特許 6465981 硬化性ポリシロキサン組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6465981

(24)【登録日】2019年1月18日

(45)【発行日】2019年2月6日

(54)【発明の名称】硬化性ポリシロキサン組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 83/05 20060101AFI20190128BHJP

   C08L 83/07 20060101ALI20190128BHJP

   C08K 5/3475 20060101ALI20190128BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20190128BHJP

   G02B 3/08 20060101ALI20190128BHJP

【ＦＩ】

   C08L83/05

   C08L83/07

   C08K5/3475

   G02B1/04

   G02B3/08

【請求項の数】11

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2017-535079(P2017-535079)

(86)(22)【出願日】2015年12月29日

(65)【公表番号】特表2018-501380(P2018-501380A)

(43)【公表日】2018年1月18日

(86)【国際出願番号】CN2015099352

(87)【国際公開番号】WO2016107533

(87)【国際公開日】20160707

【審査請求日】2017年8月28日

(31)【優先権主張番号】201410849466.9

(32)【優先日】2014年12月31日

(33)【優先権主張国】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】516190747

【氏名又は名称】エルケム・シリコーンズ・シャンハイ・カンパニー・リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ ＳＨＡＮＧＨＡＩ ＣＯ．，ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110000523

【氏名又は名称】アクシス国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】リヤ・ジャ

(72)【発明者】

【氏名】チョンピャオ・マン

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００９−２１５４３４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ８３／０５

Ｃ０８Ｋ ５／３４７５

Ｃ０８Ｌ ８３／０７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むポリシロキサン組成物：
（Ａ）１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサンＡ１を０〜９９．９重量％と、１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサン樹脂Ａ２を０．１〜１００重量％含むアルケニルポリシロキサン成分、ここで、該重量％はポリシロキサンＡ１及びポリシロキサン樹脂Ａ２の総重量に基づき、
該ポリシロキサン樹脂Ａ２は、次の単位：
式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ、及び
式Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ^Vi、及び
式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ。
（式中、Ｒ’はアルケニル基であり、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する、アルケニル基以外の１価炭化水素基である。）
からなる式ＭＭ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂であり；
（Ｂ）次のものを含む水素含有ポリシロキサン成分：
１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサンＢ１又は１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２若しくは両者の混合物を含む水素含有ポリシロキサン成分、
ただし、該水素含有ポリシロキサン成分は合計で少なくとも２個のＳｉ−Ｈ原子を含むものとし；
（Ｃ）少なくとも１種のヒドロシリル化触媒；及び
（Ｄ）次式Ｚ：

【化1】

（式中、
Ｙ１は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒであり；
Ｙ２は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、−Ｃｌ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸ（ここで、ｎは０〜４であり、ＸはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルである。）又はシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸであり；
Ｙ３は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、−Ｃｌ、（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）フェニル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₉アルコキシアシル、カルボキシエチル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、又はシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）フェニル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₉アルコキシアシル、カルボキシエチル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキルである。）
のベンゾトリアゾール化合物から選択される１種以上を含む紫外線吸収剤成分Ｄ。

【請求項2】

前記ポリシロキサン樹脂Ａ２中の前記アルケニル基の含有量が該ポリシロキサン樹脂Ａ２の１００ｇに対して０．００１モル以上であることを特徴とする、請求項１に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項3】

前記ポリシロキサン樹脂Ａ２が２００〜１００，０００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項１又は２に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項4】

前記ポリシロキサン樹脂Ａ２が２００〜５０，０００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項３に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項5】

前記ポリシロキサン樹脂Ａ２が５００〜３０，０００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項３に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項6】

前記ポリシロキサンＡ１が次の単位を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載のポリシロキサン組成物：
（ｉ）式（Ｉ−１）のシロキサン単位：

【化2】

（式中、
Ｒ^xはＣ_2〜12アルケニルを表し、
Ｚは同一でも異なっていてもよく、１〜３０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、
ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂの合計は１、２又は３である。）及び
（ｉｉ）任意に式（Ｉ−２）の他のシロキサン単位：

【化3】

（式中、
Ｚは上記の意味を有し、ｃは０、１、２又は３である。）。

【請求項7】

前記成分Ａ及びＢの全含有量は、全成分の５０重量％超を占めることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載のポリシロキサン組成物。

【請求項8】

Ｙ１がＨを表し；
Ｙ２がＣ₃〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸ（ここで、ｎは１〜３を表し、及び／又はＸはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルを表す）又はシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルを表し；及び／又は
Ｙ３がＣ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フェニル、−Ｃｌ又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルを表す
ことを特徴とする、請求項１に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項9】

前記紫外線吸収剤成分Ｄが２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（ジ（トリメチルシロキシ）メチルシリルイソブチル）−５’−ヘキシル）ベンゾトリアゾール及び３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール）−５−（１’，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクチルよりなる群から選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項８に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項10】

前記ベンゾトリアゾール化合物が３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール）−５−（１’，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクチルであることを特徴とする、請求項９に記載のポリシロキサン組成物。

【請求項11】

光学素子であって、該光学素子が請求項１〜１０のいずれかに記載のポリシロキサン組成物を含むことを特徴とする光学素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリシロキサン組成物及びその製造方法、並びに該ポリシロキサン組成物から製造される素子、特に光学素子に関する。

【背景技術】

【0002】

重合体技術及び関連する研究の急速な発展に伴い、多くの光学要素及び構成要素が重合体材料を含む又は重合体材料から構成されている。従来の無機材料と比較して、重合体材料は、従来の無機材料からの優れた性能を維持しながら、軽量化、低コスト化、単純なプロセス、良好な機械的特性などの一連の利点を有する。

【0003】

光学重合体材料は、光学接着、レンズ又は光学シート及び基材の製造、並びに以下の構成要素のために使用できる：光学フィルム、光学フィルタ、ＣＣＤ光学系、写真機材、光通信及び光導波、光ファイバー、光センサー、ホログラム光学素子、干渉計、オプトカプラ、マイクロレンズ、レンチキュラレンズ、プリズムレンズ、フレネルレンズなどの光学レンズ。

【0004】

光学要素及び構成要素の製造のために現在利用可能な重合体としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエステル、エポキシ樹脂、シクロオレフィン重合体、ポリシロキサンなどが挙げられる。なかでも、ポリシロキサンは、高温及び低温耐性、耐候性、耐ＵＶ性、耐老化性等の優れた特性のため広く注目されており、かつ、様々な光学シート、基材又は光学接着剤などに作製されている。

【0005】

フレネルレンズなどの光学素子の製造に使用できるポリメタクリル酸メチル及びポリ塩化ビニルなどの重合体材料が中国特許出願公開第１０１６７５０８９Ａ号及び中国特許出願公開第１０２８６３７０９Ａ号に記載されている。このような材料は高い光透過率及び良好な加工性を特徴とするが、過冷、過熱、紫外線その他の放射線環境での老化及び変形を生じやすく、それによりレンズの性能安定性が低下し、又はさらに使用できなくなる。

