特許 6443032 色材層用塗工液、及び昇華型熱転写シートの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6443032

(24)【登録日】2018年12月7日

(45)【発行日】2018年12月26日

(54)【発明の名称】色材層用塗工液、及び昇華型熱転写シートの製造方法

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/385 20060101AFI20181217BHJP

   B41M 5/395 20060101ALI20181217BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/385 400

   B41M5/395 400

【請求項の数】5

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2014-256349(P2014-256349)

(22)【出願日】2014年12月18日

(65)【公開番号】特開2016-117163(P2016-117163A)

(43)【公開日】2016年6月30日

【審査請求日】2017年10月30日

(73)【特許権者】

【識別番号】000002897

【氏名又は名称】大日本印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000958

【氏名又は名称】特許業務法人 インテクト国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100120237

【弁理士】

【氏名又は名称】石橋 良規

(74)【代理人】

【識別番号】100152098

【弁理士】

【氏名又は名称】林 剛史

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 裕之

(72)【発明者】

【氏名】吉田 和哉

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 知子

【審査官】 野田 定文

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／１５７６８０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０１−２８１９９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１１５９９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１１３８８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０７７７８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０９１６３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０６８４５０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ ５／３８２ − ５／５２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

昇華型熱転写シートの色材層を形成するための色材層用塗工液であって、
所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、
前記色材は、前記所定の溶媒に分散されており、
前記バインダー樹脂が、（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又は（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１／８以下、或いはＨ１／８以下のニトロセルロース樹脂であることを特徴とする色材層用塗工液。

【請求項2】

前記所定の溶媒に分散されている前記色材が、下記一般式（１）、及び下記一般式（２）で示される色材であることを特徴とする請求項１に記載の色材層用塗工液。

【化1】

一般式（１）におけるＸは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ｒ^１は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体、又はアルキル基、若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。

【化2】

一般式（２）におけるＲ^１〜Ｒ^５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ_３Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。

【請求項3】

前記色材層用塗工液は、前記分散剤として、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤の群から選択される１種、又は２種以上を含有していることを特徴とする請求項１又は２に記載の色材層用塗工液。

【請求項4】

前記色材層用塗工液は、さらに前記所定の溶媒に溶解された昇華性染料を含有していることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載の色材層用塗工液。

【請求項5】

昇華型熱転写シートの製造方法であって、
基材の一方の面上に色材層用塗工液を塗工して色材層を形成する工程を含み、
前記色材層用塗工液は、所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、且つ、当該色材は、前記所定の溶媒に分散されており、
前記色材層用塗工液が含有するバインダー樹脂が、（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又は（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１／８以下、或いはＨ１／８以下のニトロセルロース樹脂であることを特徴とする昇華型熱転写シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、色材層用塗工液、及び昇華型熱転写シートの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

簡便な印刷方法として、種々の熱転写記録方法が広く使用されている。各熱転写記録方法では、連続した基材上に、例えば、イエロー、マゼンタ及びシアン（必要に応じてブラック）の色材層を面順次に繰り返し多数設けた熱転写シートが主に使用されている。熱転写記録方法は、加熱によって色材層が溶融軟化し、熱転写受像シート上に移行して画像を形成する熱溶融型記録方法と、加熱によって色材層中の染料を被転写体上に移行して画像を形成する昇華型記録方法とに大別される。中でも、昇華型記録方法は、昇華性染料を色材としているため中間調の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。

【0003】

昇華型記録方法に用いられる昇華型熱転写シートは、一般的に、所定の巻径に巻き回された状態で保管されるところ、色材層に含まれる色材がブリード等により色材層の表面に局在化した状態で存在している場合には、当該昇華性染料が、熱転写シートの背面層側に移行（所謂キック）しやすくなる。そして、当該背面層側に移行した昇華性染料が、再び、色材層側に再移行（所謂バック）した場合、特に、色相が異なる各色の色材層が面順次に設けられた熱転写シートにおいて、背面層側に移行した昇華性染料が、当該昇華性染料とは色相が異なる他の色材層に移行した場合には、当該他の色材層を用いた画像形成時に発色特性の低下を引き起こす。また、色材層の保存性が低い場合には、地汚れの発生を引き起こす。

【0004】

このような状況下、キックの発生を防止するための熱転写シートについての種々の検討がなされており、例えば、特許文献１には、基材の一方の面に染料層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた熱転写シートにおいて、染料層に、インドアニリン系の染料と、ポリビニルアセタール樹脂Ａ、及びポリビニルアセタール樹脂Ｂ（特許文献１における一般式（１）で示されるポリビニルアセタール樹脂）を含有せしめた熱転写シートが提案されている。この熱転写シートによれば、熱転写シートの保存中に、背面層へ染料が移行することを防止できるとされている。しかしながら、特許文献１に提案がされている熱転写シートでは、染料層に含有される染料種、及びバインダー樹脂種が、所定の成分に限定されることから、材料選択の幅が狭いといった問題が内在する。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００９−２８６０６０号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、色材層に含有される色材に特段の制限を受けることなく、キックや、地汚れの発生を抑制することができる昇華型熱転写シートの製造方法、及び当該製造方法で用いられる色材層用塗工液を提供することを主たる課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題を解決するための本発明は、昇華型熱転写シートの色材層を形成するための色材層用塗工液であって、所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、前記色材は、前記所定の溶媒に分散されており、前記バインダー樹脂が、（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又は（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１／８以下、或いはＨ１／８以下のニトロセルロース樹脂であることを特徴とする。

【0008】

また、前記所定の溶媒に分散されている前記色材が、下記一般式（１）、及び下記一般式（２）で示される色材であってもよい。

【0009】

【化1】

一般式（１）におけるＸは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体、又はアルキル基、若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。

【0010】

【化2】

一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。

【0011】

また、前記色材層用塗工液は、前記分散剤として、ポリエーテル系分散剤、グラフト型ポリマー分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤の群から選択される１種、又は２種以上を含有していてもよい。

【0012】

また、前記色材層用塗工液は、さらに前記所定の溶媒に溶解された昇華性染料を含有していてもよい。

【0013】

また、上記課題を解決するための本発明は、昇華型熱転写シートの製造方法であって、基材の一方の面上に色材層用塗工液を塗工して色材層を形成する工程を含み、前記色材層用塗工液は、所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有しており、且つ、当該色材は、前記所定の溶媒に分散されており、前記色材層用塗工液が含有するバインダー樹脂が、（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又は（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１／８以下、或いはＨ１／８以下のニトロセルロース樹脂であることを特徴とする。

【発明の効果】

【0014】

本発明の色材層用塗工液、及び昇華型熱転写シートの製造方法によれば、色材層に含有される色材に特段の制限を受けることなく、キックや、地汚れの発生を抑制することができる昇華型熱転写シートを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0015】

【図1】一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える昇華型熱転写シートの概略断面図である。

【図2】一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える昇華型熱転写シートの概略断面図である。

【図3】一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える昇華型熱転写シートの概略断面図である。

【図4】比較の染料層用塗工液を用いて形成された染料層を備える昇華型熱転写シートの概略断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0016】

＜＜一実施形態の色材層用塗工液＞＞
以下、本発明の一実施形態の色材層用塗工液（以下、一実施形態の色材層用塗工液と言う場合がある。）について説明する。一実施形態の色材層用塗工液は、昇華型熱転写シートの色材層を形成するために用いられる塗工液であって、必須の成分として、所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有している（以下、これら必須の成分を総称して条件１と言う場合がある）。そして、一実施形態の色材層用塗工液は、上記色材が、上記所定の溶媒に分散可能な色材であり（以下、条件２と言う場合がある）、上記バインダー樹脂が、（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又は（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１/８以下、或いはＨ１/８以下のニトロセルロース樹脂である（以下、条件３と言う場合がある。）ことを特徴としている。本願明細書で言う数平均分子量（Ｍｎ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。

【0017】

以下、一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される昇華型熱転写シートについて言及しつつ、一実施形態の色材層用塗工液について説明する。本願明細書で言う昇華型熱転写シートとは、サーマルヘッド等の加熱手段を用いて、背面層側に熱を印加することで色材層中の色材を被転写体上に移行して画像を形成する昇華型記録方法に用いられる熱転写シートであり、一実施形態の色材層用塗工液は、この昇華型熱転写シートの色材層を形成するための塗工液である。

