特許 6475008 防振ゴム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6475008

(24)【登録日】2019年2月8日

(45)【発行日】2019年2月27日

(54)【発明の名称】防振ゴム

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/22 20060101AFI20190218BHJP

   C08L 7/00 20060101ALI20190218BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20190218BHJP

   C08K 5/41 20060101ALI20190218BHJP

   F16F 15/08 20060101ALI20190218BHJP

   F16F 1/36 20060101ALI20190218BHJP

   C09K 3/00 20060101ALI20190218BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/22CEQ

   C08L7/00

   C08K3/04

   C08K5/41

   F16F15/08 B

   F16F1/36 C

   C09K3/00 P

【請求項の数】4

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2014-258910(P2014-258910)

(22)【出願日】2014年12月22日

(65)【公開番号】特開2016-117843(P2016-117843A)

(43)【公開日】2016年6月30日

【審査請求日】2017年9月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003148

【氏名又は名称】ＴＯＹＯ ＴＩＲＥ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100076314

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 正人

(74)【代理人】

【識別番号】100112612

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 哲士

(74)【代理人】

【識別番号】100112623

【弁理士】

【氏名又は名称】富田 克幸

(74)【代理人】

【識別番号】100124707

【弁理士】

【氏名又は名称】夫 世進

(74)【代理人】

【識別番号】100163393

【弁理士】

【氏名又は名称】有近 康臣

(74)【代理人】

【識別番号】100059225

【弁理士】

【氏名又は名称】蔦田 璋子

(72)【発明者】

【氏名】櫻井 貴志

【審査官】 前田 孝泰

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−１３２３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０４９８３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９１８１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１９９５４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１８４３５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１４４６８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０４３９２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０４６８５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０９５０７３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１６

Ｃ０８Ｊ ３／００− ７／１８

Ｆ１６Ｆ １／３６− １／４０

Ｆ１６Ｆ １５／０８

Ｃ０９Ｋ ３／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

天然ゴムラテックスとカーボンブラック含有スラリーとを液相で混合し乾燥してなり天然ゴム１００質量部に対してカーボンブラックを５〜１００質量部含有するゴムウェットマスターバッチと、下記式（１）で表されるチオ硫酸化合物及び／又はその塩と、を配合して、前記チオ硫酸化合物及び／又はその塩をゴム成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部含有するゴム組成物を作製し、前記ゴム組成物を加硫成形する、防振ゴムの製造方法。

【化1】

（式（１）において、ｎは０〜１０の整数を示す。）

【請求項2】

前記ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも１０質量％が前記ゴムウェットマスターバッチ由来の天然ゴムである、請求項１記載の防振ゴムの製造方法。

【請求項3】

前記ゴム組成物に含まれるカーボンブラックの少なくとも１５質量％が前記ゴムウェットマスターバッチ由来のカーボンブラックである、請求項１又は２記載の防振ゴムの製造方法。

【請求項4】

前記ゴムウェットマスターバッチは、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際に天然ゴムラテックスの少なくとも一部を添加することにより、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリーを製造した後、前記スラリーと残りの前記天然ゴムラテックスとを混合し、次いで凝固、乾燥して得られたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の防振ゴムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、防振ゴムに関し、より詳細には、自動車のエンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、サスペンションブッシュなどの防振装置を構成する防振ゴムに関するものである。

【背景技術】

【0002】

自動車等の車両にはエンジンや車体の振動を吸収し、乗り心地の向上や騒音を防止するために防振ゴムが用いられている。かかる防振ゴムにおいては、動倍率（動的バネ定数／静的バネ定数）の低減と、耐久性の向上と、を高いレベルで両立することが求められる。

【0003】

特許文献１には、かかる目的を達成するため、防振ゴム用ゴム組成物において、カーボンブラックの粒径を最適化しつつ、天然ゴムラテックスとカーボンブラック含有スラリーとを液相で混合し乾燥してなるゴムウェットマスターバッチを用いることが開示されている。しかしながら、この文献では、動倍率を低減するために大粒径のカーボンブラックを用いるものであり、小粒径のカーボンブラックにも適した技術とはいえない。

【0004】

一方、特許文献２には、Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸などのチオ硫酸化合物又はその塩を配合することにより、防振ゴムの動倍率を低減することが開示されている。しかしながら、ゴムウェットマスターバッチと併用することについては開示されておらず、また、耐久性の向上効果についても言及されていない。