【0006】

耐候性、高温及び低温耐性、耐黄変性などの一連の優れた特性のため、シリコーン材料は他の材料よりも明らかに優れている。したがって、シリコーン材料は光学素子の製造に適用されている。例えば、中国特許出願公開第１０２９１８０９３Ａ号は、従来のポリアクリル酸メチル等の代わりにポリシロキサン系光学材料及びその製造方法を提供し、ポリアクリル酸メチルが原因の耐老化性の悪化等の問題を回避している。この方法は、未硬化ポリシロキサン組成物を電子ビームに暴露することによってシリコーン材料を架橋することを含む。しかしながら、この方法は特別な装置を必要とするため、コストが比較的高い。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】中国特許出願公開第１０１６７５０８９号明細書

【特許文献2】中国特許出願公開第１０２８６３７０９号明細書

【特許文献3】中国特許出願公開第１０２９１８０９３号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

したがって、室温又はそれよりも僅かに高い温度で急速に硬化することができる改良されたポリシロキサン組成物を提供すること、及び／又は所定の領域（例えば、ＵＶ光波）内の光波を吸収することができ、かつ、関連するデバイスをＵＶ損傷から保護するために非常に重要な優れた耐老化性を有するポリシロキサン組成物を開発することが必要とされている。

【課題を解決するための手段】

【0009】

開示内容
本発明は、高い透明性、良好な流動性及び良好な加工性を特徴とし、かつ、室温又はそれよりも僅かに高い温度で迅速に硬化させることができる付加硬化性ポリシロキサン組成物を提供する。また、本発明のポリシロキサン組成物は、後述するように、所定の紫外線吸収剤、特に好ましい紫外線吸収剤を添加することにより、長期間の老化条件下であっても優れた紫外線吸収効果を維持することができ、それによって関連装置の長期間の保護を与えることもできる。

【0010】

このようにして得られた光学素子は、高い光透過率と優れた耐紫外線老化性とを有する。本発明に係るポリシロキサン組成物は、光学接着剤、光学シート又は基材の製造に使用することができ、かつ、様々な光学構造やシステム、特にフレネルレンズなどの光学レンズの製造に使用することができる。

【0011】

本発明のポリシロキサン組成物は、次の成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む：
（Ａ）１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサンＡ１を０〜９９．９重量％と、１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサン樹脂Ａ２を０．１〜１００重量％含む又は実質的にそれらからなるアルケニルポリシロキサン成分、ここで、該重量％はポリシロキサンＡ１及びポリシロキサン樹脂Ａ２の総重量に基づき、
該ポリシロキサン樹脂Ａ２は、式：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ₂ＳｉＯ_2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ_3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ_4/2のシロキサン単位Ｑ（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する１価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。）よりなる群から選択される少なくとも２種の異なるシロキサン単位を含み又は該少なくとも２種の異なるシロキサン単位から実質的になり、
該シロキサン単位の少なくとも１つはシロキサン単位Ｔ又はＱであり、該シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも１つはアルケニル基を含み；
（Ｂ）次のものを含む又は次のものから実質的になる水素含有ポリシロキサン成分：
１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサンＢ１又は１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２若しくは両者の混合物を含む又はこれらから実質的になる水素含有ポリシロキサン成分、ただし、該水素含有ポリシロキサン成分は合計で少なくとも２個のＳｉ−Ｈ原子を含むものとし；
（Ｃ）有効量の少なくとも１種のヒドロシリル化触媒。

【0012】

特に、本発明は、上記ポリシロキサン樹脂Ａ２の少なくとも１種がアルケニル基を有する少なくとも１個のシロキサン単位Ｍ（Ｍ^Vi単位）を含むポリシロキサン樹脂である、上記ポリシロキサン組成物に関する。

【0013】

特に、本発明は、上記組成物が（Ｄ）下記の１種以上のＵＶ吸収剤、好ましくは式（Ｚ）のベンゾトリアゾール化合物を含む紫外線吸収剤成分Ｄをさらに含む、上記ポリシロキサン組成物に関する。

【0014】

成分（Ａ）
本発明のポリシロキサン組成物において、成分（Ａ）は、ポリシロキサンＡ１とポリシロキサン樹脂Ａ２との総重量に基づいて、１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサンＡ１を０〜９９．９重量％及び１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサン樹脂Ａ２を０．１〜１００重量％含む。成分（Ａ）において、アルケニル基は、ポリシロキサンＡ１の主鎖の任意の位置にあることができ、例えば、分子鎖の末端若しくは中間又は両末端及び中間にあることができる。

【0015】

ポリシロキサンＡ１は次の単位を含む：
（ｉ）式（Ｉ−１）のシロキサン単位：

【化1】

（式中、
Ｒ^xはＣ_2〜12、好ましくはＣ_2〜6アルケニル、最も好ましくはビニル又はアリルを表し、
Ｚは同一でも異なっていてもよく、１〜３０個、好ましくは１〜１２個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表し、好ましくは少なくとも１個のハロゲン原子で置換されていてよいアルキル基を含めてＣ_1〜8アルキル基から選択され、また、好ましくは、アリール基、特にＣ_6〜20アリール基から選択され、
ａは１又は２であり、ｂは０、１又は２であり、ａ＋ｂの合計は１、２又は３である。）及び
（ｉｉ）任意に式（Ｉ−２）の他のシロキサン単位：

【化2】

（式中、
Ｚは上記の意味を有し、ｃは０、１、２又は３である。）。

【0016】

好ましい実施形態では、Ｚは、メチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、キシリル及びトリルなどよりなる群から選択できる。好ましくは、Ｚ基の少なくとも６０モル％がメチルである。

【0017】

ポリシロキサンＡ１は、５０ｍＰａ．ｓに少なくとも等しい粘度、好ましくは２００，０００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有することができる。本発明では、全ての粘度データは、特記しない限り、動的粘度値に関するものであり、例えば、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ装置を用いて２０℃で既知の方法で測定できる。

【0018】

ポリシロキサンＡ１は、式（Ｉ−１）の単位のみから形成されてもよく、又は式（Ｉ−２）の単位をさらに含んでいてもよい。ポリシロキサンＡ１は、直鎖状、分岐状又は環状構造である。

【0019】

式（Ｉ−１）のシロキサン単位の例としては、ビニルジメチルシロキシ、ビニルフェニルメチルシロキシ、ビニルメチルシロキシ及びビニルシロキサン単位が挙げられる。式（Ｉ−２）のシロキサン単位の例としては、ＳｉＯ_4/2単位、ジメチルシロキシ単位、メチルフェニルシロキシ単位、ジフェニルシロキシ単位、メチルシロキシ単位及びフェニルシロキシ単位が挙げられる。

