特許 6443786 熱転写シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6443786

(24)【登録日】2018年12月7日

(45)【発行日】2018年12月26日

(54)【発明の名称】熱転写シート

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/42 20060101AFI20181217BHJP

   B41M 5/44 20060101ALI20181217BHJP

   B41M 5/395 20060101ALI20181217BHJP

   B41M 5/385 20060101ALI20181217BHJP

【ＦＩ】

   B41M5/42 310

   B41M5/44 310

   B41M5/395 300

   B41M5/385 300

【請求項の数】14

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2018-541708(P2018-541708)

(86)(22)【出願日】2018年2月28日

(86)【国際出願番号】JP2018007551

【審査請求日】2018年10月4日

(31)【優先権主張番号】特願2017-161225(P2017-161225)

(32)【優先日】2017年8月24日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000002897

【氏名又は名称】大日本印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100091982

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100082991

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 泰和

(74)【代理人】

【識別番号】100105153

【弁理士】

【氏名又は名称】朝倉 悟

(74)【代理人】

【識別番号】100120617

【弁理士】

【氏名又は名称】浅野 真理

(74)【代理人】

【識別番号】100187207

【弁理士】

【氏名又は名称】末盛 崇明

(72)【発明者】

【氏名】今倉 ゆず

(72)【発明者】

【氏名】廣川 純子

【審査官】 樋口 祐介

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６３−２８１８９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０３４８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第５９８５４２２（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２３２９５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３２２３６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２８４１５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０９１６４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１１３９６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−３２３４８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２１９６５４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ４１Ｍ５／３８２−５／５２

Ｂ４２Ｄ１５／０２

Ｂ４２Ｄ２５／００−２５／４８５

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、蛍光層と、熱溶融性インキ層と、をこの順に備える熱転写シートであって、
前記蛍光層が、蛍光発色材料、及び酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体を含むことを特徴とする、熱転写シート。

【請求項2】

前記基材を中心として、前記熱転写シートの前記熱溶融性インキ層が設けられた側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、前記蛍光層を発光させ、蛍光分光光度計により測定した４７０ｎｍの蛍光強度をＡ、
前記基材を中心として、前記熱転写シートの前記熱溶融性インキ層が設けられていない側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、前記蛍光層を発光させ、蛍光分光光度計により測定した４７０ｎｍの蛍光強度をＢとしたときに、Ａ及びＢが下記式を満たす、請求項１に記載の熱転写シート。
Ｂ／Ａ≧３

【請求項3】

蛍光層の厚みが、０．１μｍ以上、１．５μｍ以下である、請求項１又は２に記載の熱転写シート。

【請求項4】

前記蛍光層における前記蛍光発色材料の含有量が、０．１質量％以上、６０質量％以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項5】

前記基材と前記蛍光層との間に、剥離層をさらに備える、請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項6】

前記蛍光層が、第１の粒子及び前記第１の粒子とは異なる第２の粒子を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項7】

前記第１の粒子が、融点が１２０℃以上のフィラーである、請求項６に記載の熱転写シート。

【請求項8】

前記第１の粒子の一次粒子径が、０．１μｍ以上、２μｍ以下である、請求項６又は７に記載の熱転写シート。

【請求項9】

前記第２の粒子の融点が、１２０℃未満である、請求項６〜８のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項10】

前記第２の粒子が、ワックスである、請求項６〜９のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項11】

前記蛍光層における前記第１の粒子及び前記第２の粒子の含有量の和が、１５質量％以上、６５質量％以下である、請求項６〜１０のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項12】

前記剥離層が、ビニル系樹脂を含む、請求項５〜１１のいずれか一項に記載の熱転写シート。

【請求項13】

前記剥離層におけるビニル系樹脂の含有量が、２質量％以上、２５質量％以下である、請求項１２に記載の熱転写シート。

【請求項14】

前記剥離層に含まれるビニル系樹脂が、酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体である、請求項１２又は１３に記載の熱転写シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は熱転写シートに関し、より詳細には、基材と、蛍光層と、熱溶融性インキ層と、を備える熱転写シートに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、樹脂フィルム等の基材及び着色材を含有する熱溶融性インキ層を備える熱転写シートに対して、サーマルヘッド等を用いてエネルギーを印加し、紙やプラスチックシート等の被転写体上に、熱溶融性インキ層を転写することにより画像の形成を行う、熱溶融転写方式が知られている。
熱溶融転写方式により形成される画像は、高濃度で鮮鋭性に優れているため、該方式は、文字パターンや線画等の２値画像の記録に適している。また、熱溶融転写方式によれば、宛名、顧客情報、ナンバリング、バーコード等の可変情報を、コンピューター及び熱溶融転写型プリンターを用いて、被転写体に記録することができる。

【0003】

また、偽造や改竄防止が求められる書類、金券、カード等の画像形成に用いられる熱転写シートにおいては、熱溶融性インキ層に、可視光下においては透明又は無色であるが、赤外線や紫外線等を照射することにより、可視光を発する蛍光発色材料を含有させることが行われている（特許文献１）。

【0004】

しかしながら、特許文献１において提案されている熱転写シートは、形成した画像における蛍光発色材料の蛍光強度の観点から問題があった。そして、この問題を解決するため、特許文献２においては、熱溶融性インキ層とは別に蛍光層を備える熱転写シートが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特公平８−２７１９号公報

【特許文献2】実用新案登録第３１５３０２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

また、近年、熱転写シートには、印字スピードを高く設定した場合であっても、印字抜けやかすれが生じない高速転写適性が強く求められている。
本発明者らは、特許文献２において提案される、蛍光層を、熱溶融性インキ層とは別に備える熱転写シートにおいては、その高速転写適性に改善の余地があるとの知見を得た。

