特許 6445198 インクジェット用黒色遮蔽材およびその硬化物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6445198

(24)【登録日】2018年12月7日

(45)【発行日】2018年12月26日

(54)【発明の名称】インクジェット用黒色遮蔽材およびその硬化物

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/324 20140101AFI20181217BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20181217BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20181217BHJP

   G03F 7/075 20060101ALN20181217BHJP

   G06F 3/041 20060101ALN20181217BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/324

   B41M5/00 120

   B41J2/01 501

   !G03F7/075 501

   !G06F3/041 450

【請求項の数】7

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2018-63024(P2018-63024)

(22)【出願日】2018年3月28日

【審査請求日】2018年4月3日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】310024066

【氏名又は名称】太陽インキ製造株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100091982

【弁理士】

【氏名又は名称】永井 浩之

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100082991

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 泰和

(74)【代理人】

【識別番号】100105153

【弁理士】

【氏名又は名称】朝倉 悟

(74)【代理人】

【識別番号】100120617

【弁理士】

【氏名又は名称】浅野 真理

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(74)【代理人】

【識別番号】100187207

【弁理士】

【氏名又は名称】末盛 崇明

(72)【発明者】

【氏名】播 磨 英 司

(72)【発明者】

【氏名】吉 田 正 人

(72)【発明者】

【氏名】和 泉 伸一郎

(72)【発明者】

【氏名】嶋 宮 真梨子

(72)【発明者】

【氏名】荒 井 康 昭

【審査官】 緒形 友美

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１８−５０５９１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３７９２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３５９７１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−００８７９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２８０６７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／０５３１６４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／３２４

Ｂ４１Ｊ ２／０１

Ｂ４１Ｍ ５／００

Ｇ０３Ｆ ７／０７５

Ｇ０６Ｆ ３／０４１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

芳香環を有しないエポキシ化合物、光酸発生剤、カップリング剤、黒色顔料および希釈剤を含み、
前記光酸発生剤が、ヨードニウム塩であり、
前記芳香環を有しないエポキシ化合物として、単官能および２官能以上のエポキシ化合物を含み、
前記単官能のエポキシ化合物が、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテルおよびラウリルアルコールグリシジルエーテルのいずれか少なくとも１種であり、
前記単官能のエポキシ化合物の含有量と、前記２官能以上のエポキシ化合物の含有量との比率が、質量基準で、１：９９〜５０：５０であることを特徴とする、インクジェット用黒色遮蔽材。

【請求項2】

前記２官能以上のエポキシ化合物が、脂環式エポキシ化合物である、請求項１に記載のインクジェット用黒色遮蔽材。

【請求項3】

前記光酸発生剤のアニオン部分が、ＰＦ_６⁻である、請求項１または２に記載のインクジェット用黒色遮蔽材。

【請求項4】

前記カップリング剤が、エポキシ基を有するシランカップリング剤である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット用黒色遮蔽材。

【請求項5】

前記黒色顔料が、カーボンブラックである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクジェット用黒色遮蔽材。

【請求項6】

前記希釈剤が、非反応性のアセテート系溶剤である、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクジェット用黒色遮蔽材。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか一項に記載のインクジェット用黒色遮蔽材を硬化させて得られることを特徴とする、硬化物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェット用黒色遮蔽材およびその硬化物に関する。

【背景技術】

【0002】

通常、カーナビゲーション等が備える液晶ディスプレイは、画像表示領域に形成されたＩＴＯ膜パターンおよびその周辺部分に金属配線を備えている。そして、この金属配線が使用者に視認されてしまわないように、カバーガラスの内側周辺部分には遮蔽部が設けられている。

【0003】

この遮蔽部は、例えば、黒色顔料を含むインクジェット用黒色遮蔽材を、カバーガラスの内側周辺部分に塗布し、塗膜を形成し、これに活性光線を照射し、得られる硬化物により構成されている。
通常、インクジェット用黒色遮蔽材には、塗布ムラに起因するすじやゆず肌状の模様を生じさせることなく、平滑性の高い塗膜および遮蔽部を形成させることができること（以下、塗布ムラ防止性という）および高いＯＤ値を持った遮蔽部を形成できることが要求される。

