特許 6473551 ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびポリオレフィン系樹脂フィルム並びに積層フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6473551

(24)【登録日】2019年2月1日

(45)【発行日】2019年2月20日

(54)【発明の名称】ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤、ポリオレフィン系樹脂組成物、およびポリオレフィン系樹脂フィルム並びに積層フィルム

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/00 20060101AFI20190207BHJP

   C08K 5/103 20060101ALI20190207BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20190207BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20190207BHJP

   A01G 9/14 20060101ALN20190207BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/00

   C08K5/103

   B32B27/32 Z

   B32B27/18 Z

   !A01G9/14 S

【請求項の数】7

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2018-546055(P2018-546055)

(86)(22)【出願日】2018年5月17日

(86)【国際出願番号】JP2018019010

【審査請求日】2018年8月31日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000210654

【氏名又は名称】竹本油脂株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165663

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 光宏

(72)【発明者】

【氏名】藤井 淳介

【審査官】 藤本 保

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−１９１８５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３２０９８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６０−０２６０４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−１４３７１９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ２３／００−２３／３６

Ｃ０８Ｋ５／１０−５／１０３

Ｃ０８Ｊ５／１８

Ｃ０９Ｋ３／１８

Ａ０１Ｇ９／１４

Ｂ３２Ｂ２７／１８

Ｂ３２Ｂ２７／３２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

３〜６価のアルコールとモノカルボン酸とのエステルの混合物であり、
モノエステル／ジエステル＝５０／５０〜７５／２５（質量比）であり、
前記モノカルボン酸は、炭素数８〜２２のモノカルボン酸から選ばれる２つ以上を８２〜９３質量％と、１２−ヒドロキシステアリン酸を７〜１８質量％（合計１００質量％）である
ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤。

【請求項2】

モノエステル／ジエステル＝５５／４５〜７０／３０（質量比）の割合である請求項１記載のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤。

【請求項3】

３〜６価のアルコールがグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、イソソルビトール、ペンタエリスリトールから選ばれる一つ以上である請求項１又は２記載のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤。

【請求項4】

３〜６価のアルコールがグリセリン及びソルビタンを合計で６０質量％以上含むものであり、グリセリン／ソルビタン＝１０／９０〜４０／６０（質量比）である請求項１〜３いずれか記載のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤。

【請求項5】

請求項１〜４いずれか記載のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を０．５〜３０質量％含有するポリオレフィン系樹脂組成物。

【請求項6】

請求項１〜４いずれか記載のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を０．５〜５質量％含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルム。

【請求項7】

一方または双方の表層が、請求項６記載のポリオレフィン系樹脂フィルムである積層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤およびこれを用いたポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂フィルム、積層フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、ハウス栽培、トンネル栽培などにおける農業用フィルムとして、ポリオレフィン系樹脂フィルムが用いられている。農業用フィルムには、防曇性、流滴性、ブロッキング防止性などの性質が求められており、従来、これらの性質を改善するための種々の技術が提案されている。例えば、特許文献１は、多価アルコールとヒドロキシステアリン酸のエステル（Ａ成分）と、多価アルコール脂肪酸エステル系防曇剤（Ｂ成分）とを所定の比率で組み合わせることにより、防曇効果、その持続性、およびブロッキング防止効果が良好な防曇剤を開示している。特許文献２は、ＨＬＢ８〜１２の脂肪酸多価アルコールエステル、ＨＬＢ４〜８の脂肪酸多価アルコールエステル、ＨＬＢ４未満の脂肪酸多価アルコールエステルの二者または三者の組み合わせによる合成樹脂用防曇剤を開示している。特許文献３は、１２〜２２個の炭素原子を有するヒドロキシ脂肪酸のソルビタン−グリセリン混合ポリオールエステルと、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸のソルビタンエステル等を付加させた混合物を添加した防滴性フィルムを開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平６−９３１３９号公報

