特許 6471573 封止用粘着剤、および封止用粘着テープ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6471573

(24)【登録日】2019年2月1日

(45)【発行日】2019年2月20日

(54)【発明の名称】封止用粘着剤、および封止用粘着テープ

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/00 20060101AFI20190207BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20190207BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20190207BHJP

   C09J 7/38 20180101ALI20190207BHJP

   C09J 7/26 20180101ALI20190207BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/00

   C09J11/08

   C09J11/06

   C09J7/38

   C09J7/26

【請求項の数】5

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2015-62800(P2015-62800)

(22)【出願日】2015年3月25日

(65)【公開番号】特開2016-183210(P2016-183210A)

(43)【公開日】2016年10月20日

【審査請求日】2018年1月15日

(73)【特許権者】

【識別番号】000222118

【氏名又は名称】東洋インキＳＣホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】711004506

【氏名又は名称】トーヨーケム株式会社

(72)【発明者】

【氏名】阿部 忠士

【審査官】 上坊寺 宏枝

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−２１５９０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／００４５１９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００８／１１１４１２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１０−０６０４００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１８９８４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリル系共重合体（Ａ）と、軟化点７５〜１５０℃のテルペン樹脂（Ｂ）と、液状キシレン系樹脂（Ｃ）と、イソシアネート硬化剤（Ｄ）とを含む、封止用粘着剤。

【請求項2】

前記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、前記テルペン樹脂（Ｂ）を１０〜７０重量部含む、請求項１記載の封止用粘着剤。

【請求項3】

前記液状キシレン系樹脂（Ｃ）が、キシレンホルムアルデヒド重縮合体である、請求項１または２記載の封止用粘着剤。

【請求項4】

前記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、液状キシレン系樹脂（Ｃ）を１．０〜２０重量部含む、請求項１〜３いずれか１項に記載の封止用粘着剤。

【請求項5】

粘着剤層および発泡体層を備え、前記粘着剤層が、請求項１〜４いずれか１項に記載の封止用粘着剤から形成されてなることを特徴とする封止用粘着テープ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、封止用粘着剤、および封止用粘着テープに関する。

【背景技術】

【0002】

スマートフォンやタブレット、音楽プレイヤー等の携帯型電子機器は、内部筐体の貼り合わせに粘着テープが使用されているが、落下等による強い衝撃を吸収するための衝撃吸収性や、雨に濡れたり、水中に落としたりする事による、水の浸入を防止する為の封止性（防水性や止水性とも言う）も求められる。そのため、衝撃吸収性や封止性のある発泡体を芯材（基材とも言う）として用いた両面テープ（以下、発泡体両面テープ）が使用され、この発泡体両面テープの粘着剤には、封止用粘着剤が用いられた。

【0003】

さらに近年では、上記携帯電子機器類は、薄型化の傾向から、発泡体両面テープにも薄膜化が求められ、また、ディスプレイ画面部分の大型化から、ディスプレイ周囲の額縁状の枠も狭くなり、それに伴い発泡体両面テープにも1ｍｍ以下の狭幅化が求められていた。そこで、衝撃吸収性や封止性に優れた封止用粘着剤を用いた発泡体両面テープとして、例えば特許文献１、特許文献２、特許文献３では特定の発泡体基材を用いた両面テープや、アクリル系粘着剤に対して特定の粘着付与樹脂を使用した両面テープが使用されていたが、近年求められる薄型化や狭幅化した場合でも、従来と変わらず衝撃吸収性や封止性に優れた封止用粘着剤を使用した発泡体両面テープは、見出されていなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第５５５６９８７号

【特許文献2】特開２０１３-４０３２９

【特許文献3】特許第４６２３１９８号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、薄型化や狭幅化しても、衝撃吸収性や封止性を損なう事なく、発泡体に対する高い密着性と保持力のバランスに優れた、封止用粘着剤および封止用粘着剤を用いた粘着シートを提供する事を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、アクリル系共重合体（Ａ）と、軟化点７５〜１５０℃のテルペン樹脂（Ｂ）と、液状キシレン系樹脂（Ｃ）と、イソシアネート硬化剤（Ｄ）とを含む、封止用粘着剤に関する。

【0007】

また、本発明は、前記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、前記テルペン樹脂を１０〜７０重量部含む、前記封止用粘着剤に関する。

