安定させるための添加剤パッケージ中の成分としての、上述のとおり定義されている、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの使用に関する。
【0063】
本発明の第５の態様は、中間留分の低温流動性を改良させるための、上述のとおり定義されている、グラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの使用に関する。
【0064】
本発明のさらなる目的は、以下の工程、上述の少なくとも１つのグラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーを、燃料、特に中間留分燃料及びそれらの混合物に添加する工程、及び、
得られた組成物を混合する工程、
を含む、燃料油組成物の低温流動性を改良させるための方法に関する。
【0065】
添加は、好ましくは、使用された燃料の曇り点より充分上の温度で、好ましくは、曇り点より少なくとも１０℃上で行われる。
【0066】
本発明の第６の態様は、中間留分中での、好ましくはディーゼル燃料及びその混合物中でのｎ−パラフィンワックスの沈降を低減させるための、上述のとおり定義されているグラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマーの使用に関する。
【0067】
本発明を一般的に記載してきたが、さらなる理解は、特定の具体的な実施例を参照することにより得られるが、これらの例は説明のためのみに本明細書に提供され、他に指定されない限り限定することを意図するものではない。
【0068】
実験部分以下の材料がポリマーの合成方法において使用された。
【0069】
【表2】
【0070】
【表3】
【0071】
記載されたポリマーの分子量は、以下の方法のいずれかで決定された。（ａ）Ｍｏｄｅｌ ２４１４ ＲＩ検出器を備えたＷａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５システムからなるＧＰＣシステム。２つのＷａｔｅｒｓ Ｓｔｙｒａｇｅｌ ５Ｅカラムがフローレート１．０ｍＬ／ｍｉｎ及び温度４０℃でＴＨＦを使って使用される。キャリブレーションは、ブロードなポリ（アルキルメタクリレート）を使用して行われる。
（ｂ）ＰＳＳ ＳＥＣｃｕｒｉｔｙインライン デガッサーを備えたＡｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズのポンプ、Ａｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズのＲＩ（検出温度４０℃）及びＵＶ検出器（波長２３９ｎｍ）からなるＧＰＣシステム。５つのＳＤＶカラム及び１つの溶媒分離カラムが、溶離液としてＴＨＦを使って、フローレート１．０ｍＬ／ｍｉｎで使用される。キャリブレーションがＰＳＳ（マインツ）から得られるＰＭＭＡ標準を使用して行われる。
【0072】
ポリマー１：高い硫黄含量の分散剤ポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー（比較例）５７．５ｇの鉱油＃１が、ガラススターラー、コンデンサー及び熱電対を備えた四つ首ガラス丸底フラスコに投入された。２５１．５ｇのエステル＃１、１９０．５ｇのエステル＃２、７７．７ｇのエステル＃３、３２．８ｇのＮ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、０．８６ｇのドデシルメルカプタン（ＤＤＭ）及び２．０１ｇのＬＵＰＥＲＯＸ ２６の混合物が製造された。３３６ｇの混合物が鉱油＃１を有する丸底フラスコに加えられた。反応が１１５℃に加熱された。混合物の残りが、添加漏斗を通じて９０分間かけて丸底フラスコに加えられた。反応混合物の温度は、添加の間、１１５℃に維持された。混合物の添加が完全に終わった後、反応は、さらに、３０分の間１１５℃で維持された。その後、反応温度は、１２５℃に昇温され、２３．０ｇのＮ−ビニルピロリドンが加えられ、続いて、２．３ｇのＬＵＰＥＲＯＸ７Ｍ５０が加えられた。反応混合物は、さらに、１２０分の間、１２５℃で維持された。最後に、望ましい濃度の油中のポリマーとなるように、鉱油＃１が加えられた。
Ｍｗ：２２００００ｇ／ｍｏｌ
Ｍｎ：８１０００ｇ／ｍｏｌ
ＰＤＩ：２．７２
窒素含量：１．２％
硫黄含量：７５０ｐｐｍ（ＡＳＴＭ Ｄ２６２２によるＸＲＦで決定。）
【0073】
ポリマー２：主鎖及びグラフト層にＮ−分散剤モノマーを有するグラフト化されたポリアルキル（メタ）アクリレートコポリマー３７４．１ｇの鉱油＃２が、ガラススターラー、コンデンサー及び熱電対を備えた四つ首ガラス丸底フラスコに投入された。鉱油が１１５℃に加熱された。２５１．５ｇのエステル＃１、１９０．５ｇのエステル＃２、７７．７ｇのエステル＃３、３２．８ｇのＮ−ビニルピロリドン及び５．７６ｇのＬＵＰＥＲＯＸ２６の混合物が製造された。全ての混合物が、添加漏斗を通じて１２０分間かけて丸底フラスコに加えられた。反応混合物の温度は、添加の間、１１５℃に維持された。混合物の添加が完全に終わった後、反応は、さらに、３０分の間１１５℃で維持された。その後、反応温度は、１２５℃に昇温され、２３．０ｇのＮ−ビニルピロリドンが加えられ、続いて、２．３ｇのＬＵＰＥＲＯＸ７Ｍ５０が加えられた。反応混合物は、さらに、１２０分の間、１２５℃で維持された。最後に、望ましい濃度の油中のポリマーとなるように、鉱油＃２が加えられた。
Ｍｗ：１１９０００ｇ／ｍｏｌ
Ｍｎ：４７５００ｇ／ｍｏｌ
ＰＤＩ：２．５１
窒素含量：１．２％
硫黄含量：４０ｐｐｍ（ＡＳＴＭ Ｄ２６２２によるＸＲＦで決定。）