【0007】

本発明は上記問題に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、高速転写適性に優れた熱転写シートであって、高い蛍光強度及び耐擦過性を有する画像を形成することのできる熱転写シートを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の熱転写シートは、基材と、蛍光層と、熱溶融性インキ層と、をこの順に備える熱転写シートであって、蛍光層が、蛍光発色材料、並びにビニル系樹脂を含むことを特徴とする。

【0009】

一実施形態において、基材を中心として、熱転写シートの熱溶融性インキ層が設けられた側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、蛍光層を発光させ、蛍光分光光度計により測定した４７０ｎｍの蛍光強度をＡ、基材を中心として、熱転写シートの熱溶融性インキ層が設けられていない側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、前記蛍光層を発光させ、蛍光分光光度計により測定した４７０ｎｍの蛍光強度をＢとしたときに、Ａ及びＢが下記式を満たす。
Ｂ／Ａ≧３

【0010】

一実施形態において、上記蛍光層に含まれるビニル系樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン及び酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体の少なくとも何れか１つである

【0011】

一実施形態において、蛍光層の厚みは、０．１μｍ以上、１．５μｍ以下である。

【0012】

一実施形態において、蛍光層における蛍光発色材料の含有量は、０．１質量％以上、６０質量％以下である。

【0013】

一実施形態において、上記熱転写シートは、基材と蛍光層との間に、剥離層をさらに備える。

【0014】

一実施形態において、蛍光層は、第１の粒子及び第１の粒子とは異なる第２の粒子を含む。

【0015】

一実施形態において、第１の粒子は、融点が１２０℃以上のフィラーである。

【0016】

一実施形態において、第１の粒子の一次粒子径は、０．１μｍ以上、２μｍ以下である。

【0017】

一実施形態において、第２の粒子の融点は、１２０℃未満である。

【0018】

一実施形態において、第２の粒子は、ワックスである。

【0019】

一実施形態において、蛍光層における第１の粒子及び第２の粒子の含有量の和は、１５質量％以上、６５質量％以下である。

【0020】

一実施形態において、剥離層は、ビニル系樹脂を含む。

【0021】

一実施形態において、剥離層におけるビニル系樹脂の含有量は、２質量％以上、２５質量％以下である。

【発明の効果】

【0022】

本発明によれば、印字スピードを高く設定した場合であっても、抜けやかすれが生じない良好な画像を形成することができる、高い高速転写適性を有する熱転写シートを提供することができる。
また、本発明によれば、高い蛍光強度及び耐擦過性を有する画像を形成することができる熱転写シートを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0023】

【図1】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。

【図2】本発明の熱転写シートの一つの実施形態を示す概略断面図である。

【図3】余剥離が発生した印字パターンを示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0024】

（熱転写シート）
本発明による熱転写シート１０は、図１に表すように、基材１１と、蛍光層１２と、熱溶融性インキ層１３をこの順に備える。また、一実施形態において、図２に表すように、本発明による熱転写シート１０は、基材１１と蛍光層との間に、剥離層１４を備える。また、一実施形態において、図１及び２に表すように、本発明による熱転写シート１０は、背面層１５を備える。

【0025】

一実施形態において、基材を中心として、熱転写シートの熱溶融性インキ層が設けられた側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、蛍光層を発光させ、蛍光分光光度計により測定した４７０ｎｍの蛍光強度をＡ、基材を中心として、熱転写シートの熱溶融性インキ層が設けられていない側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、蛍光層を発光させ、蛍光分光光度計により測定した４７０ｎｍの蛍光強度をＢとしたときに、Ａ及びＢが下記式（１）を満たす。
Ｂ／Ａ≧３ （１）
より好ましくは、Ａ及びＢが下記式（２）を満たす。
Ｂ／Ａ≧３．５ （２）
Ａ及びＢが、上記式を満たすことにより、本発明の熱転写シートを用いて形成される画像の蛍光強度を十分なものとすることができる。
また、例えば、本発明の熱転写シートは、基材を中心に、熱溶融性インキ層が設けられた側が外側、熱溶融性インキ層が設けられていない側が内側となるように巻き取られた場合に、巻き取られた状態では、該熱転写シートにより形成される画像が、赤外線や紫外線等を照射することにより、可視光を発することを第三者に知られてしまうのを防ぐことができる。
また、一実施形態において、蛍光強度Ｂは１０以上であることが好ましく、１５以上であることがより好ましい。

【0026】

以下、本発明による熱転写シートが備える各層について説明する。

【0027】

（基材）
基材は、熱転写時に加えられる熱エネルギー（例えば、サーマルヘッドによる熱）に耐え得る耐熱性を有し、基材上に設けられる剥離層等を支持できる機械的強度や耐溶剤性を有するものであれば、特に制限なく使用できる。

【0028】

基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体及びテレフタル酸−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体等のポリエステル系樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等のビニル系樹脂、ポリアクリレート、ポリメタアクリレート及びポリメチルメタアクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリイミド及びポリエーテルイミド等のポリイミド系樹脂、スチレン系樹脂、並びにセロファン、セルロースアセテート、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）及びセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）等のセルロース系樹脂等から構成されるフィルム（以下、単に「樹脂フィルム」という。）を使用できる。
上記した樹脂の中でも、耐熱性及び機械的強度という観点から、ＰＥＴ及びＰＥＮ等のポリエステル系樹脂が好ましく、ＰＥＴが特に好ましい。
なお、本発明において、「（メタ）アクリル」とは「アクリル」と「メタクリル」の両方を包含することを意味する。

【0029】

また、上記した樹脂フィルムの積層体を基材として使用することもできる。
樹脂フィルムの積層体は、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法及びエクストリュージョン法等を利用することにより作製できる。

【0030】

基材が樹脂フィルムである場合、該樹脂フィルムは、延伸フィルムであっても、未延伸フィルムであってもよいが、強度という観点からは、一軸方向又は二軸方向に延伸された延伸フィルムを使用することが好ましい。