【特許文献2】特開昭６１−５５１３３号公報

【特許文献3】特開昭６０−２６０４８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかし、従来技術においては、湿潤乾燥流滴性、および立ち上がりの流滴性、即ち水滴から水膜になるまでの所要時間において、改善の余地が残されていた。本発明は、ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤において、これらの性質を向上させる技術を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、
３〜６価のアルコールとモノカルボン酸とのエステルの混合物であり、
モノエステル／ジエステル＝５０／５０〜７５／２５（質量比）であり、
前記モノカルボン酸は、炭素数８〜２２のモノカルボン酸から選ばれる２つ以上を８２〜９３質量％と、１２−ヒドロキシステアリン酸を７〜１８質量％（合計１００質量％）である
ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤
という態様をとることができる。

【0006】

エステルの混合物とは、３〜６価のアルコールと炭素数８〜２２のモノカルボン酸との適宜の組み合わせから得られるものであり、モノエステル、ジエステル、トリエステル等の混合物である。モノエステル／ジエステル＝５０／５０〜７５／２５（質量比）とは、トリエステルが含まれているか否かに関わらず、モノエステル／ジエステルの合計を１００とする場合の質量比を表している。

【0007】

３〜６価のアルコールとしては、
［１］グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコース等の多価アルコール、
［２］ソルビタン、ソルバイド等の、ソルビトールの脱水によって得られる環状エーテル多価アルコール、
［３］ジグリセリン、エチレングリコールジグリセリルエーテル等の（ポリ）エーテルテトラオール、
［４］トリグリセリン、トリメチロールプロパンジグリセリルエーテル等の（ポリ）エーテルペンタオール、
［５］テトラグリセリン、ジペンタエリスリトール等の（ポリ）エーテルヘキサオール、等が挙げられる。

【0008】

また、炭素数８〜２２のモノカルボン酸としては、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ヘンイコシル酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エルカ酸、リシノレイン酸等が挙げられ、これらのうち、カプリル酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸が好ましい。
また、これらのモノカルボン酸から選ばれる２つ以上を８２〜９３質量％と、１２−ヒドロキシステアリン酸を７〜１８質量％（合計１００質量％）とすることが好ましい。

【0009】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム及びポリオレフィン系樹脂組成物に供するポリオレフィン系樹脂としては、
＜１＞エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテン−１、１−オクテン等の、炭素数２〜８のα−オレフィンから選ばれる一つから得られる、ポリエチレン、ポリプロピレン等のα−オレフィン単独重合体、
＜２＞前記のような炭素数２〜８のα−オレフィンから選ばれる二つ以上から得られる、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体等のα−オレフィン共重合体、
＜３＞エチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体、
＜４＞エチレンと酢酸ビニルから得られる共重合体をけん化して得られるエチレン・ビニルアルコール共重合体、
＜５＞エチレンと、アクリル酸、アクリル酸メチル及びアクリル酸エチルから選ばれる一つ又は二つ以上とから得られるエチレン・アクリル酸共重合体、
＜６＞エチレンと、メタクリル酸及びメタクリル酸メチルから選ばれる一つ又は二つ以上のエチレン・メタクリル酸共重合体等が挙げられる。

【0010】

中でも、エチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体（上記＜３＞に挙げたもの）、または、炭素数２〜８のα−オレフィン（上記＜２＞に挙げたもの）から選ばれる二つ以上から得られる、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体等のα−オレフィン共重合体が好ましい。
また、上記＜２＞に挙げたものは、いずれも公知の高活性チーグラー触媒、メタロセン触媒等の均一系触媒を用い、気相法、溶液重合法等によって得られるものがより好ましい。
さらに、＜２＞、＜３＞に挙げたものは、共に密度が０．８６〜０．９４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲが０．０１〜３０ｇ／１０分であるものが特に好ましい。
以上例示したオレフィン系樹脂は、二つ以上のオレフィン系樹脂を混合して用いてもよい。