【0018】

図４は、上記条件１〜３を満たさない「比較の染料層用塗工液（比較の色材層用塗工液）」、具体的には、溶媒、昇華性染料１０ｙ、バインダー樹脂を含有し、当該昇華性染料を溶媒中に溶解してなる「比較の染料層用塗工液」を用いて形成された染料層２Ａ（色材層２Ａ）を備える「比較の熱転写シート」１００ｘの一例を示す概略断面図である。図示する形態では、基材１の一方の面上に染料層２Ａが設けられ、基材１の他方の面上に背面層５が設けられており、染料層２Ａにおける昇華性染料１０ｙの存在状態を模式的に示している。

【0019】

溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙは、通常、分子量が低く、また単分子であることから、図４に示すように、昇華性染料１０ｙを溶媒中に溶解してなる「比較の染料層用塗工液」を用いて形成された染料層２Ａにおいて、昇華性染料１０ｙは、染料層２Ａの界面に局在化した状態で存在している。熱転写シートは、一般的に小巻状態で保管され、当該小巻状態において、色材層と背面層とは直接に接触していることから、染料層２Ａにおいて昇華性染料１０ｙが、図４に示す状態で存在している場合には、熱転写シートを小巻状態で保管した際等に、昇華性染料１０ｙは、基材１の背面層５側に移行しやすくなる。つまり、条件１〜３を満たさない「比較の染料層用塗工液」を用いて形成された染料層２Ａを備える熱転写シートでは、キックや、地汚れの発生を防止することができない。

【0020】

一方で、分子量が高い昇華性染料を用いることにより、昇華性染料の界面への局在化を低減できたとしても、分子量の高い昇華性染料と、バインダーとの親和性が不十分であると、キックや地汚れの発生を防止することが困難となる。つまり、昇華性染料の界面への局在化を防止するという点では分子量が高い昇華性染料が好ましく、またキックや地汚れの発生を防止するという点ではバインダーとの親和性が高い昇華性染料が好ましいが、双方を両立する昇華性染料は限られており、材料選定の幅が制限される。

【0021】

次に、条件１、２を満たす色材層用塗工液を用いて形成された色材層について説明する。図１は、条件１、２を満たす色材層用塗工液、具体的には、溶媒、色材１０ｘ、分散剤、バインダー樹脂を含有し、当該色材１０ｘを溶媒中に分散してなる色材層用塗工液を用いて形成された色材層２を備える熱転写シート１００の一例を示す概略断面図である。図示する形態では、基材１の一方の面上に色材層２が設けられ、基材１の他方の面上に背面層５が設けられており、色材層２における色材１０ｘの存在状態を模式的に示している。

【0022】

図１に示すように、色材１０ｘを溶媒中に分散してなる色材層用塗工液を用いて形成された色材層２によれば、色材層２中に、色材１０ｘを分散した状態で存在させることができ、昇華性染料が界面へ局在化することに起因して生じ得るキックや地汚れの発生を抑制することができる。つまり、条件１、２を満たす色材層用塗工液を用いて形成される色材層２によれば、キックや地汚れの発生を抑制することができる。

【0023】

ところで、条件１、２を満たす色材層用塗工液を用いて形成される色材層を備える熱転写シートを用いて高濃度の画像形成を可能とするためには、当該色材層中に分散されている色材１０ｘの粒子径を小さくする、換言すれば、色材層用塗工液中に色材１０ｘを微粒子化させた状態で存在させることが重要であると考えられる。

【0024】

ここで、上記条件１、２を満たす色材層用塗工液が、バインダー樹脂として、数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又はＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１/８以下、或いはＨ１/８以下のニトロセルロース樹脂を含有していない場合、つまり、色材層用塗工液に、上記条件３を満たすバインダー樹脂が含有されていない場合には、ペイントシェーカー等を用いた色材層用塗工液の調製時において、色材層用塗工液中に含有される色材１０ｘの微粒子化が阻害され、当該色材層用塗工液を用いて形成される色材層中に含有される色材１０ｘの粒子径は大きくなる傾向にある。上記で説明したように、条件１、２を満たす色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートを用いて高濃度の画像形成を行うためには、当該色材層中に微細化した色材１０ｘを存在させることが必要であるものの、条件３を満たさない場合には、形成される色材層中に色材１０ｘを微粒子化した状態で存在させることができず、高濃度の画像形成が困難となる。

【0025】

条件１、２を満たす色材層用塗工液に含有されているバインダー樹脂が、上記条件３を満たさないことで、色材１０ｘの微粒子化が阻害されるメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、以下の理由によるものと推察される。上記条件１、２を満たす色材層用塗工液に、バインダー樹脂として、ポリビニルアセタール樹脂や、ニトロセルロース樹脂を含有せしめる場合において、数平均分子量（Ｍｎ）が４００００を超えるポリビニルアセタール樹脂や、ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１/８を超える、もしくはＨ１/８を超えるニトロセルロース樹脂を採用した場合には、色材層用塗工液の粘度が上昇し、これにともない色材層用塗工液の流動性は低下していく。

【0026】

ペイントシェーカー等を用いた色材層用塗工液の調製時において、色材１０ｘの微粒子化を促進させるためには、調製時における色材１０ｘ同士の衝突回数を多くすることが重要であると考えられる。しかしながら、上記のように、条件１、２を満たす色材層用塗工液において、バインダー樹脂として、上記条件３を満たさないポリビニルアセタール樹脂や、ニトロセルロース樹脂を採用した場合には、色材層用塗工液の流動性は低下していくことから、色材１０ｘの衝突回数を多くすることができず、色材１０ｘの微粒子化が阻害されるものと推察される。

【0027】

また、色材層用塗工液の粘度が高くなるにともない、色材層用塗工液の安定性が低下していく傾向にある。そして、色材層用塗工液の安定性の低下により、色材層用塗工液がゲル化してしまう等の問題が生じ、この色材層用塗工液を用いて色材層を形成した場合には、塗工ムラ等により形成される色材層の面質不良を引き起こす。熱転写シートの色材層の面質が不良となっている場合には、この熱転写シートを用いた画像形成時において、印画物の濃度低下や、印画抜け等の不良が生ずることとなる。

【0028】

また、ポリビニルアセタール樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）が４００００を超えるポリビニルアセタール樹脂を採用した場合には、ポリビニルアセタール樹脂の分子鎖が長くなりすぎてしまい、ポリビニルアセタール樹脂の分子鎖に色材１０ｘが絡まりやすくなることも、色材１０ｘの衝突回数が減少し、色材１０ｘの微粒子化が阻害される理由の１つとして挙げることができる。

【0029】

また、ポリビニルアセタール樹脂、ニトロセルロース樹脂以外のバインダー樹脂を採用した場合には、当該バインダー樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）や、当該バインダー樹脂を含有する色材層用塗工液の粘度によらず、色材１０ｘを十分に微粒子化させることができない。この理由としては、バインダー樹脂の分子構造等が影響しているものと推察される。また、ポリビニルアセタール樹脂、ニトロセルロース樹脂以外のバインダー樹脂を採用した場合には、形成される色材層の離型性が低くなり、この色材層を備える昇華型熱転写シートを用いた画像形成時において、転写不良を引き起こしやすくなるといった問題も生じやすくなる。

【0030】

一実施形態の色材層用塗工液は、（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１/８以下、或いはＨ１/８以下のニトロセルロース樹脂の何れか一方の樹脂を含有していてもよく、（ｉ）、（ｉｉ）の双方の樹脂を含有していてもよい。以下、一実施形態の色材層用塗工液に含有される各成分について具体的に説明する。

【0031】

「所定の溶媒」
一実施形態の色材層用塗工液は、必須の成分として、後述する色材１０ｘを分散可能な溶媒を含有している。所定の溶媒とは、色材１０ｘを分散させることができる溶媒を意味する。つまり、所定の溶媒について特に限定はなく、一実施形態の色材層用塗工液中に含有される色材１０ｘとの関係に応じて適宜選択することができる。溶媒の一例としては、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、エタノール等の有機溶剤や、水等を挙げることができる。所定の溶媒は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いることもできる。所定の溶媒の含有量について特に限定はないが、一実施形態の色材層用塗工液中に含有されている固形分総量に対し、５００質量％以上２０００質量％以下の範囲で含有されていることが好ましい。