【0020】

ポリシロキサンＡ１としては、直鎖状又は環状の化合物、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチルビニルシリル末端基を含む）、（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体（トリメチルシリル末端基を含む）、（メチルビニル）（ジメチル）ポリシロキサン共重合体（ジメチルビニルシリル末端基を含む）及び環状メチルビニルポリシロキサンが挙げられる。

【0021】

成分（Ａ）は、ポリシロキサン樹脂Ａ２を、ポリシロキサンＡ１及びポリシロキサン樹脂Ａ２の総重量に対して、０．１〜１００重量％、例えば５〜７０重量％、又は１０〜４０重量％の量でさらに含む。

【0022】

本発明において、アルケニルポリシロキサン樹脂Ａ２は次の単位を含む：
式：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ₂ＳｉＯ_2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ_3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ_4/2のシロキサン単位Ｑよりなる群から選択される少なくとも２種の異なるシロキサン単位（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表す。）が、ただし、
これらのシロキサン単位の少なくとも１つはシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、ＤおよびＴの少なくとも１つはアルケニル基を含むものとする。

【0023】

本発明者は、ポリシロキサン樹脂Ａ２中のアルケニル基の全て又は実質的に全てがシロキサン単位Ｍ（Ｍ^Vi単位）に結合している場合に、本発明のポリシロキサン組成物が他の方法で結合するアルケニル基を有するポリシロキサン樹脂を含有するものよりも迅速に室温又はそれよりも高い温度で硬化することができることを見出した。

【0024】

アルケニル基を有するシロキサン単位Ｍ（Ｍ^Vi単位）を含むポリシロキサン樹脂として、次のものよりなる群から選択されるポリシロキサン樹脂を使用することができる（以下、単位Ｔ、Ｑ又はＤを言及するときには、上付き文字「Ｖｉ」を有する単位はアルケニル基を含む単位を表す）：
・次の単位から本質的になる式Ｍ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
式Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ^Vi、及び
式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
・次の単位から本質的になる式ＭＭ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ、及び
式Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ^Vi、及び
式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
・次の単位から本質的になる式Ｍ^ViＴ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ^Vi、
（ｂ）式Ｒ’ＳｉＯ_3/2の３価シロキサン単位Ｔ^Vi、及び
（ｃ）式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
・次の単位から本質的になる式Ｍ^ViＴＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
式ＲＳｉＯ_3/2の３価シロキサン単位Ｔ、
式Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ^Vi、及び
式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、並びに
・次の単位から本質的になる式Ｍ^ViＤＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
式Ｒ₂ＳｉＯ_2/2の２価シロキサン単位Ｄ、
式Ｒ’Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ^Vi、及び
式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
上記式において、
Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する１価炭化水素基、好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する１価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ’はアルケニル基、好ましくは２〜１２個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、特にビニル又はアリル、最も好ましくはビニルを表す。

【0025】

上記のものはポリシロキサン樹脂Ａ２のいくつかの例に過ぎない。単位Ｍ、Ｔ、Ｄ及びＱによって構成される他の樹脂も、本発明におけるポリシロキサン樹脂Ａ２としての使用に適していることは当業者に明らかであろう。

【0026】

ポリシロキサン樹脂Ａ２中のアルケニル基の全てがＭ（Ｍ^Vi単位）と結合することが好ましいが、例えば、アルケニル基を有するシロキサン単位Ｍ（Ｍ^Vi単位）を含むポリシロキサン樹脂は、式Ｍ^ViＱ、式ＭＭ^ViＱ、式Ｍ^ViＴＱ及び式Ｍ^ViＤＱのオルガノポリシロキサン樹脂、特に好ましくは式ＭＭ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂から選択できる。しかし、実際の製造時の要件や硬化速度の要件によっては、Ｄ又はＴに少量のアルケニル基が結合することも許容されるが、ただし、単位Ｍに結合したアルケニル基の含有量は、ポリシロキサン樹脂Ａ２中の全アルケニル含有量の５０％超、好ましくは６０％超、より好ましくは８０％超、最も好ましくは９０％超を占めるものとする。

【0027】

本発明の有利な実施形態では、ポリシロキサン樹脂Ａ２中のアルケニル基の含有量は、ポリシロキサン樹脂Ａ２の１００ｇに対して０．００１モル以上、好ましくは０．０１モル以上、例えば０．０３〜０．２モル又は０．０６〜０．１モルである。

【0028】

ポリシロキサン樹脂Ａ２は、上記Ｍ^Vi単位を有するポリシロキサン樹脂の他に、例えば、次の群から選択される１種以上のオルガノポリシロキサン樹脂を含んでいてもよい：
・次の単位から本質的になる式ＭＴ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式Ｒ’ＳｉＯ_3/2の３価シロキサン単位Ｔ^Vi、
（ｂ）式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ、及び
（ｃ）式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
・次の単位から本質的になる式ＭＤ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式ＲＲ’ＳｉＯ_2/2の２価シロキサン単位Ｄ^Vi、
（ｂ）式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ、及び
（ｃ）式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、並びに
・次の単位から本質的になる式ＭＤＤ^ViＱのオルガノポリシロキサン樹脂：
（ａ）式ＲＲ’ＳｉＯ_2/2の２価シロキサン単位Ｄ^Vi、
（ｂ）式Ｒ₂ＳｉＯ_1/2の２価シロキサン単位Ｄ、
（ｃ）式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ、及び
（ｄ）式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
上記式中、
Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する１価炭化水素基、好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する１価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｒ’はアルケニル基、好ましくは２〜１２個、より好ましくは２〜６個の炭素原子を有するアルケニル基、特にビニル又はアリル、最も好ましくはビニルを表す。

【0029】

上記のように、上記構造を有する他のポリシロキサン樹脂を使用することができるが、ポリシロキサン樹脂Ａ２全体において、単位Ｍに結合したアルケニル基の含有量は、ポリシロキサン樹脂Ａ２中の全アルケニル含有量の５０％超、好ましくは６０％超、より好ましくは８０％超、最も好ましくは９０％超を占めることが必要である。

【0030】

本発明において、組成物、特にポリシロキサン樹脂又は成分（Ａ）及び（Ｂ）を参照するときに、「実質的に〜からなる／を含む」という用語は、関連する樹脂又は組合せが、該組成物の総重量に基づいて、列挙した成分の５０重量％超、例えば少なくとも６０重量％、少なくとも７０重量％、又は少なくとも８０重量％、又はさらに１００重量％を含むことを意味する。

【0031】

有利には、ポリシロキサン樹脂Ａ２は、２００〜１００，０００、好ましくは２００〜５０，０００、より好ましくは５００〜３０，０００の範囲の重量平均分子量を有する。ここで、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、ポリスチレンを基準にして求めることができる。