【0011】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤において、
モノエステル／ジエステル＝５５／４５〜７０／３０（質量比）の割合としてもよい。

【0012】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤において、
３〜６価のアルコールは、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、ソルビタン、ソルビトール、イソソルビトール、ペンタエリスリトールから選ばれる一つ以上とすることが好ましい。

【0013】

本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤において、
３〜６価のアルコールがグリセリン及びソルビタンを合計で６０質量％以上含むものであり、グリセリン／ソルビタン＝１０／９０〜４０／６０（質量比）であるものとしてもよい。

【0014】

本発明は、ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤に限らず、種々の態様をとることができる。
例えば、
本発明は、上述したいずれかのポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を０．５〜３０質量％含有するポリオレフィン系樹脂組成物としても良い。
また、別の態様として、
上述したいずれかのポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を０．５〜５質量％含有することを特徴とするポリオレフィン系樹脂フィルムとしてもよい。
さらに、
一方または双方の表層が、上述のポリオレフィン系樹脂フィルムである積層フィルムとしてもよい。積層フィルムの層は、２層としても良いし、中間層を設けて３層以上としてもよい。
積層フィルムにおいて、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルムを用いない側の層は、従来技術におけるポリオレフィン系樹脂を用いてもよい。かかるポリオレフィン系樹脂には、合目的的に添加剤を含有させることもできる。かかる添加剤としては、保温剤、熱安定剤、酸化防止剤、中和剤、滑剤、耐候剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、流滴剤、防霧剤、が挙げられる。

【0015】

さらに本発明は、以下に示す生成方法としての態様をとってもよい。
第１の生成方法は、上述のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤の生成方法である。より具体的には、以下に示す方法１、方法２、またはこれらの組合せとすることができる。

【0016】

方法１としては、
１Ａ） 攪拌機、加熱用のジャケット、邪魔板などを備えた通常の反応容器に３〜６価のアルコールと炭素数８〜２２のモノカルボン酸から選ばれる２つ以上のモノカルボン酸と１２−ヒドロキシステアリン酸を仕込み、必要に応じ酸またはアルカリを触媒として添加し、窒素または二酸化炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば約１８０〜２６０℃の範囲、好ましくは約２００〜２５０℃で約０．５〜５時間、好ましくは約１〜３時間加熱してエステル化反応を行う工程と、
１Ｂ） 工程１）の反応終了後、反応液中に残存する触媒を中和する工程と、
１Ｃ） 次に工程１Ｂ）により得られた反応液を、好ましくは、減圧下で蒸留して、残存する３〜６価のアルコールを留去してエステル混合物を得る生成方法である。
さらに、必要であれば脱塩、脱色、ろ過などの処理を行ってもよい。また、エステル混合物の各エステル化度の割合は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて確認を行うことができる。

【0017】

方法２としては、
２Ａ） 特定の３〜６価のアルコール１種類以上と炭素数８〜２２のモノカルボン酸または、１２−ヒドロキシステアリン酸のうち１種類以上を仕込み、必要に応じ酸またはアルカリを触媒として添加し、窒素または二酸化炭素などの任意の不活性ガス雰囲気下で、例えば約１８０〜２６０℃の範囲、好ましくは約２００〜２５０℃で約０．５〜５時間、好ましくは約１〜３時間加熱してエステル化反応を行う工程と、
２Ｂ） 工程２Ａ）の反応終了後、反応液中に残存する触媒を中和する工程と、

２Ｃ） 例えば流下薄膜式分子蒸留装置または遠心式分子蒸留装置などを用いて真空蒸留することにより、エステル化度の異なるエステルを得る工程と、
２Ｄ） 工程２Ｃ）で得られたエステルを配合する工程とを備える生成方法である。
必要であれば工程２Ｂ）において脱塩、脱色、ろ過などの処理を行ってもよい。エステル混合物の各エステル化度の割合は、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）にて確認を行うことができる。

