特許 6474401 ヒドロキシメチル−カルボキサミド置換シラノール及びその硬化性シラン末端ポリマーとしての使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6474401

(24)【登録日】2019年2月8日

(45)【発行日】2019年2月27日

(54)【発明の名称】ヒドロキシメチル−カルボキサミド置換シラノール及びその硬化性シラン末端ポリマーとしての使用

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20190218BHJP

   C09D 5/00 20060101ALI20190218BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20190218BHJP

   C09J 11/06 20060101ALI20190218BHJP

   C09J 201/00 20060101ALI20190218BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20190218BHJP

【ＦＩ】

   C07F7/18 N

   C09D5/00 D

   C09D201/00

   C09J11/06

   C09J201/00

   C09K3/10 G

   C09K3/10 D

【請求項の数】14

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2016-530449(P2016-530449)

(86)(22)【出願日】2014年7月24日

(65)【公表番号】特表2016-531905(P2016-531905A)

(43)【公表日】2016年10月13日

(86)【国際出願番号】EP2014065984

(87)【国際公開番号】WO2015014726

(87)【国際公開日】20150205

【審査請求日】2017年7月21日

(31)【優先権主張番号】13178563.6

(32)【優先日】2013年7月30日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】504274505

【氏名又は名称】シーカ・テクノロジー・アーゲー

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】特許業務法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】クレーマー アンドレアス

(72)【発明者】

【氏名】ブルクハルト ウルス

(72)【発明者】

【氏名】スタデルマン ウルスラ

【審査官】 東 裕子

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２０１０／０１４３７１２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１１／００３４６２７（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１６−５２５６１８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｆ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（Ｉ）のヒドロキシシラン：

【化1】

（式中、
Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは互いに独立して、それぞれ水素原子若しくは炭素数１〜１２の一価炭化水素ラジカルであるか、又は結合して炭素数２〜６のアルキレンラジカルとなり、
Ｒ^２は、水素原子又は炭素数１〜１２の一価炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^３は、炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキレンラジカルであり、
Ｒ^４は炭素数１〜８のアルキルラジカルであり、
Ｒ^５は任意にエーテル基を含む炭素数１〜１０のアルキルラジカルであり、
ｎは１又は２であり、
ｘは０、１又は２である）。

【請求項2】

Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは互いに独立して、それぞれ水素原子又はメチルラジカルであることを特徴とする、請求項１に記載のヒドロキシシラン。

【請求項3】

Ｒ^２が水素原子又はアルキルラジカル又はシクロアルキルラジカル又はアルコキシシリルアルキルラジカルであることを特徴とする、請求項１又は２に記載のヒドロキシシラン。

【請求項4】

Ｒ^３が１，３−プロピレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のヒドロキシシラン。

【請求項5】

Ｒ^５がメチルラジカル又はエチルラジカルであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のヒドロキシシラン。

【請求項6】

ｘが１又は０であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載のヒドロキシシラン。

【請求項7】

Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−プロパンアミド及びＮ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミドからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のヒドロキシシラン。

【請求項8】

少なくとも１種の式（ＩＩ）のラクチド又は少なくとも１種の式（ＩＩＩ）のヒドロキシエステルを、
少なくとも１種の式（ＩＶ）のアミノシランと反応させることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載のヒドロキシシランを作製する方法：

【化2】

（式中、
ｍは１又は２であり、
Ｒ^６は炭素数１〜１２の一価炭化水素ラジカルである）。

【請求項9】

少なくとも１種の式（ＩＩ）のラクチドを用いて行われることを特徴とする、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

少なくとも１種の請求項１〜７のいずれか一項に記載のヒドロキシシランと、イソシアネート基、エポキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、無水物基、カルボン酸基、エステル基、カーボネート基及びシクロカーボネート基からなる群から選択される少なくとも１つの基を有する少なくとも１種の化合物との反応により得られることを特徴とする、シラン官能性化合物。

【請求項11】

ヒドロキシル基に対して反応性である少なくとも１つの基を有する前記化合物が、イソシアナトシラン、ジイソシアネート、それらのオリゴマー、並びにイソシアネート基を有するポリマーからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１０に記載のシラン官能性化合物。

【請求項12】

硬化性組成物の構成要素としての請求項１〜７のいずれか一項に記載のヒドロキシシラン又は請求項１０又は１１に記載のシラン官能性化合物の使用。

【請求項13】

前記硬化性組成物が前処理剤又はコーティング剤又はシーラント又は接着剤であることを特徴とする、請求項１２に記載の使用。

【請求項14】

請求項１２又は１３に記載の使用により得られる物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はヒドロキシシラン及びその使用に関するものである。

【背景技術】

【0002】

付加的な官能基を有するオルガノシランはシーラント、接着剤、コーティング剤、及び下塗り剤（primers：プライマー）又は活性剤（activators：アクチベーター）等の前処理剤によく使用されている。これらのオルガノシランは特に、接着促進剤又は架橋剤として、また更にはシラン基を含有する化合物の作製のための構造成分としての働きがある。特に重要なものは、湿気を用いて架橋可能であり、硬化性組成物においてバインダー（binders：結合剤）として働く、「シラン官能性ポリマー」又は「シラン変性ポリマー」（ＳＭＰ）又は「シラン末端ポリマー」（ＳＴＰ）とも呼ばれるシラン基を含有するポリマーである。

【0003】

単純にイソシアネートと反応させることでシラン官能性化合物を得ることができる典型的なオルガノシランはメルカプトシラン及びアミノシランである。しかしながら、これらには不利点がある。メルカプトシランは不快な臭いがあり、イソシアネートによって、熱に極めて不安定であり、昇温にて切断され容易に元に戻る可能性のあるチオウレタンが生じる。アミノシランは塩基性であり、イソシアネートによって、粘度が極めて高いか、又は熱安定性が限定されていることの多い尿素が生じる。

【0004】

ヒドロキシシランは従来技術では余り知られていない。その取り扱いには、ヒドロキシル基とシラン基との迅速な反応のために、ヒドロキシシランが自己縮合する傾向にあり、そのため極めて純度が低く、及び／又は余り保存安定性ではないことが多いという難しさがある。しかしながら、イソシアネートとの反応についてヒドロキシシランは、上記反応において生成されるウレタンが比較的熱安定性であり、適度な粘度を有することから関心が持たれている。

【0005】

特許文献１にはヒドロキシカルバモイルシランが開示されている。しかしながら、記載のヒドロキシシランは純度が低すぎるため、シラン官能性ポリマーの作製を全く対象にしておらず、またそのヒドロキシル基の反応性は余り高くない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】米国特許第５５８７５０２号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

したがって本発明の目的は、単純なプロセスにおいて高純度にて調製することができ、保存安定性が良好であり、シラン官能性化合物を作製するのに適したヒドロキシシランを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

驚くべきことに、請求項１に記載のヒドロキシシランはこの目的を達成することが見出されている。請求項１に記載のヒドロキシシランは、商業的に容易に入手可能な原材料から単純なプロセスにおいて高純度にて調製することができる。請求項１に記載のヒドロキシシランは高反応性のヒドロキシル基を有し、保存安定性が良好である。

【0009】

請求項１に記載のヒドロキシシランは、硬化性組成物、特に活性剤、下塗り剤、接着剤又はシーラント又はコーティング剤の構成要素として有利に使用することができ、該ヒドロキシシランは、不快な臭い又は強塩基性等のメルカプトシラン又はアミノシランの不利点を伴わずに接着促進剤及び／又は架橋剤として作用することができる。請求項１に記載のヒドロキシシランはシラン官能性化合物の調製に、特に該ヒドロキシシランをイソシアネートと反応させることにより特に有益に使用することができる。このようなシラン官能性化合物はヒドロキシシラン自体と同じように使用することができる。加えて、該シラン官能性化合物は硬化性組成物において湿気硬化型バインダーとして使用することができる。

【0010】

式（Ｉ）のヒドロキシシランとイソシアネート官能性ポリウレタンポリマーとの反応によるシラン官能性ポリマーは特に有益な特性を有する。このようにして得られたポリマーは湿気によって急速に硬化することで高い強度、弾性及び熱安定性の弾性材料が得られ、多くの基体に対して十分に接着する。