【0032】

成分（Ｂ）
本発明のポリシロキサン組成物中の成分（Ｂ）は、１分子当たり同一又は異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサンＢ１、又は１分子当たり同一又は異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２、又は両者の混合物を含むが、ただし、該水素含有ポリシロキサン成分は合計で少なくとも２個のＳｉ−Ｈ原子を含むものとする。

【0033】

このように、成分（Ｂ）としては、１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも２個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサンＢ１、又は１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも２種の水素含有ポリシロキサンＢ１の混合物を使用することができる。

【0034】

Ｓｉ−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサンは、他の成分、特に成分（Ａ）と架橋すること、すなわち、成分中のＳｉ−Ｈ基と他の成分中のアルケニル基とを反応させて硬化生成物を形成することができる。１分子当たりに少なくとも１個又は２個の水素原子が同一又は異なるケイ素原子に結合した水素含有ポリシロキサンＢ１について、各分子が２個又は３個以上のＳｉ−Ｈ基を有することが好ましい。

【0035】

好ましい実施形態では、水素含有ポリシロキサンＢ１は次の単位を含む：
（ｉ）式（ＩＩ−１）のシロキサン単位：

【化3】

（式中、
Ｌは、同一又は異なっていてよく、１価の炭化水素基を表し、好ましくは、少なくとも１個のハロゲン原子で置換されていてもよいアルキル基を含めてＣ_1〜8アルキル基から選択され、好ましくはアリール基、Ｃ_6〜20アリール基から選択され、
ｄは１又は２であり、ｅは０、１又は２であり、ｄ＋ｅの合計は１、２又は３である。）、及び
（ｉｉ）任意に、一般式（ＩＩ−２）の少なくとも１個の他の単位：

【化4】

（式中、
Ｌは上記の意味を有し、ｇは０、１、２又は３である。）。

【0036】

より好ましい実施形態では、Ｌは、メチル、エチル、プロピル、３，３，３−トリフルオロプロピル、フェニル、キシリル及びトリルなどよりなる群から選択できる。水素含有ポリシロキサンＢ１は、少なくとも１０ｍＰａ．ｓ、好ましくは２０〜１０００ｍＰａ．ｓの動粘度を有する。

【0037】

水素含有ポリシロキサンＢ１は、式（ＩＩ−１）の単位のみから形成されてもよく、又は式（ＩＩ−２）の単位をさらに含んでいてもよい。水素含有ポリシロキサンＢ１は、直鎖状、分岐状、環状構造を有していてもよい。

【0038】

式（ＩＩ−１）の単位の例としては、Ｈ（ＣＨ₃）₂ＳｉＯ_1/2、ＨＣＨ₃ＳｉＯ_2/2及びＨ（Ｃ₆Ｈ₅）ＳｉＯ_2/2が挙げられる。

【0039】

式（ＩＩ−２）の単位の例は、式（Ｉ−２）の単位について上に示したものと同じものとすることができる。

【0040】

水素含有ポリシロキサンＢ１の例としては、直鎖状又は環状の化合物、例えばジメチルポリシロキサン（水素化ジメチルシリル末端基を含む）、（ジメチル）（ヒドロメチル）ポリシロキサン単位を有する共重合体（トリメチルシリル末端基を含む）、（ジメチル）（ヒドロメチル）ポリシロキサン単位を有する共重合体（水素化ジメチルシリル末端基を含む）、トリメチルシリル末端基を有する水素化メチルポリシロキサン及び環状水素化メチルポリシロキサンが挙げられる。

【0041】

場合によっては、水素含有ポリシロキサンＢ１は、水素化ジメチルシリル末端基を含有するジメチルポリシロキサンと、少なくとも３個のヒドロシリル基を含有するオルガノポリシロキサンとの混合物であってもよい。

【0042】

成分（Ｂ）の別の選択肢として、１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも２個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２、又は１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２の混合物を使用することも可能である。

【0043】

水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２は次の単位を含む：
式：Ｒ₃ＳｉＯ_1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ₂ＳｉＯ_2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ_3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ_4/2のシロキサン単位Ｑよりなる群から選択される少なくとも２種の異なるシロキサン単位（式中、Ｒは、１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基を表す。）、ただし、
これらのシロキサン単位の少なくとも１つはシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも１つはＳｉ−Ｈ基を含むものとする。

【0044】

したがって、好ましい実施形態によれば、水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２は次のものよりなる群から選択できる：
・次の単位から本質的になる式Ｍ’Ｑの水素含有ポリシロキサン樹脂：
（ａ）式Ｒ₂（Ｈ）ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位、及び
（ｂ）式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、並びに
・次の単位から本質的になる式ＭＤ’Ｑの水素含有ポリシロキサン樹脂：
式（Ｒ）（Ｈ）ＳｉＯ_2/2の２価シロキサン単位Ｄ’、
式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2の１価シロキサン単位Ｍ、及び
式ＳｉＯ_4/2の４価シロキサン単位Ｑ、
上記式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、好ましくは１〜１２個、より好ましくは１〜８個の炭素原子を有する１価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。

【0045】

さらに、成分（Ｂ）のさらなる選択肢として、１分子当たり同一又は異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサンＢ１と、１分子当たり同一又は異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個の水素原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２との混合物を使用することが可能である。この場合、ポリシロキサンＢ１及びポリシロキサン樹脂Ｂ２は、広範囲にわたる任意の割合で混合でき、その割合は、硬度及びＳｉ−Ｈ基とアルケニル基との比率などの所望の生成物の特性によって変更できる。

【0046】

実際には１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサン成分Ａ及び１分子当たり同一又は異なるケイ素原子に結合した少なくとも２個の水素原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン成分Ｂを一般的に使用するが、ポリシロキサン鎖中にアルケニル基とＳｉ−Ｈ基の両方を同時に有する重合体を使用できることも理論的には除外されない。この場合、これらのものは、一般にポリシロキサン中のアルケニル基又はＳｉ−Ｈ基のモル比が５０モル％を超えるかどうかに応じて、それぞれ、アルケニルポリシロキサン成分（Ａ）（アルケニル基が多数存在する）と水素含有ポリシロキサン成分（Ｂ）（Ｓｉ−Ｈ基が多数存在する）に分類される。

【0047】

成分Ａ及びＢの比は、一般に、ビニル基に対するＳｉ−Ｈ基のモル比に従って決定される。ビニル基に対するＳｉ−Ｈ基のモル比は、一般に０．５〜１０、好ましくは０．８〜６、より好ましくは１．２〜４である。

【0048】

成分Ａ及びＢの全含有量は、一般に、全成分の５０重量％超、好ましくは６０重量％超、より好ましくは８０重量％超を占める。

【0049】

成分（Ｃ）
本発明に係るポリシロキサン組成物は、成分（Ｃ）として有効量の少なくとも１種のヒドロシリル化触媒をさらに含む。本発明のポリシロキサン組成物において、アルケニルポリシロキサン成分（Ａ）及び水素含有ポリシロキサン成分（Ｂ）は、通常、触媒の存在下でのヒドロシリル化によって硬化される。