【0018】

第２の生成方法は、上述のポリオレフィン系樹脂組成物の生成方法である。より具体的には、以下に示す方法１、方法２、またはこれらの組合せとすることができる。
方法１としては、予めポリオレフィン系樹脂と、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤であるエステル混合物を高濃度に含有するマスターバッチを作製しておき、このマスターバッチを更にポリオレフィン系樹脂と混合して所定のポリオレフィン系樹脂組成物とする方法である。
方法２としては、予めポリオレフィン系樹脂と、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤であるエステル混合物をタンブラーブレンダー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機に投入して混合し、その混合物を単軸押出し機や多軸押出し機等の押出し機により溶融混練しつつ造粒して所定のポリオレフィン系樹脂組成物とする方法である。
方法３としては、ポリオレフィン系樹脂を単軸押出し機や多軸押出し機等の押出し機により溶融状態としたところへ、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤であるエステル混合物をサイドフィード又は液状注入により混合し、溶融混練しつつ造粒して所定のポリオレフィン系樹脂組成物とする方法である。
方法４としては、４）２）及び３）を組み合わせて行う方法等である。
なお、方法１におけるマスターバッチの製造は、上述の方法２〜４と同様に行うことができる。ポリオレフィン系樹脂と、本発明のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤であるエステル混合物を混合する手段として、タンブラーブレンダー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機による混合、サイドフィード、液状注入のどの方法を採用するかは、ポリオレフィン系樹脂、エステル混合物の形状によって決めることができ、固体の場合はタンブラーブレンダー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機による混合又はサイドフィードを採用し、また液体の場合は液状注入又はスーパーミキサー、ヘンシェルミキサー等の混合機を採用する。固体のものについては、液状のものに溶解又は分散させた後、液体又は液状体として混合することもできる。

【0019】

第３の生成方法は、ポリオレフィン系樹脂フィルムの生成方法である。
当該生成方法は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を生成する工程と、当該ポリオレフィン系樹脂組成物を用いてフィルム状に成形する工程とを備えることができる。ここで、成形方法には公知の方法を用いることができ、例えば、空冷インフレーション成形、空冷２段インフレーション成形、水冷インフレーション成形等のインフレーション成形、Ｔダイとしてストレート・マニホールド型、コート・ハンガー型、これらを組み合わせたもの等を用いたＴダイ成形などとすることができる。

【0020】

第４の生成方法は、積層フィルムの生成方法である。
当該生成方法は、上述した本発明のポリオレフィン系樹脂組成物を生成する工程と、当該ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて積層フィルムを成形する工程とを備えることができる。積層フィルムは２層以上からなり、一方又は双方の表層に前記ポリオレフィン系樹脂組成物を用いることができる。更に、積層フィルムが３層以上の場合には、表層に隣接する層にも前記ポリオレフィン系樹脂組成物を用いてもよい。ここで、積層フィルムの成形方法には公知の方法を用いることができ、かかる成形方法としては、共押し出し法が挙げられる。共押し出し法による製造では、例えば、インフレーション成形及びＴダイ成形を用いることができ、また未延伸及び延伸のどちらの成形方法を用いることもできる。

【発明の効果】

【0021】

以上説明した本発明に係る
ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤およびこれを用いたポリオレフィン系樹脂組成物、ポリオレフィン系樹脂フィルム、積層フィルムは、優れた湿潤乾燥流滴性、立ち上がり流滴性、高温立ち上がり流滴性、低温流滴性及び高温流滴性を付与する。

【実施例】

【0022】

以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため、実施例等を挙げるが、本発明がこれらの実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例及び比較例において、部は質量部を、また％は質量％を意味する。また、比および割合は、それぞれ質量比を意味する。