【0032】

「所定の溶媒に分散可能な色材」
一実施形態の色材層用塗工液には、上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘが含有されている。本願明細書で言う色材とは、昇華性染料、及び顔料を含む概念である。所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘについても特に限定はなく、上記所定の溶媒の種別に応じて適宜選択することができる。具体的には、一実施形態の色材層用塗工液に含まれている上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘであれば、いかなる色材であってもよい。なお、ここで言う分散可能な色材とは、所定の溶媒に溶解不能な色材を意味し、色材の分散性能について特に限定はない。例えば、後述する分散剤によって、一実施形態の色材層用塗工液中における色材１０ｘの分散性を向上させることもできる。つまり、結果として、一実施形態の色材層用塗工液中に色材１０ｘが分散された状態で存在していればよい。

【0033】

一実施形態の色材層用塗工液では、上記条件３を満たすバインダー樹脂が含有されていることから、色材層用塗工液中に、色材１０ｘの粒子径を３００ｎｍ以下まで微粒子化させた状態で存在させることができる。なお、一実施形態の色材層用塗工液中に含有されている色材１０ｘの粒子径が３００ｎｍを超えるにしたがい、当該一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートを用いた画像形成時における濃度は低いものとなる。ここで言う色材の粒子径とは、一実施形態の色材層用塗工液中の色材の平均分散粒径を意味する。具体的には、色材層用塗工液の分散媒体中に分散している色材粒子の分散粒径であって、レーザー光散乱粒度分布計により測定されるものである。このレーザー光散乱粒度分布計による粒径の測定としては、塗工液に含有されている所定の溶媒で、塗工液をレーザー光散乱粒度分布計で測定可能な濃度に適宜希釈（例えば、１０００倍など）し、レーザー光散乱粒度分布計（例えば、日機装社製ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて動的光散乱法により２３℃にて測定することができる。ここでの平均分散粒径は、体積平均粒径である。

【0034】

上記所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとしては、例えば、以下に例示する昇華性染料や、顔料の中から、塗工液中に含まれる溶媒に応じて適宜選択することができる。具体的には、所定の溶媒を選択し、次いで、以下に例示する昇華性染料や、顔料の中から、当該所定の溶媒に分散可能な色材を選択すればよい。

【0035】

一例としての昇華性染料としては、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、ピラゾロンメチン、ピリドンメチン等のメチン系染料、インドアニリン系染料、インドナフトール系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、チアゾールアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料、アミノピラゾール系染料、ピラゾロトリアゾール系染料、ジシアノスチリル、トリシアノスチリル等のスチリル系染料等が挙げられる。

【0036】

具体的には、Ｃ．Ｉ．（Ｃｏｌｏｒ ｉｎｄｅｘ）ディスパースイエロー５１，３，５４，７９，６０，２３，７，１４１，２０１，２３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，５６，１４，３０１，３３４，１６５，１９，７２，８７，２８７，１５４，２６，３５４、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１３５，１４６，５９，１，７３，６０，１６７、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ１４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット４，１３，２６，３６，５６，３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１４，１６，２９，９３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０，３５，６３，３６，５０，４９，１１１，１０５，９７，１１、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３５，８１，１８，２５，１９，２３，２４，１４３，１４６，１８２、Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット１３、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン３等を挙げることができる。

【0037】

中でも、下記一般式（１）で示されるキノフタロン染料は、耐光性を有し、輝度が高い特徴を有し、色材層用塗工液中における分散性も良好な点で、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとして好ましく使用可能である。

【0038】

【化3】

【0039】

一般式（１）におけるＸは水素原子、又はハロゲン原子を表し、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体、又はアルキル基、若しくはベンゼン環を含む総炭素数６〜１０のアシル基を表す。なお、一般式（１）において、Ｘ、Ｒ¹が共に水素原子のキノフタロン染料は、ディスパースイエロー５４である。また、一般式（１）において、ＸがＢｒ、Ｒ¹が水素原子のキノフタロン染料は、ディスパースイエロー６４である。

【0040】

昇華性染料は市販品をそのまま用いることもでき、例えばイエロー染料としてフォロンブリリアントイエローＳ−６ＧＬ（サンド社製、ディスパースイエロー２３１）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製、ディスパースイエロー２０１）、マゼンタ染料としてＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ（三井東圧化学株式会社製、ディスパースレッド６０）、マクロレックスレッドバイオレットＲ（バイエル社製、ディスパースバイオレット２６）、シアン染料はカヤセットブルー７１４（日本化薬株式会社製、ソルベントブルー６３）、フォロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製、ディスパースブルー３５４）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製、ソルベントブルー３６）等を挙げることができる。

【0041】

所定の溶媒に分散可能な昇華性染料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を組合せて用いることもできる。また、所定の溶媒に分散可能な色材として、昇華性染料と、顔料とを併用することもできる。また、２種以上の顔料を組合せて用いることもできる。なお、一実施形態の色材層用塗工液は、当該色材層用塗工液に含有されている全ての溶媒に対し、分散可能な色材を１種以上含有していることを条件とする。換言すれば、色材層用塗工液に含有されている全ての溶媒に対し溶解不能な色材１０ｘが含有されていることを条件とする。所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとともに、色材層２に所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙが含有されている色材層用塗工液の実施形態については、第２実施形態の色材層用塗工液として後述する。

【0042】

所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとして顔料を用いる場合には、公知の有機または無機の顔料を適宜選択すればよい。顔料は、十分な着色濃度を有し、光、熱等により変色、退色しないものが好ましい。顔料の色としては、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラックに限定されるものではなく、種々の色の着色剤を使用することができる。

【0043】

顔料の一例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、ペリレン・ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、ジオキサジン系顔料、キノフタロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、金属錯体系顔料などが挙げられる。これらの有機顔料の中でも特にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが、輝度が高く好ましい。また、下記一般式（２）で示される顔料は、色材層用塗工液中における分散性が高く、色材層用塗工液の安定性を高めることができ、また、キックや、地汚れの発生をより効果的に防止可能な点で、所定の溶媒に分散可能な色材として好ましく使用可能である。色材層用塗工液には、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとして、上記一般式（１）で示されるキノフタロン染料とともに、下記一般式（２）で示される顔料が含有されていることが特に好ましい。所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとして、上記一般式（１）、及び一般式（２）で示される色材層を含有する色材層用塗工液によれば、より高濃度の画像形成が可能であり、耐光性、色材分散性が高く、キックや地汚れを十分に抑制可能な色材層を形成することができる。

【0044】

【化4】

【0045】

一般式（２）におけるＲ¹〜Ｒ⁵は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、若しくはその誘導体又はスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を表す。

【0046】

上記一般式（２）で示される顔料の好ましい形態は、Ｒ¹〜Ｒ⁵が、少なくとも１つのスルホン酸基（−ＳＯ₃Ｈ）、又はスルホンアミド基で置換させたスルホン化誘導基を有する。さらに、スルホン酸基の一部、若しくは全部がアミンやアンモニウムヒドロキシド、クロリド、ブロミド等や、金属等によって塩形成され、スルホン酸塩となっていてもよい。

【0047】

以下、具体的な溶媒を例に挙げ、色材層用塗工液中に含まれる色材の一例について説明する。なお、色材層用塗工液に含有される所定の溶媒、及び当該所定の溶媒に分散可能な色材は、この組合せに限定されるものではない。

【0048】

所定の溶媒がメチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合；
メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒に分散可能な色材としては、例えば、上記で例示した顔料や、上記で例示した昇華性染料、例えば、ディスパースイエロー５４等を使用することができる。

【0049】

「分散剤」
一実施形態の色材層用塗工液には、分散剤が含有されている。分散剤を含有する色材層用塗工液によれば、条件３を満たすバイダンダー樹脂との相乗効果によって、色材層用塗工液中における色材１０ｘの分散安定性を向上させ、また色材１０ｘの微粒子化を促進させることができる。これにより、一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートにおいて、キックや、地汚れの発生をより効果的に抑制することができ、かつ、高濃度の画像形成が可能となる。