【0011】

本発明の更なる態様は更なる独立請求項の主題である。本発明の特に好ましい実施形態は従属請求項の主題である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明は式（Ｉ）のヒドロキシシランを提供する：

【化1】

（式中、
Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは互いに独立して、それぞれ水素原子若しくは炭素数１〜１２の一価炭化水素ラジカルであるか、又は結合して炭素数２〜６のアルキレンラジカルとなり、
Ｒ^２は、水素原子又は任意にエーテル基、エステル基、ニトリル基、アミノ基又はシラン基を含む炭素数１〜１２の一価炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^３は、任意に芳香族部分を有し、任意に１つ又は複数のヘテロ原子、特に窒素原子を有する、炭素数１〜２０の直鎖又は分岐アルキレン又はシクロアルキレンラジカルであり、
Ｒ^４は炭素数１〜８のアルキルラジカルであり、
Ｒ^５は任意にエーテル基を含む炭素数１〜１０のアルキルラジカルであり、
ｎは１又は２であり、
ｘは０、１又は２である）。

【0013】

本明細書では「アルコキシシラン基」又は略して「シラン基」という用語は、有機ラジカルに結合し、ケイ素原子上に１つ〜３つ、特に２つ又は３つの加水分解性アルコキシラジカルを有するシリル基を指す。

【0014】

したがって、「アルコキシシラン」又は略して「シラン」という用語は、少なくとも１つのシラン基を有する有機化合物を指す。

【0015】

「ヒドロキシシラン」、「イソシアナトシラン」、「アミノシラン」及び「メルカプトシラン」は、有機ラジカル上にシラン基に加えて１つ又は複数のヒドロキシル基、イソシアナト基、アミノ基又はメルカプト基を有するシランを表すのに用いられる。

【0016】

ポリオール又はポリイソシアネート等の「ポリ」で始まる物質名は、形式的に１分子当たりその名称にある官能基を２つ以上含む物質を指す。

【0017】

「ポリウレタンポリマー」という用語はいわゆるジイソシアネート重付加プロセスによって調製された全てのポリマーを包含する。「ポリウレタンポリマー」という用語は、ポリオールと過剰なポリイソシアネートとの反応により得ることができ、それ自体がポリイソシアネートであり、プレポリマーと呼ばれることも多いイソシアネート基を有するポリウレタンポリマーも包含する。

【0018】

本明細書において、「分子量」は分子のモル質量（１モル当たりのグラム数）を意味するものとして理解される。「平均分子量」は分子のオリゴマー混合物又はポリマー混合物の数平均Ｍ_ｎを指し、平均分子量は通常、標準としてのポリスチレンに対するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて求められる。

【0019】

本明細書における式中の破線はそれぞれ、置換基と関連の分子ラジカルとの間の結合である。

【0020】

物質又は組成物が、保存の結果、その塗布又は使用特性をその使用に関連する程度まで変えることなく、室温にて好適なパック内に長時間、通例、数週間〜最大３ヶ月以上保存することができる場合に「保存安定性である」と称される。

【0021】

「室温」は約２３℃の温度を指す。

【0022】

Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂが異なる置換基である式（Ｉ）のヒドロキシシランは、異性体的に純粋な形態で又は異性体混合物として存在していてもよいキラル化合物である。

【0023】

Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂはそれぞれ、例えばｔｅｒｔ−ブチル等の第三級アルキルラジカルではないのが好ましい。第三級アルキルラジカルはヒドロキシル基の相当な立体障害を引き起こし、ヒドロキシシランの使用には不利益であり得る。

【0024】

Ｒ^１ａは水素原子又は第三級炭素原子を介して結合していない炭素数１〜６の一価炭化水素ラジカル、特に水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓｅｃ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル又はフェニルであるのが好ましい。このようなヒドロキシシランは反応性が良好なヒドロキシル基を有する。

【0025】

Ｒ^１ａは水素原子又は第一級炭素原子を介して結合している炭素数１〜６の一価炭化水素ラジカル、特に水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ブチル又はｓｅｃ−ブチルであるのが特に好ましい。このようなヒドロキシシランは反応性が非常に良好なヒドロキシル基を有する。

【0026】

Ｒ^１ａは特に水素原子又はメチルラジカル、最も好ましくはメチルラジカルである。

【0027】

メチルの形態の置換基Ｒ^１ａは、このようなヒドロキシシランが容易に入手可能であり、保存安定性が良好であり、ヒドロキシル基の反応性が高いことから有益である。

【0028】

水素の形態の置換基Ｒ^１ａはヒドロキシル基が特に反応性であることから有益であり、ヒドロキシシランが過度に長期間保存されなければ、有益であり得る。

【0029】

Ｒ^１ｂは水素原子又はメチルラジカル、特に水素原子であるのが特に好ましい。

【0030】

Ｒ^１ａ及びＲ^１ｂは互いに独立して、それぞれ水素原子又はメチルラジカルであるのが特に好ましい。このようなヒドロキシシランは特に反応性のヒドロキシル基を有し、極めて保存安定性である。

【0031】

Ｒ^１ａがメチルラジカルであり、Ｒ^１ｂが水素原子であるのが最も好ましい。このようなヒドロキシシランは特に容易に入手可能であり、保存安定性が非常に優れており、ヒドロキシル基の反応性が非常に高い。

【0032】

Ｒ^２は水素原子又はアルキルラジカル又はシクロアルキルラジカル又はアルコキシシリルアルキルラジカルであるのが好ましい。このようなヒドロキシシランは特に容易に入手可能である。

【0033】

Ｒ^２は水素原子であるのが特に好ましい。このようなヒドロキシシランは特に容易に調製することができる。

【0034】

Ｒ^２はアルコキシシリルアルキルラジカル、特にトリメトキシシリルプロピル又はトリエトキシシリルプロピルであるのが更に特に好ましい。このような式（Ｉ）のヒドロキシシランは特に良好な接着特性を可能にする。

【0035】

Ｒ^３は任意に窒素原子を有する炭素数１〜６の直鎖又は分岐アルキレンラジカルであるのが好ましい。

【0036】

ラジカルＲ^３は、１，３−プロピレン、４−アザ−１，６−ヘキシレン、２−メチル−１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、３−メチル−１，４−ブチレン及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレンからなる群から選択されるのが特に好ましい。これらの中でも、１，３−プロピレン及び３，３−ジメチル−１，４−ブチレン、特に１，３−プロピレンが特に選好される。

【0037】

ラジカルＲ^３における置換基又はヘテロ原子の位置はケイ素原子から数える。

【0038】

このような式（Ｉ）のヒドロキシシランは特に容易に入手可能である。

【0039】

Ｒ^４はメチルラジカルであるのが好ましい。

【0040】

Ｒ^５は好ましくはメチルラジカル又はエチルラジカル、最も好ましくはエチルラジカルである。

【0041】

メトキシ基を有する式（Ｉ）のヒドロキシシランはそのシラン基が特に反応性であるという有利点を有する。

【0042】

エトキシ基を有する式（Ｉ）のヒドロキシシランは特に保存安定性であり、加水分解の際に毒性の低いエタノールが放出されるという有利点を有する。

【0043】

ｎは１であるのが好ましい。このようなヒドロキシシランはエステル基を含まない。該ヒドロキシシランはシラン加水分解の際に放出されるアルコールとエステル交換することなく、その結果保存安定性である。

【0044】

ｘは０又は１、特に０であるのが好ましい。このようなヒドロキシシランは特に反応性のシラン基を有する。

【0045】

式（Ｉ）のヒドロキシシランは、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド、Ｎ−（３−ジエトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド及びＮ−（３−ジメトキシメチルシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミドからなる群から選択されるのが好ましい。

【0046】

これらのヒドロキシシランは容易に入手可能であり、それらのヒドロキシル基の反応性は非常に良好である。

【0047】

これらの中でも、トリアルコキシシラン、特にトリエトキシシランが選好される。

【0048】

Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド及びＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドが特に選好される。Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドが最も好ましい。Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミドは特に保存安定性であり、加水分解の際にエタノールが放出され、毒性の理由から有益であり得る。