【0023】

［ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤の調整］
実施例１（Ｋ−１）：
アルコール成分としてグリセリン（Ａ−１）９２ｇ(約１．０モル)；脂肪酸として１２-ヒドロキシステアリン酸３００ｇ(約１．０モル)；触媒として水酸化ナトリウム１０ｗ／ｖ％水溶液５ｍＬを反応容器に入れ、約２００〜２５０℃で約１〜３時間、常圧下でエステル化を行った。
得られた反応混合物を約１８０℃まで冷却し、リン酸（８５質量％）１．１５ｇを添加して触媒を中和し、グリセリンと１２−ヒドロキシステアリン酸の部分エステル化合物を得た。
前記部分エステルを遠心式分子蒸留装置に通すことで、モノエステルが９５％のグリセリン・１２−ヒドロキシステアリン酸エステルを得た。

【0024】

また、アルコール成分としてＤ−ソルビトールを７０．０質量％含有するＤ−ソルビトール水溶液２６０ｇ(約１．０モル) を仕込み、約４００Ｐａの減圧下、７５℃で約１０分間脱水した。
次に脂肪酸としてパルミチン酸（Ｂ−３）２５６ｇ(約１．０モル)、ステアリン酸（Ｂ−４）２８４ｇ(約１．０モル)；触媒として水酸化ナトリウム１０ｗ／ｖ％水溶液５ｍＬを反応容器に入れ、約２００〜２５０℃で約１〜３時間、常圧下でエステル化を行った。
得られた反応混合物を約１８０℃まで冷却し、リン酸（８５質量％）１．１５ｇを添加して触媒を中和し、
ソルビタンとパルミチン酸及びステアリン酸のエステル化合物を得た。エステル化物の割合を調べた所、モノエステルが３３．０％、ジエステルが３６．６％、その他が３０．４％だった。

【0025】

前記グリセリン・１２−ヒドロキシステアリン酸エステル２５部と、ソルビタンとパルミチン酸及びステアリン酸のエステル化合物７５部を混合し、実施例１のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−１）としてのエステル混合物を得た。

【0026】

実施例３〜７、９、１０及び比較例１、４：
実施例１のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−１）と同様にして、実施例３〜７、９、１０及び比較例１、４のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−３）〜（Ｋ−７）、（Ｋ−９）、（Ｋ−１０）及び（ｋ−１）、（ｋ−４）を調製した。ただし、実施例６（Ｋ−６）および比較例４（ｋ−４）では併せてジグリセリン（Ａ−３）を用い、実施例７（Ｋ−７）では併せてペンタエリスリトール（Ａ−４）を用いている。

【0027】

実施例２：
アルコール成分としてグリセリン（Ａ−１）１１部とソルビタン（Ａ−２）８９部；脂肪酸として１２-ヒドロキシステアリン酸７．１部とパルミチン酸（Ｂ−３）４９．２部、ステアリン酸（Ｂ−４）４３．７部；触媒として水酸化ナトリウム１０ｗ／ｖ％水溶液５ｍＬを反応容器に入れ、約２００〜２５０℃で約１〜３時間、常圧下でエステル化を行った。
得られた反応混合物を約１８０℃まで冷却し、リン酸（８５質量％）１．１５ｇを添加して触媒を中和し、実施例２のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−２）としてのエステル混合物を得た。エステル化物の割合を調べた所、モノエステルが４０．０％、ジエステルが３２．８％、その他の成分が２７．２％だった。この内、モノエステルとジエステルの比率は、モノエステルが５５％、ジエステルが４４％であった。

【0028】

実施例８、１１、１２及び比較例２、３、５：
実施例２のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−２）と同様にして、実施例８、１１、１２及び比較例２、３、５のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−８）、（Ｋ−１１）、（Ｋ−１２）及び（ｋ−２）、（ｋ−３）、（ｋ−５）を調製した。ただし、実施例１１（Ｋ−１１）、比較例２（ｋ−２）、比較例３（ｋ−３）では併せてジグリセリン（Ａ−３）を用い、実施例１２（Ｋ−４）ではさらにペンタエリスリトール（Ａ−４）を用いた。また、比較例５（ｋ−５）では、ソルビタン（Ａ−２）とペンタエリスリトール（Ａ−４）を用いた。