【0050】

分散剤について特に限定はなく、グラフト型ポリマー分散剤や、ポリエーテル系分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤等を挙げることができる。これ以外にも、分散剤として、有機顔料にスルホン化物等の処理をした誘導体等を挙げることができる。処理方法としては、ロジン処理の他、酸性基処理、塩基性処理、顔料誘導体処理などの表面処理法を挙げることができる。中でも、グラフト型ポリマー分散剤や、ポリエーテル系分散剤、アクリル系ブロック型ポリマー分散剤は、色材層用塗工液中における色材１０ｘの分散安定性に優れる点で好ましい。したがって、一実施形態の色材層用塗工液は、グラフト型ポリマー分散剤、ポリエーテル系分散剤、及びアクリル系ブロック型ポリマー分散剤から選択される１種、又は２種以上を含有していることが好ましい。

【0051】

ポリエーテル系分散剤としては、例えばポリエーテル系カルボン酸、ポリエーテル系リン酸、ポリエーテル系フェノール等が挙げられる。上記ポリエーテル系分散剤は、市販品では楠本化成社製の商品名 ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ２３４、ＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ＤＡ３２５、ソルスパース２００００（ルーブリゾール（株）社製）等を挙げることができる。

【0052】

グラフト型ポリマー分散剤としては、複数の塩基性基などの官能基を有する幹ポリマー１分子に、２分子以上の枝ポリマーがグラフト結合した構造のポリマーをいい、例えば、幹ポリマー部がポリアリルアミン、枝ポリマー部がε−カプロラクトンの開環重合体で構成されるポリマーが挙げられる。上記グラフト型ポリマーの分散剤としては、アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ８８−ＩＰ、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８２３、アジスパーＰＢ８２４、アジスパーＰＢ８２７、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ株式会社製）等を挙げることができる。

【0053】

アクリル系ブロック型ポリマー分散剤としては、そのポリマーの主鎖構造が、例えばメタクリル系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられ、特に３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤が好ましい。このブロック型ポリマー分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００〜２００００の範囲内であることが好ましく、１０００〜１５０００の範囲内であることがより好ましく、３０００〜１２０００の範囲内であることがさらに好ましい。上記範囲内であることにより、色材を均一に分散させる分散初期の色材に対する濡れ性と分散安定性を両立することが可能となる。本願明細書で言う重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したポリスチレン換算値を意味する。上記３級アミノ基を有するメタクリル系、アクリル系のブロック型ポリマー分散剤は、例えば、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１、ＢＹＫ−ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ−ＬＰＮ２１３２４等を挙げることができる。

【0054】

色材層用塗工液中における分散剤の含有量について特に限定はないが、所定の溶媒に分散可能な色材１００質量部に対し、１００質量部以下、好ましくは、０．５質量部以上１００質量部以下、より好ましくは、１質量部以上７０質量部以下、特に好ましくは、１０質量部以上５０質量部以下である。分散剤の含有量が、１００質量部を超えると、鮮明性等が損なわれる恐れがある。また一方で、分散剤の含有量が少なすぎると、分散剤としての機能が十分に発揮できなくなる。

【0055】

「バインダー樹脂」
色材層用塗工液に含有されるバインダー樹脂は、上記で説明した条件３を満たすものであればよく、これ以外の条件について特に限定はない。なお、条件３を満たすポリビニルブチラール樹脂や、ニトロセルロース樹脂は、それぞれを単独で用いてもよく、ポリビニルブチラール樹脂と、ニトロセルロース樹脂を併用して用いることもできる。また、上記条件３を満たす２種以上のポリビニルアセタール樹脂や、２種以上のニトロセルロース樹脂を用いることもできる。

【0056】

ポリビニルアセタール樹脂は、数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下であるとの条件を満たすものであれば、その下限値がいかなるものであっても、上記で説明した各種の効果を十分に奏することができる。つまり、ポリビニルアセタール樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）の下限値についていかなる限定もされることはない。一例としての数平均分子量（Ｍｎ）の下限値は、１００００、或いは１０００程度である。また、ポリビニルアセタール樹脂としては、数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下であって、且つその粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以下のものが特に好ましい。

【0057】

ニトロセルロース樹脂は、ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１/８以下、或いはＨ１/８以下との条件を満たすものであればよく、これ以外の条件について特に限定はない。

【0058】

上記特徴３を満たすニトロセルロース樹脂としては、例えば、太平化学製品（株）製のＬ１/８、Ｌ１/１６、稲畑産業（株）製のＤＨＸ３−５、ＤＨＸ４−６、ＤＨＸ５−１０、ＤＬＸ５−８等の市販品を使用することもできる。

【0059】

上記特徴３を満たすバインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、所定の溶媒に分散可能な色材１００質量部に対する、バインダー樹脂の質量が２０質量部未満である場合には、色材層用塗工液を用いて形成される色材層を備える昇華型熱転写シートの保存性が低下していく傾向にあり、２００質量部を超える場合には、色材層用塗工液中における色材の微細化が阻害されやすくなり、また、当該色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える昇華型熱転写シートを用いた画像形成時において、印画物の印画濃度が低くなる傾向にある。この点を考慮すると、バインダー樹脂の含有量は、所定の溶媒に分散可能な色材１００質量部に対し、２０質量部以上２００質量部以下であることが好ましい。

【0060】

色材層用塗工液は、上記条件３を満たすバインダー樹脂とともに、他の任意のバインダー樹脂を本発明の趣旨を妨げない範囲で含有していてもよい。任意のバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。また、上記条件３を満たさないポリビニルアセタール樹脂や、ニトロセルロース樹脂を含有していてもよい。これら任意のバインダー樹脂は、上記条件３を満たすバインダー樹脂を含むバインダー樹脂との合計固形分総量に対し、５０質量％未満であることが好ましい。

【0061】

色材層用塗工液は、上記条件１である必須の成分に加え、熱転写受像シートの受容層との離型性を向上させるための離型剤、帯電防止剤、受容層との滑性を制御するための有機または無機フィラー等を含有していてもよい。離型剤としては、変性シリコーンオイル、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）、弗素系やリン酸エステル系の界面活性剤等を挙げることができる。

【0062】

「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」
色材層用塗工液に含有されている色材が、所定の溶媒に分散可能である否かは、以下の方法により判断することができる。所定の溶媒に、目的とする色材を２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌する。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、目的とする色材の析出の有無を目視で確認する。このときに、目的とする色材の析出を目視で確認できなかった場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解可能な色材であると判断することができる。一方、目的とする色材の析出を目視で確認できた場合には、目的とする色材は、所定の溶媒に溶解不能、換言すれば分散可能な色材であると判断することができる。

【0063】

「バインダー樹脂、分散剤、色材、残留溶媒の特定方法」
対象とする熱転写シート（以下、対象熱転写シートという）が備える色材層が、一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成されたものであるかは、例えば、以下の方法により判別可能である。まず、対象熱転写シートの色材層を分析して当該色材層に含まれている色材成分、バインダー樹脂成分、及び分散剤成分を特定する。これらの成分の特定方法としては、核磁気共鳴分光法、ＩＲスペクトル法等の従来公知の分析方法を用いて特定することができる。

【0064】

次いで、当該色材層に残留している溶媒の種別を特定する。溶媒の種別の特定方法としては、例えば、ガスクロマトグラフィー法を用いて特定することができる。ガスクロマトグラフィー法による溶媒の種別の特定には、例えば、島津製作所製のガスクロマトグラフィー ＧＣ１４−Ａ等を使用することができる。なお、対象熱転写シートの基材や、背面層、或いは任意の層中に含有されている溶媒を排除すべく、溶媒の種別の特定においては、対象熱転写シートの色材層に対応する層についての特定を行う必要がある。具体的には、ガスクロマトグラフィー法を用いて溶媒の種別の特定を行う場合には、対象熱転写シートの色材層に対応する層の一部分のみを採取して分析を行うことが重要である。

【0065】

そして上記で特定された色材成分の少なくとも１種が、上記で特定された溶媒に溶解可能な色材成分であり、また、特定されたバインダー樹脂成分が上記条件３を満たすとともに、分散剤を含有している場合には、対象熱転写シートの色材層は、一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成されたものであると判別できる。特定された色材成分が、特定された溶媒に溶解可能、或いは分散可能なものであるかは、上記「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」を用いて特定することができる。

【0066】

（第１実施形態の色材層用塗工液）
第１実施形態の色材層用塗工液は、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明した所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有し、かつ上記条件１〜条件３を満たす色材層用塗工液である。なお、第１実施形態の色材層用塗工液は、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料を含有していない実施形態であり、上記一実施形態の色材層用塗工液とある記載をそのまま第１実施形態の色材層用塗工液と読み替えればよい。