【0005】

なお、ゴムウェットマスターバッチに関する技術として、特許文献３には、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際に天然ゴムラテックスの少なくとも一部を添加することにより、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリーを製造した後、前記スラリーと残りの前記天然ゴムラテックスとを混合し、凝固、乾燥させることが開示されているが、動倍率低減と耐久性向上の両立効果については言及されていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１１−１３２３５０号公報

【特許文献2】特開２０１３−０４９８３８号公報

【特許文献3】特許第４７３８５５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、動倍率の低減と耐久性の向上を両立することができる防振ゴムを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明に係る防振ゴムは、天然ゴムラテックスとカーボンブラック含有スラリーとを液相で混合し乾燥してなり天然ゴム１００質量部に対してカーボンブラックを５〜１００質量部含有するゴムウェットマスターバッチと、下記式（１）で表されるチオ硫酸化合物及び／又はその塩と、を配合してなり、前記チオ硫酸化合物及び／又はその塩をゴム成分１００質量部に対して０．０５〜５質量部含有するゴム組成物を、加硫成形してなるものである。

【0009】

【化1】

式（１）において、ｎは０〜１０の整数を示す。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、ゴムウェットマスターバッチとチオ硫酸化合物とを併用することにより、動倍率の低減と耐久性の向上とを高いレベルで両立させることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明の実施に関連する事項について詳細に説明する。

【0012】

本実施形態に係る防振ゴムは、天然ゴムとカーボンブラックを含有するゴムウェットマスターバッチと、式（１）で表されるチオ硫酸化合物及び／又はその塩と、を配合してなるゴム組成物を、加硫成形してなるものである。ゴムウェットマスターバッチとチオ硫酸化合物は、それぞれ単独で適用しても、動倍率低減と耐久性向上の効果が得られるが、これらを併用することにより、単独の場合の効果の和以上の相乗効果が得られ、動倍率低減と耐久性向上との優れた両立効果が得られることが判明した。その理由は明らかではないが、ゴムウェットマスターバッチ中の予め分散されたカーボンブラックにチオ硫酸化合物が作用することで、それぞれ単独の場合以上の性能が引き出されるものと考えられる。

【0013】

上記ゴムウェットマスターバッチとしては、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させたスラリー（即ち、カーボンブラック含有スラリー）と、天然ゴムラテックスと、を液相で混合し、乾燥してなるものが用いられ、公知の方法で作製したものでもよく、市販品を用いてもよい。一実施形態として、特許第４７３８５５１号公報に記載の方法、即ち、カーボンブラックを分散溶媒中に分散させる際に、天然ゴムラテックスの少なくとも一部を添加することにより、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリーを製造した後、該スラリーと残りの天然ゴムラテックスとを混合し、次いで凝固、乾燥して得られたものを用いてもよく、上記両立効果を高めることができる。

【0014】

天然ゴムラテックスとしては、濃縮ラテックスや、フィールドラテックスといわれる新鮮ラテックスなどを区別なく使用することができ、必要に応じて水を加えて濃度調整したものを用いてもよい。例えば、レヂテックス社製の天然ゴム濃縮ラテックス（ＤＲＣ（Dry Rubber Content）＝６０％）、Ｇｏｌｄｅｎ Ｈｏｐｅ社製のＮＲフィールドラテックス（ＤＲＣ＝３１．２％）等が市販されており、使用可能である。天然ゴムラテックスの固形分（ゴム）濃度は特に限定されず、例えば１０〜６０質量％でもよく、２０〜３０質量％でもよい。

【0015】

カーボンブラックとしては、例えば、ＳＡＦ級（ＡＳＴＭナンバーでＮ１００番台）、ＩＳＡＦ級（Ｎ２００番台）、ＨＡＦ級（Ｎ３００番台）、ＦＥＦ級（Ｎ５００番台）、ＧＰＦ級（Ｎ６００番台）、ＳＲＦ級（Ｎ７００番台）等が用いられる。これらの中でも、ＨＡＦ級、ＦＥＦ級及びＧＰＦ級からなる群から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。

【0016】

カーボンブラックを分散させる分散溶媒としては、水を使用することが好ましいが、例えば有機溶媒を含有する水であってもよい。カーボンブラック含有スラリー中のカーボンブラック濃度は特に限定されず、例えば１〜２０質量％でもよく、３〜１０質量％でもよい。