【0029】

調製した実施例１〜１２および比較例１〜５のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を表１に示す。

【表1】

表１において、Ａ−１〜Ａ−４、Ｂ−１〜Ｂ−５は、それぞれ以下を表す。
Ａ−１：グリセリン；
Ａ−２：ソルビタン；
Ａ−３：ジグリセリン；
Ａ−４：ペンタエリスリトール；
Ｂ−１：カプリル酸；
Ｂ−２：ラウリン酸；
Ｂ−３：パルミチン酸；
Ｂ−４：ステアリン酸；
Ｂ−５：ベヘン酸；

【0030】

［ポリオレフィン系樹脂組成物の作成］
実施例１３（Ｍ−１）：
オレフィン系樹脂としてエチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体（酢酸ビニル濃度１５％、ＭＲＦ：１．０ｇ／１０分）（Ｐ−１）９０部、実施例１のポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤（Ｋ−１）１０部をタンブラーブレンダーに投入し、混合した後、二軸押出機により溶融混練することで、本発明の改質剤の濃度が１０％となるポリオレフィン系樹脂組成物（Ｍ−１）を得た。

【0031】

実施例１４〜２４及び比較例６〜１０：
実施例１３のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｍ−１）と同様にして、実施例２（Ｋ−２）〜実施例１２（Ｋ−１２）及び比較例１（ｋ−１）〜比較例５（ｋ−５）をそれぞれ用いて、実施例１４〜２４及び比較例６〜１０のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｍ−２）〜（Ｍ−１２）及び（ｍ−１）〜（ｍ−５）を調製した。

【0032】

調製したポリオレフィン系樹脂組成物の内容を、表２にまとめて示す。

【表2】

Ｐ−１：エチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体
（酢酸ビニル濃度 １５％、ＭＲＦ：１．０ｇ／１０分）

【0033】

［ポリオレフィン系樹脂フィルムの作製］
実施例２５：
実施例１３のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｍ−１）２０部、及びエチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体（Ｐ−１）８０部をタンブラーブレンダーに投入し、混合した後、得られた混合物を空冷インフレーション成形法で成形して、実施例２５としてのポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−１）を得た。実施例１の改質剤の濃度は２％であり、厚さ８０μｍである。

【0034】

実施例２６〜３６及び比較例１１〜１７：
実施例２５のポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−１）と同様にして、実施例２（Ｍ−２）〜実施例２４（Ｍ−１２）および比較例６（ｍ−１）〜比較例１０（ｍ−５）をそれぞれ用いて、実施例２６〜３６及び比較例１１〜１７のポリオレフィン系樹脂フィルム（Ｆ−２）〜（Ｆ−１９）を調製した。

【0035】

調製した各ポリオレフィン系樹脂フィルムの内容を、表３にまとめて示す。

【表3】

【0036】

［積層フィルムの作製］
実施例３７：
片側の外層（Ａ層）用として、オレフィン系樹脂としてエチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体（酢酸ビニル濃度 ６％、ＭＲＦ：２．５ｇ／１０分）（Ｐ−２）７０部；実施例１３のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｍ−１）３０部をタンブラーブレンダーにて混合した。
中間層（Ｂ層）用として、エチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体（Ｐ−１）８０部、実施例１３のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｍ−１）２０部をタンブラーブレンダーにて混合した。
他方の外層（Ｃ層）用として、エチレン−（１−ヘキセン）共重合体（密度：０．９１５ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ：２．２ｇ／１０分）（Ｐ−３）を用いた。
以上の各混合物を、空冷共押出しインフレーション成形法で成形し、実施例３７としての厚さ１５０μｍの３層の積層フィルム（Ｆ−２０）を得た。各層の厚さの比は、Ａ層／Ｂ層／Ｃ層＝１／３／１である。