【0008】

また、本発明は、前記液状キシレン系樹脂（Ｂ）が、キシレンホルムアルデヒド重縮合体である、前記封止用粘着剤に関する。

【0009】

また、本発明は、前記アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、液状キシレン系樹脂（Ｃ）を１．０〜２０重量部含む前記封止用粘着剤に関する。

【0010】

また、本発明は、粘着剤層および発泡体層を備え、前記粘着剤層が、前記封止用粘着剤から形成されてなることを特徴とする封止用粘着テープに関する。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、上記構成の粘着剤を用いる事で、発泡体両面テープを薄型化するために、薄手の発泡体を使用しても、衝撃吸収性、封止性といった特性を低下させず、さらに粘着力や保持力に優れるため、従来では使用できなかった1ｍｍ以下のテープ幅でも使用できるようになり、スマートフォンやタブレット、音楽プレイヤー等の携帯型電子機器の額縁部分の幅を狭くすることができるようになった。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明の封止用粘着剤は、アクリル系共重合体（Ａ）と、軟化点７５〜１５０℃のテルペン樹脂（Ｂ）と液状キシレン系樹脂（Ｃ）と、イソシアネート硬化剤（Ｄ）とを含む封止用粘着剤である。本発明の封止用粘着剤は、塗布することで粘着剤層を形成し、基材を備えた粘着シートとして使用することができる。なお本発明で粘着シート、粘着テープ、粘着フィルムは同義語である。

【0013】

＜アクリル系共重合体（Ａ）＞
本発明において、アクリル系共重合体（Ａ）は、アクリルモノマーを用いて合成することが可能な（メタ）アクリル系重合体であり、アクリルモノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が挙げられるが、これに限定するものではなく、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
合成する際は、溶液重合、乳化重合、塊状重合または紫外線照射による重合等の重合方法をとることができるが、本発明では、反応制御や物性コントロールが容易な溶液重合を用いることが好ましい。

【0014】

アクリル系共重合体（Ａ）として、さらに好ましくは、カルボキシル基含有モノマーを含む事がよく、カルボキシル基含有モノマーは０．１〜１０．０重量部を用いることが好ましく、０．５〜８．０重量部がより好ましい。０．１重量部以上であると、硬化剤との架橋密度が向上し、衝撃を受けても粘着剤層が変形しにくく剥がれにくい効果がある。一方、１０．０重量部以下であると、硬化剤との架橋密度が過剰にならずに、発泡体や被着体に対する密着性が向上する。これにより、衝撃を受けても剥がれにくく、界面からも水が浸入しにくい。よって、上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0015】

カルボキシル基含有モノマーとしては、カルボキシル基を有するものであればよく、例えば(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0016】

また、本アクリル系共重合体（Ａ）として、さらに好ましくは、水酸基含有モノマーを含むことがよく、水酸基含有モノマーは、０．０1〜１．５重量部を用いることが好ましく、０．０５〜１．０重量部がより好ましい。０．０１重量部以上であると、硬化剤との架橋密度が向上し、衝撃を受けても粘着剤層が変形しにくく剥がれにくい効果がある。一方、１．５重量部以下であると、硬化剤との架橋密度が過剰にならずに、発泡体や被着体に対する密着性が向上する。これにより、衝撃を受けても剥がれにくく、界面からも水が浸入しにくい。よって、上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0017】

水酸基含有モノマーは、例えば、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、３−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、４−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ)アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。これらの中でも硬化剤との適度な架橋性の観点から炭素数１〜３のアルキレン基を有する水酸基含有モノマーは、凝集力、耐熱性、密着性をより向上できるため好ましい。そして、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートがより好ましい。これらのモノマーは、単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0018】

本発明において共重合には、過酸化物系の重合開始剤やアゾビス系の重合開始剤等、従来公知の重合開始剤を使用することができる。有機過酸化物の重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート等が挙げられ、アゾ系の重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロライド、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）二硫酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）等が挙げられる。これら重合開始剤は単独で使用しても、2種類以上の併用で使用してもよい。

