特許 6451912 六角板状酸化亜鉛の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6451912

(24)【登録日】2018年12月21日

(45)【発行日】2019年1月16日

(54)【発明の名称】六角板状酸化亜鉛の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C01G 9/02 20060101AFI20190107BHJP

   A61K 8/27 20060101ALI20190107BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20190107BHJP

【ＦＩ】

   C01G9/02 B

   A61K8/27

   A61Q17/04

【請求項の数】5

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2018-544139(P2018-544139)

(86)(22)【出願日】2018年6月8日

(86)【国際出願番号】JP2018022073

【審査請求日】2018年9月5日

(31)【優先権主張番号】特願2017-115411(P2017-115411)

(32)【優先日】2017年6月12日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000174541

【氏名又は名称】堺化学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】吉田 遼平

(72)【発明者】

【氏名】橋本 充央

(72)【発明者】

【氏名】村井 一貴

【審査官】 村岡 一磨

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１５／１１８７７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０９８９９２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０９８９４５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１５／０３３９９０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｇ ９／０２

Ａ６１Ｋ ８／２７

Ａ６１Ｑ １７／０４

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

六角板状酸化亜鉛を製造する方法であって、
該製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と、塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）および
工程（１）で得られた混合スラリーを６０℃〜１００℃にて加熱熟成する工程（２）を含む
ことを特徴とする六角板状酸化亜鉛の製造方法。

【請求項2】

前記工程（１）で得られた混合スラリー中の塩化物の含有量は、工程（１）で使用する原料酸化亜鉛粒子に対して、０．３モル％以上となる割合であることを特徴とする請求項１に記載の六角板状酸化亜鉛の製造方法。

【請求項3】

前記塩化物は、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウムから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２に記載の六角板状酸化亜鉛の製造方法。

【請求項4】

さらに、工程（２）で得られた反応スラリーから得られた固形分を、７０℃〜１００℃未満の水で洗浄する工程（３）を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の六角板状酸化亜鉛の製造方法。

【請求項5】

アスペクト比が４．５以上、かつ、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下であることを特徴とする六角板状酸化亜鉛。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、六角板状酸化亜鉛の製造方法に関する。より詳しくは、化粧品等の用途に好適に用いることができる六角板状酸化亜鉛の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、太陽光線等に含まれる紫外線や赤外線から肌を守るための成分が化粧料に配合されることが多くなってきており、紫外線や赤外線を吸収又は反射する成分として様々な成分が使用されている。その中の１つに酸化亜鉛があり、不定形の酸化亜鉛粒子に比べて優れた紫外線や赤外線の反射能を有する六角板状酸化亜鉛粒子や、薄片状酸化亜鉛を化粧料の成分として使用することが開示されている（特許文献１〜４参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】国際公開第２０１２／１４７８８６号

【特許文献2】国際公開第２０１５／１１８７７７号

【特許文献3】特開２０１５−１８２８９２号公報

【特許文献4】特開２０１２−１７６８６０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

化粧料に配合される酸化亜鉛には、紫外線や赤外線の遮蔽能に加え、使用した際の感触に優れることも求められる。感触に優れたものとするためには、酸化亜鉛粒子をなるべく薄い板状の形状にし、また、粒子の大きさのばらつきが少ないものとすることが好ましいが、従来の六角板状酸化亜鉛の製造方法では、得られる粒子に厚みがあり、また市販の薄片状酸化亜鉛は粒子の均一性に劣る。このため、厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少なく、使用した際の感触に優れる六角板状酸化亜鉛粒子を製造することができる方法を開発する余地があった。

【0005】

本発明は、上記現状に鑑みてなされたものであり、厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少ない六角板状酸化亜鉛を製造することができる方法を提供することも目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少ない六角板状酸化亜鉛の製造方法について検討したところ、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と、塩化物を含む混合スラリーを調製する工程と、該工程で得られた混合スラリーを６０℃〜１００℃にて加熱熟成する工程とを含む製造方法を用いると、厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少ない六角板状酸化亜鉛粒子が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0007】

すなわち本発明は、六角板状酸化亜鉛を製造する方法であって、該製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と、塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）および工程（１）で得られた混合スラリーを６０℃〜１００℃にて加熱熟成する工程（２）を含む六角板状酸化亜鉛の製造方法である。