【0004】

ここで、特許文献１には、感光性化合物と、光重合開始剤としてアリールスルホニウム塩と、特定範囲の沸点を有する有機溶剤と、電荷調整剤とを含むインクジェットインク組成物であって、特定の粘度を有する、インク組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１３−２３５５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献１等が提案する従来公知のインク組成物を使用して形成した遮蔽部は、高温環境下、強い紫外線等にさらされる環境下において、経時的に変色し、密着性が低下してしまうという問題があった。特に、夏場の車内は、直射日光および温室効果により、変色および密着性の低下が起こりやすい。

【0007】

したがって、本発明の目的は、高い塗布ムラ防止性および遮蔽性を有し、かつ高温環境下、強い紫外線等にさらされる環境下における変色および密着性の低下を防止することができるインクジェット用黒色遮蔽材を提供することである。
また、本発明の別の目的は、前記インクジェット用黒色遮蔽材を用いて形成された硬化物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材は、芳香環を有しないエポキシ化合物、光酸発生剤、カップリング剤、黒色顔料および希釈剤を含み、光酸発生剤が、ヨードニウム塩であり、前記芳香環を有しないエポキシ化合物として、単官能および２官能以上のエポキシ化合物を含むことを特徴とするものである。

【0009】

本発明の態様においては、前記エポキシ化合物が、脂環式エポキシ化合物であることが好ましい。

【0010】

本発明の態様においては、前記光酸発生剤のアニオン部分が、ＰＦ_６⁻でああることが好ましい。

【0011】

本発明の態様においては、前記カップリング剤が、エポキシ基を有するシランカップリング剤であることが好ましい。

【0012】

本発明の態様においては、前記黒色顔料が、カーボンブラックであることが好ましい。

【0013】

本発明の態様においては、前記希釈剤が、非反応性のアセテート系溶剤であることが好ましい。

【0014】

本発明による硬化物は、前記インクジェット用黒色遮蔽材を、硬化して得られることを特徴とする。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、高い塗布ムラ防止性および遮蔽性を有し、かつ高温環境下、強い紫外線等にさらされる環境下における高い変色防止性および密着力低下防止性（以下、単に変色防止性および密着力低下防止性という。）を有するインクジェット用黒色遮蔽材を提供することができる。
また、本発明の別の態様によれば、前記インクジェット用黒色遮蔽材を用いて形成された硬化物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

［インクジェット用黒色遮蔽材］
本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材は、芳香環を有しないエポキシ化合物、光酸発生剤、カップリング剤、黒色顔料および希釈剤を含むことを特徴とする。

【0017】

インクジェット用黒色遮蔽材の２５℃における粘度は、１〜５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜３０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インクジェット用黒色遮蔽材の粘度を上記数値範囲内とすることにより、インクジェット用黒色遮蔽材のインクジェット印刷適性を向上することができる。本発明において、インクジェット用黒色遮蔽材の粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３に準拠して測定することができる。

【0018】

本発明のインクジェット用黒色遮蔽材を、インクジェット法、コーター法、ディスペンサー法、スプレー法またはグラビア印刷法等により、ガラス板、木材または紙等の上に、塗布し、塗膜を形成し、これに対し、活性エネルギー線を照射することにより、硬化させ、遮蔽部を形成することができる。遮蔽性という観点から、厚さ２μｍの遮蔽部のＯＤ値は、１以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。
なお、本発明においてＯＤ値は、透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、３６１Ｔ）を用いて、透過光量を測定し、式ＯＤ値＝−ｌｏｇ_１０（Ｔ／１００）に基づいて算出することができる。
また、本発明において、活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線、マイクロ波、高周波等のラジカル性活性種を発生させうるものが挙げられる。

【0019】

以下、本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材に含まれる各種材料について説明する

【0020】

［エポキシ化合物］
本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材に含まれるエポキシ化合物は、芳香環を有しない、単官能および２官能以上のエポキシ化合物をそれぞれ含むことを特徴とする。インクジェット用黒色遮蔽材が、このような２種のエポキシ化合物を含むことにより、塗布ムラ防止性を向上できると共に、密着力低下防止性を顕著に改善することができる。
本発明において、芳香環とは、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環のことをいう。
エポキシ化合物としては、例えば、脂環式エポキシ化合物、脂肪族エポキシ化合物、ノルボルネン型エポキシ化合物および水添ビスフェノール型化合物等が挙げられる。
インクジェット用黒色遮蔽材の変色防止性および密着力低下防止性という観点からは、芳香環を有しない、単環能のエポキシ化合物は、脂環式または脂肪族エポキシ化合物であることが好ましい。
インクジェット用黒色遮蔽材の変色防止性および密着力低下防止性という観点からは、芳香環を有しない２官能以上のエポキシ化合物は、脂環式エポキシ化合物であることが好ましい。
インクジェット用黒色遮蔽材は、単官能および２官能以上のエポキシ化合物をそれぞれ２種以上含んでいてもよい。