【0049】

本発明は、少なくとも１種の式（ＩＩ）のラクチド又は少なくとも１種の式（ＩＩＩ）のヒドロキシエステルと、
少なくとも１種の式（ＩＶ）のアミノシランと、
の反応により、式（Ｉ）のヒドロキシシランを作製する方法を更に提供する：

【化2】

【0050】

式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）において、
ｍは１〜１００の整数であり、
Ｒ^６は炭素数１〜１２の一価炭化水素ラジカルであり、
Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５及びｘは既に指定された意味を有する。

【0051】

式（ＩＩ）のラクチドの場合、この反応は１５℃〜１２０℃、特に２０℃〜９０℃の範囲の温度にて、任意に触媒及び／又は特にビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン若しくは分子篩等の乾燥剤の存在下において防湿下で行うのが好ましい。ラクチド１モル当たりおよそ２モルのアミノシランを使用するのが好ましい。このようにして、ｎ＝１である式（Ｉ）の第一級ヒドロキシシランが形成される。しかしながら、ラクチド１モル当たりおよそ１モルのアミノシランを使用することも可能であり、この場合ｎ＝２である式（Ｉ）の第一級ヒドロキシシランが形成される。１．８〜２．２の範囲のアミノシラン／ラクチド比で反応させるのが選好される。この反応は溶媒なしで又は好適な溶媒中にて行うことができる。反応後に存在する可能性のある揮発性化合物、特に溶媒、未反応の出発材料又は放出されたアルコールを蒸留により反応生成物から除去することができる。

【0052】

式（ＩＩＩ）のヒドロキシエステルの場合、この反応は４０℃〜１５０℃の範囲の温度にて、任意に特にビニルトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン又は分子篩等の乾燥剤の存在下において防湿下で行われることが好ましい。この反応に際して、触媒、特に金属化合物、特にチタン酸塩、スズ酸塩又はアルミン酸塩を使用することが選好される。式（ＩＩＩ）のヒドロキシエステルの１つのエステル基当たりおよそ１モルの式（ＩＶ）のアミノシランを使用するのが好ましい。このようにしてｍが１である式（ＩＩＩ）のヒドロキシエステルがアミノシランとおよそ１：１のモル比にて反応するのが好ましい。したがって、例えばｍが１０であるポリマーのヒドロキシエステルがアミノシランとおよそ１：１０のモル比にて反応するのが好ましい。このようにして、ｎが１である式（Ｉ）の第一級ヒドロキシシランが形成される。（０．８〜１．２）ｍの範囲のアミノシラン／ヒドロキシエステル比で反応させるのが選好される。この反応は溶媒なしで又は好適な溶媒中にて行うことができる。反応後に、放出されるアルコールを、存在する可能性のある更なる揮発性化合物、特に溶媒又は未反応の出発材料とともに、蒸留により反応生成物から除去するのが好ましい。

【0053】

好適な式（ＩＩ）のラクチドは、特に１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（２−ヒドロキシ酢酸のラクチド、「グリコリド」とも呼ばれる）、３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（乳酸由来のラクチド、「ラクチド」とも呼ばれる）、及び３，６−ジフェニル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン（マンデル酸由来のラクチド）である。これらのラクチドは特に容易に入手可能である。

【0054】

１，４−ジオキサン−２，５−ジオン及び３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオンが選好される。保存安定性が良好であり、極めて反応性のヒドロキシル基を有するヒドロキシシランをこれらのラクチドから得ることが可能である。

【0055】

３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオンが特に選好される。保存安定性が特に良好であり、極めて反応性のヒドロキシル基を有するヒドロキシシランをこのラクチドから得ることが可能である。特に、Ｌ−ラクチド又は（３Ｓ，６Ｓ）−３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオンとも呼ばれるＬ−乳酸由来のラクチドが特に容易に入手可能であり、本明細書において再生可能な原材料である。

【0056】

好適な式（ＩＩＩ）のヒドロキシエステルは、特に２−ヒドロキシ酢酸、２−ヒドロキシプロピオン酸（乳酸）、２−ヒドロキシ酪酸、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸（２−ヒドロキシイソ酪酸）、２−ヒドロキシペンタン酸、２−ヒドロキシ−３−メチル酪酸、２−ヒドロキシヘキサン酸、２−ヒドロキシ−４−メチルペンタン酸、２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル酢酸（ヘキサヒドロマンデル酸）、２−ヒドロキシ−２−フェニル酢酸（マンデル酸）、２−ヒドロキシ−２−シクロペンチル酢酸及び２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシル酢酸のメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−プロピルエステル、ｔｅｒｔ−ブチルエステル、ｎ−ブチルエステル及びｓｅｃ−ブチルエステル、並びにこれらのヒドロキシエステルのオリゴマー形態、すなわちｍ＞１である式（ＩＩＩ）の化合物である。

【0057】

２−ヒドロキシ酢酸、乳酸、２−ヒドロキシイソ酪酸のメチルエステル及びエチルエステル、並びにこれらのヒドロキシエステルのオリゴマー形態が選好される。本明細書において、メチルエステルがメトキシ基を有するアミノシランとの反応に好ましく、エチルエステルがエトキシ基を有するアミノシランとの反応に好ましい。

【0058】

乳酸メチルエステル及び乳酸エチルエステル、並びにそれらのオリゴマー形態、特にＬ−乳酸メチルエステル及びＬ−乳酸エチルエステルが特に選好される。Ｌ−乳酸エステルは再生可能な原材料である。Ｌ−乳酸エチルエステルが最も好ましい。

【0059】

好適な式（ＩＶ）のアミノシランは、特に第一級アミノ基を有するアミノシラン、特に３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、Ｎ−アミノエチル−３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリメトキシシラン、４−アミノブチルジエトキシメチルシラン、４−アミノブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３−メチルブチルジエトキシメチルシラン、４−アミノ−３−メチルブチルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジエトキシメチルシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシラン、アミノメチルトリエトキシシラン、アミノメチルトリメトキシシラン、アミノメチルジエトキシメチルシラン及びアミノメチルジメトキシメチルシランである。

【0060】

これらの中でも、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルジエトキシメチルシラン、３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリエトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルトリメトキシシラン、４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジエトキシメチルシラン及び４−アミノ−３，３−ジメチルブチルジメトキシメチルシランが選好される。

【0061】

３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び３−アミノプロピルトリメトキシシラン、特に３−アミノプロピルトリエトキシシランが特に選好される。

【0062】

また式（ＩＶ）のアミノシランとして、第二級アミノ基を有するアミノシラン、特にビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、ビス（トリエトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチル−３−アミノ−２−メチルプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルエステル、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）アミノコハク酸ジエチルエステル、Ｎ−シクロヘキシルアミノメチルトリエトキシシラン及びＮ−シクロヘキシルアミノメチルトリメトキシシランも好適である。

【0063】

式（Ｉ）のヒドロキシシランを作製する方法は少なくとも１種の式（ＩＩ）のラクチドを用いて行うのが好ましい。この反応は特に穏和な条件において特に単純に行うことができる。室温にて蒸留の後処理なく触媒を用いずにこの反応を行うことさえ可能である。

【0064】

３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオン、特に（３Ｓ，６Ｓ）−３，６−ジメチル−１，４−ジオキサン−２，５−ジオンと式（ＩＶ）のアミノシランとの反応により式（Ｉ）のヒドロキシシランを作製する方法が更に特に選好される。保存安定性が非常に良好であり、極めて反応性のヒドロキシル基を有する式（Ｉ）のヒドロキシシランが、この方法によって穏和な作製条件において特に単純に入手可能である。

【0065】

式（Ｉ）のヒドロキシシランはシラン基の加水分解及び／又は縮合による連続した生成物を含むことができ、これにはヒドロキシル基との分子内又は分子間の自己縮合によるものが含まれる。いくつかの用途については、このような連続した生成物は、例えば接着促進剤溶液又は水性の前処理剤に有益であり得る。