【0008】

上記工程（１）で得られた混合スラリー中の塩化物の含有量は、工程（１）で使用する原料酸化亜鉛粒子に対して、０．３モル％以上となる割合であることが好ましい。

【0009】

上記塩化物は、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウムから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【0010】

上記製造方法は、さらに、工程（２）で得られた反応スラリーから得られた固形分を、７０℃〜１００℃未満の水で洗浄する工程（３）を含むことが好ましい。

【0011】

本発明はまた、アスペクト比が４．５以上、かつ、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下である六角板状酸化亜鉛でもある。

【発明の効果】

【0012】

本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法は、厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少ない六角板状酸化亜鉛を製造することができるため、化粧料等の、使用した際の感触に優れることが求められる用途に使用する六角板状酸化亜鉛の好適な製造方法である。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】実施例１で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図2】実施例２で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図3】実施例４で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図4】比較例１で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図5】比較例２で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図6】比較例３で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図7】比較例４で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【図8】比較例５で得た六角板状酸化亜鉛粒子の電子顕微鏡写真である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

以下、本発明の一例について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲で適宜変更して適用することができる。

【0015】

＜六角板状酸化亜鉛の製造方法＞
本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と、塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）と、工程（１）で得られた混合スラリーを６０℃〜１００℃にて加熱熟成する工程（２）を含むことを特徴とする。

【0016】

工程（１）は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と塩化物を含む混合スラリーが調製されることになる限り、これらを混合する順番は特に制限されず、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液を先に混合した後に塩化物を混合してもよく、原料酸化亜鉛粒子又は酢酸亜鉛溶液のいずれかと塩化物とを先に混合した後に原料酸化亜鉛粒子又は酢酸亜鉛溶液の残りの一方を混合してもよい。また、これら３つを同時に混合してもよい。
混合する際には、原料酸化亜鉛粒子、酢酸亜鉛溶液、塩化物のいずれか１つの成分に対して他の成分を添加することで混合してもよく、溶媒に対してこれら３つの成分の２つ又は３つを添加することで混合してもよい。
また、混合する際には、これらの成分を一括で添加してもよく、分割して添加してもよい。

【0017】

工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と塩化物を含む混合スラリーを調製するためのこれらの成分の混合は攪拌して行うことが好ましい。攪拌する方法は特に制限されない。

【0018】

工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子や塩化物は、混合する際、粉末で混合してもよく、スラリーや溶液の状態にして混合してもよいが、得られる六角板状酸化亜鉛の粒度分布を小さくする点から、スラリーや溶液の状態にして混合することが好ましい。
スラリーや溶液の状態にする場合に使用する溶媒は、水が好ましい。
また、原料酸化亜鉛粒子、酢酸亜鉛溶液、塩化物の３つの成分の２つ又は３つを溶媒に対して添加することで混合する場合に使用する溶媒も、水が好ましい。

【0019】

原料酸化亜鉛粒子や塩化物をスラリーや溶液の状態にして混合する場合、使用する溶媒の量は特に制限されないが、原料酸化亜鉛粒子や塩化物１ｇに対して、１〜５００ｍｌであることが好ましい。より好ましくは、５〜１００ｍｌである。

【0020】

工程（１）において用いられる酢酸亜鉛溶液は、酢酸亜鉛を溶解した溶液であれば溶媒は特に制限されないが、水であることが好ましい。すなわち、工程（１）において酢酸亜鉛水溶液が用いられることが好ましい。

【0021】

工程（１）において用いられる酢酸亜鉛溶液の濃度は、０．１〜４ｍｏｌ／ｌであることが好ましい。より好ましくは、０．３〜３ｍｏｌ／ｌであり、更に好ましくは、０．５〜２ｍｏｌ／ｌである。