【0017】

天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラックを含有するスラリーを調製する際における、天然ゴムラテックスの添加量としては、使用する天然ゴムラテックスの全量に対して０．５〜５０質量％であることが好ましい。また、添加する天然ゴムラテックスの固形分（ゴム）量は、カーボンブラックとの質量比で０．５〜１０％であることが好ましく、１〜６％であることがより好ましい。

【0018】

これらのスラリーの調製及びスラリーとラテックス溶液の混合には、例えば、ハイシアーミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、コロイドミルなどの一般的な分散機を用いることができる。また、凝固乾燥させる際の凝固剤としては、天然ゴムラテックスの凝固用として通常使用されるギ酸、硫酸などの酸や、塩化ナトリウムなどの塩を使用することができる。凝固後に脱水・乾燥させる方法としては、オーブン、真空乾燥機、エアードライヤーなどの各種乾燥装置を使用してもよく、押出機を用いて機械的せん断力をかけながら脱水、乾燥させてもよい。

【0019】

上記ゴムウェットマスターバッチは、天然ゴム１００質量部に対してカーボンブラックを５〜１００質量部含有することが好ましい。即ち、ゴムウェットマスターバッチ中に含まれるカーボンブラックの量としては、天然ゴム１００質量部に対して５〜１００質量部でもよく、１０〜８０質量部でもよく、１５〜７０質量部でもよく、３０〜６０質量部でもよい。なお、ゴムウェットマスターバッチには、天然ゴム及びカーボンブラック以外に、所望に応じて、例えば、界面活性剤、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックスやオイルなどの軟化剤、加工助剤などの通常ゴム工業で使用される配合剤を配合してもよい。

【0020】

本実施形態のゴム組成物において、ゴム成分は、上記ゴムウェットマスターバッチ由来の天然ゴムのみで構成されてもよいが、追加のジエン系ゴムを含んでもよい。ゴム組成物に含まれるゴム成分の少なくとも１０質量％が、上記ゴムウェットマスターバッチ由来の天然ゴムであることが好ましい。即ち、ゴム成分は、ゴムウェットマスターバッチ由来の天然ゴム単独か、又は、該天然ゴム１０質量％以上と他のジエン系ゴム９０質量％以下とのブレンドからなることが好ましい。ゴムウェットマスターバッチ由来の天然ゴムは、ゴム成分の２５質量％以上でもよく、５０質量％以上でもよく、７０質量％以上でもよい。

【0021】

上記追加のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、またはこれらの変性ゴムなどが挙げられ、これらのいずれか１種以上のブレンドでもよい。好ましくは、ＮＲ、ＢＲ及びＳＢＲからなる群から選択される少なくとも一種である。

【0022】

本実施形態のゴム組成物において、カーボンブラックは、上記ゴムウェットマスターバッチ由来のカーボンブラックのみで構成されてもよいが、追加のカーボンブラックを含んでもよい。ゴム組成物に含まれるカーボンブラックの少なくとも１５質量％が、上記ゴムウェットマスターバッチ由来のカーボンブラックであることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。すなわち、ゴムウェットマスターバッチに含まれるカーボンブラックの他に、カーボンブラックを後添加により追加してもよいが、後添加のカーボンブラック量は、ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量の８５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは全カーボンブラック量の６０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。なお、ゴム組成物に含まれる全カーボンブラック量は、例えば、上記ゴム成分１００質量部に対して、２０〜１００質量部であることが好ましく、より好ましくは２５〜８０質量部であり、更に好ましくは３０〜６０質量部である。

【0023】

本実施形態のゴム組成物には、上記式（１）で表されるチオ硫酸化合物及び／又はその塩が配合される。このように、チオ硫酸化合物だけでなく、その塩を用いてもよいが、チオ硫酸塩は潮解性を有し、保管性に劣ることから、塩でないチオ硫酸化合物を用いることが好ましい。ここで、塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩等のアルカリ金属塩；コバルト塩、銅塩等の遷移金属塩；亜鉛塩等の典型金属塩；アンモニウム塩、トリメチルアンモニウム塩等の置換又は無置換のアンモニウム塩等が挙げられる。また、チオ硫酸化合物とその塩をそれらの混合物として用いる場合、かかる混合物は、例えば、チオ硫酸化合物とその塩とを混合する方法、金属アルカリを用いてチオ硫酸化合物の一部を金属塩化する方法、プロトン酸を用いてチオ硫酸化合物の金属塩の一部を中和する方法等により得られたものを用いることができる。