【0019】

本発明において、アクリル系共重合体（Ａ）の重合平均分子量は、３０万〜２００万が好ましく、６０万〜１５０万がより好ましい。３０万以上であると、凝集力が向上し、衝撃を受けても粘着剤層が変形しにくく剥がれにくい効果がある。一方、２００万以下であると、凝集力が高くなりすぎずに発泡体や被着体に対する密着性が向上する。これにより、衝撃を受けても剥がれにくく、界面からも水が浸入しにくい。よって、上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。なお本発明において重量平均分子量とはＧＰＣ測定で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、ＧＰＣ測定条件は以下のとおりである。装置：ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（（株）島津製作所製）カラム：ＴＯＳＯＨ ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（東ソー（株）製）を使用。溶媒：テトラヒドロフラン、流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ、温度：４０℃、試料濃度：０．１ｗｔ％、試料注入量：１００μＬ。

【0020】

＜テルペン樹脂（Ｂ）＞
本発明において、テルペン樹脂（Ｂ）は、テルペンモノマーを重合した、軟化点７５〜１５０℃の樹脂であれば特に限定されず、例えば、テルペンフェノール樹脂、ジペンテン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、酸変性テルペン樹脂、スチレン化テルペン樹脂などのテルペン系樹脂であるが、好ましくはテルペンモノマーとフェノールを共重合したテルペンフェノール樹脂である。

【0021】

テルペンフェノール樹脂として好ましいものとして例えば、ＹＳポリスターＵ１３０（ヤスハラケミカル社製、軟化点１３０±５℃）、ＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１１５±５℃）、ＹＳポリスターＴ１４５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１４５±５℃）、ＹＳポリスターＴ１３０（ヤスハラケミカル社製、軟化点１３０±５℃）、ＹＳポリスターＴ１１５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１１５±５℃）、ＹＳポリスターＴ１００（ヤスハラケミカル社製、軟化点１００±５℃）、ＹＳポリスターＴ８０（ヤスハラケミカル社製、軟化点８０±５℃）、ＹＳポリスターＳ１４５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１４５±５℃）、ＹＳポリスターＧ1２５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１２５±５℃）、ＹＳポリスターＮ１２５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１２５±５℃）、ＹＳポリスターＫ１４０（ヤスハラケミカル社製、軟化点１４０±５℃）、ＹＳポリスターＫ１２５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１２５±５℃）、ＹＳポリスターＴＨ１３０（ヤスハラケミカル社製、軟化点１３０±５℃）、などを例示することができるが、軟化点７５〜１５０℃のテルペンフェノール樹脂であれば、これらに限定するものではない。

【0022】

テルペン樹脂（Ｂ）は、粘着付与樹脂としての機能を有し、これらは単独で使用しても良いし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。テルペン樹脂を用いる事で、ポリオレフィン系発泡体に対する密着性を向上させる事ができるが、軟化点が７５℃未満の場合、耐熱性が低いため、耐熱用途では使用できない。一方、軟化点が１５０℃を超えると、粘着剤層のタックがなくなり、密着性が低下、衝撃に耐えられず剥がれたり、密着しない界面から水が浸入、すなわち衝撃吸収性と封止性が低下する恐れがある。軟化点として、さらに好ましくは１１０〜１４０℃である。なお、テルペン樹脂（Ｂ）の軟化点はＪＩＳ Ｋ２２０７に準じて測定した値である。

【0023】

テルペン樹脂（Ｂ）の水酸基価は特に限定されないが、２５〜２１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。上記範囲であると、衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0024】

軟化点７５〜１５０℃のテルペン樹脂は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、１０〜７０重量部用いることが好ましく、２０〜６０重量部がより好ましい。１０重量部以上であると、発泡体に対する密着性が向上し、衝撃を受けても剥がれにくく界面からも水が浸入しにくい。一方、７０重量部以下であると、粘着剤層のタックにより発泡体に対する密着性が向上する。これにより、衝撃を受けても剥がれにくく、界面からも水が浸入しにくい。よって、上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0025】

＜液状キシレン系樹脂（Ｃ）＞
本発明において、液状キシレン系樹脂（Ｃ）は粘着付与樹脂としての機能を有する。また本明細書において液状とは、２５℃における粘度が１０〜３００００ｍＰａ・ｓであることを示し、粘度は、試料を適量計量し２５℃の温度に合わせた後、東機産業社製ＴＶＢ-１０Ｍ形粘度計を用いて測定する粘度に合わせてローターと回転数を適宜選択し、測定開始してから１分後の値である。