【0050】

このような反応に有用なヒドロシリル化触媒は、通常、少なくとも１種の白金族金属を含む触媒であり、白金族金属を含む硬化触媒は、それ自体公知の少なくとも一種の白金族金属又はその化合物からなる。白金系金属としても知られる「白金族金属」という用語には、白金に加えて、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム及びイリジウムも含まれる。白金及びロジウムの化合物を使用することが好ましい。例えば、米国特許第３，１５９，６０１号、米国特許第３，１５９，６０２号、米国特許第３，２２０，９７２号、欧州特許出願公開第００５７４５９号、欧州特許出願公開第０１８８９７８号及び欧州特許出願公開第０１９０５３０号に記載された白金の錯体及び有機生成物、及び特に、例えば米国特許第３，４１９，５９３号、米国特許第３，７１５，３３４号、米国特許第３，３７７，４３２号及び米国特許第３，８１４，７３０号に記載された白金とビニルオルガノシロキサンとの錯体を使用することができる。これらの特許文献は、その全体が参照により本明細書で援用される。

【0051】

本発明に係る少なくとも１種のヒドロシリル化触媒は、触媒有効量で組成物中に存在する。触媒有効量は当業者に公知であり、反応物の量及び種類に従って容易に決定できる。一般に、本発明における触媒の量（金属重量で表す）は、成分（Ａ）の重量に基づいて、例えば、０．１〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜４００ｐｐｍ、より好ましくは１〜５０ｐｐｍの範囲とすることができる。一般に、好ましい触媒は白金である。

【0052】

紫外線吸収剤成分Ｄ
好ましい実施形態として、本発明に係るポリシロキサン組成物は、紫外線吸収剤成分Ｄをさらに含む。

【0053】

当該技術分野において一般的に使用されている紫外線吸収剤の例としては、中国特許出願公開第１０１２７７６７６Ａ号、米国特許出願公開第２０１３０３４４０１３Ａ１号、中国特許出願公開第１０２５１０８６１Ａ号に開示されているサリシレート類、ベンゾフェノン類、シアノアクリレート類、トリアジン類、ベンゾトリアゾール類、桂皮酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体等が挙げられる。

【0054】

例えば、本発明に好適なベンゾフェノンＵＶ吸収剤は、ベンゾフェノン、ジフェニルエタノン又はジフェニルエタンジオンとすることができ、そのうちジフェニルエタンジオンＵＶ吸収剤が好ましい。

【0055】

例えば、本発明に好適なジフェニルエタンジオンＵＶ吸収剤は、好ましくは、ジフェニルエタンジオン、４，４−ジヒドロキシジフェニルエタンジオン、１−（４−エチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４−エトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、１−（４−プロピルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、特に好ましくは１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオンよりなる群から選択される１種以上とすることができる。

【0056】

例えば、本発明に好適なシアノアクリレート系紫外線吸収剤は、好ましくは、２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−アクリル酸３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸ヘキシルエチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸メチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸イソオクチルよりなる群から選択される１種以上とすることができる。特に好ましいのは、２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸イソオクチルである。

【0057】

例えば、本発明に好適なベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、好ましくは、２−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル）−４，６−ビス（ｔ−ペンチル ）フェノールＮ−オキシド、２−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル）−４−メチル−６−（２’−プロペニル）フェノール、２−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル）−４−１，１，３，３−テトラメチルブトキシプロペニル及びドロメトリゾールトリシロキサンよりなる群から選択される１種以上とすることができる。

【0058】

しかし、シリコーン材料などの重合体光学材料を屋外や複雑な環境で使用すると、経年変化の影響を受けることになる。例えば、太陽光発電システムでは、光電変換効率を向上させるために比較的長期間にわたって面積の比較的小さな太陽電池システムに多くの太陽光を収束させる必要がある。このような屋外での長時間の使用では、日光中の紫外線がコンデンサシステムの部品を破壊し続け、老化しやすくなり、性能が低下し、耐用年数が短くなる場合がある。

【0059】

本発明者は、驚くべきことに、特定の紫外線吸収剤を使用すると、硬化後の組成物の初期使用時だけでなく、長期間の経年変化の場合、例えば１５０℃で２４時間の高温加速老化試験条件下での老化後においても良好な光透過率及び紫外線吸収効果を得ることができることを見出した。

【0060】

本発明に係る特定の紫外線吸収剤成分Ｄは、以下に示す式Ｚのベンゾトリアゾール化合物から選択される少なくとも１種を含む。これらの化合物は、ポリシロキサン組成物中で使用した場合に、ＵＶ吸収効果の点で上記改善をもたらすことができる。

【0061】

【化5】

式中、
Ｙ１は−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒであり；
Ｙ２は−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、−Ｃｌ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸ（ここで、ｎは０〜４であり、ＸはＣ₁〜Ｃ₂₀アルキルである。）又はシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル及び−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸであり；
Ｙ３は、−Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、−Ｃｌ、（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）フェニル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₉アルコキシアシル、カルボキシエチル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、又はシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ、フェニル、（Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル）フェニル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₉アルコキシアシル、カルボキシエチル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキルである。

【0062】

好ましくは、Ｙ１はＨを表す。

【0063】

好ましくは、Ｙ２はＣ₃〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₉フェニルアルキル、−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸ（ここで、ｎは１〜３を表し、及び／又はＸはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルを表す）又はシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルを表す。より好ましくは、Ｙ２はＣ₃〜Ｃ₁₂アルキル、シロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル又は−Ｃ_nＨ_2n−ＣＯＯＸ（ここで、ｎは１〜３を表し、及び／又はＸはＣ₃〜Ｃ₁₂アルキルを表す。）を表す。

【0064】

好ましくは、Ｙ３は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フェニル、−Ｃｌ又はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、シロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキル及びシロキサン置換Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルを表す。

【0065】

好ましいベンゾトリアゾール化合物は、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−（ジ（トリメチルシロキシ）メチルシリルイソブチル）−５’−ヘキシル）ベンゾトリアゾール及び３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール）−５−（１’，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクチルよりなる群から選択できる。これらの中では、３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール）−５−（１’，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクチルが最も好ましい。