【0067】

第１実施形態の色材層用塗工液中によれば、当該色材層用塗工液中に色材１０ｘを微粒子化した状態で存在させることができる。これにより、第１実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートを用いた画像形成時において、高濃度の画像形成が可能となる。また、第１実施形態の色材層用塗工液によれば、図１に示すように、色材１０ｘが均一に分散された色材層２を形成することができ、形成された色材層２を備える熱転写シートにおいて、キックや、地汚れの発生を抑制することができる。

【0068】

（第２実施形態の色材層用塗工液）
第２実施形態の色材層用塗工液は、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明した所定の溶媒、色材、分散剤、及びバインダー樹脂を含有し、かつ上記条件１〜条件３を満たすとともに、さらに、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料を含有している色材層用塗工液である。第２実施形態の色材層用塗工液は、第１実施形態の色材層用塗工液に対し、さらに所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料が含有されている点においてのみ、上記第１実施形態の色材層用塗工液と相違する。以下、相違点を中心に説明する。特に断りがない限り、第２実施形態の色材層用塗工液が含有している各成分は、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明したものをそのまま用いることができ、詳細な説明は省略する。

【0069】

図２は、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートの概略断面図であり、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘ、及び所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料を模式的に示している。

【0070】

第２実施形態の色材層用塗工液によれば、第１実施形態の色材層用塗工液と同様に、当該第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートにおいて、キックや地汚れの発生を防止できる。また、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層中に色材１０ｘを微粒化した状態で存在させることができ、当該形成される色材層を備える熱転写シートを用いて、高濃度の画像形成が可能となる。また、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層中には、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料が含有されていることから、微粒子化された色材１０ｘと、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料との相乗効果よって、濃度の高い画像を形成することができ、特に、印画エネルギーを上げていった場合に、第１実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートと比較して、より濃度の高い画像を形成することができる色材層を得ることができる。

【0071】

第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層２を備える熱転写シートが、第１実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層２を備える熱転写シートと同様に、キックや地汚れを防止することができる詳細なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかとはなっていないが、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘが、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙの色材層２の界面への局在化を抑制する役割として機能し、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層２を備える熱転写シートでは、色材層２中に、昇華性染料１０ｙを分散した状態で存在させることができているものと推察される。

【0072】

色材１０ｘが、昇華性染料１０ｙの界面への局在化を抑制する役割として機能する理由としては、昇華性染料１０ｙと、色材１０ｘとの親和性を挙げることができる。図４に示すように、従来であれば、所定の溶媒に昇華性染料１０ｙが溶解されてなる「比較の染料層用塗工液」を用いて染料層２Ａを形成した場合には、当該昇華性染料１０ｙは、自由界面に向かって局在化する。しかしながら、第２実施形態の色材層用塗工液では、色材１０ｘが分散されていることから、色材１０ｘと、昇華性染料１０ｙとの親和性により、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層２においては、昇華性染料１０ｙを、分散状態で存在している色材１０ｘの周辺に存在させることができると推察される。これにより、図２に示すように、昇華性染料１０ｙの界面への局在化が抑制され、昇華性染料１０ｙを色材層２中に分散した状態で存在させることができ、キックや地汚れの発生を防止できていると考えられる。

【0073】

また、第２実施形態の色材層用塗工液には、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料が含有されていることから、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層中に昇華性染料１０ｙを分子レベルで存在させることができる。これにより、第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層を備える熱転写シートでは、より濃度の高い画像の形成が可能となる。特に、印画エネルギーを上げていった場合に、第１実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備える熱転写シートと比較して、より濃度の高い画像の形成が可能となる。

【0074】

「所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料」
所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料について特に限定はなく、第２実施形態の色材層用塗工液に含有されている所定の溶媒の種別に応じて適宜選択することができる。具体的には、第２実施形態の色材層用塗工液に含有されている溶媒に溶解可能な昇華性染料であれば、いかなる昇華性染料であってもよい。例えば、第２実施形態の色材層用塗工液に含有されている溶媒に応じて、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明した昇華性染料を適宜選択して用いることができる。第２実施形態の色材層用塗工液に含有されている昇華性染料が、所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料であるか否かは、上記一実施形態の熱転写シートの「所定の溶媒に対する色材の分散性の特定方法」により判断することができる。以下、所定の溶媒が、メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合を例に挙げ、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料の一例について説明する。

【0075】

所定の溶媒がメチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒である場合；
メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒に溶解可能な昇華性染料としては、例えば、ディスパースイエロー２０１等を使用することができる。また、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明したように、メチルエチルケトン／トルエンの混合溶媒に分散可能な色材としては、例えば、上記で例示した顔料や、上記で例示した昇華性染料、例えば、ディスパースイエロー５４等を挙げることができる。

【0076】

上記一実施形態の色材層用塗工液と同様、第２実施形態の色材層用塗工液には、２以上の溶媒が含有されていてもよいが、第２実施形態の色材層用塗工液には、当該２以上の溶媒に対して分散可能な、換言すれば溶解不能な色材１０ｘが含有されており、２以上の溶媒のうちの少なくとも１種の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙが含有されていることを必須の条件とする。

【0077】

第２実施形態の色材層用塗工液中に含まれる所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙと、所定の溶媒に分散可能な色材１０ｘとの含有比率についても特に限定はなく、当該色材層用塗工液を用いて形成される色材層２に要求される機能、例えば、耐光性や、濃度特性等に応じて適宜設定することができる。

【0078】

＜＜昇華型熱転写シートの製造方法＞＞
次に、本発明の一実施形態の昇華型熱転写シートの製造方法について説明する。本発明の一実施形態の昇華型熱転写シートの製造方法（以下、一実施形態の製造方法と言う場合がある。）は、基材の一方の面上に色材層用塗工液を塗工して色材層を形成する工程を含む。以下、必須の工程である色材層を形成する工程、及び任意の工程について説明する。

【0079】

＜色材層を形成する工程＞
一実施形態の製造方法は、基材１の一方の面上に色材層用塗工液を塗工して色材層２を形成する工程を含む。そして、一実施形態の製造方法は、ここで用いられる色材層用塗工液が、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明した色材層用塗工液、すなわち、上記条件１〜３を満たす色材層用塗工液であることを特徴としている。より具体的には、所定の溶媒、当該所定の溶媒に分散可能な色材、分散剤、及び（ｉ）数平均分子量（Ｍｎ）が４００００以下のポリビニルアセタール樹脂、又は（ｉｉ）ＪＩＳ Ｋ ６７０３（１９９５）における種類及び粘度記号でＬ１/８以下、或いはＨ１/８以下のニトロセルロース樹脂を含有する色材層用塗工液が用いられることを特徴としている。

【0080】

（基材）
本工程で用いられる基材は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材として、例えば、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。

【0081】

基材は、色材層用塗工液が塗工される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材と色材層、或いは基材と色材層との間に設けられる任意の層との密着性を向上させることができる。

【0082】

接着処理としては、例えば、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を２種以上併用することもできる。

【0083】

（色材層用塗工液）
基材の一方の面上に塗工される色材層用塗工液は、上記一実施形態の色材層用塗工液で説明したものをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。例えば、上記第１実施形態の色材層用塗工液を用いてもよく、上記第２実施形態の色材層用塗工液を用いてもよい。

【0084】

色材層用塗工液の塗工方法についても特に限定はなく、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い基材上に塗工・乾燥することで形成することができる。色材層用塗工液の塗工量についても特に限定はないが、固形分で０．２ｇ／ｍ²〜１０ｇ／ｍ²程度であることが好ましい。色材層用塗工液を塗工し、乾燥することで、基材の一方の面に色材層が設けられた熱転写シート（図１、図２参照）が得られる。

【0085】

なお、一実施形態の色材層用塗工液として、上記第１実施形態の色材層用塗工液を用いた場合には、図１に示す熱転写シートを得ることができる。また、上記第２実施形態の色材層用塗工液を用いた場合には、図２に示す熱転写シートを得ることができる。何れの形態の熱転写シートにおいても、上記条件１〜３を満たす一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層を備えることから、キックや地汚れの発生を抑制することができる。また、色材層中に、色材１０ｘを微粒子化させた状態で存在させることができることから、形成された色材層を備える熱転写シートを用いて高濃度の画像形成が可能となる。