【0066】

本発明は、少なくとも１種の上記の式（Ｉ）のヒドロキシシランと、ヒドロキシル基に対して反応性である少なくとも１つの基を含む少なくとも１種の化合物との反応により得られるシラン官能性化合物を更に提供する。

【0067】

この反応は特に防湿下において特定の反応性基に適した条件下にて行う。

【0068】

ヒドロキシル基に対して反応性である基は、イソシアネート基、エポキシ基、アクリレート基、メタクリレート基、無水物基、カルボン酸基、エステル基、カーボネート基及びシクロカーボネート基からなる群から選択されるのが好ましい。

【0069】

これらの中でも、イソシアネート基、無水物基、エステル基、カーボネート基及びシクロカーボネート基が選好される。これらの反応性基は特に単純に式（Ｉ）のヒドロキシシランと反応させることができる。

【0070】

イソシアネート基が最も好ましい。式（Ｉ）のヒドロキシシランとイソシアネートとの反応によるシラン官能性化合物は、特に乾燥剤及び／又は接着促進剤及び／又は湿気硬化型バインダーとして特に有益に使用することができる。

【0071】

式（Ｉ）のヒドロキシシランとイソシアネートとの反応によるシラン官能性化合物は少なくとも１つの式（Ｖ）のシラン基を有する。

【化3】

【0072】

式（Ｖ）において、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、ｎ及びｘは既に指定された意味を有する。

【0073】

式（Ｉ）のヒドロキシシランとイソシアネートとの反応は２０℃〜１６０℃の範囲の温度にて行うのが好ましい。触媒、特に第三級アミン、又は金属化合物、特にビスマス（ＩＩＩ）、亜鉛（ＩＩ）、ジルコニウム（ＩＶ）若しくはスズ（ＩＩ）化合物、又は有機スズ（ＩＶ）化合物を任意に使用する。シラン官能性化合物の使用目的に応じて、式（Ｉ）のヒドロキシシランをイソシアネート基に対して過化学量論比、化学量論比、又は準化学量論比にて使用する。

【0074】

シラン官能性化合物を接着促進剤として使用するには、ヒドロキシシランを準化学量論的な量で使用するのが好ましい。特に０．１〜０．５の範囲のＯＨ／ＮＣＯ比が本明細書において用いられる。

【0075】

シラン官能性化合物を湿気硬化型バインダーとして使用するには、ヒドロキシシランを化学量論量又は僅かに過化学量論的な量で使用するのが好ましい。特に１〜１．２５の範囲のＯＨ／ＮＣＯ比が本明細書において用いられる。

【0076】

式（Ｉ）のヒドロキシシランとの反応に適したイソシアネートは下記のものである：
イソシアナトシラン、特に３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、イソシアナトメチルトリメトキシシラン及びイソシアナトメチルトリエトキシシラン；
脂肪族及び脂環式及び芳香族モノイソシアネート、特にブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート及びフェニルイソシアネート；
脂肪族、アリール脂肪族及び脂環式ジイソシアネート及びトリイソシアネート、特に１，４−テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタメチレン１，５−ジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−及び２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、１，１０−デカメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、リシン及びリシンエステルジイソシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び−１，４−ジイソシアネート、１−メチル−２，４−及び−２，６−ジイソシアナトシクロヘキサン並びにこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＨＴＤＩ又はＨ_６ＴＤＩ）、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（＝イソホロンジイソシアネート又はＩＰＤＩ）、ペルヒドロ−２，４’−及び−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ又はＨ_１２ＭＤＩ）、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ｍ及びｐ−キシリレンジイソシアネート（ｍ及びｐ−ＸＤＩ）、テトラメチル−１，３−及び−１，４−キシリレンジイソシアネート（ｍ及びｐ−ＴＭＸＤＩ）、ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ナフタレン、二量体及び三量体の脂肪酸イソシアネート、例えば３，６−ビス（９−イソシアナトノニル）−４，５−ジ（１−ヘプテニル）シクロヘキセン（ジメリルジイソシアネート）、好ましくはＨＤＩ及びＩＰＤＩ；
芳香族ジイソシアネート及びトリイソシアネート、特に２，４−及び／又は２，６−トリレンジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＴＤＩ）、４，４’−、２，４’−及び／又は２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート並びにこれらの異性体の任意の所望の混合物（ＭＤＩ）、ＭＤＩ及びＭＤＩホモログの混合物（ポリメリックＭＤＩ又はＰＭＤＩ）、１，３−及び１，４−フェニレンジイソシアネート、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−ジイソシアナトベンゼン、ナフタレン１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニル（ＴＯＤＩ）、ジアニシジンジイソシアネート（ＤＡＤＩ）、１，３，５−トリス（イソシアナトメチル）ベンゼン、トリス（４−イソシアナトフェニル）メタン、並びにトリス（４−イソシアナトフェニル）チオホスフェート、好ましくはＭＤＩ及びＴＤＩ；
上記ジイソシアネート及びトリイソシアネートの、特にＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩ及びＴＤＩから誘導されるオリゴマー及び誘導体；特に市販グレード、特にＨＤＩ−ビウレット、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） Ｎ １００及びＮ ３２００（Bayer製）、トロネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ）（登録商標） ＨＤＢ及びＨＤＢ−ＬＶ（Rhodia製）及びデュラネート（Ｄｕｒａｎａｔｅ）（登録商標） ２４Ａ−１００（Asahi Kasei製）；ＨＤＩイソシアヌレート、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） Ｎ ３３００、Ｎ ３６００及びＮ ３７９０ ＢＡ（全てBayer製）、トロネート（Ｔｏｌｏｎａｔｅ）（登録商標） ＨＤＴ、ＨＤＴ−ＬＶ及びＨＤＴ−ＬＶ２（Rhodia製）、デュラネート（Ｄｕｒａｎａｔｅ）（登録商標） ＴＰＡ−１００及びＴＨＡ−１００（Asahi Kasei製）及びコロネート（Ｃｏｒｏｎａｔｅ）（登録商標） ＨＸ（Nippon Polyurethane製）；ＨＤＩウレトジオン、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） Ｎ ３４００、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＸＰ ２８４０（Bayer製）；ＨＤＩイミノオキサジアジンジオン、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＸＰ ２４１０（Bayer製）；ＨＤＩアロファネート、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＶＰ ＬＳ ２１０２、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）） ＸＰ ２５８０（Bayer製）；ＩＰＤＩイソシアヌレート、例えば特に溶液にてデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） Ｚ ４４７０（Bayer製）又は固形にてベスタナット（Ｖｅｓｔａｎａｔ）（登録商標） Ｔ１８９０／１００（Evonik製）；ＴＤＩオリゴマー、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＩＬ（Bayer製）；並びにＴＤＩ／ＨＤＩベースの混合イソシアヌレート、例えばデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＨＬ（Bayer製）；更にはＭＤＩとＭＤＩ誘導体との混合物である室温で液体の形態のＭＤＩ（いわゆる「変性ＭＤＩ」）、例えば特にデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＣＤ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標）） ＰＦ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＰＣ（全てBayer製）又はアイソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）（登録商標） Ｍ １４３（Dow製）等の商標名で知られるＭＤＩカルボジイミド又はＭＤＩウレトンイミン又はＭＤＩウレタン、並びにデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＶＬ、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＶＬ５０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） ＶＬ Ｒ１０、デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＶＬ Ｒ２０、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（商標） ＶＨ ２０ Ｎ及びデスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ＶＫＳ ２０Ｆ（全てBayer製）、アイソネート（Ｉｓｏｎａｔｅ）（登録商標） Ｍ ３０９、ボラネート（Ｖｏｒａｎａｔｅ）（登録商標） Ｍ ２２９及びボラネート（Ｖｏｒａｎａｔｅ）（登録商標） Ｍ ５８０（全てDow製）又はルプラナート（Ｌｕｐｒａｎａｔ）（登録商標） Ｍ １０ Ｒ（BASF製）等の商標名で入手可能なＭＤＩとＭＤＩホモログとの混合物（ポリマーＭＤＩ又はＰＭＤＩ）；
指定のオリゴマーポリイソシアネートは実際に通常、オリゴマー化度及び／又は化学構造が異なる物質の混合物であり、２．１〜４．０の平均ＮＣＯ官能価を有するのが好ましい；
更には、好ましくは少なくとも１種のポリオールと少なくとも１種のポリイソシアネートとの反応により入手可能なイソシアネート基を有するポリマーであって、使用される上記ポリオールは好ましくはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール及びポリアクリレートポリオール、特に好ましくはポリエーテルポリオール、特にポリオキシプロピレンポリオール及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレン混合ポリオール、並びにまたポリエステル及びポリカーボネートポリオール、特に室温で固体の結晶性又は非晶質ポリエステルポリオールであり、平均分子量は５００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌ、特に２０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、使用されるポリイソシアネートは指定のジイソシアネート、好ましくはＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ及びＩＰＤＩ、特にＩＰＤＩであるのが好ましい。