【0031】

また、蛍光層や背面層等との密着性の向上及び耐ブロッキング性の向上という観点から、基材は、その表面に凹凸を有することが好ましい。
基材表面への凹凸形成手段としては、例えば、マット材練り込み加工、サンドブラスト加工、ヘアライン加工、マットコーティング加工及びケミカルエッチング加工等が挙げられる。マット材練り込み加工は、無機物又は有機物を練り込んだ樹脂により、基材を形成する加工法である。マットコーティング加工は、基材表面に、有機物又は無機物を含むコート材をコーティングし、基材表面に凹凸を付与する加工法である。

【0032】

基材の厚さは、２．０μｍ以上、１２．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以上、６．０μｍ以下であることがより好ましい。基材の厚さを上記数値範囲とすることにより、基材の機械的強度と、熱転写時の熱エネルギーの伝達を良好なものとすることができる。
なお、本発明において、熱転写シートが備える各層の厚さは、樹脂包埋法を利用して測定した。
具体的には、エポキシ樹脂で、カットした熱転写シート（試験片）を包埋した後、超薄切片法（ミクロトームとダイヤモンドカッターによるカット）により、試験片の厚さ方向に切断面を形成し、この切断面をイオンスパッタリング（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｅ−１０４５、ターゲット：Ｐｔ、電流：１５ｍＡ、１０秒）した後、走査型電子顕微鏡（（株）日立ハイテクノロジーズ製、Ｓ−４８００ＴＹＰＥ Ｉ、加速電圧：３．０ｋｖ、エミッション電流：１０μＡ、作動距離：８ｍｍ、検出器：Ｍｉｘ）を使用することにより、試験片の断面画像を取得し、この画像から計測した。

【0033】

（蛍光層）
蛍光層は、蛍光発色材料及びビニル系樹脂を含んでなる。
本発明において、蛍光発色材料とは、可視光下においては透明又は無色であるが、ある波長域の光（例えば、赤外線や紫外線等）を照射することにより、可視光を発する材料のことを指す。なお、本発明において、可視光領域とは、４００ｎｍ超、７５０ｎｍ未満の波長光域を指し、赤外光域とは、７５０ｎｍ以上、２５００ｎｍ以下の波長光域を指し、紫外光域とは２８０ｎｍ以上、４００ｎｍ以下の波長光域を指す。
また、本発明において、ビニル系樹脂には、（１）ビニル基を有する単量体の単独重合体、（２）２種以上のビニル基を有する単量体の共重合体および（３）ビニル基を有する単量体とビニル基を有しない単量体との共重合体が含まれる。
なお、本発明において、アクリロイル基やスチレン基等は、ビニル基に含まれず、したがって、（メタ）アクリル系樹脂やスチレン系樹脂は、ビニル系樹脂には含まれない。

【0034】

蛍光発色材料は、有機系の蛍光発色材料であっても、無機系の蛍光発色材料であってもよいが、有機系の蛍光発色材料は、バインダー樹脂と相溶化し、可視光下での不可視性に優れるため、偽造防止等の観点から蛍光発色材料による印字が施されていることを知られたくない場合に好ましい。なお、蛍光層は、２種以上の蛍光発色材料を含んでいても良い。

【0035】

有機系の蛍光発色材料としては、ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体、イミダゾール誘導体、クマリン誘導体、ビフェニル誘導体、トリアゾール誘導体、カルバゾール誘導体、ピリジン誘導体、イミダゾロン誘導体、フルオレセインやエオシン等の色素、並びにアントラセン等のベンゼン環を持つ化合物が挙げられる。

【0036】

無機系の蛍光発色材料としては、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ等の酸化物、硫化物、ケイ酸塩、リン酸塩、タングステン酸塩等の無機結晶蛍光体を主成分とし、Ｍｎ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｓｂ、Ｐｂ等の金属元素又はランタノイド類等の希土類元素を活性剤として添加して焼成したものが用いられる。
具体的には、ＢａＳｉ_２Ｏ_５：Ｐｂ、Ｓｒ_２Ｐ_２Ｏ_７：Ｅｕ、ＢａＭｇ_２Ａｌ_１６Ｏ_２７：Ｅｕ、ＭｇＷＯ_４、３Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２・Ｃａ（Ｆ，Ｃｌ）_２：Ｓｂ，Ｍｎ、ＭｇＧａ_２Ｏ_４：Ｍｎ、Ｚｎ_２ＳｉＯ_４、（Ｃｅ，Ｔｂ）ＭｇＡｌ_１１Ｏ_１９、Ｙ_２ＳｉＯ_５：Ｃｅ，Ｔｂ、Ｙ_２Ｏ_３：Ｅｕ、ＹＶＯ_４：Ｅｕ、（Ｓｒ，Ｍｇ，Ｂａ）_３（ＰＯ_４）_２：Ｓｎ、３．５ＭｇＯ・５ＭｇＦ_２・ＧｅＯ_２：Ｍｎ等が挙げられる。

【0037】

蛍光層における蛍光発色材料の含有量は、０．５質量％以上、６０質量％以下であることが好ましく、０．７質量％以上、５５質量％以下であることがより好ましく、１．５質量％以上、４５質量％以下であることがさらに好ましい。
蛍光発色材料の含有量を上記数値範囲とすることにより、本発明の熱転写シートを用いて形成した画像の蛍光強度及び耐擦過性を両立できる。

【0038】

ビニル基を有する単量体としては、例えば、塩化ビニル、臭化ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリル硫酸ビニル、塩化ビニリデン、Ｎ−ビニルピリジン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等が挙げられるがこれに限定されるものではない。これらの中でも、本発明の熱転写シートの高速転写適性という観点から、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを使用することが好ましい。