【0086】

＜染料層を形成する工程＞
また、一実施形態の製造方法は、基材１上に色材層２を形成する工程の前に、昇華性染料を溶媒中に溶解してなる染料層用塗工液を、基材１上に塗工・乾燥して染料層２Ａを形成する工程を含んでいてもよい。この実施形態の製造方法によれば、図３に示すように、基材１上に、染料層２Ａ、色材層２がこの順で積層された熱転写シートを得ることができる。

【0087】

図３に示す形態の熱転写シートによれば、染料層２Ａ上に設けられている色材層２が、染料層２Ａにおいて界面へ局在化している昇華性染料を塞ぐ蓋としての役割を機能し、キックや地汚れの発生を防止できる。具体的には、上記で説明したように、バインダー樹脂、所定の溶媒、当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料を含有する「比較の染料層用塗工液」を用いて形成された染料層２Ａを備える比較の熱転写シートでは、昇華性染料が界面に局在化した状態で存在しており（図４参照）、キックや地汚れが発生しやすい状況となっている。つまり、基材１上に、染料層２Ａのみが設けられた熱転写シートを製造した場合には、キックや地汚れを防止することができない。

【0088】

一方で、一実施形態の昇華型熱転写シートの製造方法では、染料層２Ａ上に、上記一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層２が設けられることから、染料層２Ａ単独では補うことができないキックや地汚れの発生を、一実施形態の色材層用塗工液を用いて形成される色材層２によって防止することができる。また、基材と色材層との間に染料層２Ａを形成する工程を有する一実施形態の製造方法では、基材１と色材層２との間に、バインダー樹脂、所定の溶媒、及び当該所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料１０ｙを含有する染料層２Ａが設けられていることから、染料層２Ａと、色材層２との相乗効果により、さらに濃度の高い画像形成が可能となる。

【0089】

染料層用塗工液に含有されているバインダー樹脂について特に限定はなく、当該染料層用塗工液に含有されている溶媒に溶解可能な昇華性染料の種別に応じて適宜選択することができる。例えば、一実施形態の色材層用塗工液で説明した任意のバインダー樹脂や、上記条件３を満たすバインダー樹脂等を挙げることができる。

【0090】

「昇華性染料」
染料層用塗工液に含有されている昇華性染料１０ｙについて特に限定はなく、染料層用塗工液に含有されている溶媒に応じて適宜選択することができる。具体的には、染料層用塗工液に含有されている少なくとも１つの溶媒に溶解可能であるとの条件を満たす昇華性染料であればよい。このような、昇華性染料としては、例えば、第２実施形態の色材層用塗工液で説明した「所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料」を挙げることができる。染料層用塗工液には、所定の溶媒に溶解可能な２種以上の昇華性染料が含まれていてもよい。

【0091】

染料層用塗工液に含有されている溶媒は、上記昇華性染料を溶解することができるものであれば特に限定はなく、従来公知の溶媒の中から適宜選択して用いることができる。

【0092】

染料層用塗工液には、当該塗工液に含有されている全ての溶媒に対し分散可能な色材が含有されていてもよい。つまり、染料層２Ａを、上記第２実施形態の色材層用塗工液を用いて形成された色材層（図２参照）と同じ構成とすることもできる。

【0093】

染料層２Ａの形成方法について特に限定はないが、バインダー樹脂、溶媒、当該溶媒に溶解可能な昇華性染料、必要に応じて添加される各種の成分を含有し、溶媒中に昇華性染料が溶解されてなる染料層用塗工液を調製し、当該塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の手段を用い基材１上に塗工・乾燥することで形成することができる。染料層用塗工液の塗工量についても特に限定はないが、固形分で０．１ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²程度であることが好ましい。

【0094】

染料層用塗工液における昇華性染料、色材層用塗工液における色材の溶解・分散条件が上記の関係を満たすものであれば、染料層用塗工液に含有されている溶媒と、色材層用塗工液に含有されている溶媒は共通する残留溶媒であってもよい。この場合、染料層用塗工液には、当該共通する溶媒に溶解可能な昇華性染料が少なくとも１種含まれていることを条件とする。また、色材層用塗工液には、共通する溶媒に分散可能な色材が少なくとも１種含まれていることを条件とする。また、染料層用塗工液に含まれる昇華性染料と、色材層用塗工液に含まれる色材は同一の色材であってもよい。この場合、染料層用塗工液には、同一の色材を溶解可能な溶媒が含有されており、色材層用塗工液には、同一の色材を分散可能な溶媒が含有されていることを条件とする。

【0095】

（染料プライマー層を形成する工程）
一実施形態の製造方法は、基材１と色材層２との間、或いは基材１と染料層２Ａとの間に染料プライマー層用塗工液を塗工・乾燥して染料プライマー層を形成する工程を含んでいてもよい。本工程を含む一実施形態の製造方法によれば、基材１と色材層２、或いは基材１と染料層２Ａとの密着性を向上させ、画像形成時に色材層２、或いは染料層２Ａが異常転写されることを防止することができる。

【0096】

染料プライマー層用塗工液は、溶媒、バインダー樹脂を含有している。バインダー樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂等が挙げられる。

【0097】

また、染料プライマー層をコロイド状無機顔料超微粒子から構成することもできる。この構成によれば、画像形成時における熱転写受像シートへの染料層の異常転写をより効果的に防止することができる。さらに、画像形成時における染料層から染料プライマー層への昇華性染料の移行を防止することができる。これにより、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度の高い画像を形成することができる。

【0098】

コロイド状無機顔料超微粒子として、従来公知の化合物が使用できる。例えば、シリカ（コロイダルシリカ）、アルミナ或はアルミナ水和物（アルミナゾル、コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物、又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。特に、コロイダルシリカ、アルミナゾルが好ましく用いられる。これらのコロイド状無機顔料超微粒子の大きさは、一次平均粒径で１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下で用いることが好ましい。

【0099】

染料プライマー層は、上記で例示した樹脂や、コロイド状無機顔料超微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散した染料プライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。染料プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ²程度であることが好ましい。染料プライマー層用塗工液の調製に用いられる溶媒としては、例えば、水、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコール、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等を挙げることができる。

【0100】

＜背面層を形成する工程＞
また、一実施形態の製造方法は、基材１の他方の面上に背面層用塗工液を塗工・乾燥して背面層５を形成する工程を含んでいてもよい。

【0101】

背面層用塗工液は、溶媒、バインダー樹脂を含有している。背面層用塗工液が含有しているバインダー樹脂について特に限定はなく、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。

【0102】

また、背面層用塗工液は、サーマルヘッドとの滑り性を向上させるための滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘ、グラファイトパウダー、フッ素変性グラフトポリマー、フッ素変性ブロックポリマー、シリコーンオイル、シリコーン変性グラフトポリマー、シリコーン変性ブロックポリマー等のシリコーン重合体等を適宜選択して用いることができる。上記滑剤成分の中でも、本発明では、リン酸エステル、脂肪酸エステル、金属石鹸、Ｗａｘを特に好適に使用することができる。

【0103】

金属石鹸としては、例えば、アルキルリン酸エステルの多価金属塩、脂肪酸の多価金属塩、アルキルカルボン酸の金属塩等が挙げられ、プラスチック用添加剤として公知のものを使用することができる。中でも、ステアリン酸亜鉛および／またはステアリルリン酸亜鉛が好ましく使用できる。

【0104】

リン酸エステルとしては、例えば、（１）炭素数６〜２０の飽和又は不飽和高級アルコールのリン酸モノエステル又はジエステル、（２）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル又はポリオキシアルキレンアルキルアリルエーテルのリン酸モノエステル又はジエステル、（３）上記飽和又は不飽和高級アルコールのアルキレンオキシド付加物（平均付加モル数１〜８）のリン酸モノエステル又はジエステル、（４）炭素数８〜１２のアルキル基を有するアルキルフェノール又はアルキルナフトールのリン酸モノエステル又はジエステル等が挙げられる。上記（１）及び（３）における飽和又は不飽和高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。上記（３）におけるアルキルフェノールとしては、ノニルフェノール、ドデシルフェノール、ジフェニルフェノール等が挙げられる。