【0037】

実施例３８〜４８及び比較例１８〜２４：
実施例３７の積層フィルム（Ｆ−２０）と同様にして、実施例１４（Ｍ−２）〜実施例２４（Ｍ−１２）および比較例６（ｍ−１）〜比較例１０（ｍ−１０）をそれぞれ用いて、実施例３８〜４８及び比較例１８〜２４の積層フィルム（Ｆ−２１）〜（Ｆ−３８）を調製した。

【0038】

調製した各積層フィルムの内容を表４にまとめて示す。

【表4】

Ｐ−２：エチレンと酢酸ビニルとから得られる共重合体
（酢酸ビニル濃度 ６％、ＭＲＦ：２．５ｇ／１０分）
Ｐ−３：エチレン−（１−ヘキセン）共重合体
（密度：０．９１５ｇ／ｃｍ３、ＭＲＦ：２．２ｇ／１０分）

【0039】

［ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層フィルムの評価方法］
以下の評価における流滴性の評価基準を表５に示す。

【表5】

流滴性：良好 ５ > １ 不良で判断するものとし、
１〜５の基準は、下記の流滴性評価基準に順ずる。
５：水滴の付着無し；
４：水滴の付着面積が１０％未満；
３：水滴の付着面積が１０％以上〜５０％未満；
２：水滴の付着面積が５０％以上〜８０％未満；
１：水滴の付着面積が８０％以上

【0040】

上記評価基準に従って、湿潤乾燥流滴性、低温立ち上がり流滴性、高温立ち上がり流滴性、低温流滴性、高温流滴性を評価する。評価方法は、次の通りである。

【0041】

湿潤乾燥流滴性：２０℃の雰囲気下に水温４０℃の水を張った水槽を置き、３０度の斜度を付けた金型にフィルムを張り、２４時間展張した。その後水槽から金型を取り出して、完全にフィルムを乾燥させる。この操作を１サイクルとして、５サイクル目の展張から２４時間後にフィルム表面の水滴付き具合を評価した。

【0042】

低温立ち上がり流滴性：５℃の雰囲気下に２０℃の水を張った水槽を置き、３０度の斜度を付けた金型にフィルムを張り、３時間後にフィルム表面の水滴付き具合を評価した。

【0043】

高温立ち上がり流滴性：２０℃の雰囲気下に水温４０℃の水を張った水槽を置き、３０度の斜度を付けた金型にフィルムを張り、１時間後にフィルム表面の水滴付き具合を評価した。

【0044】

低温流滴性：５℃の雰囲気下に２０℃の水を張った水槽を置き、３０度の斜度を付けた金型にフィルムを張り、１週間後にフィルム表面の水滴付き具合を評価した。

【0045】

高温流滴性：２０℃の雰囲気下に水温４０℃の水を張った水槽を置き、３０度の斜度を付けた金型にフィルムを張り、１週間後にフィルム表面の水滴付き具合を評価した。

【0046】

調製した各ポリオレフィン系樹脂フィルム及び積層フィルムの評価結果は、表３、表４に示した通りである。いずれも実施例においては、比較例よりも良好な結果が得られた。

【要約】

【課題】
ポリオレフィン系樹脂フィルムにおいて、流滴性の持続性、および立ち上がりの流滴性、即ち水滴から水膜になるまでの所要時間を改善するポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を提供する。
【解決手段】
ポリオレフィン系樹脂フィルム用改質剤を、３〜６価のアルコールとモノカルボン酸とのエステルの混合物であり、モノエステル／ジエステル＝５０／５０〜７５／２５（質量比）であり、前記モノカルボン酸は、炭素数８〜２２のモノカルボン酸から選ばれる２つ以上であって、１２−ヒドロキシステアリン酸を７〜１８％含有するものとする。
【選択図】 なし