【0066】

したがって、特定の実施形態によれば、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）を含むポリシロキサン組成物に関するものでもある：
（Ａ）１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサンＡ１を０〜９９．９重量％及び１分子当たりケイ素原子に結合した少なくとも２個のアルケニル基を有する少なくとも１種のポリシロキサン樹脂Ａ２を０．１〜１００重量％含む又は実質的にこれらのものからなるアルケニルポリシロキサン成分、ここで、上記重量％はポリシロキサンＡ１とポリシロキサン樹脂Ａ２との総重量に基づき、
該ポリシロキサン樹脂Ａ２は次のものを含む又は次のものから実質的になり：
式Ｒ₃ＳｉＯ_1/2のシロキサン単位Ｍ、式Ｒ₂ＳｉＯ_2/2のシロキサン単位Ｄ、式ＲＳｉＯ_3/2のシロキサン単位Ｔ及び式ＳｉＯ_4/2のシロキサン単位Ｑよりなる群から選択される少なくとも２種の異なるシロキサン単位（式中、Ｒは１〜２０個の炭素原子を有する１価の炭化水素基、好ましくは１〜１２個の炭素原子、より好ましくは１〜８個炭素原子を有する１価の脂肪族又は芳香族炭化水素基を表す。）、
これらのシロキサン単位の少なくとも１つはシロキサン単位Ｔ又はＱであり、シロキサン単位Ｍ、Ｄ及びＴの少なくとも１つはアルケニル基を含み；
（Ｂ）１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサンＢ１又は１分子当たり同一若しくは異なるケイ素原子に結合した少なくとも１個のＳｉ−Ｈ原子を有する少なくとも１種の水素含有ポリシロキサン樹脂Ｂ２若しくは両者の混合物を含む又はこれから実質的になる水素含有ポリシロキサン成分、
ただし、該水素含有ポリシロキサン成分は合計で少なくとも２個のＳｉ−Ｈ原子を含むものとし；
（Ｃ）有効量の少なくとも１種のヒドロシリル化触媒；及び
（Ｄ）上記式Ｚのベンゾトリアゾール化合物から選択される紫外線吸収剤成分Ｄ。

【0067】

これらのうち、３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール）−５−（１’，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクチルが最も好ましい。

【0068】

ＵＶ吸収剤の含有量は、組成物の全成分を基準にして０．００１〜１５重量％、好ましくは０．００５〜５重量％、より好ましくは０．０１〜３重量％である。

【0069】

ＵＶ吸収剤が添加されると、ＵＶ吸収剤に通常含まれる基の比較的強い極性及びポリシロキサン系の比較的弱い極性のため、両者の間の相溶性が比較的低くなり、ポリシロキサン系の透明性が低下する原因となる場合がある。したがって、好適な有機可溶化剤を適宜導入して、ＵＶ吸収剤とポリシロキサン組成物との相溶性を高め、透明性を維持しかつ他の特性を変化させないことを前提としてポリシロキサン組成物のＵＶ吸収能を改善することによって、本発明の目的を達成することができる。

【0070】

好ましい有機可溶化剤は、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、アルコール、エーテル、エステル、ケトン、ハロゲン化炭化水素、アルデヒド、含窒素化合物、複素環式化合物よりなる群から選択される１種以上であり、例えば脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素とすることができる。

【0071】

脂肪族炭化水素は、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ブタン、ｎ−ヘプタン、ペンタン、イソドデカンなどよりなる群から選択される１種以上であり、好ましくはイソドデカンとすることができるが、これらに限定されない。

【0072】

芳香族炭化水素は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、ｎ−プロピルベンゼン、４−エチルトルエン、Ｃ_12〜15アルコールベンゾエートよりなる群から選択される１種以上であり、好ましくはＣ_12〜15アルコールベンゾエートとすることができるが、これらに限定されない。

【0073】

溶媒の量は、一般に、組成物中の全成分の３０％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは２％以下である。

【0074】

分子構造がポリシロキサン組成物とは全く異なる相溶性を有する場合のある様々なＵＶ吸収剤のため、任意の実施形態においては有機可溶化剤を添加する必要はない。さらに、ＵＶ吸収剤の添加は、所定の条件下において撹拌速度の増加又は撹拌時間の延長などのいくつかの方法によって組成物の透明性にいかなる影響も及ぼすことなく実施できる。

【0075】

本発明に係るポリシロキサン組成物は、上記の成分に加えて、反応抑制剤Ｅをさらに含むことができる。ヒドロシリル化は白金触媒によって触媒される場合が多く、反応速度は速い。製造、輸送、貯蔵又は配合時間に関する組成物に対する要件をさらに満たすために、少量のヒドロシリル化防止剤が通常添加される。

【0076】

ここで、アルキノール系硬化防止剤、ポリビニル系硬化防止剤又はこれらの混合物を使用することができる。これらの防止剤は、例えば次の特許文献に記載されている：欧州特許出願公開第０７９４２１７Ａ１号、米国特許出願公開第２０１４０００４３５９号、中国特許出願公開第１０２２７７１２８Ａ号、中国特許出願公開第１０３５５４９２４Ａ号及び中国特許出願公開第１０３６５５２１２Ａ号。また、これらの特許文献は、その全体が参照により本明細書で援用される。

【0077】

アルキノール系防止剤の例は、３−ブチン−２−オール、１−ペンチン−３−オール、１−ヘキシン−３−オール、１−ヘプチン−３−オール、５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロペンタノール、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、１−エチニル−１−シクロヘプタノール、３−エチル−１−ヘキシン−３−オール、３−エチル−１−ヘプチン−３−オール、３−イソブチル−５−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３，４，４−トリメチル−１−ペンチン−３−オール、３−エチル−５−メチル−１−ヘプチン−３−オール、４−エチル−１−オクチン−３−オール、３，７，１１−トリメチル−１−ドデシン−３−オール、１−エチニル−１−シクロオクタノール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３−メチル−１−ペンチン−３−オール、３−メチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ヘプチン−３−オール、３−メチル−１−オクチン−３−オール、３−メチル−１−ノニル−３−オール、３−メチル−１−デシン−３−オール、３−メチル−１−ドデシン−３−オール、３−エチル−１−ペンチン−３−オールであることができる。

【0078】

ポリビニル系防止剤の例は、テトラメチルジビニルシラン、ポリビニルシリコーンオイル、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、好ましくはテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンとすることができる。

【0079】

本発明の付加硬化性ポリシロキサン組成物は、該組成物自体が防止剤を添加することなく製造、輸送、貯蔵又は使用時の配合時間に関する要件を満たすことができる場合には、重合禁止剤をそれに添加しなくてもよい。

【0080】

他の成分
本発明のポリシロキサン組成物は、上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の他に、１種以上の他の成分、例えば、帯電防止剤、放射線遮蔽剤、ラジカル抑制剤、接着改質剤、難燃剤、界面活性剤、貯蔵安定性改良剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、粘度上昇剤、可塑剤、酸化防止剤、熱安定剤及び他の添加剤を含むことができるが、ただし、該組成物が光学接着剤又は光学素子の製造に使用することができず、また光学系に使用することができないほどにそれらの量がポリシロキサン組成物の硬化速度、透過率及び機械的特性に影響を与えないことを条件とする。