【0026】

液状キシレン系樹脂（Ｃ）は特に限定されないが、好ましくは、キシレンホルムアルデヒド重縮合体であり、例えば、ニカノールＹ-５０（フドー社製、数平均分子量２５０、粘度５０ｍＰａ・ｓ、水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ニカノールＹ-１００（フドー社製、数平均分子量２７０、粘度１００ｍＰａ・ｓ、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ニカノールＹ-１０００（フドー社製、数平均分子量３３０、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、水酸基価２１ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ニカノールＬＬＬ（フドー社製、数平均分子量３４０、粘度２５００ｍＰａ・ｓ、水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ニカノールＬＬ（フドー社製、数平均分子量３６５、粘度４７００ｍＰａ・ｓ、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）、ニカノールＬ（フドー社製、数平均分子量４００、粘度１２６００ｍＰａ・ｓ、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）、などを例示することができる。粘度は３０００〜１５０００ｍＰａ・ｓであるとより好ましい。液状キシレン系樹脂（Ｃ）は、単独で使用しても良いし、２種以上を組み合わせて使用しても良い。

【0027】

液状キシレン系樹脂（Ｃ）の数平均分子量は、１００〜５００が好ましく、３５０〜４５０がより好ましい。また、水酸基価１０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、３０〜４５ｍｇＫＯＨ／ｇであることが更に好ましい。上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0028】

液状キシレン系樹脂（Ｃ）は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、１．０〜２０重量部用いることが好ましく、３．０〜１５．０重量部がより好ましい。１．０重量部以上であると、発泡体や被着体に対する密着性が向上し、衝撃を受けても剥がれにくく界面からも水が浸入しにくい。一方、２０重量部以下であると、液状粘着付与樹脂を起因とした凝集力の低下が起こらず粘着剤層が変形しにくく剥がれにくい効果がある。よって、上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0029】

＜その他の粘着付与樹脂＞
上記以外の粘着付与樹脂も、求められる性能を損なわない範囲で、必要に応じて使用することができる。例えば、ロジンエステル、重合ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、マレイン酸変性ロジン、フマル酸変性ロジン、ロジンフェノール樹脂などのロジン系樹脂；、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、さらにはクマロン−インデン樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂や、石油樹脂またはその共重合体が挙げられる。これらは、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0030】

本発明の、イソシアネート硬化剤（Ｄ）は架橋剤としての機能を有し、例えば、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物と、トリメチロールプロパンなどのポリオールとのアダクト体などが挙げられるが特に限定されない。アダクト体としては、イソシアネート化合物はトリレンジイソシアネートが好ましく、ポリオールはトリメチロールプロパンが好ましい。上記架橋剤は単独で使用しても、２種類以上を併用してもよい。

【0031】

本発明の粘着剤は、求められる性能を損なわない範囲で、必要に応じてイソシアネート硬化剤（Ｄ）以外の架橋剤を含むことも可能である。イソシアネート硬化剤（Ｄ）以外の硬化剤としては、例えば、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン化合物などが挙げられる。エポキシ系化合物では、エチレングリコールジグリシジルエーテル、トリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテルなどが挙げられ、金属キレート化合物では、例えば、アルミニウム、亜鉛、鉄、スズ、チタン、アンチモン、マグネシウム、バナジウムなどの多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルに廃位した化合物が挙げられ、アジリジン系化合物では、例えば、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン-４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）トリエチレンメラミン、ビスイソプロタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、またはトリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイドなどが挙げられ、上記架橋剤は、２種類以上を併用してもよい。

【0032】

イソシアネート硬化剤（Ｄ）を含む架橋剤は、アクリル系共重合体（Ａ）１００重量部に対し、合計で０．５〜１０．０重量部が好ましく、１．０〜７.０重量部がより好ましい。０．５重量部以上であると、架橋密度が向上し、衝撃を受けても粘着剤層が変形しにくく剥がれにくい効果がある。一方、１０重量部以下であると、架橋密度が過剰にならずに、発泡体や被着体に対する密着性が向上する。これにより、衝撃を受けても剥がれにくく、界面からも水が浸入しにくい。よって、上記範囲であると衝撃吸収性と封止性により優れている。

【0033】

＜その他添加剤＞
本発明の粘着剤には、必要に応じて公知の粘着剤組成物に配合される充填剤、顔料、染料、希釈剤、老化防止剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、カップリング剤等、各種添加剤を含んでもよく、また、２種類以上を用いてもよい。また、添加剤の添加量は、必要な物性が得られる量とすればよく、特に限定されるものではない。