【0021】

脂環式エポキシ化合物は、芳香族性を有しない飽和または不飽和の炭素環を１以上有し、かつ芳香環を有しない化合物であり、例えば、シクロヘキセンオキサイド基を有する化合物が好ましい。
２官能以上の脂環式エポキシ化合物としては、３’，４’−エポキシシクロへキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、（３，３’，４，４’−ジエポキシ）ビシクロへキシル、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、および水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等が挙げられる。
また、単官能の脂環式エポキシ化合物としては、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。

【0022】

脂肪族エポキシ化合物は、脂環構造を有しない、脂肪族エポキシ化合物であり、２官能以上の脂肪族エポキシ化合物としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルおよびグリセリントリグリシジルエーテル等が例として挙げられる。また、単官能の脂肪族エポキシ化合物としては、アリルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ラウリルアルコールグリシジルエーテル、等が挙げられる。

【0023】

芳香環を有しない、２官能以上の脂環式エポキシ化合物は、市販品のものであってもよく、例えば、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、セロキサイド３０００、セロキサイド８０００、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ−１００、エポリードＧＴ３０１、エポリードＧＴ３０２、エポリードＧＴ４０１、エポリードＧＴ４０３（以上、株式会社ダイセル製）、ＹＸ−８０００、およびＹＸ−８０３４（三菱ケミカル株式会社製）サンソサイザーＥ−ＰＳ等を挙げることができる。
芳香環を有しない、単官能の脂環式エポキシ化合物はセロキサイド２０００（株式会社ダイセル製）Ｅ０９５６（東京化成工業株式会社製）等を挙げることができる。

【0024】

芳香環を有しない、２官能以上の脂肪族エポキシ化合物は、市販品のものであってもよく、例えば、エポライト４０Ｅ、エポライト１００Ｅ、エポライト７０Ｐ、エポライト２００Ｐ、エポライト４００Ｐ（共栄社化学株式会社製）等が挙げられる。
芳香環を有しない、単官能のエポキシ化合物は、例えば、ＥＸ−１１１、ＥＸ−１２１、ＥＸ−１７１、ＥＸ−１９１（ナガセケムテックス株式会社製）等を挙げることができる。

【0025】

インクジェット用黒色遮蔽材中におけるエポキシ化合物の含有量は、３０〜８０質量％であることが好ましく、４０〜７０質量％であることがより好ましい。これにより、インクジェット用黒色遮蔽材の変色防止性および密着力低下防止性をより向上することができる。

【0026】

また、単官能のエポキシ化合物と２官能以上のエポキシ化合物の比率は、質量基準で、１：９９〜９０：１０であることが好ましく１０：９０〜５０：５０であることがより好ましい。これにより、インクジェット用黒色遮蔽材の変色防止性および密着力低下防止性をより向上することができる。

【0027】

［光酸発生剤］
光酸発生剤は、光吸収部であるカチオン部分と、酸発生部であるアニオン部分を有し、本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材に含まれる光酸発生剤は、カチオン部分がヨードニウムイオンである、ヨードニウム塩系の光酸発生剤であることを特徴とする。なお、本発明の特性を損なわない範囲において、インクジェット用黒色遮蔽材は、非ヨードニウム塩系の光酸発生剤を含んでいてもよい。

【0028】

光酸発生剤のアニオン部分は、ＰＦ_６⁻、ＢＦ_６⁻およびＳｂＦ_６⁻等が挙げられる。これらの中でも、密着力低下防止性という観点から、ＰＦ_６⁻が好ましい。

【0029】

したがって、光酸発生剤は、アニオン部分をＰＦ_６⁻とする芳香族ヨードニウム塩であることが好ましく、例えば、４−イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。
インクジェット用黒色遮蔽材は、光酸発生剤を２種以上含んでいてもよい。