【0081】

本発明に係るポリシロキサン組成物は、（Ａ）〜（Ｄ）又は（Ａ）〜（Ｅ）などの様々な成分と任意の他の添加剤とを所定の割合で均一に混合することによって得ることができる。このように得られた組成物はヒドロシリル化反応を経て硬化ポリシロキサン組成物となる。

【図面の簡単な説明】

【0082】

【図1】図１は、例１〜４の硬化ポリシロキサン組成物の透過率を示す。

【図2】図２は、例５、７〜８の硬化ポリシロキサン組成物の透過率を示す。

【図3】図３は、例６の硬化ポリシロキサン組成物の透過率を示す。

【図4】図４は、例９の硬化ポリシロキサン組成物の透過率を示す。

【図5】図５は、例１０の硬化ポリシロキサン組成物の透過率を示す。

【図6】図６は、例１１の硬化ポリシロキサン組成物の透過率を示す。

【発明を実施するための形態】

【0083】

本発明を以下の実施例を参照してさらに説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。さらに、本発明の明細書におけるパーセンテージ及び部／比率は、特に明記しない限り、全て重量に基づく。

【実施例】

【0084】

例１
３２部の樹脂１１３４２（ブルースターシリコーンズ社製、ここで、６２１Ｖ３５００：６２１Ｖ６００００：ＭＭ^ViＱ＝４０：２０：４０（重量比）であり、６２１Ｖ３５００及び６２１Ｖ６００００は、それぞれ粘度が約３５００ｍＰａ．ｓ及び約６０，０００ｍＰａ．ｓで、ビニル含有量が０．００７モル／１００ｇ及び０．００３モル／１００ｇで、総ビニル含有量が約０．０４１モル／１００ｇの両末端にビニル基を有するポリジメチルシロキサンである）、４１重量部の６２１Ｖ３５００、２７重量部の６２１Ｖ１００００（ブルースターシリコーンズ社製、粘度約１０，０００ｍＰａ．ｓ、ビニル含有量０．００５ｍｏｌ／１００ｇのビニル末端ポリジメチルシロキサン）、０．０３重量部のＨ５０６１４（ブルースターシリコーンズ社製、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン）及び白金含有率２．８ｐｐｍの白金錯体触媒（ヒューレットパッカードテクノロジー社製、白金（０）−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体）を高速撹拌機において２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間混合した。

【0085】

この混合物を完全に混合した後、５重量部の水素含有ポリシロキサン樹脂１０３３９（ブルースターシリコーンズ社製、Ｓｉ（Ｏ（ＣＨ₃）₂ＳｉＨ）₄、ＣＡＳ：６８９８８−５７−８）を添加した。この混合物を高速撹拌機において２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間にわたって混合した。

【0086】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。

【0087】

例２
７６重量部の樹脂１１３４２と、２４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、白金含有量２．９ｐｐｍの白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間にわたって高速撹拌機で混合した。

【0088】

この混合物を十分に混合した後、９重量部の水素含有ポリシロキサン６２６Ｖ２５Ｈ７（ブルースターシリコーンズ社製、分子鎖の両末端及び中央に水素結合を有し、Ｓｉ−Ｈ含有量が０．６９モル／１００ｇの水素含有ポリジメチルシロキサン）を添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0089】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。

【0090】

例３
５３重量部の樹脂１１３４２と、９重量部の樹脂１０３４０（ブルースターシリコーンズ社製、６２１Ｖ３５００：ＭＤ^ViＱ＝７５：２５（重量比）、総ビニル含有量０．０２１モル／１００ｇ）と、３８重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．０ｐｐｍの白金含有量の白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0091】

この混合物を完全に混合した後、６．６重量部の樹脂１０３３９及び５．４重量部の６２０Ｈ２（ブルースターシリコーンズ社製、Ｓｉ−Ｈ含有量０．１９モル／１００ｇの水素末端ポリジメチルシロキサン）を添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0092】

上記混合物を硬度が安定するまで４５℃で硬化させて硬化ポリシロキサン組成物を得た。

【0093】

例４
５６重量部の樹脂１１３４２と、４４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．０ｐｐｍの白金含有量を有する白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間高速撹拌機で混合した。

【0094】

混合物を完全に混合した後、６．５重量部の樹脂１０３３９及び５．４重量部の６２０Ｈ２を添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0095】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。

【0096】

例５
３２重量部の樹脂１１３４２と、４１重量部の６２１Ｖ３５００と、２７重量部の６２１Ｖ１００００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、２．８ｐｐｍの白金含有量を有する白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0097】

この混合物を完全に混合した後、５重量部の樹脂１０３３９と、ＣｉｂａＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２（ＵＶ吸収剤、主成分：３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール）−５−（１’，１’−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸オクチル、ＢＡＳＦ製）と、溶媒ＰＡＥＳＴＥＲ ９１４５ＳＤ（主成分：Ｃ_12〜15アルコールベンゾエート、バイダプレシジョンケミカル社製）との混合物０．５５重量部（ＵＶ吸収剤に対する溶媒の比率は１：４であった）とを添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0098】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。硬化後のサンプルを１５０℃で２４時間保存した後、透過率を測定した。

【0099】

関連物質は次の構造を有する：

【化6】

Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４−２

【化7】

ＰＡＥＳＴＥＲ ９１４５ＳＤ

【0100】

例６
５６重量部の樹脂１１３４２と、４４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．０ｐｐｍの白金含有量を有する白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間高速撹拌機で混合した。

【0101】

混合物を完全に混合した後、６．５重量部の樹脂１０３３９及び５．４重量部の６２０Ｈ２、並びに紫外線吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ４００（ＣＡＳ：１５３５１９−４４−９、その組成及び関連する化合物の構造を以下に示す）と溶媒ＰＡＥＳＴＥＲ ９１４５ＳＤとの混合物（ＵＶ吸収剤に対する溶媒の比率は３３４：１であった）１８．１０重量部を添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0102】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。

【0103】

関連化合物は以下の構造を有する：

【化8】

Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ ４００：２−［４−［２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル］オキシ］ −２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンと２−［４−［２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル］オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンとの混合物。

【0104】

例７
５３重量部の樹脂１１３４２と、９重量部の樹脂１０３４０と、３８重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、白金含有量が３．０ｐｐｍの白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0105】

混合物を完全に混合した後、６．６重量部の樹脂１０３３９と、５．４重量部の６２０Ｈ２と、０．４６重量部のＣｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２とを添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0106】

上記混合物を硬度が安定するまで４５℃で硬化させて硬化ポリシロキサン組成物を得た。硬化後のサンプルを１５０℃で２４時間保存した後、その透過率を測定した。

【0107】

例８
５６重量部の樹脂１１３４２と、４４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．０ｐｐｍの白金含有量を有する白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間高速撹拌機で混合した。

【0108】

この混合物を完全に混合した後、６．５重量部の樹脂１０３３９と、５．４重量部の６２０Ｈ２と、０．４７重量部の紫外線吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２とを添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0109】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。硬化後のサンプルを１５０℃で２４時間保存した後、透過率を測定した。