【0022】

工程（１）において用いられる原料酸化亜鉛粒子は、比表面積換算粒子径が０．００１〜１μｍであるものが好ましい。このような粒子径のものを用いることで、製造される六角板状酸化亜鉛が紫外線や赤外線の遮蔽性により優れたものとなり、化粧料等の各種用途により好適に使用できるものとなる。上記原料酸化亜鉛粒子の粒子径は、より好ましくは、０．００２〜０．１μｍである。
上記原料酸化亜鉛粒子の比表面積換算粒子径は、ＢＥＴ法によって求められる比表面積と同一の表面積を有する球の直径に相当する。すなわち、比表面積換算粒子径は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ Ｍｏｄｅｌ ＨＭ−１２００（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定して求めた比表面積：Ｓｇと、酸化亜鉛の真比重：ρから、下記計算式により求めた値である。
原料酸化亜鉛粒子の比表面積換算粒子径（μｍ）＝［６／（Ｓｇ×ρ）］
（Ｓｇ（ｍ^２／ｇ）：比表面積、ρ（ｇ／ｃｍ^３）：粒子の真比重）
なお、粒子の真比重：ρは、酸化亜鉛の真比重の値である５．６を上記計算に用いた。

【0023】

工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と塩化物を含む混合スラリーを調製するために使用される酢酸亜鉛溶液の量は、原料酸化亜鉛粒子１ｍｏｌに対して酢酸亜鉛溶液に含まれる酢酸亜鉛が０．１〜３ｍｏｌとなる量であることが好ましい。このような割合で酢酸亜鉛溶液を使用することで、均一な六角形状の粒子が得られる。より好ましくは、酢酸亜鉛が０．２〜１ｍｏｌとなる量である。

【0024】

工程（１）において使用される塩化物は、六角板状酸化亜鉛が製造されることになる限り特に制限されないが、塩化アルミニウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム等の１種又は２種以上を用いることができる。この中でも、塩化物としては、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウムから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【0025】

工程（１）で得られた混合スラリー中の塩化物の含有量は、工程（１）で使用する原料酸化亜鉛粒子に対して、０．３モル％以上となる割合であることが好ましい。このような割合で使用されることで、得られる六角板状酸化亜鉛粒子をより厚みが薄く、粒子の大きさの揃ったものとすることができる。より好ましくは、工程（１）で使用する原料酸化亜鉛粒子に対して、０．４モル％以上であり、更に好ましくは、０．５モル％以上である。また、不純物を減らすことと生産性の点から、工程（１）で得られた混合スラリー中の塩化物の含有量は、工程（１）で使用する原料酸化亜鉛粒子に対して、３００モル％以下であることが好ましい。より好ましくは、２５０モル％以下であり、更に好ましくは、２００モル％以下である。

【0026】

工程（１）において調製される、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と塩化物を含む混合スラリーにおける酢酸亜鉛の濃度は、０．１〜３ｍｏｌ／ｌであることが好ましい。より好ましくは、０．２〜１ｍｏｌ／ｌである。

【0027】

工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と塩化物を含むスラリーの混合温度は、特に制限されないが、３〜５０℃であることが好ましい。より好ましくは、１０〜４０℃である。

【0028】

工程（１）において、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と塩化物を含むスラリーの混合時間は特に制限されず、原料の量等に応じて適宜設定すればよいが、１〜４８０分で行うことが好ましい。より好ましくは、３０〜３６０分である。
工程（１）を、予め酢酸亜鉛溶液に塩化物を添加し、得られた溶液と原料酸化亜鉛粒子とを混合することにより行う場合の、酢酸亜鉛溶液に塩化物を添加した溶液と原料酸化亜鉛粒子とを混合する工程の時間も特に制限されないが、１０〜４２０分で行うことが好ましい。より好ましくは、３０〜３００分である。

【0029】

工程（２）は、工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃で加熱熟成する工程である。加熱熟成をすることで、粒子形状が六角板状に整った粒子を得ることができる。加熱温度は、６０〜１００℃であればよいが、７０〜１００℃であることが好ましい。より好ましくは、８０〜１００℃であり、更に好ましくは、９０〜１００℃である。なお、加熱熟成は混合スラリーを撹拌しながら行ってもよいし、静置していてもよいが、撹拌しながら行うことが好ましい。

【0030】

工程（２）における加熱熟成の時間は特に制限されないが、六角板状酸化亜鉛の収率と生産性とを考慮すると、１０〜５４０分であることが好ましい。より好ましくは、２０〜４２０分であり、更に好ましくは、３０〜３００分である。