【0034】

＜粘着シートの構成＞
本発明の粘着シートは、基材と、上記の粘着剤を塗工することで形成した粘着剤層とを含むことができる。構成としては、基材の両面に粘着層を有する両面粘着シートとすることが好ましい。

【0035】

本発明で基材とは、薄型化や狭幅化しても、近年求められる衝撃吸収性や封止性を損なわない範囲で、例えば、ポリオレフェイン（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタレート等)、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリウレタン、セロファン等のプラスチック、また、上質紙、クラフト紙、クレープ紙、グラシン紙等の紙、また、織布、不織布等の布、ポリオレフィン系発泡体、ウレタン発泡体、ＥＰＤＭ（エチレン・プロピレン・ジエンゴム）発泡体等の発泡体が挙げられ、特にこれらに限定させるものではないが、好ましくは厚み１０〜２００μのポリオレフィン系発泡体や、１０〜２００μのポリエステルフィルムである。

【0036】

前記塗工は、剥離性シートに粘着剤を塗工して粘着剤層を形成した後、基材へ粘着剤層を転写する転写法、または基材に直接粘着剤を塗工し粘着剤層を形成する直接塗工法が一般的である。塗工装置としては、例えばリバースロールコーター、エアーナイフコーター、ナイフコータ-、コンマコーター、ダイコーター、グラビアコーターなどが用いられるが、特にこれに限定されるものではない。粘着剤層の厚さは、基材片面に塗布する厚みとしては、５〜１５０μｍが好ましく、さらに好ましくは、１５〜１００μｍであり、基材両面に塗布する厚みの合計としては、１０〜３００μｍが好ましく、さらに好ましくは、３０〜２００μｍである。

【実施例】

【0037】

以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の例によって限定されるものではない。なお、実施例中の部及び％は、それぞれ重量部および重量％を示している。

【0038】

（重量平均分子量の測定）
明細書に記載の方法と同様にして測定した。
（粘度の測定方法）
明細書に記載の方法と同様にして測定した。
（水酸基価の測定方法）
水酸基価はJIS K 5601-2-1に準じて測定した値である。

【0039】

＜実施例１＞
撹拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、滴下管を備えた反応装置を使用して、窒素雰囲気下で、表１の各モノマーの合計量の５０重量％、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを０．０３部、溶剤として酢酸エチル５５部を反応槽に仕込み、残りのモノマーの全量、および酢酸エチル３０部、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部添加して混合した溶液を滴下管に仕込んだ。反応槽を加熱し還流を確認後、モノマー混合物を滴下管から約１時間かけて滴下し、その後約８０℃にて反応を継続した。反応終了後、冷却、酢酸エチルで希釈し、アクリル系共重合体溶液を得た。アクリル系共重合体の不揮発分は４８.５％、粘度は１２５００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量＝８８００００であった
得られたアクリル系共重合体１００重量部に対して、表１の実施例1記載の粘着付与樹脂であるテルペン樹脂４０．０部、液状キシレン系樹脂７．０部、イソシアネート硬化剤（トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダクト体の不揮発分３７．５％酢酸エチル溶液）を不揮発分換算で２．５重量部、酢酸エチル適量を配合し不揮発分４０％の粘着剤を得た。なお、表１の数値は部を表す。

【0040】

＜実施例１〜１９、比較例１〜６＞
表１〜表２に示すように、共重合体溶液の種類、粘着付与樹脂及び硬化剤の種類、配合量を変更した以外は実施例１と同様にして、粘着剤を得た。共重合体の分子量を下記に示す。
・実施例１７の重量平均分子量：８３００００
・実施例１８の重量平均分子量：９１００００
・実施例１９の重量平均分子量：８６００００
・実施例２０の重量平均分子量：８８００００