【0039】

ビニル系樹脂の具体例としては、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリラウリル酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ＰＶＡ、ポリビニルフェノール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体（ＰＶＰ−ＶＡ）等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の熱転写シートの高速転写適性という観点から、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ＰＶＰ−ＶＡが好ましく、ＰＶＰ−ＶＡが特に好ましい。
なお、蛍光層は、上記ビニル系樹脂を２種以上含んでいてもよい。

【0040】

蛍光層におけるビニル系樹脂の含有量は、３０質量％以上、８５質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上、８０質量％以下であることがより好ましい。
ビニル系樹脂の含有量を上記数値範囲とすることにより、本発明の熱転写シートの高速転写適性をより向上できる。

【0041】

蛍光層は、ビニル系樹脂以外にもバインダー樹脂を含んでいても良く、その具体例としては、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、アミド系樹脂、テルペン樹脂及びフェノール樹脂等が挙げられる。

【0042】

一実施形態において、蛍光層は、第１の粒子及び第１の粒子とは異なる第２の粒子を含む。驚くべきことに、蛍光層に２種類の粒子を含有させることにより、熱転写シートを用いて画像を形成する際、本来転写を予定していない箇所にまで熱溶融性インキ層が転写され、画像のつぶれ等が生じる、余剥離が発生してしまうことを効果的に防止できる（余剥離防止性）。

【0043】

蛍光層における第１の粒子及び第２の粒子の含有量の和は、１５質量％以上、６５質量％以下であることが好ましく、１８質量％以上、６３質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以上、６０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの余剥離防止性をより向上できる。

【0044】

第１の粒子は、融点１２０℃以上のフィラーであることが好ましい。余剥離防止性という観点からは、該フィラーの融点は、１４０℃以上であることがより好ましく、１５０℃以上であることがさらに好ましい。

【0045】

第１の粒子の一次粒子径は、０．１μｍ以上、２μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上、１．２μｍ以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの余剥離防止性をより向上できる。
なお、本発明において、一次粒子径は、熱転写シートの垂直断面の電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均をその粒子の粒径とした。次に、１００個の粒子について、同様に粒径を計測し、それらを平均したものを一次粒子径とした。
なお、電子顕微鏡は透過型（ＴＥＭ）または走査型（ＳＥＭ）のいずれを用いても同じ結果を得ることができる。

【0046】

第１の粒子としては、例えば、ベンゾグアナミン−ホルムアルデヒド共重合体、ベンゾグアナミンメラミン−ホルムアルデヒド共重合体及びメラミン−ホルムアルデヒド共重合体等の熱可塑性樹脂粒子、（メタ）アクリル系樹脂粒子、ケイ素含有樹脂粒子（シリコーン）、フッ素含有樹脂粒子、並びにシリカ、アルミナ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化バリウム、酸化亜鉛、酸化チタン及びガラスビーズ等の無機材料粒子等が挙げられる。

【0047】

第１の粒子としては、市販されるものを使用してもよく、日本触媒（株）製のエポスター（登録商標）Ｓ６、エポスター（登録商標）Ｓ、エポスター（登録商標）Ｓ１２、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ製のトスパール（登録商標）１２０、綜研化学（株）製のＭＸ−４０Ｔ、信越化学工業（株）製のＱＣＢ−１００及び（株）喜多村製のＫＴＬ−５００Ｆ等が挙げられる。

【0048】

蛍光層における第１の粒子の含有量は、５質量％以上、３５質量％以下であることが好ましく、８質量％以上、３３質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上、３０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの余剥離防止性をより向上できる。

【0049】

蛍光層に含まれる第２の粒子の融点は、１２０℃未満であることが好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの余剥離防止性をより向上できる。
余剥離防止性という観点から、第２の粒子の融点は、１１０℃以下であることがより好ましく、１００℃以下であることがさらに好ましい。
また、第２の粒子の融点は、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。これにより、熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。

【0050】

第２の粒子としては、例えば、蜜蝋、鯨蝋、木蝋、米ぬか蝋、カルナバワックス、キャンデリラワックス及びモンタンワックス等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、酸化ワックス、オゾケライト、セレシン、エステルワックス及びポリエチレンワックス等の合成ワックス、マルガリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びベヘニン酸等の高級飽和脂肪酸、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等の高級飽和一価アルコール、ソルビタンの脂肪酸エステル等の高級エステル、ステアリン酸アミド並びにオレイン酸アミド等の高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
これらの中でも、余剥離防止性の観点から、カルナバワックス及びパラフィンワックスが好ましい。

【0051】

第２の粒子としては、市販されるものを使用してもよく、コニシ（株）製のＷＥ−６５及びＷＥ−９５等が挙げられる。

【0052】

蛍光層における第２の粒子の含有量は、５質量％以上、３５質量％以下であることが好ましく、８質量％以上、３３質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以上、３０質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの余剥離防止性をより向上できる。

【0053】

蛍光層に含まれる第１の粒子と、第２の粒子との比（第１の粒子の含有量／第２の粒子の含有量）は、質量基準で、１／５以上、５／１以下であることが好ましく、１／３以上、３／１以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの余剥離防止性をより向上できる。

【0054】

一実施形態において、蛍光層は、本発明の特性を損なわない範囲において、上記したワックス、充填材、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の添加材を含んでいてもよい。

【0055】

蛍光層の厚みは、０．１μｍ以上、１．５μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上、１．０μｍ以下であることがより好ましい。蛍光層の厚みを上記数値範囲とすることにより、本発明の熱転写シートの高速転写適性及び耐擦過性をより向上できると共に、これにより形成される画像の蛍光強度をより向上できる。

【0056】

蛍光層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、蛍光層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材又は剥離層上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。