【0110】

例９
５６重量部の樹脂１１３４２と、４４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．１ｐｐｍの白金含有量の白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0111】

この混合物を完全に混合した後、６．５重量部の樹脂１０３３９と、５．４重量部の６２０Ｈ２と、０．６２重量部の紫外線吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ ３８４−２とを添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0112】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。硬化後のサンプルを１５０℃で２４時間保存した後、透過率を測定した。

【0113】

例１０
５６重量部の樹脂１１３４２と、４４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．１ｐｐｍの白金含有量の白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0114】

この混合物を完全に混合した後、６．６重量部の樹脂１０３３９及び５．４重量部の６２０Ｈ２、並びに紫外線吸収剤ＰＡＲＳＯＬ ＧＵＡＲＤ（ＤＳＭ社製、主成分：１−（４−ｔ−ブチルフェニル）３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン及び２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸イソオクチル）と溶媒の異性体ドデカンとの混合物（紫外線吸収剤に対する溶媒の比率は１：１であった）１．３重量部を添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0115】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。硬化後のサンプルを１５０℃で２４時間保存した後、透過率を測定した。

【0116】

関連化合物は以下の構造を有する：

【化9】

１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン

【化10】

２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸イソオクチル

【化11】

異性体ドデカン。

【0117】

例１１
５６重量部の樹脂１１３４２と、４４重量部の６２１Ｖ３５００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．０ｐｐｍの白金含有量を有する白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒間高速撹拌機で混合した。

【0118】

この混合物を完全に混合した後、６．５重量部の樹脂１０３３９及び５．４重量部の６２０Ｈ２並びに０．４７重量部のＵＶ吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ２９２ＨＰ（ＣＡＳ：４１５５６−２６−７、関連化合物の構造を以下に示す）を添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0119】

上記混合物を４５℃で１時間にわたって硬化させて、硬化ポリシロキサン組成物を得た。硬化後のサンプルを１５０℃で２４時間保存した後、透過率を測定した。

【0120】

関連化合物は以下の構造を有する：

【化12】

Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ２９２ＨＰ：ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート。

【0121】

例１２
８８．９重量部の樹脂１０３４０と、１１．１重量部の６２１Ｖ６００００と、０．０３重量部のＨ５０６１４と、３．０ｐｐｍの白金含有量の白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0122】

この混合物を完全に混合した後、４．９重量部の樹脂１０３３９と、４重量部の６２０Ｈ２とを添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0123】

上記混合物を４５℃で硬化させた。

【0124】

例１３
８８．９重量部の樹脂１０３４０と、１１．１重量部の６２１Ｖ６００００と、３．０ｐｐｍの白金含有量の白金錯体触媒とを２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0125】

この混合物を完全に混合した後、４．９重量部の樹脂１０３３９と、４重量部の６２０Ｈ２とを添加した。この混合物を２０００ｒｐｍで３回、それぞれ２０秒にわたって高速撹拌機で混合した。

【0126】

上記混合物を４５℃で硬化させた。

【0127】

性能評価
得られた組成物を以下の方法で評価し、その結果を表１及び図１〜５に示した。

【0128】

外観：組成物を４５℃の低温で４５分間にわたって硬化させてシリコーン材料を得た。その外観を目視検査により評価した。

【0129】

透過率：得られたポリシロキサン組成物を４５℃で硬化させて、厚さ１ｍｍの無色透明の試料片を得、ＵＶ−２６００ ＵＶ分光光度計を用いて４５０ｎｍでのその透過率を測定した。

【0130】

紫外線吸収性能：透過率の測定と同様のサンプル調製及び試験方法を使用することによって関連する透過曲線を得た。結果を図１〜６に示した。

【0131】

硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に従って硬度を測定した。

【0132】

粘度：ＡＳＴＭ Ｄ４４５に従って粘度を測定した。

【0133】

引張強度：ＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って引張強度を測定した。硬化条件：４５℃で１時間。

【0134】

引張伸び：ＡＳＴＭ Ｄ４１２に従って引張り伸びを測定した。硬化条件：４５℃で１時間。

【0135】

引裂強度：ＡＳＴＭ Ｄ６２４Ａに従って引裂強度を測定した。硬化条件：４５℃で１時間。

【0136】

【表1】

＃：適切な溶媒を添加して紫外線吸収剤の溶解を促進させなければならない。しかし、溶媒が過剰になるとオイルの沈殿が生じる一方で、溶媒が少ないと生成物の透明性が損なわれる。
＊：４５℃で１時間にわたって硬化させた後の流動状態、４５℃で３時間にわたって硬化させた後のゲル状態において硬化せず。
ｎ．ｍ．は測定しなかったことを示す。

【0137】

表１及び図１〜６の結果から分かるように、本発明の例１〜５及び７〜１０に係るポリシロキサン組成物は、ＭＭ^ViＱ単位を含有する樹脂を含まない例１２及び１３に係るポリシロキサン組成物と比較して、４５℃でより速い硬化速度を有し、かつ、それらの機械的特性及び光学的特性に影響を与えることなくより完全に硬化した。重合禁止剤Ｈ５０６１４を例１〜５及び７〜１０並びに例１２では使用したが、例１３では使用しなかった。重合禁止剤成分は、本発明の硬化条件下ではポリシロキサン組成物の硬化に影響を及ぼす又は該硬化を抑制することができると一般に考えられるが、表１の結果並びに例１〜５及び７〜１０と例１３との比較から、例１〜５及び７〜１０の硬化速度は、Ｈ５０６１４を添加しなくても例１３よりもはるかに高いことが分かる。

【0138】

さらに、図１〜６から、ＵＶ吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２を含有する硬化組成物は、長期間の老化の場合、例えば１５０℃で２４時間の高温加速老化試験条件での老化後であっても、比較的良好な透過率及び紫外線吸収効果を依然として保持していることが分かる。一方、紫外線吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２を使用した場合には、有機可溶化剤の使用を省略することができた。

【0139】

さらに、式（Ｚ）に従うＵＶ吸収剤Ｃｉｂａ ＴＩＮＵＶＩＮ３８４−２を含むポリシロキサン組成物は、透明性及び紫外線吸収効果の点でトリアジンを含む組成物（例６）及び立体障害アミンを含む組成物（例１１）よりも明らかに優れていた。トリアジン系紫外線吸収剤とポリシロキサン樹脂との相溶性はあまり良くなく、相溶性を向上させるためには多量の溶媒が必要となるため、硬化したサンプルから溶媒が析出して透過率が極めて低下してしまう場合があった（図３に示す）。また、図６に示すように、立体障害アミン系紫外線吸収剤は紫外線を完全には吸収することができず、老化処理後も透過率及び紫外線吸収効果は向上しなかった。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】