【0077】

式（Ｉ）のヒドロキシシランとの反応に好ましいイソシアネートは、イソシアナトシラン、ジイソシアネート、それらのオリゴマー及び誘導体、並びにイソシアネート基を有するポリマーからなる群から選択される。

【0078】

特に好ましいイソシアネートは、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＤＩ及びＴＤＩ、及びこれらのイソシアネートのオリゴマー及び誘導体、並びにこれらのイソシアネートから誘導されるイソシアネート基を有するポリマーからなる群から選択される。

【0079】

少なくとも１つの式（Ｖ）のシラン基を有する特に好ましいシラン官能性化合物は、湿気硬化型組成物のバインダーとして有益に使用することができるシラン官能性ポリマーである。このシラン官能性ポリマーは特に、式（Ｉ）のヒドロキシシランとイソシアネート基を有するポリマーとの反応により得られる。

【0080】

このようなシラン官能性ポリマーは、好ましくは１個〜４個、特に好ましくは１個〜３個、特に２個又は３個の式（Ｖ）の末端シラン基を有する。このシラン官能性ポリマーはイソシアネート基を含まないのが好ましい。

【0081】

このようなシラン官能性ポリマーの平均分子量は、好ましくは１０００ｇ／ｍｏｌ〜３００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは２０００ｇ／ｍｏｌ〜２５０００ｇ／ｍｏｌ、特に３０００ｇ／ｍｏｌ〜２００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは４０００ｇ／ｍｏｌ〜１５０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。

【0082】

好ましいシラン官能性ポリマーは主に、ポリオキシアルキレン単位、特にポリオキシプロピレン単位を有する。その式（Ｖ）のシラン基は主に、ＩＰＤＩから誘導される脂環式又は芳香族ラジカル、特に脂環式ラジカルに結合している。このようなポリマーは、室温にて塗布することができる弾性コーティング剤及び弾性接着剤及び／又はシーラントの構成要素として特に適している。

【0083】

更に好ましいシラン官能性ポリマーは主に、ポリエステル単位及び／又はポリカーボネート単位、特にポリエステル単位を有し、室温で固体である。その式（Ｖ）のシラン基は主に、ＭＤＩから誘導される脂環式又は芳香族ラジカル、特に芳香族ラジカルに結合している。このようなポリマーは、熱いうちに塗布することができる接着剤、いわゆるホットメルト接着剤の構成要素として特に適している。

【0084】

少なくとも１つの式（Ｖ）のシラン基を有する更に特に好ましいシラン官能性化合物は式（ＶＩ）のイソシアナトシランである。

【化4】

【0085】

式（ＶＩ）において、
Ｒ^７は、任意にカルボジイミド基、ウレトジオン基、アロファネート基、ウレトンイミン基、ビウレット基、イミノオキサジアジンジオン基、イソシアヌレート基又はウレタン基を含む、炭素数４〜５０の（ｐ＋ｑ）価の炭化水素ラジカルであり、
ｐは１〜４の整数であり、
ｑは１又は２であり、
Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、ｎ及びｘは既述の意味を有する。

【0086】

式（ＶＩ）のイソシアナトシランは特に、式（Ｉ）のヒドロキシシランと、脂肪族、アリール脂肪族、脂環式若しくは芳香族のジイソシアネート及びトリイソシアネート、又はそれらのオリゴマー若しくは誘導体との反応により得られる。

【0087】

（ｐ＋ｑ）は２又は３であるのが好ましい。

【0088】

ｐ及びｑはそれぞれ１であり、Ｒ^７は１，６−ヘキシレン、２，２，４−及び／又は２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキシレン、１，３−及び／又は１，４−シクロヘキシレン、１，３−及び／又は１，４−キシリレン、１，３−及び／又は１，４−テトラメチルキシリレン、４，４’−及び／又は２，４’−置換ジフェニルメタン、２，４−及び／又は２，６−置換トルエン、２つのイソシアネート基の除去後のＩＰＤＩ又は２つのイソシアネート基の除去後のＨＤＩのウレトジオンであるのが特に好ましい。これらの中でも、２つのイソシアネート基の除去後のＩＰＤＩが選好される。

【0089】

更に特に好ましくは、（ｐ＋ｑ）は３であり、Ｒ^７はそれぞれ３つのイソシアネート基の除去後の、ＨＤＩビウレット、ＨＤＩイソシアヌレート、ＩＰＤＩイソシアヌレート、ＨＤＩイミノオキサジアジンジオン、ＨＤＩアロファネート又はＭＤＩウレトンイミンである。

【0090】

これらのイソシアナトシランは容易に入手可能な保存安定性の物質である。

【0091】

特に好ましい式（ＶＩ）のイソシアナトシランは、１−オキソ−１−（（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アミノ）−２−プロピル（（５−イソシアナト−１，３，３−トリメチルシクロヘキシル）メチル）カルバメート；１−オキソ−１−（（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アミノ）−２−プロピル３，５，５−トリメチル−３−（イソシアナトメチル）シクロヘキシルカルバメート；１−オキソ−１−（（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アミノ）−２−プロピル４−メチル−３−イソシアナトフェニルカルバメート；１−オキソ−１−（（３−（トリエトキシシリル）プロピル）アミノ）−２−プロピル２−メチル−３−イソシアナトフェニルカルバメート；及びトリメトキシシリル基又はジメトキシメチルシリル基を有する対応する化合物からなる群から選択される。これらの中でも脂環式化合物が特に選好される。脂環式化合物は特に良好な保存安定性を有する。

【0092】

式（ＶＩ）のイソシアナトシランは接着促進剤として、特に接着促進剤溶液又は下塗り剤の構成要素として、及び少なくとも１つの式（Ｖ）のシラン基を有するシラン官能性ポリマーの作製のための中間体として特に適している。これに適したものは、特にｐ及びｑがそれぞれ１であるイソシアナトシランである。これらのイソシアナトシランを特に標準的な市販のポリオールと反応させることで、シラン官能性ポリマーが得られる。

【0093】

本発明は更に、硬化性組成物の構成要素としての式（Ｉ）のヒドロキシシラン又はそれから調製されるシラン官能性化合物の使用を提供する。ヒドロキシシラン又はそれから調製されるシラン官能性化合物は本明細書において、特に乾燥剤及び／又は接着促進剤及び／又は湿気硬化型バインダーとして作用することができる。

【0094】

硬化性組成物は本明細書において、特にイソシアネート基を有するポリウレタン組成物、エポキシド樹脂組成物、又はシラン基を有する組成物である。

【0095】

このような硬化性組成物は特に、前処理剤、特に活性剤又は下塗り剤として、建築業及び生産業におけるポーリングコンパウンド、シーラント、接着剤、ライニング剤、コーティング剤又は塗料、特にジョイントシーラント、寄木張り用接着剤、二次接着剤又はホットメルト接着剤として使用することができる。

【0096】

硬化性組成物は前処理剤又はコーティング剤又はシーラント又は接着剤であるのが好ましい。

【0097】

接着剤は特に弾性接着剤又は（半）構造用接着剤又はホットメルト接着剤である。

【0098】

前処理剤、特に下塗り剤又は活性剤は通例、少なくとも１種の溶媒と、任意に更には構成要素、例えば特に触媒、更にはシラン、チタネート及びジルコネートと、任意にフィラー、湿潤剤、ポリイソシアネート、イソシアネート基及び／又はシラン基を有するポリウレタンポリマー、又はエポキシド樹脂とを含む。