【0031】

工程（１）で得られた混合スラリーを６０〜１００℃に加熱する際の昇温速度は、１０℃／分以下であることが好ましい。このような昇温速度とすることで、十分な結晶成長の時間を取ることができ、均一で粒径のばらつきの少ないアルミニウムドープ六角板状酸化亜鉛を得ることができる。より好ましくは、５℃／分以下であり、更に好ましくは、３℃／分以下である。

【0032】

本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法はさらに、工程（２）で得られた反応スラリーから得られた固形分を７０℃〜１００℃未満の水で洗浄する工程（３）を含むことが好ましい。このような工程（３）は、工程（２）で得られた反応スラリーをろ過して得られた固形分（ケーキ）を、７０℃〜１００℃未満の水中にて撹拌する方法にて行うことができる。このような工程を行うことで、未反応の酢酸亜鉛等の余分な塩類をより充分に除去し、均一で粒径のばらつきの少ない六角板状酸化亜鉛を得ることができる。
工程（３）の温度は、７０℃〜１００℃未満であればよいが、８０℃〜１００℃未満であることが好ましい。より好ましくは、９０℃〜１００℃未満である。

【0033】

本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法では、工程（２）の後に（工程（２）と工程（３）の間に）、または工程（３）の後に、ろ過、洗浄（水洗）を行ってもよい。これにより、未反応の原料等の余分な塩類を除去して、得られる六角板状酸化亜鉛の純度を高めることができる。また、ろ過の前に液を冷却する工程を行ってもよい。

【0034】

工程（２）の後や工程（３）の後の洗浄、及び、工程（３）における洗浄に使用する水の量は、洗浄する固形分１００質量％に対して、１０００質量％以上であることが好ましい。これにより、固形分中に含まれる余分な塩類をより充分に除去することができる。

【0035】

工程（３）を行う時間は、固形分の量や使用する水の量に応じて適宜設定すればよいが、１０〜５４０分であることが好ましい。より好ましくは、３０〜４８０分である。

【0036】

本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法は、更に六角板状酸化亜鉛を乾燥する工程を含んでいてもよい。
六角板状酸化亜鉛を乾燥する工程の温度は、六角板状酸化亜鉛が乾燥される限り特に制限されないが、１００〜２００℃であることが好ましい。より好ましくは、１１０〜１５０℃である。
また乾燥する時間も特に制限されないが、６〜２００時間であることが好ましい。より好ましくは、１２〜１７０時間である。

【0037】

本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法は、上記工程（１）〜（３）、洗浄工程、ろ過工程、乾燥工程以外のその他の工程を含んでいてもよい。その他の工程としては、必要に応じて行われる表面処理工程が含まれる。その他の工程は、工程（１）〜（３）のいずれの工程の前又は後に行ってもよい。

【0038】

本発明の六角板状酸化亜鉛の製造方法において、上記工程（１）〜（３）、洗浄工程、ろ過工程、乾燥工程、及び、その他の工程を行う回数は１回であってもよく、２回以上であってもよい。

【0039】

＜六角板状酸化亜鉛＞
本発明の六角板状酸化亜鉛は、アスペクト比が４．５以上、かつ、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下であることを特徴とする。
本発明の六角板状酸化亜鉛は、このようなアスペクト比、かつ、Ｄ９０／Ｄ１０を有することで、形状に由来する優れたすべり性や感触を有するものとなる。

【0040】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、アスペクト比が４．５以上であればよいが、４．７以上であることが好ましい。より好ましくは、５．０以上であり、更に好ましくは、５．２以上である。アスペクト比に上限はないが、六角板状酸化亜鉛のアスペクト比は通常１００以下である。

【0041】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、Ｄ９０／Ｄ１０が２．５以下であればよいが、２．３以下であることが好ましい。より好ましくは、２．２以下である。

【0042】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、メジアン径が０．０５〜５μｍであることが好ましい。このようなメジアン径のものであると、六角板状酸化亜鉛が紫外線や赤外線の遮蔽効果にも優れたものとなる。六角板状酸化亜鉛のメジアン径は、より好ましくは、０．０７〜４μｍであり、更に好ましくは、０．０８〜３．５μｍである。本発明におけるメジアン径は、個数基準での５０％積算粒径（Ｄ５０）であり、実施例に記載の方法で測定したものである。