【0105】

背面層の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を適当な溶媒に溶解または分散した背面層用塗工液を、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の公知の塗工手段を用いて基材１の他方の面上に塗工し、乾燥することで形成することができる。背面層用塗工液の調製に用いられる溶媒としては、上記染料プライマー層用塗工液で説明した溶媒等を適宜選択して用いることができる。背面層用塗工液の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、０．１ｇ／ｍ²〜５ｇ／ｍ²程度が好ましく、０．３ｇ／ｍ²〜２．０ｇ／ｍ²程度がより好ましい。

【0106】

＜背面プライマー層を形成する工程＞
また、一実施形態の製造方法は、基材１と背面層５との間に背面プライマー層を形成する工程を含んでいてもよい。本工程を含む一実施形態の製造方法によれば、基材と背面層との密着性を向上させることができる。

【0107】

背面プライマー層用塗工液は、溶媒、バインダー樹脂を含有している。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等が挙げられる。また、適宜導電性を付与するための導電材を含有していてもよい。導電材としては、例えば、スルホン化ポリアニリン、カーボン粒子、銀粒子、金粒子等が挙げられる。

【0108】

以上、本発明の熱転写シートの製造方法について、一例を挙げて具体的に説明を行ったが、本発明の趣旨を妨げない範囲で各種の変形態様をとることができる。例えば、図１〜図３に示す構成において、基材１の同一面上に色材層２と、図示しない転写性保護層を面順次に設けた一体型の熱転写シートとすべく、基材１の一方の面上に転写性保護層用塗工液を塗工して転写性保護層を形成する工程を含んでいてもよい。また、本発明の製造方法で得られる熱転写シートは、基材１上に、イエロー色材層、マゼンタ色材層、シアン色材層が面順次に設けられたものであってもよい。この場合、面順次に設けられた色材層のうちの少なくとも１つが、上記で説明した本発明の色材層用塗工液を用いて形成されたものであればよい。また、全ての色材層が、本発明の色材層用塗工液を用いて形成されたものであってもよい。

【実施例】

【0109】

次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、特に断りがない限り、「部」及び「％」は固形分の値を示している。

【0110】

（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍの易接着処理済みポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、当該基材の一方の面に、下記組成の背面層用塗工液を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで背面層を形成した。次いで、基材の他方の面上に、下記組成の染料プライマー層用塗工液を、塗工量が固形分換算で０．１ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで染料プライマー層を形成した。次いで、染料プライマー層上に、下記の方法で作製した色材層用塗工液１を、塗工量が固形分換算で１．０ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで色材層を形成することで実施例１の熱転写シートを得た。

【0111】

以下の色材層用塗工液に含まれる昇華性染料、或いは色材がトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に溶解可能、或いは分散可能であるかは、予め以下の方法により判断した。
トルエン／メチルエチルケトン＝１／１混合溶媒を用い、昇華性染料、或いは色材の濃度が２ｗ／ｖ％の量となるように添加し、５０℃にて１時間加熱撹拌した。次いで、得られた液を２５℃にて６０時間放置した後に、昇華性染料、或いは色材の析出の有無を目視で確認した。確認の結果、昇華性染料、或いは色材の析出がない場合は、溶解可能な昇華性染料、或いは色材と判断し、析出が見られた場合は分散可能な昇華性染料、或いは色材と判断した。

【0112】

上記の判断により、「ディスパースイエロー５４」は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に分散可能な色材であると判断された。なお、下記一般式（３）で示される「Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体」は、「ディスパースイエロー５４」の分散性を向上させるための分散剤として機能している。また、「ディスパースイエロー２０１」、及び下記一般式（４）で示される色材（染料）は、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒に分散可能な色材（染料）であると判断された。

【0113】

＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂 ６０．８部
（エスレックＫＳ−１ 積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート ４．２部
（バーノックＤ７５０ 大日本インキ化学工業（株））
・ステアリルリン酸亜鉛 １０部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株））
・ステアリン酸亜鉛 １０部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株））
・タルク ５部
（ミクロエースＰ−３ 日本タルク工業（株））
・ポリエチレンワックス １０部
（ポリエチレンワックス３０００ 東洋アドレ（株））
・トルエン ２００部
・メチルエチルケトン １００部

【0114】

＜染料プライマー層用塗工液＞
・アルミナゾル（平均１次粒子径１０×１００ｎｍ、固形分１０％） ３０部
（アルミナゾル２００ 日産化学工業（株））
・ポリビニルピロリドン樹脂 ３部
（Ｋ−９０ ＩＳＰ社）
・水 ５０部
・イソプロピルアルコール １７部

【0115】

（色材層用塗工液１の作製）
下記色材層用塗工液１の組成のとおり、色材、分散剤、バインダー樹脂、ポリエチレンワックス、溶剤、及び粒径２．０ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ密閉し、予備解砕としてペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて１時間振とうし、次いで前記ジルコニアビーズを取り除いてから、粒径０．１ｍｍのジルコニアビーズ２５０質量部をガラス瓶に入れ、同様に本解砕としてペイントシェーカーにて２４時間分散を行い、色材層用塗工液１を作製した。

【0116】

＜色材層用塗工液１＞
・ディスパースイエロー５４ ４．７２５部
・下記一般式（３）で示される顔料 ０．５２５部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・グラフト型ポリマー分散剤（Ｍｗ：４００００〜５００００） １．５部
（アジスパーＰＢ８８１、味の素ファインテクノ（株））
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００） ４．５部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））
・トルエン ４４．３７５部
・メチルエチルケトン ４４．３７５部

【0117】

【化5】

【0118】

（実施例２）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：１７０００）（ＫＳ−１０ 積水化学工業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液２を使用した以外は全て実施例１と同様にして、実施例２の熱転写シートを得た。

【0119】

（実施例３）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２００００）（ＢＸ−Ｌ 積水化学工業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液３を使用した以外は全て実施例１と同様にして、実施例３の熱転写シートを得た。

【0120】

（実施例４）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ニトロセルロース樹脂（ＤＬＸ５−８（Ｌ１/８相当） 稲畑産業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液４を使用した以外は全て実施例１と同様にして、実施例４の熱転写シートを得た。

【0121】

（実施例５）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ニトロセルロース樹脂（ＤＨＸ５−１０（Ｌ１/８相当） 稲畑産業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液５を使用した以外は全て実施例１と同様にして、実施例５の熱転写シートを得た。

【0122】

（実施例６）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ニトロセルロース樹脂（ＤＨＸ４−６（Ｌ１/１６相当） 稲畑産業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液６を使用した以外は全て実施例１と同様にして、実施例６の熱転写シートを得た。

【0123】

（実施例７）
実施例１の色材層用塗工液１にかえて、下記組成の色材層用塗工液７を使用した以外は全て実施例１と同様にして、実施例７の熱転写シートを得た。なお、色材層用塗工液７は、上記色材層用塗工液１と同じ方法で作製した。

【0124】

＜色材層用塗工液７＞
・ディスパースイエロー２０１ ２．３６２５部
・ディスパースイエロー５４ ２．３６２５部
・下記一般式（３）で示される顔料 ０．５２５部
（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８のスルホン化誘導体）
・グラフト型ポリマー分散剤（Ｍｗ：４００００〜５００００） １．５部
（アジスパーＰＢ８８１、味の素ファインテクノ（株））
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００） ４．５部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））
・トルエン ４４．３７５部
・メチルエチルケトン ４４．３７５部

【0125】

（実施例８）
下記の方法で作製した染料層用塗工液１を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ²となるように染料プライマー層上に塗工し、乾燥させることで染料層を形成し、当該染料層上に、上記組成の色材層用塗工液１を、塗工量が固形分換算で０．５ｇ／ｍ²となるように塗工し、乾燥させることで色材層を形成した以外は、全て実施例１と同様にして、染料層上に、色材層が積層されてなる実施例８の熱転写シートを得た。

【0126】

（染料層用塗工液１の作製）
下記染料層用塗工液１の組成のとおり、色材、バインダー樹脂、ポリエチレンワックス及び溶剤をガラス瓶に入れ密閉し、５０℃で１時間加熱後、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）にて３０分振とうし、染料層用塗工液１を作製した。

【0127】

＜染料層用塗工液１＞
・ディスパースイエロー２０１ ３．５１部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：１３００００） ２．６３部
（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））
・ポリエチレンワックス ０．０６部
（粒径 ５μｍ ）
・トルエン ３３部
・メチルエチルケトン ３３部