【0099】

シーラント又は弾性若しくは（半）構造用接着剤は通例、少なくとも１種の湿気硬化型バインダー、特にイソシアネート基を有するポリマー又はシラン官能性ポリマーと、任意に更には構成要素、例えば特に触媒、フィラー、可塑剤及び補助剤、特に増粘剤とを含む。

【0100】

ホットメルト接着剤は通例、室温で固体の湿気架橋型ポリマーと、任意に更には構成要素、例えば熱可塑性樹脂及びポリマー、フィラー、並びに補助剤とを含む。

【0101】

硬化性組成物は有益には、基体、例えば特に下記のもののコーティング又は接着及び／又はシーリングに使用することができる：
ガラス、ガラスセラミック、コンクリート、モルタル、レンガ、タイル、石膏、及び御影石又は大理石等の天然石；
金属及び合金、例えばアルミニウム、鉄、鋼鉄及び非鉄金属、並びに表面改良（surface-refined）金属及び合金、例えば亜鉛めっき金属又はクロムめっき金属；
皮革、繊維製品、紙、木材、樹脂、例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂又はエポキシド樹脂によって結合された木質材料、樹脂／繊維製品の複合材料、及び他のいわゆるポリマー複合材；
プラスチック、例えばポリ塩化ビニル（硬質及び軟質ＰＶＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー（ＡＢＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、ポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）、エポキシド樹脂、ポリウレタン（ＰＵＲ）、ポリオキシメチレン（ＰＯＭ）、ポリオレフィン（ＰＯ）、ポリエチレン（ＰＥ）又はポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレンコポリマー（ＥＰＭ）及びエチレン−プロピレン−ジエンターポリマー（ＥＰＤＭ）、ここでプラスチックは好ましくはプラズマ、コロナ又はフレームを用いて表面処理されていてもよく、
繊維強化プラスチック、例えば炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＫ）、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＫ）及びシート成形コンパウンド（ＳＭＣ）；
コーティング基体、例えば粉体コーティング金属又は合金；
塗料及びワニス、特に自動車仕上げ用ラッカー。

【0102】

基体は必要に応じて、例えば物理的及び／又は化学的クリーニングを用いて、又は接着促進剤、接着促進剤溶液若しくは下塗り剤の塗布を用いて前処理することができる。

【0103】

式（Ｉ）のヒドロキシシラン又はそれから調製されるシラン官能性化合物の上述の使用により物品が得られる。この物品は特に、構造工学若しくは土木工学の建築物又は工業製品又は消費者製品である。

【実施例】

【0104】

実施例は、下記に挙げられ、記載される本発明をより詳細に説明することを目的としている。当然のことながら、本発明はこれらの記載の実施例に限定されない。

【0105】

「標準的な作業環境」は２３±１℃の温度及び５０±５％の相対大気湿度を表すのに用いられる用語である。「ＮＫ」は「標準的な作業環境」を表す。

【0106】

^１Ｈ ＮＭＲスペクトルは４００．１４ＭＨｚにてBrukerのＡｓｃｅｎｄ ４００型の分光計によってＣＤＣｌ_３において測定した。ケミカルシフトδはテトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対してｐｐｍ単位で与えられ、結合定数ＪはＨｚ単位で与えられる。

【0107】

赤外スペクトル（ＦＴ−ＩＲ）を、Thermo Scientific製のダイアモンド結晶を用いる水平型のＡＴＲ測定ユニットを備えたＮｉｃｏｌｅｔ ｉＳ５ ＦＴ ＩＲ機器によって非希釈フィルムとして測定した。吸収バンドは波数（ｃｍ^−１）（測定ウィンドウ：４０００ｃｍ^−１〜６５０ｃｍ^−１）にて述べられる。「ｓｈ」の付加はバンドがショルダーとして現れることを示す。

【0108】

ガスクロマトグラム（ＧＣ）を、６０℃〜３２０℃の範囲の温度において、３０℃／分の加熱速度及び３２０℃で１５分の滞留時間にて測定した。注入温度は２００℃であった。検出は水素炎イオン化（ＦＩＤ）を用いて行い、シグナルを面積パーセント法（area percent method）によって評価した。

【0109】

粘度はサーモスタット制御されたＲｈｅｏｔｅｃ ＲＣ３０コーン−ディスク型粘度計（コーン直径５０ｍｍ、コーン角度１度、コーン点−プレート距離０．０５ｍｍ、剪断速度１０ｓ^−１）によって測定した。

【0110】

１．ヒドロキシシランの調製
実施例１ａ：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコ内において、３６．００ｇ（１６２．６ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン、１２．０７ｇ（８３．７ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチド及び０．１５ｇのビニルトリエトキシシランを、反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、窒素雰囲気下、８０℃にて３時間撹拌した。粗生成物を６０℃及びおよそ１０ｍｂａｒにて１５分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が２９３．４ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られ、これを室温にて防湿しながら保管した。
ＦＴ−ＩＲ：３４０６ｓｈ（Ｏ−Ｈ）、３３２２（Ｎ−Ｈアミド）、２９７４、２９２８、２８８５、２７３６、１７４１（Ｃ＝Ｏエステル）、１６５１（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３５（Ｃ＝Ｏアミド）、１４８２、１４４４、１４１１、１３９０、１３６５、１２７９、１１９２、１１６５、１１００、１０７３、９９６、９５４、８８６、８６３、７７５、６７８。
^１Ｈ ＮＭＲ：δ６．６９（ｓ，１Ｈ，Ｏ＝Ｃ−ＮＨ）、４．２１（ｑ，１Ｈ，（Ｒ）_３ＣＨ，Ｊ＝６．８）、３．８２（ｑ，６Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_３，Ｊ＝７．０）、３．２８（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓｉ）、１．６５（ｍ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓｉ）、１．４２（ｄ，３Ｈ，ＣＨ_３−ＣＨ（Ｒ）_２，Ｊ＝６．８）、１．２３（ｔ，９Ｈ，Ｓｉ−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ_３，Ｊ＝７．０）、０．６５（ｔ，２Ｈ，ＮＨ−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｓｉ，Ｊ＝８．１）。
ＧＣ（調製の３日後）：９６．２％のＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、１．７％の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び２．１％の乳酸エチルエステル。
ＧＣ（調製の６週間後）：９５．８％のＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、１．３％の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び２．９％の乳酸エチルエステル。

【0111】

実施例１ｂ：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコ内において、１４．０１ｇ（１１８．６ｍｍｏｌ）のＬ−乳酸エチルエステル、１０．００ｇのエタノール及び０．１５ｇのビニルトリエトキシシランを、窒素雰囲気下、６０℃にて１０分間撹拌した。次いで、２５．００ｇ（１１２．９ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び０．２０ｇのＴｙｔａｎ（商標） ＴＡＡ（チタンアセチルアセトネート；Borica Company Ltd.製）を添加し、混合物を、反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、還流しながら１００℃にて５時間撹拌した。粗生成物を８０℃及びおよそ１０ｍｂａｒにて３０分間、後処理した。これにより理論ＯＨ当量が２９３．４ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られ、これを室温にて防湿下において保存した。
ＧＣ（調製の３日後）：８０．４％のＮ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド、１９．６％の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び０．１％未満の乳酸エチルエステル。

【0112】

実施例２ａ：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコ内において、１６．２１ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６．２０ｇ（４３．０５ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチド及び０．１０ｇのビニルトリメトキシシランを、全ての固体が溶けるまで窒素雰囲気下、６０℃にて数分間撹拌した。次いで混合物を窒素下、２３℃にて４８時間、静置した。ＩＲ分光法に従って、反応を実施した。理論ＯＨ当量が２５１．４ｇ／Ｅｑの液体生成物を得た。
ＦＴ−ＩＲ：３４１０ｓｈ（Ｏ−Ｈ）、３３４９（Ｎ−Ｈアミド）、２９６９、２９４０、２８４１、１７４６（Ｃ＝Ｏエステル）、１６５１（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３２（Ｃ＝Ｏアミド）、１４４６、１４１２、１３６７、１３４７、１３１１、１２７９、１１９１、１０８０、１０３８、９６３、８８４、８６４、８０８、７７６ｓｈ、６７７。