【0057】

（熱溶融性インキ層）
熱溶融性インキ層は、着色材及びバインダーを含んでなる。
熱溶融性インキ層に含まれる着色材としては、要求される色調等に応じ、カーボンブラック、無機顔料、有機顔料及び染料から適宜選択して使用できる。
例えば、バーコード印字に本発明の熱転写シートを使用する場合には、特に十分な黒色濃度を有し、光や熱等により変色又は褪色しない着色材が好ましい。このような着色材としては、例えば、ランプブラック等のカーボンブラック、グラファイト及びニグロシン染料等が挙げられる。また、カラー印字に本発明の熱転写シートを使用する場合には、他の有彩色の染料又は顔料が用いられる。さらに、白色印字に本発明の熱転写シートを使用する場合には、酸化チタンや炭酸カルシウム等が用いられる。

【0058】

熱溶融性インキ層における着色材の含有量は、１０質量％以上、６０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以上、５０質量％以下であることがより好ましい。着色材の含有量を上記数値範囲内とすることにより、視認性の高い画像を形成できる。

【0059】

熱溶融性インキ層に含まれるバインダーとしては、上記したワックス及び上記したバインダー樹脂が挙げられる。

【0060】

熱溶融性インキ層におけるバインダー樹脂の含有量は、３０質量％以上、８０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以上、８０質量％以下であることがより好ましい。

【0061】

一実施形態において、熱溶融性インキ層は、本発明の特性を損なわない範囲において、充填材、可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤等の添加材を含んでいてもよい。

【0062】

熱溶融性インキ層の厚みは、０．３μｍ以上、５．０μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以上、２．０μｍ以下であることがより好ましい。

【0063】

熱溶融性インキ層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、熱溶融性インキ層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、蛍光層上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。

【0064】

（剥離層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材上に、剥離層を備える。剥離層は、熱転写時に被転写体上へ転写される層であり、熱転写シートが剥離層を備えることにより、本発明の熱転写シートの転写性を向上できる。

【0065】

一実施形態において、剥離層はワックスを含む。使用することのできるワックスとしては上記した通りである。また、剥離層は、ワックスの中でも、カルナバワックス又はパラフィンワックスを含むことが好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの転写性を向上できる。
また、剥離層は、蛍光層に含まれるワックスと同一のワックスを含むことが好ましい、これにより、剥離層と蛍光層との密着性を改善することができ、本発明の熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
なお、剥離層は、上記ワックスを２種以上含むことができる。

【0066】

剥離層におけるワックスの含有量は、６０質量％以上、９８質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上、９５質量％以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの転写性を向上できる。

【0067】

一実施形態において、剥離層はバインダー樹脂を含む。バインダー樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ＰＶＡ、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体及び酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体（ＰＶＰ−ＶＡ）等のビニル系樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ及びＰＥＮ等のポリエステル系樹脂、ナイロン６及びナイロン６，６等のポリアミド系樹脂、ＰＥ、ＰＰ及びポリメチルペンテン等のポリオレフィン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、アミド系樹脂、テルペン樹脂並びにフェノール樹脂等が挙げられる。
上記したバインダー樹脂の中でも、剥離層は、ビニル系樹脂を含むことが好ましく、ＰＶＡ、ＰＶＰ、ＰＶＰ−ＶＡを含むことがより好ましく、ＰＶＰ−ＶＡを含むことが特に好ましい。これにより、剥離層と蛍光層との密着性を改善することができ、本発明の熱転写シートの耐ブロッキング性を向上できる。
なお、剥離層は上記バインダー樹脂を２種以上含むことができる。

【0068】

剥離層におけるバインダー樹脂の含有量は、２質量％以上、２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上、２０質量％以下であることがより好ましく、６質量％以上、１５質量％以下であることがさらに好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの高速転写適性及び耐ブロッキング性をより向上できる。

【0069】

また、剥離層は、イソプレンゴム、ブチルゴム及びニトリルゴム等のゴム類を含むことができる。剥離層がゴム類を含むことにより、剥離層の弾力性を向上させることができ、熱転写シートと被転写体との密着性を向上させることができる。

【0070】

剥離層の厚みは、０．１μｍ以上、５．０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上、３．０μｍ以下であることがより好ましい。これにより、本発明の熱転写シートの耐ブロッキング性をより向上できる。

【0071】

剥離層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、剥離層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。

【0072】

（背面層）
一実施形態において、本発明の熱転写シートは、基材の、熱溶融性インキ層が設けられていない側の面に、背面層を備える。熱転写シートが背面層を備えることにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生を防止できる。

【0073】

一実施形態において、背面層は、バインダー樹脂を含む。バインダー樹脂としては、例えば、セルロース系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン変性ウレタン系樹脂、シリコーン樹脂、フッ素変性ウレタン系樹脂及び（メタ）アクリル系樹脂等が挙げられる。
これらの中でも、シリコーン樹脂、具体的には、アクリル変性シリコーン樹脂がサーマルヘッドと背面層の焼き付き、カスの発生防止の観点から好ましい。

【0074】

また、一実施形態において、背面層は、イソシアネート化合物等との併用により硬化する２液硬化型の樹脂をバインダー樹脂として含む。このような樹脂としては、ポリビニルアセタールやポリビニルブチラール等のポリビニルアセタール系樹脂が挙げられる。
イソシアネート化合物としては、特に制限なく従来公知のイソシアネート化合物を使用できるが、その中でも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートが挙げられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。

【0075】

一実施形態において、背面層は、無機又は有機の微粒子を含む。背面層が、このような微粒子を含むことにより、熱転写時の加熱によるスティッキングやシワ等の発生をより防止できる。