【0043】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、ＢＥＴ比表面積が１．１ｍ^２／ｇ以上であることが好ましい。このようなＢＥＴ比表面積を有するものであると、紫外線遮蔽能や隠蔽性が好ましい範囲になる。
ＢＥＴ比表面積は、より好ましくは、２．２ｍ^２／ｇ以上であり、更に好ましくは、２．３ｍ^２／ｇ以上である。

【0044】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率が６０％以下であることが好ましい。このような値であると、優れた紫外線遮蔽能を有するということができる。より好ましくは、波長３５０ｎｍにおける全光線透過率が５８％以下であることであり、更に好ましくは、５７％以下である。

【0045】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、波長４００ｎｍにおける平行光透過率が３５％以下であることが好ましい。このような値であると、六角板状酸化亜鉛粒子の隠蔽性が高くなり、化粧料等の色合いが重要な用途により好適なものとなる。より好ましくは、波長４００ｎｍにおける平行光透過率が３３％以下であることであり、更に好ましくは、３２％以下である。

【0046】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、異元素がドープされているものであってもよいし、必要に応じて表面処理を施したものであってもよい。表面処理としては特に限定されず、例えばシリカ層、アルミナ層、ジルコニア層、チタニア層等の無機酸化物層を形成する無機表面処理や、有機ケイ素化合物、有機アルミ化合物、有機チタン化合物、高級脂肪酸、金属石鹸、多価アルコール、アルカノールアミン等の有機表面処理が挙げられる。また、複数種の表面処理を行ったものであってもよい。

【0047】

本発明の六角板状酸化亜鉛は、厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少ない粒子であることに起因して、優れたすべり性や感触を有するものであり、化粧料の原料として好適に使用することができるが、それ以外にも、放熱性フィラー、放熱性樹脂組成物、放熱性グリース、ゴムの加硫促進剤、塗料・インキ用顔料、フェライトやバリスタ等の電子部品、医薬品、フィルム等の用途に好適に使用することができる。

【実施例】

【0048】

本発明を詳細に説明するために以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「％」は「質量％（重量％）」を、「部」は「質量部（重量部）」を、それぞれ意味する。

【0049】

実施例１
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化ナトリウム１．１５ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化ナトリウムの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0050】

実施例２
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化アンモニウム１．０５ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アンモニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0051】

実施例３
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７６．８ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化ナトリウム２．３０ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して４．２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化ナトリウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0052】

実施例４
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）６４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化ナトリウム１１．４９ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して２５ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化ナトリウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0053】

実施例５
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７６．８ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化リチウム１．６７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して４．２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化リチウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0054】

実施例６
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．２ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化アルミニウム六水和物２．３７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して塩化アルミニウムが１ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0055】

実施例７
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７９．６ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、塩化アルミニウム六水和物１．１９ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して塩化アルミニウムが０．５ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0056】

実施例８
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化アルミニウム六水和物４．７５ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して塩化アルミニウムが２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0057】

実施例９
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）８０ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに塩化ナトリウム１１．４９ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して塩化ナトリウムが２０ｍｏｌ％）、塩化アルミニウム六水和物０．０７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して塩化アルミニウムが０．０３ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と塩化アルミニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0058】

比較例１
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）８０ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛との混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0059】

比較例２
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに硫酸ナトリウム２．７９ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して硫酸ナトリウムが２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と硫酸ナトリウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0060】

比較例３
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに硫酸アンモニウム２．６０ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して硫酸アンモニウムが２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に混合しながら１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と硫酸アンモニウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0061】

比較例４
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７８．４ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、そこに硝酸ナトリウム１．６７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して硝酸ナトリウムが２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と硝酸ナトリウムとの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0062】

比較例５
原料酸化亜鉛粒子（堺化学工業社製 ＦＩＮＥＸ−５０ 比表面積換算粒子径０．０２μｍ）７６．８ｇを３９９ｍｌの水にリパルプしてスラリーを得た。また、酢酸亜鉛としての濃度が１．３０ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液６０１ｍｌを調製し、炭酸ナトリウム４．１７ｇ（原料酸化亜鉛粒子に対して炭酸ナトリウムが４．２ｍｏｌ％）を添加した。上述のスラリーと酢酸亜鉛水溶液を、３０℃に制御した水２００ｍｌ中に同時添加して１２０分で全量添加し、酢酸亜鉛としての濃度が０．６５ｍｏｌ／ｌの酢酸亜鉛水溶液と原料酸化亜鉛粒子と炭酸ナトリウムの混合スラリーとした。続いて、その混合スラリーを撹拌しながら６５分間で９５℃に昇温し、撹拌しながら９５℃で２時間熟成した。熟成後、直ちに急冷した後、ろ過、洗浄し、得られたケーキをさらに水にリパルプし、９５℃に加熱して２時間撹拌した後、ろ過、洗浄（水洗）し、１２０℃で１６時間乾燥することにより、六角板状酸化亜鉛粒子を得た。