【0113】

実施例２ｂ：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド 丸底フラスコ内において、１２．３４ｇ（１１８．６ｍｍｏｌ）のＬ−乳酸メチルエステル、１０．００ｇのメタノール及び０．１５ｇのビニルトリメトキシシランを窒素雰囲気下、６０℃にて１０分間撹拌した。次いで、２０．２５ｇ（１１２．９ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び０．２０ｇのＴｙｔａｎ（商標） ＴＡＡを添加し、混合物を反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、還流しながら９０℃にて６時間撹拌した。粗生成物を６０℃及びおよそ３０ｍｂａｒにて３０分間、後処理した。これにより理論ＯＨ当量が２５１．４ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。

【0114】

実施例３：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド
丸底フラスコ内において、２１．２９ｇ（９６．２ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン、５．４７ｇ（４７．１ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン−２，５−ジオン及び０．１０ｇのビニルトリエトキシシランを反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、窒素雰囲気下、１００℃にて２時間撹拌した。粗生成物を４０℃及びおよそ３０ｍｂａｒにて１０分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が２７９．４ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４１８ｓｈ（Ｏ−Ｈ）、３３２６（Ｎ−Ｈアミド）、２９７３、２９２７、２８８５、２７３５、１７５６（Ｃ＝Ｏエステル）、１６５５（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３６（Ｃ＝Ｏアミド）、１４８２、１４４３、１４１１、１３９０、１３６６、１３５０、１２９３、１１９２、１１６５、１１００、１０７２、９５３、８８０、８４９、７７２、６８０。

【0115】

実施例４：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシアセトアミド
丸底フラスコ内において、１６．２１ｇ（９０．４ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシラン、５．１４ｇ（４４．３ｍｍｏｌ）の１，４−ジオキサン−２，５−ジオン及び０．１０ｇのビニルトリメトキシシランを反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、窒素雰囲気下、１００℃にて２時間撹拌した。粗生成物を４０℃及びおよそ５０ｍｂａｒにて１０分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が２３７．３ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４１４ｓｈ（Ｏ−Ｈ）、３３０８（Ｎ−Ｈアミド）、２９４１、２８４１、１７５７（Ｃ＝Ｏエステル）、１６５２（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３３（Ｃ＝Ｏアミド）、１４４４、１４１２、１３５０、１２８１、１１９１、１０７６、８９２、８０８、７７１、６７９。

【0116】

実施例５：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド
丸底フラスコ内において、１５．６７ｇ（１１８．６ｍｍｏｌ）の２−ヒドロキシイソ酪酸エチルエステル及び０．１５ｇのビニルトリエトキシシランを窒素雰囲気下、６０℃にて１０分間撹拌した。次いで、２５．００ｇ（１１２．９ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリエトキシシラン及び０．２０ｇのＴｙｔａｎ（商標） ＴＡＡを添加し、混合物を反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、１３０℃にて６時間撹拌した。粗生成物を８０℃及びおよそ１０ｍｂａｒにて３０分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が３０７．５ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４１４ｓｈ（Ｏ−Ｈ）、３３４９（Ｎ−Ｈアミド）、２９７３、２９２６、２８８１、２７３５ｓｈ、１７２７（Ｃ＝Ｏエステル）、１６４９（Ｃ＝Ｏアミド）、１６０５ｓｈ、１５３３（Ｃ＝Ｏアミド）、１４６５、１４４６、１３９０、１３５９、１３４４、１２８０、１２４０、１１６３、１１０１、１０７７、９９３、９５３、８４２、７７７、６７９。

【0117】

実施例６：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパンアミド
丸底フラスコ内において、１４．００ｇ（１１８．６ｍｍｏｌ）の２−ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル及び０．１５ｇのビニルトリメトキシシランを窒素雰囲気下、６０℃にて１０分間撹拌した。次いで、２０．２５ｇ（１１２．９ｍｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシラン及び０．２０ｇのＴｙｔａｎ（商標） ＴＡＡを添加し、混合物を反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、１１０℃にて５時間撹拌した。粗生成物を、６０℃及びおよそ３０ｍｂａｒにて３０分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が２６５．４ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４１０ｓｈ（Ｏ−Ｈ）、３３５３（Ｎ−Ｈアミド）、２９６９、２９４０、２８４０、１７４６（Ｃ＝Ｏエステル）、１６５０（Ｃ＝Ｏアミド）、１６０９ｓｈ、１５３１（Ｃ＝Ｏアミド）、１４６４、１４１１、１３６８、１２８０、１１８８、１０７８、１０１９、９６９、９３６、９０９、８５４、８０４、６７８。

【0118】

実施例７：Ｎ−（ｎ−ブチル）−Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコ内において、２３．５５ｇ（１００．１ｍｍｏｌ）のＮ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、７．００ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチド、０．３０ｇのＴｙｔａｎ（商標） ＴＡＡ及び０．１０ｇのビニルトリメトキシシランを、反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、窒素雰囲気下、１２０℃にて３０時間撹拌した。粗生成物を６０℃及びおよそ１０ｍｂａｒにて３０分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が３０７．５ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４２８（Ｏ−Ｈ）、２９３６、２８７３、２８４０、１７５４（Ｃ＝Ｏエステル）、１７０８、１６４０（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３５、１４５９、１４１１、１３７１、１３１６、１２７９、１１９０、１０８１、９８２、８８０、８１２、７７７、６７６。

【0119】

実施例８：Ｎ，Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−２−ヒドロキシプロパンアミド
丸底フラスコ内において、３４．１７ｇ（１００．１ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）アミン、７．００ｇ（４８．６ｍｍｏｌ）のＬ−ラクチド、０．３０ｇのＴｙｔａｎ（商標） ＴＡＡ及び０．１０ｇのビニルトリメトキシシランを反応の進行がＩＲ分光法を用いても確認されなくなるまで、窒素雰囲気下、１２０℃にて３０時間撹拌した。粗生成物は６０℃及びおよそ１０ｍｂａｒにて３０分間、後処理した。これにより、理論ＯＨ当量が４１３．６ｇ／Ｅｑの液体生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４３６（Ｏ−Ｈ）、２９４１、２８４０、１７５６（Ｃ＝Ｏエステル）、１７０９、１６４３（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３３、１４５７、１４１１、１３７１、１３４６、１３１４、１２８３、１２５４、１１８９、１０７６、９８４、８８０、８０８、７７７、６７７。

【0120】

２．接着促進剤としての使用
実施例９：
１．０重量％の実施例１ａ由来のヒドロキシシランを無水エタノールに溶解した。この溶液をガラス上の活性剤（接着促進剤溶液）として使用した。このために、寸法１０ｃｍ×１５ｃｍのガラスプレート（Ｆｌｏａｔｇｌａｓ、Rocholl、ドイツ、シェーンブルン）の空気側の長手方向にスペーサーテープを貼り付けることで、それぞれ２ｃｍ×１３ｃｍと計測された３つのガラスストリップを得た。それぞれのストリップをアセトンによってクリーニングした後、調製した活性剤で湿らせた衛生ワイプを用いて１回拭いた。ＮＫでの２時間の換気時間後、７．８ｇのＭＤＩポリマー（その調製は下に記載している）を１ストライプ毎およそ３ｍｍの層厚さにて塗布した。参照として、第２のガラスプレートを同様に処理したが、活性剤の代わりに純エタノールを使用した。２つのガラスプレートをＮＫにて保存した。

【0121】

ＮＫにて４日後、ＭＤＩポリマーは完全に硬化した。エタノールのみで処理した参照プレート上では、ポリマーを最小限の加力にてガラス基体から引き剥がすことができた。このポリマーはガラスへと良好に接着しなかった。活性剤で処理したプレート上では、完全に硬化したポリマーをガラス基体から引き剥がすことができなかった。ガラス基体へと下にストリップ方向と交差するように数回切断し、ポリマーをガラスから切り出し、垂直方向に上へとポリマーストリップを引き剥がそうとしても、ポリマーをガラス基体から剥離することはできなかった。活性剤における実施例１ａ由来のヒドロキシシランはガラス上でのＭＤＩポリマーの接着を決定的に改善した。