【0030】

光酸発生剤は、市販品のものであってもよく、例えば、Ｏｍｎｉｃａｔ ２５０（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製）、Ｂ２３８０、Ｄ２２３８（以上、東京化成工業株式会社製）およびＷＰＩ−１１３、ＷＰＩ−１７０（以上、和光純薬工業株式会社製）等を挙げることができる。

【0031】

インクジェット用黒色遮蔽材中における光酸発生剤の含有量は、３〜１５質量％であることが好ましく、４〜１０質量％であることがより好ましい。これにより、本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材の変色防止性および密着力低下防止性をより向上することができる。

【0032】

［カップリング剤］
本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材は、カップリング剤を含む。カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコニウムカップリング剤およびアルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの中でも、ガラス等との密着性という観点から、シランカップリング剤が好ましい。インクジェット用黒色遮蔽材は、カップリング剤を２種以上含んでいてもよい。

【0033】

カップリング剤は、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基およびイソシアネート基等の有機基を有していてもよく、これらの中でも、密着力低下防止性という観点から、エポキシ基を有することが好ましい。

【0034】

したがって、カップリング剤は、エポキシ基を有するシランカップリング剤であることが好ましく、例えば、２−（３，４−エポキシシクロへキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランおよび３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。

【0035】

カップリング剤は、市販品のものであってもよく、例えば、ＫＢＭ−３０３、ＫＢＭ−４０２、ＫＢＭ−４０３、ＫＢＥ−４０２およびＫＢＥ−４０３（以上、信越化学工業株式会社製）等が挙げられる。

【0036】

インクジェット用黒色遮蔽材中におけるカップリング剤の含有量は、０．１〜５質量％であることが好ましく、１〜４質量％であることがより好ましい。これにより、本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材の硬化性およびインクジェット適性を維持しつつ、密着力低下防止性を向上することができる。

【0037】

［黒色顔料］
黒色顔料は、無機顔料であっても、有機顔料であってもよく、例えば、カーボンブラック、四三酸化鉄、黒酸化チタン、銅マンガンブラック、銅クロムブラックおよびコバルトブラック等の無機顔料、並びにシアニンブラックおよびアニリンブラック等の有機顔料が挙げられる。また、本発明においては、複数の色の顔料を混合し、黒色とした顔料混合物も黒色顔料に含まれる。
上記した中でも、密着力低下防止性という観点から、カーボンブラックが好ましい。また、カーボンブラックを使用することにより、すじやゆず肌状の模様が形成されていない、平滑性の高い遮蔽部を形成することができる。さらに、遮蔽部のＯＤ値を向上することでき、遮蔽性をより高めることができる。
インクジェット用黒色遮蔽材は黒色顔料を２種以上含むことができる。

【0038】

インクジェット用黒色遮蔽材中における黒色顔料の含有量は、５〜１０質量％であることが好ましく、６〜８質量％であることがより好ましい。これにより、本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材のインクジェット適性を維持しつつ、形成される遮蔽部の遮蔽性をより向上することができる。

【0039】

［希釈剤］
本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材は、希釈剤を含み、これにより、インクジェット用黒色遮蔽材の粘度を調整することができ、インクジェット印刷適性を向上することができる。インクジェット用黒色遮蔽材は、希釈剤を２種以上含むことができる。

【0040】

希釈剤としては、重合反応に関与する反応性希釈剤であっても、重合反応に関与しない非反応性希釈剤であっても良いが、インクジェット塗布性の観点から非反応性希釈剤が好ましい。

【0041】

非反応性希釈剤としては、公知慣用のものを使用することができ、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトンおよびシクロヘキサン等を挙げることができる。
上記した希釈剤の中でも、アセテート系希釈剤が好ましく、沸点が１００℃超のアセテート系希釈剤がより好ましく、１３０℃超のアセテート系希釈剤がさらに好ましい。これにより、形成される遮蔽部の平滑性をより向上することができる。すなわち、上記した希釈剤の中でも、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、カルビトールアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよび酢酸ブチルが好ましい。
さらに、これらの中でも、インクジェット印刷適性という観点から、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテートおよびカルビトールアセテートが好ましい。
なお、沸点が１００℃超の希釈剤と、沸点が１００以下の希釈剤を併用してもよい。

【0042】

反応性希釈剤としては、公知慣用のものを使用することができ、例えば、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノール（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートおよび４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0043】