【0063】

酸化亜鉛粒子の物性評価
実施例１〜９、比較例１〜５で製造された酸化亜鉛粒子の各種物性を以下の方法で測定し、結果を表１に示した。
更に、実施例１、２、４、比較例１〜５で製造された酸化亜鉛粒子について、走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）観察で得られた電子顕微鏡写真を図１〜８に示した。
＜粒子の形状＞
粒子の形状は走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で観察して確認した。
＜アスペクト比＞
走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で撮影した写真の２０００〜５００００倍の視野において、六角板状酸化亜鉛粒子の六角板状面が真正面を向いている粒子のその対角線径（六角板状酸化亜鉛粒子の六角板状面の３本の対角線のうちの任意の１本の対角線の長さ）で定義される粒子径（μｍ）を粒子１００個分計測した平均値をＬ、六角板状酸化亜鉛粒子の側面が真正面を向いている粒子（長方形に見える粒子）のその厚み（μｍ）（長方形の短い方の辺の長さ）を粒子１００個分計測した平均値をＴとしたとき、それらの値の比；Ｌ／Ｔとして求めた値をアスペクト比とした。
＜Ｄ１０、Ｄ５０（メジアン径）、Ｄ９０＞
走査型電子顕微鏡ＪＳＭ−６５１０Ａ（日本電子社製）で撮影した写真の２０００〜５００００倍の視野での対角線径（六角板状酸化亜鉛粒子の六角板状面の３本の対角線のうちの任意の１本の対角線の長さ）で定義される粒子径（μｍ）であって、ＳＥＭ写真内で粒子１００個分の対角線径を計測し、その累積分布を算出した。
個数基準での１０％、５０％、９０％の積算粒径を各々Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０とした。
＜ＢＥＴ比表面積＞
ＢＥＴ比表面積（ｍ^２／ｇ）は、全自動ＢＥＴ比表面積測定装置Ｍａｃｓｏｒｂ（Ｍｏｕｎｔｅｃｈ社製）により測定した。
＜３５０ｎｍ全光透過率、４００ｎｍ平行光透過率＞
３５０ｎｍ全光透過率、４００ｎｍ平行光透過率は分光光度計（日本分光社製Ｖ−５７０型）により測定した値である。実施例および比較例で得られた酸化亜鉛粒子２ｇ、アクリルポリオール樹脂１０ｇ、キシレン５ｇ、酢酸ブチル５ｇ、１．５ｍｍφガラスビーズ３８ｇを７５ｍｌマヨネーズビンに入れ、ペイントコンディショナーにて９０分振とうし分散液を得た。得られた分散液をスライドガラスにバーコーター＃６で塗布し、分光光度計（日本分光社製Ｖ−５７０型）を用いて波長３５０ｎｍにおける全光透過率、及び波長４００ｎｍにおける平行光透過率を測定した。
＜感触＞
少量の粉体を肌の上に置き、指で粉体を引き伸ばした時に感じる感触において、粉体の滑り性とざらつき感を示す指標である。滑り性が良くざらつきを感じないものほど点数が高く、滑り性が悪くざらつきを感じるものほど点数が低いものとし、比較例１の粉体を基準（５点）として、各試料について、１点〜１０点の１０段階で点数をつけた。

【0064】

【表1】

【要約】

本発明は厚みが薄く、かつ粒子の大きさのばらつきが少ない六角板状酸化亜鉛を製造することができる方法を提供する。
本発明は六角板状酸化亜鉛を製造する方法であって、該製造方法は、原料酸化亜鉛粒子と酢酸亜鉛溶液と、塩化物を含む混合スラリーを調製する工程（１）および工程（１）で得られた混合スラリーを６０℃〜１００℃にて加熱熟成する工程（２）を含む六角板状酸化亜鉛の製造方法である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】