【0076】

無機微粒子としては、例えば、タルク及びカオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム及び水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、並びに窒化ホウ素等の無機微粒子が挙げられる。
有機微粒子としては、（メタ）アクリル系樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン系樹脂、ラウロイル系樹脂、フェノール系樹脂、アセタール系樹脂、スチレン系樹脂及びポリアミド系樹脂等からなる有機樹脂微粒子、又はこれらを架橋材と反応させた架橋樹脂微粒子等が挙げられる。

【0077】

背面層の厚みは、０．０１μｍ以上、５．０μｍ以下であることが好ましく、０．０３μｍ以上、２μｍ以下であることがより好ましい。

【0078】

背面層は、上記材料を水又は適当な溶媒へ分散又は溶解して、背面層形成用塗工液とし、これをロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター、バーコーター及びロッドコーター等の公知の手段により、基材上に塗布して塗膜を形成させ、次いでこれを乾燥させることにより形成できる。

【実施例】

【0079】

次に、実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
なお、濃度や固形分等の記載があるものについては、すべて換算前の質量部を記載した。

【0080】

塗工液の作成
下記組成からなる背面層形成用塗工液、剥離層形成用塗工液Ａ〜Ｇ、蛍光層形成用塗工液Ａ〜Ｖ及びａ〜ｂ、並びに熱溶融性インキ層形成用塗工液Ａ〜Ｅ及びａ〜ｂを準備した。また、剥離層形成用塗工液、蛍光層形成用塗工液及び熱溶融性インキ層形成用塗工液の組成について、それぞれ表１〜３にまとめた。

【0081】

＜背面層形成用塗工液＞
・アクリル変性シリコーン樹脂 １０質量部
（ナトコ（株）製、ポリアロイＮＳＡ−Ｘ５５）
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ） ２０質量部
・トルエン ２０質量部

【0082】

＜剥離層形成用塗工液Ａ＞
・カルナバワックス １００質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５）
・水 ２５質量部
・イソプロパノール（ＩＰＡ） ７５質量部

【0083】

＜剥離層形成用塗工液Ｂ＞
・カルナバワックス ８８質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・酢酸ビニル−ビニルピロリドン共重合体（ＰＶＰ−ＶＡ） ９．６質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２５質量部
・ＩＰＡ ７５質量部

【0084】

＜剥離層形成用塗工液Ｃ＞
・カルナバワックス ９８質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・ＰＶＰ−ＶＡ １．６質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２５質量部
・ＩＰＡ ７５質量部

【0085】

＜剥離層形成用塗工液Ｄ＞
・カルナバワックス ９４質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・ＰＶＰ−ＶＡ ４．８質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２５質量部
・ＩＰＡ ７５質量部

【0086】

＜剥離層形成用塗工液Ｅ＞
・カルナバワックス ９０質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・ＰＶＰ−ＶＡ ８質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２５質量部
・ＩＰＡ ７５質量部

【0087】

＜剥離層形成用塗工液Ｆ＞
・カルナバワックス ８０質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・ＰＶＰ−ＶＡ １６質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２５質量部
・ＩＰＡ ７５質量部

【0088】

＜剥離層形成用塗工液Ｇ＞
・パラフィンワックス ４０質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−６５、固形分４０％）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 １０質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0089】

＜蛍光層形成用塗工液Ａ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ９．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0090】

＜蛍光層形成用塗工液Ｂ＞
・蛍光発色材料 ２質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ９質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0091】

＜蛍光層形成用塗工液Ｃ＞
・蛍光発色材料 ６質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ７質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0092】

＜蛍光層形成用塗工液Ｄ＞
・蛍光発色材料 ０．６質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ９．７質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0093】

＜蛍光層形成用塗工液Ｅ＞
・蛍光発色材料 ０．２質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ９．９質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0094】

＜蛍光層形成用塗工液Ｆ＞
・蛍光発色材料 １０質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0095】

＜蛍光層形成用塗工液Ｇ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ） ４．７５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ Ｋ−１５）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0096】

＜蛍光層形成用塗工液Ｈ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％水溶液）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ） ４．７５質量部
（（株）クラレ製、クラレポバールＰＶＡ１０５）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0097】

＜蛍光層形成用塗工液Ｉ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ７．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子（フィラー） １質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0098】

＜蛍光層形成用塗工液Ｊ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ７．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・カルナバワックス ２．５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0099】

＜蛍光層形成用塗工液Ｋ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ７．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子 ０．５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・カルナバワックス １．２５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0100】

＜蛍光層形成用塗工液Ｌ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子 ０．７５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0101】

＜蛍光層形成用塗工液Ｍ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子 ０．５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・カルナバワックス ２．５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0102】

＜蛍光層形成用塗工液Ｎ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子 １質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・カルナバワックス １．２５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0103】

＜蛍光層形成用塗工液Ｏ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ３．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子 １．５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・カルナバワックス ３．７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0104】

＜蛍光層形成用塗工液Ｐ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子（フィラー） ０．７５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ１２、一次粒子径１．２μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0105】

＜蛍光層形成用塗工液Ｑ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子（フィラー） ０．７５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ、一次粒子径０．２μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0106】

＜蛍光層形成用塗工液Ｒ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・シリコーン粒子（フィラー） ０．７５質量部
（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製、トスパール（登録商標）１２０、一次粒子径２．０μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0107】

＜蛍光層形成用塗工液Ｓ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・（メタ）アクリル系樹脂粒子（フィラー） ０．７５質量部
（綜研化学（株）製、ＭＸ−４０Ｔ、一次粒子径０．４μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0108】

＜蛍光層形成用塗工液Ｔ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・シリカ粒子（フィラー） ０．７５質量部
（信越化学工業（株）製、ＱＣＢ−１００、一次粒子径０．２μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0109】

＜蛍光層形成用塗工液Ｕ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・フッ素系樹脂粒子（フィラー） ０．７５質量部
（（株）喜多村製、ＫＴＬ−５００Ｆ、一次粒子径０．５μｍ）
・カルナバワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−９５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0110】