【0024】

上記式（１）で表されるチオ硫酸化合物の例としては、Ｓ−（２−アミノエチル）チオ硫酸、Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸、Ｓ−（４−アミノブチル）チオ硫酸、Ｓ−（５−アミノペンチル）チオ硫酸、Ｓ−（６−アミノヘキシル）チオ硫酸、Ｓ−（７−アミノヘプチル）チオ硫酸、Ｓ−（８−アミノオクチル）チオ硫酸、Ｓ−（９−アミノノニル）チオ硫酸、Ｓ−（１０−アミノデシル）チオ硫酸、Ｓ−（１１−アミノウンデシル）チオ硫酸、Ｓ−（１２−アミノドデシル）チオ硫酸が挙げられ、式（１）中のｎが０〜４の整数であることが好ましく、より好ましくはｎが１〜３の整数であり、更に好ましくはｎが１であるＳ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸である。

【0025】

該チオ硫酸化合物は、特開２０１３−４９８３８号公報に記載された方法など、任意の公知の方法によって製造することができ、例えば、モノハロアルキルアミン塩酸塩とチオ硫酸の金属塩又はアンモニウム塩とを反応させて製造することができる。チオ硫酸化合物の塩を、例えば塩酸や硫酸等のプロトン酸で中和して、製造してもよい。チオ硫酸化合物の塩は、例えば、モノハロアルキルアミンとチオ硫酸の金属塩又はアンモニウム塩とを反応させる方法や、フタルイミドカリウム塩とジハロアルカンとを反応させ、得られた化合物とチオ硫酸の金属塩又はアンモニウム塩とを反応させる方法、等の方法により製造することができる。

【0026】

該チオ硫酸化合物及び／又はその塩の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、０．０５〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜３質量部であり、更に好ましくは０．２〜２質量部である。

【0027】

本実施形態に係るゴム組成物には、上記成分の他に、亜鉛華、ステアリン酸、老化防止剤、軟化剤、ワックス、加硫剤、加硫促進剤、加硫遅延剤などの各種添加剤を配合することができる。上記加硫剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄などの硫黄成分が挙げられ、特に限定するものではないが、その配合量は上記ゴム成分１００質量部に対して０．２〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３質量部である。

【0028】

加硫促進剤としては、ゴム加硫用として通常用いられる、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系加硫促進剤、チアゾール系加硫促進剤、チオウレア系加硫促進剤、グアニジン系加硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤などの加硫促進剤を単独、または適宜混合して使用しても良い。これらの中でも、動倍率の低減効果の点より、スルフェンアミド系加硫促進剤が好ましい。加硫促進剤の配合量としては、上記ゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜３質量部である。

【0029】

該ゴム組成物は、通常に用いられるバンバリーミキサーやニーダー、ロール等の混合機を用いて、常法に従い混練し作製することができる。例えば、第一混合段階で、ゴムウェットマスターバッチに対し、上記チオ硫酸化合物及び／又はその塩とともに、加硫剤及び加硫促進剤を除く他の添加剤（任意で追加のジエン系ゴム及びカーボンブラックを添加してもよい）を添加混合し、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で加硫剤及び加硫促進剤を添加混合することによりゴム組成物を調製することができる。第一混合段階での、混合終了時のゴム組成物の温度は１５０℃以上（例えば１５０〜１８０℃）であることが、上記チオ硫酸化合物及び／又はその塩の反応を促進する上で好ましい。反応を促進する上で、１５０℃以上の混合時間を延長してもよい。

【0030】

本実施形態に係る防振ゴムは、該ゴム組成物を用いて加硫成形してなるものであり、例えば、該ゴム組成物を防振装置におけるゴム部材に対応した形状に射出成形などにより成形し、熱処理を行うことで、実施形態に係る防振ゴムが得られる。加硫温度としては、特に限定されないが、１２０〜２００℃とすることができ、より好ましくは１４０〜１８０℃である。

【0031】

本実施形態に係る防振ゴムの具体例としては、エンジンマウント、ストラットマウント、ボディマウント、キャブマウント、メンバーマウント、デフマウントなどのマウント、サスペンションブッシュ、アームブッシュ、トルクブッシュなどのブッシュ、トーショナルダンパー、マフラーハンガー、ダンパープーリ、ダイナミックダンパー等の各種自動車用防振ゴムが挙げられる。また自動車用以外にも、鉄道車両用防振ゴム、産業機械用防振ゴム、建築用免震ゴム、免震ゴム支承等の防振、免震ゴムに好適に用いることができる。