【0041】

【表1】

【0042】

【表2】

【0043】

表中、単量体の種類を下記の略号で示した。
ＢＡ：ブチルアクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＥＡ：エチルアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
イソシアネート化合物：トリレンジイソシアネートトリメチロールプロパンアダクト体の不揮発分３７．５％酢酸エチル溶液の不揮発分換算量
また、表中記載の液状粘着付与樹脂の説明を下記に示した。
（テルペン樹脂（Ｂ））
ＹＳポリスターＴ１４５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１４５±５℃、水酸基価約６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＹＳポリスターＴ１３０（ヤスハラケミカル社製、軟化点１３０±５℃、水酸基価約６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＹＳポリスターＴ１１５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１１５±５℃、水酸基価約６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＹＳポリスターＴ１００（ヤスハラケミカル社製、軟化点１００±５℃、水酸基価約６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＹＳポリスターＴ８０（ヤスハラケミカル社製、軟化点８０±５℃、水酸基価約６５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＹＳポリスターＵ１１５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１１５±５℃、水酸基価約２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ＹＳポリスターＫ１２５（ヤスハラケミカル社製、軟化点１２５±５℃、水酸基価約２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（液状キシレン系樹脂（Ｃ））
ニカノールＹ-１０００（フドー社製、数平均分子量３３０、粘度１０００ｍＰａ・ｓ、水酸基価２１ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ニカノールＹ-１００（フドー社製、数平均分子量２７０、粘度１００ｍＰａ・ｓ、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ニカノールＹ-５０（フドー社製、数平均分子量２５０、粘度５０ｍＰａ・ｓ、水酸基価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ニカノールＬ（フドー社製、数平均分子量４００、粘度１２６００ｍＰａ・ｓ、水酸基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ニカノールＬＬ（フドー社製、数平均分子量３６５、粘度４７００ｍＰａ・ｓ、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ニカノールＬＬＬ（フドー社製、数平均分子量３４０、粘度２５００ｍＰａ・ｓ、水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（その他のキシレン系樹脂）
ニカノールＨ８０：（フドー社製、トルエン希釈前粘度１０００００ｍＰａ・ｓ以上、水酸基価２９）
ニカノールＨ：（フドー社製、粘度１０００００ｍＰａ・ｓ以上、水酸基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ）
ニカノールＧ：（フドー社製、粘度１０００００ｍＰａ・ｓ以上、水酸基価３６ｍｇＫＯＨ／ｇ）
（ロジンエステル樹脂）
ペンセルＤ-１２５（荒川化学社製、軟化点１２５℃）
ペンセルＤ-１３５（荒川化学社製、軟化点１３５℃）

【0044】

＜粘着シートの作成＞
得られた粘着剤をコンマコーターを用いて市販の剥離性シート上に粘着剤層の乾燥後の厚さが５０μｍになるよう塗工し、乾燥オーブンで１００℃−２分間乾燥し溶剤を除去した後に、厚み１００μの市販のポリオレフィン系発泡体の片面に貼り合せ、同様に市販の剥離性シート上に粘着剤層の乾燥後の厚さが５０μｍになるよう、再度塗工し、粘着剤の貼り合せされていない、もう一方の面に貼り合せることで総厚２００μの発泡体両面シートを得た。得られた粘着シートを用いて以下の物性評価を行った。結果を表に示す。

【0045】

＜対ＳＵＳ ９０度粘着力＞
２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で長さ１０ｍｍ×幅２５ｍｍの粘着シートをステンレス板へ貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着し、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で２０分および２４時間放置した。その後、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳＺ１５２８の測定方法に準拠して、引っ張り試験を用いて剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで粘着力を測定した。値が大きいほど粘着力に優れる。
＜リワーク性試験＞
２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で長さ１０ｍｍ×幅２５ｍｍの粘着シートをステンレス板へ貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した直後、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳＺ１５２８の測定方法に準拠して、引っ張り試験を用いて剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで９０度剥離を行い粘着力を測定した。また、剥離試験後に、ステンレス板表面に粘着剤が残らないか確認した。ステンレス板表面に粘着剤が残らないとリワーク性に優れる。
〇：粘着剤がステンレス板に残らなかった。
×：粘着剤がステンレス板に残っていた。

【0046】

＜貼り直し性試験＞
２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で長さ１０ｍｍ×幅２５ｍｍの粘着シートをステンレス板へ貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した直後、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳＺ１５２８の測定方法に準拠して、引っ張り試験機を用いて剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで９０度剥離をし、剥離した直後すぐに再度ステンレス版へ貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した後２４時間放置した。その後、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下でＪＩＳＺ１５２８の測定方法に準拠して、引っ張り試験を用いて剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで粘着力を測定した。粘着力の値が大きいほど貼り直し性に優れる。