＜蛍光層形成用塗工液Ｖ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ＰＶＰ−ＶＡ ６．５質量部
（アイエスピー・ジャパン社製、ＰＶＰ／ＶＡ Ｅ−３３５、５０％エタノール液）
・熱硬化性樹脂粒子 ０．７５質量部
（（株）日本触媒製、エポスター（登録商標）Ｓ６、一次粒子径０．４μｍ）
・パラフィンワックス １．８７５質量部
（コニシ（株）製、ＷＥ−６５、固形分４０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0111】

＜蛍光層形成用塗工液ａ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・（メタ）アクリル系樹脂 １０．５質量部
（三井化学（株）製、ボンロン（登録商標）Ｓ−４７６、固形分４５％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0112】

＜蛍光層形成用塗工液ｂ＞
・蛍光発色材料 １質量部
（ハンツマン社製、ＵＶＩＴＥＸ（登録商標）ＮＦＷ、２５％溶液）
・ポリエステル系樹脂 １５．８質量部
（東洋紡（株）製、バイロナール（登録商標）ＭＤ−１５００、固形分３０％）
・水 ２０質量部
・ＩＰＡ ２０質量部

【0113】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液Ａ＞
・カーボンブラック ５０質量部
（三菱ケミカル（株）製、Ｃ／Ｂ＃４４）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ３０質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・合成石油樹脂 ２０質量部
（東洋アドレ（株）製、セラマー１６０８）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0114】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液Ｂ＞
・酸化チタン ６０質量部
（石原産業（株）製、Ｒ−６３０）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ２０質量部
（三井デュポンケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・合成石油樹脂 ２０質量部
（東洋アドレ（株）製、セラマー１６０８）
・ＭＥＫ ４０質量部
・トルエン ６０質量部

【0115】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液Ｃ＞
・カーボンブラック ５０質量部
（三菱ケミカル（株）製、Ｃ／Ｂ＃４４）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ３０質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・テルペンフェノール ２０質量部
（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＴ１００）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0116】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液Ｄ＞
・カーボンブラック ５０質量部
（三菱ケミカル（株）製、Ｃ／Ｂ＃４４）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ３０質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・テルペンフェノール ２０質量部
（ヤスハラケミカル（株）製、ＹＳポリスターＴ１００）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0117】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液Ｅ＞
・カーボンブラック ５０質量部
（三菱ケミカル（株）製、Ｃ／Ｂ＃４４）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ３０質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・パラフィンワックス ２０質量部
（日本精蝋（株）製、ＨＮＰ−１０）
・シリカ １０質量部
（日本アエロジル（株）製、アエロジルＲ９７２）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0118】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液ａ＞
・カーボンブラック ４５質量部
（三菱ケミカル（株）製、Ｃ／Ｂ＃４４）
・蛍光発色材料 １０質量部
（ＤＯＵＢＬＥ ＢＯＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、ＤＯＵＢＬＥＴＥＸ ＯＢ）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ２７質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・合成石油樹脂 １８質量部
（東洋アドレ（株）製、セラマー１６０８）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0119】

＜熱溶融性インキ層形成用塗工液ｂ＞
・カーボンブラック ３５質量部
（三菱ケミカル（株）製、Ｃ／Ｂ＃４４）
・蛍光発色材料 ３０質量部
（ＤＯＵＢＬＥ ＢＯＮＤ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製、ＤＯＵＢＬＥＴＥＸ ＯＢ）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体 ２１質量部
（三井・デュポンポリケミカル（株）製、エバフレックス（登録商標）ＥＶ２５０）
・合成石油樹脂 １４質量部
（東洋アドレ（株）製、セラマー１６０８）
・ＭＥＫ １０質量部
・トルエン ２００質量部

【0120】

実施例１
厚さ４．５μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルムの一方の面に、上記背面層形成用塗工液を塗布、乾燥し、厚さ０．０６μｍの背面層を形成させた。

【0121】

次に、ＰＥＴフィルムの他方の面に、上記剥離層形成用塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．７０μｍの剥離層を形成させた。

【0122】

上記のようにして形成した剥離層上に、上記蛍光層形成用塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．４０μｍの蛍光層を形成させた。

【0123】

上記のようにして形成した蛍光層上に、上記熱溶融性インキ層形成用塗工液Ａを塗布、乾燥し、厚さ０．８０μｍの熱溶融性インキ層を形成させ、熱転写シートを得た。

【0124】

実施例２〜３８及び比較例１〜４
剥離層形成用塗工液、蛍光層形成用塗工液及び／又は熱溶融性インキ層形成用塗工液を、表４に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、熱転写シートを得た。
なお、実施例９においては、熱溶融性インキ層の厚さも変更した。また、比較例１及び２においては、蛍光層を設けなかった。

【0125】

＜＜蛍光強度比の測定＞＞
上記実施例１において得られた熱転写シートに対し、基材を中心として、熱溶融性インキ層が設けられた側から励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、蛍光層を発光させ、紫外線を照射した側から、蛍光分光光度計（日本分光（株）製、ＦＰ−６６００）にて４７０ｎｍの蛍光強度を測定したところ、５であった。
次いで、熱転写シートに対し、基材を中心として、熱溶融性インキ層が設けられていない側から同様に紫外線を照射し、蛍光強度を測定したところ、３２であった。
基材を中心として、熱転写シートの熱溶融性インキ層が設けられた側から紫外線を照射して測定した蛍光強度Ａと、基材を中心として、熱転写シートの熱溶融性インキ層が設けられていない側から紫外線を照射して測定した蛍光強度Ｂとの比（Ｂ／Ａ）は、６．４０（３２／５）であった。その他の実施例及び比較例においても、蛍光強度比を同様に測定、算出し、表４にまとめた。