【実施例】

【0032】

以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた各成分の詳細は以下の通りである。

【0033】

・ＮＲ：天然ゴム、ＲＳＳ＃３
・ＢＲ：ブタジエンゴム、ランクセス社製「ＢＵＮＡ ＣＢ２２」
・カーボンブラックＦＥＦ：東海カーボン社製「シーストＳＯ」
・カーボンブラックＨＡＦ：東海カーボン社製「シースト３」
・亜鉛華：三井金属鉱業社製「亜鉛華１号」
・ステアリン酸：花王社製「ルナックＳ−２０」
・ワックス：日本精鑞社製「ＯＺＯＡＣＥ２７０１」
・老化防止剤ＲＤ：大内新興化学工業社製「ノクラック２２４」
・老化防止剤６Ｃ：Ｆｌｅｘｓｙｓ社製「ＳＡＮＴＯＦＬＥＸ６ＰＰＤ」
・硫黄：細井化学工業社製「ゴム用粉末硫黄 １５０メッシュ」
・加硫促進剤ＣＺ：大内新興化学工業社製「ノクセラーＣＺ−Ｇ（ＣＺ）」
・加硫促進剤ＴＳ：三新化学工業社製「サンセラーＴＳ」
・加硫遅延剤ＣＴＰ：川口化学工業社製「アンスコーチＣＴＰ」

【0034】

・チオ硫酸化合物：Ｓ−（３−アミノプロピル）チオ硫酸。特開２０１３−４９８３８号公報の段落００４１に記載の方法により合成されたもの。

【0035】

・マスターバッチ１：天然ゴム１００質量部に対してカーボンブラックＦＥＦを５０質量部含有するゴムウェットマスターバッチ。特許第４７３８５５１号公報の段落００５５〜００５８に記載の方法により作製されたもの。詳細には、天然ゴムラテックスとして、レヂテックス社製の天然ゴム濃縮ラテックス（ＤＲＣ＝６０％）を用い、これを０．５質量％に調整した希薄ラテックスにカーボンブラックＦＥＦを５０質量部添加し（ラテックスの固形分量（ゴム量）はカーボンブラックとの質量比で１質量％）、ＰＲＩＭＩＸ社製ロボミックスを使用してカーボンブラックを分散させることにより、天然ゴムラテックス粒子が付着したカーボンブラック含有スラリーを製造した。得られたカーボンブラック含有スラリーに、残りの天然ゴムラテックス（固形分濃度２５質量％となるように水を添加して調整したもの）を、全ゴム量が１００質量部となるように添加し、次いでＳＡＮＹＯ社製家庭用ミキサーＳＭ−Ｌ５６型を使用して混合し、カーボンブラック含有天然ゴムラテックスを製造した。得られたカーボンブラック含有天然ゴムラテックスに、凝固剤として蟻酸１０質量％水溶液をｐＨ４に成るまで添加し、凝固物をスエヒロＥＰＭ社製スクリュープレスＶ−０１型で水分率１．５％以下まで乾燥することにより、マスターバッチ１を製造した。

【0036】

・マスターバッチ２：天然ゴム１００質量部に対してカーボンブラックＦＥＦを４０質量部含有するゴムウェットマスターバッチ。カーボンブラックＦＥＦの添加量を４０質量部とし、その他はマスターバッチ１と同様にして作製したもの。

【0037】

・マスターバッチ３：天然ゴム１００質量部に対してカーボンブラックＨＡＦを５０質量部含有するゴムウェットマスターバッチ。カーボンブラックＦＥＦの代わりにカーボンブラックＨＡＦを用い、その他はマスターバッチ１と同様に作製したもの。

【0038】

ゴム組成物の評価方法は以下の通りである。

【0039】

［動倍率］
所定の金型を使用し、各ゴム組成物を１５０℃×２５分にて加硫して得られた加硫ゴムサンプル（５０ｍｍΦ×２５ｍｍ）について、静ばね定数Ｋｓと動ばね定数Ｋｄを下記方法により測定し、その比（Ｋｄ／Ｋｓ）を算出して動倍率を求め、表１及び表４では比較例１の値、表２では比較例４の値、表３では比較例７の値を、それぞれ１００とした指数で表示した。指数が小さいほど、動倍率が低く、動特性に優れることを意味する。
・静ばね定数（Ｋｓ）：オリエンテック（株）製テンシロンを測定機に用い、加硫ゴムサンプルについて、１０ｍｍ／分のクロスヘッドスピードで０〜５ｍｍ間の圧縮（２０％までの圧縮）を２回繰返し、２回目の荷重−たわみ線図を描き、次式に基づいて算出した。