【0047】

＜保持力＞
２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で長さ１００ｍｍ×幅２５ｍｍの粘着積層体の長さ２５ｍｍ×幅２５ｍｍの粘着シートをステンレス板へそれぞれ貼着し、２kgロールで１往復圧着し、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で２０分間放置した。その後、８０℃の雰囲気下で１ｋｇの重りを付け１８０度の方向に力が加わるようセットし、１時間後および２４時間後に粘着シートが被着体から何ミリメートルずれているかを測定した。ずれ幅が小さいほど保持力に優れる。

【0048】

＜衝撃吸収性試験＞
２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で、厚さ３ｍｍ、横８０ｍｍ、縦１３０ｍｍのアクリル板（１）に、横４０ｍｍ、縦９０ｍｍで、中心部に横３８ｍｍ、縦８８ｍｍの穴のある試料１（発泡体粘着テープの実質の幅１ｍｍ）を中心部に貼り合せた後、試料の上から、横５０ｍｍ、縦１００ｍｍのアクリル板（２）を貼り合せ、２ｋｇロールで１往復圧着し、２３℃−５０％の雰囲気下で２４時間放置した。横４０ｍｍ、縦９０ｍｍで、中心部に横３８.５ｍｍ、縦８８.５ｍｍの穴のある試料２（発泡体粘着テープの実質の幅０．７５ｍｍ）、横４０ｍｍ、縦９０ｍｍで、中心部に横３９ｍｍ、縦８９ｍｍの穴のある試料３（発泡体粘着テープの実質の幅０．５ｍｍ）についても同様に作製した。その後、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で、３００ｇの錘を、高さ２０ｃｍから、アクリル板（１）面の中央部に落下させ、アクリル板（２）のハガレ具合を測定した。下記の基準に従って評価した。
〇：テープのハガレが発生しなかった。
△：テープのハガレが少し発生した。（実用上問題なし）
×：テープのハガレが発生した。

【0049】

＜封止性試験＞
２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で、横５０ｍｍ、縦１００ｍｍのアクリル板に、横４０ｍｍ、縦９０ｍｍで、中心部に横３８ｍｍ、縦８８ｍｍの穴のある試料１（発泡体粘着テープの実質の幅１ｍｍ）を中心部に貼り合せた後、試料の上から、横５０ｍｍ、縦１００ｍｍのアクリル板を貼り合せ、２ｋｇロールで１往復圧着し、２３℃−５０％ＲＨの雰囲気下で２４時間放置した。横４０ｍｍ、縦９０ｍｍで、中心部に横３８.５ｍｍ、縦８８.５ｍｍの穴のある試料２（発泡体粘着テープの実質の幅０．７５ｍｍ）、横４０ｍｍ、縦９０ｍｍで、中心部に横３９ｍｍ、縦８９ｍｍの穴のある試料３（発泡体粘着テープの実質の幅０．５ｍｍ）についても同様に作製した。その後、直径１７ｃｍ、高さ２．０ｍの筒に１．５ｍまで水を満たし、その中に作成した試料を投入し、更に２４時間放置した。その後、水中からサンプルを取り出し、貼り合せた試料の内部に、水が浸透しているか目視にて確認した。下記の基準に従って評価した。
〇：試料の中心部に水が浸透しなかった。
×：試料の中心部に水が浸透していた。

【0050】

【表3】

【0051】

【表4】

【0052】

以上のように、本発明の粘着剤を用いた粘着シートは、衝撃吸収性と封止性に優れ、発泡体に対する高い密着性と保持力のバランスに優れ、貼り直し性やリワーク性にも優れていることが示された。

【図面の簡単な説明】

【0053】

【図1】衝撃吸収性試験の試料を示す図である。

【図2】衝撃吸収性試験の試料を示す図である。

【図3】封止性試験を示す図である。

【図4】衝撃吸収性試験を示す図である。

【符号の説明】

【0054】

１ １．０ｍｍ幅の両面粘着テープ
２ ０．７５ｍｍ幅の両面粘着テープ
３ ０．５ｍｍ幅の両面粘着テープ
４ アクリル板
５ アクリル板
６ 両面粘着テープ
７ 落下衝撃用錘
８ 錘をあてる場所
９ 試料

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】