【0126】

＜＜蛍光強度試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、及び被転写体として二軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムと無軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムとの積層フィルム（以下、ＯＰＰ−ＣＰＰ積層フィルムという。）を用いて、ＯＰＰ−ＣＰＰ積層フィルムのＯＰＰフィルム面側に、２ドットの文字パターン及びバーコードを印字した。
なお、溶融熱転写型プリンターとしては、解像度３００ｄｐｉのサーマルヘッドを備えるＭａｒｋｅｍ Ｉｍａｊｅ社製のＳＤ３Ｃを、印字スピード１５ｍ／分、印字濃度（Ｄａｒｋｎｅｓｓ）１３０％の条件にて使用した。

【0127】

上記のようにして印字した文字パターン及びバーコードに対して、励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、発光させ、紫外線を照射した側から、蛍光分光光度計（日本分光（株）製、ＦＰ−６６００）にて４７０ｎｍの蛍光強度を測定し、下記評価基準に従い評価した。評価結果を表４にまとめた。なお、蛍光強度の値についても合わせて表４にまとめた。
（評価基準）
Ａ：蛍光強度が１５以上であった。
Ｂ：蛍光強度が１０以上、１５未満であった。
ＮＧ：蛍光強度が１０未満であった。

【0128】

＜＜高速転写適性試験＞＞
蛍光強度試験における溶融熱転写型プリンターに替え、解像度３００ｄｐｉのサーマルヘッドを備えるＭａｒｋｅｍ Ｉｍａｊｅ社製のＳＤＸ６０を使用し、印字濃度（Ｄａｒｋｎｅｓｓ）１３０％、印字スピードを表１に示されるスピードに変更し、蛍光強度試験同様、ＯＰＰ−ＣＰＰ積層フィルムのＯＰＰフィルム面側に、２ドットの文字パターン及びバーコードを印字した。
このようにして印字した文字パターン及びバーコードの状態を目視により確認し、下記評価基準に従い高速転写適性を評価した。評価結果を表４にまとめた。
（評価基準）
Ａ：抜け、かすれがない文字パターン及びバーコードを印字することができていた。
Ｂ：印字された文字パターン及びバーコードにわずかに抜け、かすれがあった。
ＮＧ：印字された文字パターン及びバーコードに抜け、かすれがあった。

【0129】

＜＜耐擦過性試験＞＞
蛍光強度試験において印字されたバーコードを人差し指にて３往復擦過し、次いで、励起波長３６５ｎｍの紫外線を照射し、発光させた。印字されたバーコードの耐擦過性を下記評価基準に従い評価した。評価結果を表４にまとめた。
（評価基準）
Ａ：バーコード印字した箇所以外の発光は見られなかった。
Ｂ：擦過により蛍光発色材料がとられて若干非印字領域を汚染し、バーコードを印字した箇所以外が若干発光するが、バーコードの視認は可能であった。
ＮＧ：擦過により蛍光発色材料がとられて非印字領域を汚染し、バーコードを印字した箇所以外も発光し、バーコード視認が難しい。

【0130】

＜＜余剥離防止性試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シート、及び被転写体として、ＯＰＰ−ＣＰＰ積層フィルム及び解像度３００ｄｐｉのサーマルヘッドを備える溶融熱転写型プリンター（Ｍａｒｋｅｍ Ｉｍａｊｅ社製、ＳＤ３Ｃ）を準備した。
ＯＰＰ−ＣＰＰ積層フィルムのＯＰＰフィルム面側に、印字スピード３０ｍ／分、印字濃度（Ｄａｒｋｎｅｓｓ）１３０％の条件で、熱転写シートが備える転写層を転写し、文字パターン「８」を１０個形成した。印字されたパターンを目視により観察し、下記評価基準に従い、熱転写シートの余剥離防止性を評価した。評価結果を表４にまとめた。
（評価基準）
Ａ：形成された印字パターンにつぶれがなく、熱転写シートが高い余剥離防止性を有することが確認できた。
Ｂ：印字した１０個の印字パターン「８」のうち、図３に示すような、つぶれが生じているものが２個以下であり、実用上問題なかった。
Ｃ：印字した１０個の印字パターン「８」のうち、図３に示すような、つぶれが生じているものが３個以上であり、熱転写シートの余剥離防止性に問題があった。

【0131】

＜＜耐ブロッキング性試験＞＞
上記実施例及び比較例において得られた熱転写シートをそれぞれ２枚用意し、熱溶融性インキ層と、背面層とが向き合うように重ね合わせ、１．１７６ＭＰａの圧をかけ、４５℃において２４時間静置した。静置後、２枚の熱転写シートを剥がし、下記評価基準に従い、熱転写シートの耐ブロッキング性を評価した。評価結果を表４にまとめた。
（評価基準）
Ａ：２枚の熱転写シートを容易に剥がすことができた。
Ｂ：熱溶融性インキ層と背面層とが貼り付いており、２枚の熱転写シートを剥がすのに力を加える必要があった。
Ｃ：熱溶融性インキ層と背面層とが強く貼り付いており、２枚の熱転写シートを剥がすことができなかった。

【0132】

【表1】

【0133】

【表2】

【0134】

【表3】

【0135】

【表4】

【符号の説明】

【0136】

１０：熱転写シート
１１：基材
１２：蛍光層
１３：熱溶融性インキ層
１４：剥離層
１５：背面層

【要約】

［課題］高速転写適性に優れた熱転写シートであって、高い蛍光強度及び耐擦過性を有する画像を形成することのできる熱転写シートの提供。
［解決手段］ 本発明の熱転写シートは、基材と、蛍光層と、熱溶融性インキ層と、をこの順に備える熱転写シートであって、蛍光層が、蛍光発色材料、並びにビニル系樹脂を含むことを特徴とする。

【図1】

【図2】

【図3】