インクジェット用黒色遮蔽材中における希釈剤の含有量は、特に限定されるものではなく、インクジェット用黒色遮蔽材に含まれる各種構成材料に応じ適宜変更することが好ましいが、例えば、１０〜３０質量％とすることができる。

【0044】

［顔料分散剤］
本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材は、顔料分散剤を含むことができる。これにより、インクジェット用黒色遮蔽材のインクジェット印刷適性を向上することができる。顔料分散剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレインエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベへニルエーテル、ポリイソベーとおよびオレイン酸デカグリセル等が挙げられる。インクジェット用黒色遮蔽材は、顔料分散剤を２種以上含むことができる。

【0045】

インクジェット用黒色遮蔽材中における顔料分散剤の含有量は、０．１〜３質量％であることが好ましく、１〜２質量％であることがより好ましい。これにより、インクジェット用黒色遮蔽材のインクジェット適性をより向上することができる。

【0046】

［添加剤］
インクジェット用黒色遮蔽材は、本発明の特性を損なわない範囲において、顔料分散剤、酸素除去剤、蛍光増白剤、界面活性剤、酸化防止剤、可塑剤、難燃剤、耐電防止剤および抗菌剤等の添加剤を含むことができる。

【0047】

本発明のインクジェット用黒色遮蔽材は、薄膜化および基板の外郭に位置した回路配線の隠蔽性との両立の観点から、ディスプレイ機器における薄膜形態のベゼルパターン形成用として好適に用いられる。塗布方法はインクジェット法を用いて塗布されることが好ましい。この理由として、フォトリソグラフィー方法の場合に比べ、パターン形成のための製造コストが低廉で済み、工程が複雑とならない点と、スクリーン印刷方法に比べ、制約なく微細なパターン形成が可能である点が挙げられる。

【実施例】

【0048】

次に実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。

【0049】

（実施例１〜１０および比較例１〜４）
［インクジェット用黒色遮蔽材の調製］
下記表１に記載の各成分を配合・撹拌し、インクジェット用黒色遮蔽材を得た。なお、表中の数値は、質量％を表す。

【0050】

（塗布ムラ防止性）
富士グローバルグラフィックシステムズ株式会社製のマテリアルプリンターＤＭＰ−２８３１を用い、実施例および比較例のインクジェット用黒色遮蔽材を、化学強化ガラス板上に塗膜を形成した後、直後に高圧水銀灯（ＯＲＳ社製、ＨＭＷ−７１３）を用いて、活性エネルギー線を照射し、該塗膜を硬化させ、厚さ２μｍの遮蔽部を形成させた。このとき、積算照射量は、１０００ｍＪ／ｃｍ^２とした。
遮蔽部の外観を目視により観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
＜評価基準＞
○：遮蔽部表面にすじやゆず肌状の模様が形成されていなかった。
△：遮蔽部表面に多少のすじやゆず肌状の模様が形成されていたが、実用上問題なかった。
×：遮蔽部表面にすじやゆず肌状の模様が多く形成されていた。

【0051】

（変色防止性評価）
外観評価と同様にして、化学強化ガラス板上に、遮蔽部を形成させた。遮蔽部の色度（［Ｌ^＊（１）、ａ^＊（１）、ｂ^＊（１）］）を、分光測色計（コニカミノルタ株式会社製、ＣＭ−２６００ｄ）により測定した。
遮蔽部に対し、スーパーキセノンウェザーメーターＳＸ７５により、以下の条件で光を照射した。
＜条件＞
・照度：１８０Ｗ／ｍ^２（３００〜４００ｎｍ）
・照射時間：１０００時間
・フィルター：インナー；石英、アウター；＃２７５
・ＢＰＴ：８３℃
・湿度：８０％
・降雨：なし

【0052】

光照射後の遮蔽部の色度（［Ｌ^＊（２）、ａ^＊（２）、ｂ^＊（２）］）を上記同様測定し、計算式√（（Ｌ^＊（２）−Ｌ^＊（１））２＋（ａ^＊（２）−ａ^＊（１））２＋（ｂ^＊（２）−ｂ^＊（１））２）により色差ΔＥａｂを求め、以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
＜評価基準＞
○：ΔＥａｂが５以下
△：ΔＥａｂが５超、１０以下
×：ΔＥａｂが１０超