【0122】

使用するＭＤＩポリマーは、防湿下において、８４５ｇのポリオールアクレーム（Ａｃｃｌａｉｍ）（登録商標） ４２００ Ｎ（ポリプロピレンオキシドジオール、ＯＨ価２８．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、Bayer製）と、１１５ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ；デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ４４ ＭＣ Ｌ、Bayer製）とを８０℃にて既知のプロセスによって反応させ、滴定により求められた遊離イソシアネート基含量が１．９６重量％であるポリウレタンポリマーを得ることにより調製した。この生成物を室温まで冷却し、防湿下において保存した。

【0123】

３．シラン官能性化合物の調製のための使用
実施例１０：（イソシアナトシランの調製）
丸底フラスコ内において、８．００ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）の実施例１ａ由来のヒドロキシシラン、６．０６ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）のイソホロンジイソシアネート（ベスタナット（Ｖｅｓｔａｎａｔ）（登録商標） ＩＰＤＩ、Evonik製）及び０．０３ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）を窒素雰囲気下、８０℃にて４時間撹拌した後、防湿下において室温にて４日間保存した。滴定により求められた遊離イソシアネート基含量が８．２重量％である高粘度生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４３６ｓｈ、３３１２（Ｎ−Ｈアミド）、３０９０、２９７３、２９２７、２８９４、２２５４（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、１７０４（Ｃ＝Ｏウレタン）、１６６１（Ｃ＝Ｏアミド）、１５３２（Ｃ＝Ｏアミド）、１４６２、１４４５、１４１１、１３８８、１３６５、１３０３、１２３７、１１９４、１１６４、１１０２、１０７５、９５５、９０４、８５７、７７３。

【0124】

実施例１１：（イソシアナトシランの調製）
丸底フラスコ内において、８．００ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）の実施例１ａ由来のヒドロキシシラン、４．７４ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）の２，４−トリレンジイソシアネート（デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） Ｔ １００、Bayer製）を窒素雰囲気下、８０℃にて４時間撹拌した後、防湿下において室温にて４日間保存した。これにより、滴定により求められた遊離イソシアネート基含量が６．５重量％である高粘度生成物が得られた。
ＦＴ−ＩＲ：３４２７ｓｈ、３２９５（Ｎ−Ｈアミド）、３０９９、２９７４、２９２７、２８８５、２２６７（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）、１７３２（Ｃ＝Ｏウレタン）、１６５８（Ｃ＝Ｏアミド）、１６１７、１５９６、１５３７（Ｃ＝Ｏアミド）、１４４５、１４１３、１３８７、１３６７、１３０６、１２７６、１２２１、１１６５、１０９９、１０７４、９９５、９５３、８７４、７６７、７０３、６７７。

【0125】

実施例１２：（シラン官能性ポリマーの調製）
丸底フラスコ内において、遊離イソシアネート基含量が０．６３重量％である１００．００ｇのＩＰＤＩポリウレタンポリマー（その調製は下に記載している）を４．８４ｇの実施例１ａ由来のヒドロキシシランとともに、イソシアネート基がＩＲ分光法を用いても検出することができなくなるまで、窒素雰囲気下、９０℃にて２時間撹拌した。ポリマーを室温まで冷却し、防湿下において保存した。

【0126】

ポリマーは防湿下において保存安定性であった。このポリマーを２．５重量％のＴｙｚｏｒ（商標） ＩＢＡＹ（ビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）、Dorf Ketal製）と混ぜ合わせ、２ｍｍ〜３ｍｍの層厚さにて一面に注いだ後、２週間以内で標準的な作業環境にて硬化し、乾燥表面を有する弾性材料を得た。

【0127】

使用するＩＰＤＩポリウレタンポリマーは、防湿下において、１０００ｇのＰｏｌｙｏｌ アクレーム（Ａｃｃｌａｉｍ）（登録商標） １２２００（低不飽和度のポリオキシプロピレンジオール、Bayer製、ＯＨ価 １１．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）、４３．６ｇのイソホロンジイソシアネート（ベスタナット（Ｖｅｓｔａｎａｔ）（登録商標） ＩＰＤＩ、Evonik製）、１２６．４ｇのフタル酸ジイソデシル（ＤＩＤＰ）及び０．１ｇのビスマストリス（ネオデカノエート）（ＤＩＤＰ中、１０重量％）を常に撹拌し続けながら９０℃へと加熱することと、滴定により求められた遊離イソシアネート基含量が０．６３重量％の安定した値に達するまで混合物をこの温度におくこととにより調製した。この生成物を室温まで冷却し、防湿下において保存した。

【0128】

実施例１３：（湿気硬化型組成物の調製）
１５．００重量部（ＧＴ）の実施例１２由来のシラン官能性ポリマーを、２０．００ＧＴのフタル酸ジイソデシル、２．００ＧＴのチキソトロープペースト（その調製は下に記載している）、１．００ＧＴのビニルトリエトキシシラン、１０．００ＧＴの軽質炭酸カルシウム（ソーカル（Ｓｏｃａｌ）（登録商標） Ｕ１ Ｓ２、Solvay製）、５０．００ＧＴの重質炭酸カルシウム（オミヤカーブ（Ｏｍｙａｃａｒｂ）（登録商標） ５ ＧＵ、Omya製）及び１．２５ＧＴのビス（エチルアセトアセタト）ジイソブトキシチタン（ＩＶ）（Ｔｙｚｏｒ（商標） ＩＢＡＹ、Dorf Ketal製）とともに真空ミキサー内で防湿下において５０℃にて３０分間処理し、均質なペーストを得て、保存した。

【0129】

チキソトロープペーストを、３００ｇのフタル酸ジイソデシル及び４８ｇの４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネート（デスモダル（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ）（登録商標） ４４ ＭＣ Ｌ、Bayer製）を初めに真空ミキサーに投入し、穏やかに加熱した後、激しく撹拌しながら２７ｇのモノブチルアミンをゆっくりと滴加することにより調製した。得られるペーストを１時間真空下にて冷却しながら更に撹拌した。

【0130】

皮膜形成時間を求めるために、数グラムの組成物をおよそ２ｍｍの層厚さにて板紙に塗布して、標準的な作業環境にてＬＤＰＥ製のピペットを用いて組成物の表面を軽く叩いたときに残渣が初めてピペットに残らなくなるまでの時間を求めた。

【0131】

機械的特性を求めるために、組成物をＰＴＦＥ被覆ホイル上に注ぎ、厚さ２ｍｍのフィルムを得て、このフィルムを標準的な作業環境にて２週間保存し、バーの長さ３０ｍｍ及びバーの幅４ｍｍの長さ７５ｍｍの数個のダンベルをフィルムから打ち抜き、これらのダンベルを引張強度（破断力）、破断伸び及び弾性率に関して２００ｍｍ／分の引張速度にてＤＩＮ ＥＮ ５３５０４に従って試験した。

【0132】

ショアＡ硬度を標準的な作業環境にて２週間硬化した試験片においてＤＩＮ ５３５０５に従って求めた。

【0133】

下記の結果を得た：
皮膜形成時間：５５分、
引張強度：１．５０ＭＰａ、
破断伸び：１５０％、
弾性率（０．５％〜５０％の伸び）：１．１９ＭＰａ、
ショアＡ：３８。

【0134】

耐熱性の評価基準として、標準的な気候条件下で２週間後、数個のダンベル又はショアＡ試験片を１００℃にて更に４週間、強制空気式オーブンにおいて保存した後、引張強度、破断伸び及び弾性率、又はショアＡ硬度に関して同じように試験した。

【0135】

この高温保存の後、下記の結果を得た：
引張強度：０．９４ＭＰａ、
破断伸び：１２５％、
弾性率（０．５％〜５０％の伸び）：０．７７ＭＰａ、
ショアＡ：２８。

【0136】

実施例１３由来の湿気硬化型組成物を特に弾性接着剤及び／又はシーラントとして使用することができる。