【0040】

静ばね定数（Ｎ／ｍｍ）＝（ｗ２−ｗ１）／（δ２−δ１）
（式中、ｗ１はたわみ量δ１が１．３ｍｍ時の荷重（Ｎ）、ｗ２はたわみ量δ２が３．８ｍｍ時の荷重（Ｎ）である。）
・動ばね定数（Ｋｄ）：（株）鷺宮製作所製ダイナミックサーボを測定機に用い、初期歪（圧縮）１０％、周波数１００Ｈｚ、振幅±０．０５ｍｍ（±０．２％）で行い、ＪＩＳ Ｋ６３９４に記載の計算方法によりを求めた（単位はＮ／ｍｍ）。

【0041】

［疲労耐久試験］
耐久性試験用のテストピースとして、外径４０ｍｍ、厚み５ｍｍの円柱金具２つを一対とし、その間に加硫ゴムを流し込み連結させた。加硫ゴムは直径３０ｍｍ、厚み２２ｍｍにした。このテストピース２対を１セットとして、試験機のロードセルより延びる加振軸に対して対称になるように設置した。このテストピースに対して、加振軸の方向に０．５ｍｍの変位（撓み）を加えて、そのときの荷重−たわみ線図から、たわみ量が０．１ｍｍ時の荷重とたわみ量が０．４ｍｍ時の荷重を求めて、両荷重の差とたわみ量の差との商からバネ定数を算出した。バネ定数は、表１及び表４では比較例１の値、表２では比較例４の値、表３では比較例７の値を、それぞれ１００とした指数で表示した。

【0042】

また、上記テストピースに対して、１．２ｋＮの荷重で３Ｈｚの周波数により一定加振を行い、加硫ゴムが破断に至るまでの加振回数を測定し、この加振回数を耐久性の指標となる耐久回数として結果を表中に示した。耐久回数は、表１及び表４では比較例１の値、表２では比較例４の値、表３では比較例７の値を、それぞれ１００とした指数で表示した。指数が大きいほど耐久性が優れていることを示す。

【0043】

［第１実施例］
バンバリーミキサーを使用し、下記表１に示す配合（質量部）に従い、まず、第一混合段階で、硫黄と加硫促進剤と加硫遅延剤を除く成分を添加混合し（混合時の排出温度は１６０℃）、次いで、得られた混合物に、最終混合段階で硫黄と加硫促進剤を添加混合して、防振ゴム用ゴム組成物を調製した。各ゴム組成物について、それぞれ加硫ゴムを作製して特性を評価した。なお、各ゴム組成物において、バネ定数が略一定となるように、カーボンブラックの配合量を調整した。

【0044】

結果は表１に示す通りであり、コントロールである比較例１に対し、ゴムウェットマスターバッチとチオ硫酸化合物を併用した実施例１〜３では、耐久性が顕著に改善されるとともに、動倍率も大幅に低減されていた。耐久性及び動倍率ともに、ゴムウェットマスターバッチとチオ硫酸化合物をそれぞれ単独で用いた比較例２及び比較例３の改良代よりも、両者を併用することで更なる改良効果が認められ、特に、耐久性については、比較例２の改良代（＋１２０）及び比較例３の改良代（＋１３）の和以上の相乗効果が得られた（実施例１では＋２２３）。

【0045】

【表1】

【0046】

［第２〜４実施例］
下記表２〜４に示す配合（質量部）に従い、第１実施例と同様にして、防振ゴム用ゴム組成物を調製し、各ゴム組成物について加硫ゴムを作製して特性を評価した。結果を、表２〜４に示す。

【0047】

表２に示すように、カーボンブラックをＦＥＦからＨＡＦに変更した場合でも、ゴムウェットマスターバッチとチオ硫酸化合物を併用することにより、コントロールに対して、耐久性と動倍率に顕著な改善効果が得られた。表３に示すように、天然ゴムとブタジエンゴムとのブレンド系でも、ゴムウェットマスターバッチとチオ硫酸化合物を併用することにより、コンロトールに対して、耐久性と動倍率に顕著な改善効果が得られた。表４に示すように、ゴムウェットマスターバッチ由来の天然ゴムがゴム成分１００質量部のうちの２５質量部と少ない実施例６の場合でも、コンロトールに対して、耐久性と動倍率に顕著な改善効果が得られた。

【0048】

【表2】

【0049】

【表3】

【0050】

【表4】