【0053】

（密着力低下防止性評価）
変色防止性試験と同様にして、化学強化ガラス板上に、遮蔽部を形成させた後、光を照射した。光照射後、遮蔽部に対し、ＪＩＳ Ｄ ０２０２試験法に従い、１ｍｍ間隔に切れ目を、縦横共に５本入れ、マス目を２５個形成させた。次いで、粘着テープを強く貼り付け、９０°方向へ剥離した。インクジェット用黒色遮蔽材の密着力低下防止性を以下の評価基準に基づいて評価した。評価結果を表１にまとめた。
◎：マス目を形成させた領域（２５ｍｍ^２）における遮蔽部の剥離面積の割合が５％未満であった。
○：遮蔽部の剥離面積の割合が５％以上、１５％未満であった。
△：遮蔽部の剥離面積の割合が、１５％以上、３５％未満であった。
×：遮蔽部の剥離面積の割合が、３５％以上であった。

【0054】

（遮蔽性評価（ＯＤ値））
外観評価と同様にして、化学強化ガラス板上に、遮蔽部を形成させた。透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、３６１Ｔ）により、遮蔽部のＯＤ値を測定した。測定結果を表１にまとめた。
ＯＤ値＝−ｌｏｇ_１０（Ｔ／１００）

【0055】

【表1】

【0056】

なお、表１中の各成分の詳細は以下の通りである。
芳香環を有しない、２官能のエポキシ化合物
・セロキサイド２０２１Ｐ：株式会社ダイセル製、３’，４’−エポキシシクロへキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート

【化1】

・セロキサイド３０００：株式会社ダイセル製、１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン

【化2】

・セロキサイド８０００：株式会社ダイセル製、（３，３’，４，４’−ジエポキシ）ビシクロへキシル

【化3】

芳香環を有しない、単官能のエポキシ化合物
・ＥＸ−１２１：ナガセケムテックス製、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル
芳香環を有するエポキシ化合物
・ＪＥＲ−８２８：三菱ケミカル株式会社製、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物
ヨードニウム塩系光重合開始剤
・Ｏｍｎｉｃａｔ ２５０：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製、４−イソブチルフェニル（４−メチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート

【化4】

・Ｂ２３８０：東京化成工業株式会社製、ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロホスフェート

【化5】

・Ｂ５２７６：東京化成工業株式会社製、ビス（４−フルオロフェニル）ヨードニウムトリフルオロメタンスルホナート

【化6】

・Ｄ２２３８：東京化成工業株式会社製

【化7】

非ヨードニウム塩系光重合開始剤
・ＣＰＩ−１０１Ａ：サンアプロ株式会社製

【化8】

・ＤＥＴＸ：日本化薬株式会社製、２，４−ジエチル−９Ｈ−チオキサンテン−９−オン

【化9】

カップリング剤
・ＫＢＭ−４０３：信越化学工業株式会社製、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン

【化10】

・ＫＢＭ−５０２：信越化学工業株式会社製、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン

【化11】

・ＫＢＭ−５７３：信越化学工業株式会社製、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン

【化12】

顔料
・カーボンブラックＭＡ−１００：三菱ケミカル株式会社製
希釈剤
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：沸点１４６℃、非反応性
・エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート：沸点１９２℃、非反応性
・カルビトールアセテート：沸点２１８℃、非反応性
・２−ブトキシエタノール：沸点１７０℃、非反応性
・メチルエチルケトン：沸点７９．６４℃、非反応性

【0057】

以上の結果からも明らかなように、本発明のインクジェット用黒色遮蔽材は、外観評価および濃度評価から塗布ムラが無く高いＯＤ値を維持しつつ、高い変色防止性および密着力低下防止性を有していることがわかる。

【要約】

【課題】高温環境下、強い紫外線等にさらされる環境下における変色および密着性の低下を防止することができるインクジェット用黒色遮蔽材の提供。
【解決手段】本発明によるインクジェット用黒色遮蔽材は、芳香環を有しないエポキシ化合物、光酸発生剤、カップリング剤、黒色顔料および希釈剤を含み、光酸発生剤が、ヨードニウム塩であり、エポキシ化合物として、単官能および２官能以上のエポキシ化合物を含むことを特徴とするものである。
【選択図】なし