【0128】

（実施例９）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液７のディスパースイエロー２０１（２．３６２５部）を、下記一般式（４）で示される昇華性染料（２．３６２５部）に変更した色材層用塗工液８を用いた以外は全て実施例１と同様にして、実施例９の熱転写シートを得た。

【0129】

【化6】

【0130】

（比較例１）
色材層用塗工液１にかえて、上記染料層用塗工液１を使用した以外は全て実施例１と同様にして、比較例１の熱転写シートを得た。

【0131】

（比較例２）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：１３００００）（ＫＳ−５ 積水化学工業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液Ａを使用した以外は全て実施例１と同様にして、比較例２の熱転写シートを得た。

【0132】

（比較例３）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、ニトロセルロース樹脂（ＤＬＸ８−１３（Ｌ１/４相当） 稲畑産業（株））４．５部に変更した色材層用塗工液Ｂを使用した以外は全て実施例１と同様にして、比較例３の熱転写シートを得た。

【0133】

（比較例４）
色材層用塗工液１にかえて、色材層用塗工液１のポリビニルアセトアセタール樹脂（Ｍｎ：２７０００）（ＫＳ−１ 積水化学工業（株））４．５部を、セルロースアセテートプロピオネート樹脂（Ｍｎ：２５０００）（ＣＡＰ４８２−０．５ イーストマンケミカル（株））４．５部に変更した色材層用塗工液Ｃを使用した以外は全て実施例１と同様にして、比較例４の熱転写シートを得た。

【0134】

（色材の体積平均粒径）
上記で作製した各実施例、及び比較例の熱転写シートを形成するための色材層用塗工液１〜７、色材層用塗工液Ａ〜Ｃ中に分散されている色材の体積平均粒径（ｎｍ）を、上記で説明したレーザー光散乱粒度分布計による粒子径の測定方法で測定した。測定結果を表１に示す。なお、染料層用塗工液１においては、当該塗工液中に昇華性染料（ディスパースイエロー２０１）が溶解しているため、粒子径の測定を行うことはできない。

【0135】

（印画濃度評価）
テストプリンターを用いて、各実施例、及び比較例の各熱転写シートと、下記条件で作製した熱転写受像シートを組み合わせて、下記印画条件で、階調パターンを印画して、濃度特性を調べた。濃度特性の評価は、最大エネルギーをかけたときの最高濃度で評価し、以下の評価基準に基づいて印画濃度の評価を行った。反射濃度は、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定した。評価結果を表１に示す。

【0136】

（印画条件）
・サーマルヘッド：Ｆ３５９８（東芝ホクト電子株式会社製）
・発熱体平均抵抗値：５１７６（Ω）
・主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
・印画電力：０．１２（Ｗ／ｄｏｔ）
・１ライン周期：２（ｍｓｅｃ．）
・パルスＤｕｔｙ：８５％
・印画開始温度：３５．５（℃）

【0137】

「評価基準」
◎：濃度が２．０５以上である。
○：濃度が１．９５以上２．０５未満である。
△：濃度が１．９５未満である。

【0138】

（熱転写受像シートの作成）
多孔質ポリエチレンフィルム（トヨパール−ＳＳ Ｐ４２５５ 東洋紡績（株）製 厚さ３５μｍ）からなる多孔質フィルム層上に、下記組成の中間層用塗工液、受容層用塗工液をグラビアリバースコート方式で、順次塗布、乾燥して、中間層、受容層を形成した。その中間層、受容層の設けられた面と反対面の多孔質ポリエチレンフィルムに、下記組成の接着層用塗工液を用いて、グラビアリバースロールコート方式で塗布、乾燥して、接着層を形成し、ＲＣ原紙（１５５ｇ／ｍ²、厚さ１５１μｍ）（三菱製紙（株））と貼り合わせ熱転写受像シートを作製した。上記の各々の塗工量は、全て固形分で、中間層は１．５ｇ／ｍ²、受容層は５．０ｇ／ｍ²、接着層は５ｇ／ｍ²であった。

【0139】

＜中間層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ５０部
（ポリエスターＷＲ−９０５ 日本合成化学工業（株））
・酸化チタン ２０部
（ＴＣＡ８８８ （株）トーケムプロダクツ）
・蛍光増白剤 １．２部
（ユビテックスＢＡＣ チバ・スペシャリティーケミカルズ（株））
・水／イソプロピルアルコール＝１／１ ２８．８部

【0140】

＜受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ６０部
（ソルバインＣ 日信化学工業(株)）
・エポキシ変性シリコーン １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ 信越化学工業（株））
・メチルスチル変性シリコーン ０．６部
（Ｘ−２４−５１０，信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン／トルエン（質量比１／１） ５部

【0141】

＜接着層用塗工液＞
・ウレタン樹脂 ３０部
（タケラックＡ−９６９Ｖ 三井武田ケミカル（株））
・イソシアネート １０部
（タケネートＡ−５ 三井武田ケミカル（株））
・酢酸エチル １００部

【0142】

（汚染性評価）
熱転写シートの保存性を判断するために背面層への汚染性を評価した。汚染性の評価は、各実施例、及び比較例の熱転写シートの色材層面と、背面層面とを重ね合わせて２０ｋｇ／ｃｍ²の荷重を加え４０℃９０％ＲＨの環境に９８時間保存し、背面層面への色材の移行性を評価した。移行性の評価は、保存前後の背面層面を、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、下記式で色差（ΔＥ^*ab）を求めることにより行ない、下記の評価基準に基づいて汚染性の評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。なお、各実施例、及び比較例の熱転写シートの色材層と重ね合わせる背面層は、上記各実施例、及び比較例の熱転写シートで作製した背面層と同じものを使用した。
色差ΔＥ^*ab＝（（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²）^1/2
ＣＩＥ１９７６ Ｌａ^*ｂ^*表色系（ＪＩＳ Ｚ８７２９（１９８０））参照
Δａ^*＝ａ^*（保存後）−ａ^*（保存前）
Δｂ^*＝ｂ^*（保存後）−ｂ^*（保存前）
なお、ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系に基づくものであり、ａ^*及びｂ^*は、知覚明度指数を表す。
また、ΔＥ^*abの値が小さいほど、汚染性が少ない、換言すれば、キックの度合が少ないことを示す。

【0143】

「評価基準」
○・・・ΔＥ^*abが１０未満である。
△・・・ΔＥ^*abが１０以上である。

【0144】

（地汚れ評価）
熱転写シートの保存性を判断するために印画物の地汚れを評価した。評価は、各実施例、及び比較例の熱転写シートを５０℃８０％ＲＨの環境に６０時間保存したものと、保存していないものを準備し、所定の受像紙で印画し、それぞれの印画物のエネルギーをかけていない白地の部分について、分光測定器（グレタグマクベス社製、ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ）により測定し、下記式で色差（ΔＥ^*ab）を求めることにより行ない、下記の評価基準に基づいて地汚れの評価を行った。評価結果を表１に併せて示す。
色差ΔＥ^*ab＝（（Δａ^*）²＋（Δｂ^*）²）^1/2
ＣＩＥ１９７６ Ｌａ^*ｂ^*表色系（ＪＩＳ Ｚ８７２９（１９８０））参照
Δａ^*＝ａ^*（保存後）−ａ^*（保存前）
Δｂ^*＝ｂ^*（保存後）−ｂ^*（保存前）
なお、ａ^*及びｂ^*は、ＣＩＥ１９７６Ｌ^*ａ^*ｂ^*表色系に基づくものであり、ａ^*及びｂ^*は、知覚明度指数を表す。
また、ΔＥ^*abの値が小さいほど、高温・高湿環境下における染料析出が少なく、保存性が高いことを示す。

【0145】

「評価基準」
◎・・・ΔＥ^*abが０．２未満である。
○・・・ΔＥ^*abが０．２以上０．３未満である。
△・・・ΔＥ^*abが０．３以上である。

【0146】

【表1】

【符号の説明】

【0147】

１・・・基材
２・・・色材層
２Ａ・・・染料層
５・・・背面層
１０ｘ・・・所定の溶媒に分散可能な色材
１０ｙ・・・所定の溶媒に溶解可能な昇華性染料
１００・・・本発明の一実施形態の色材層用塗工液を用いて製造された熱転写シート
１００Ｘ・・・比較の染料層用塗工液を用いて製造された熱転写シート

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】