特許 6475705 原油を石油化学製品に転化する、ＢＴＸ収率の改善された方法および装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6475705

(24)【登録日】2019年2月8日

(45)【発行日】2019年2月27日

(54)【発明の名称】原油を石油化学製品に転化する、ＢＴＸ収率の改善された方法および装置

(51)【国際特許分類】

   C10G 69/14 20060101AFI20190218BHJP

   C10G 9/36 20060101ALI20190218BHJP

   C10G 11/18 20060101ALI20190218BHJP

   C10G 21/00 20060101ALI20190218BHJP

   C10G 35/04 20060101ALI20190218BHJP

   C10G 45/58 20060101ALI20190218BHJP

【ＦＩ】

   C10G69/14

   C10G9/36

   C10G11/18

   C10G21/00

   C10G35/04

   C10G45/58

【請求項の数】10

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2016-522568(P2016-522568)

(86)(22)【出願日】2014年6月30日

(65)【公表番号】特表2016-529216(P2016-529216A)

(43)【公表日】2016年9月23日

(86)【国際出願番号】EP2014063858

(87)【国際公開番号】WO2015000850

(87)【国際公開日】20150108

【審査請求日】2017年6月1日

(31)【優先権主張番号】13174763.6

(32)【優先日】2013年7月2日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】502132128

【氏名又は名称】サウディ ベーシック インダストリーズ コーポレイション

(73)【特許権者】

【識別番号】508171804

【氏名又は名称】サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ

(74)【代理人】

【識別番号】100073184

【弁理士】

【氏名又は名称】柳田 征史

(74)【代理人】

【識別番号】100090468

【弁理士】

【氏名又は名称】佐久間 剛

(72)【発明者】

【氏名】ウォード，アンドリュー マーク

(72)【発明者】

【氏名】ナラヤナスワミー，ラヴィチャンダー

(72)【発明者】

【氏名】ラジャゴパラン，ヴィジャヤナンド

(72)【発明者】

【氏名】オプリンス，アルノ ヨハネス マリア

(72)【発明者】

【氏名】スカーラーケンス，エギディウス ヤコバ マリア

(72)【発明者】

【氏名】ヴェラスコ ペラエス，ラウル

【審査官】 森 健一

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５３−１１６３２８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／０１９５１２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１０−２４１９９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０４１８１５９９（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１０Ｇ １／００−９９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

原油蒸留、改質、脱芳香族化、流動接触分解、および芳香環開環を含む、原油を石油化学製品に転化する統合方法であって、
（ａ）原油に原油蒸留を行って、ナフサと、灯油および軽油の１つ以上とを生成する工程、
（ｂ）前記ナフサに改質を行って、改質ガソリンを生成する工程、
（ｃ）前記灯油および／または軽油に脱芳香族化を行って、アルカンおよびナフテンの豊富な第１の流れおよび芳香族化合物の豊富な第２の流れを生成する工程、
（ｄ）前記アルカンおよびナフテンの豊富な第１の流れに熱分解を行って、分解ガソリンを生成するか、または流動接触分解を行ってＦＣＣガソリンを生成する工程、
（ｅ）前記芳香族化合物の豊富な第２の流れに芳香環開環を行って、ＡＲＯガソリンを生成する工程、
（ｆ）前記改質ガソリン、前記分解ガソリン、前記ＦＣＣガソリンおよび前記ＡＲＯガソリンの１つ以上にガソリン処理を行って、ＢＴＸを生成する工程、および
（ｇ）前記原油蒸留により生成された残油に残油アップグレードを行って、ＬＰＧおよび残油アップグレード液体流出物を生成する工程であって、前記残油アップグレードが残油水素化分解である工程、
を有してなる統合方法。

【請求項2】

前記方法において前記原油蒸留により生成された灯油と軽油の合計の少なくとも５０質量％に芳香環開環が行われる、請求項１記載の方法。

【請求項3】

前記残油アップグレード液体流出物に含まれる重質蒸留物に流動接触分解を行って、ガソリン処理が行われるＦＣＣガソリン流を生成する工程をさらに有する、請求項１または２記載の方法。

【請求項4】

前記熱分解または流動接触分解により生成された中間蒸留物に芳香環開環が行われる、請求項１から３いずれか１項記載の方法。

【請求項5】

精製ユニットにより生成されたＬＰＧにオレフィン合成が行われて、オレフィンが生成される、請求項１から４いずれか１項記載の方法。

【請求項6】

前記オレフィン合成が熱分解を含む、請求項５記載の方法。

【請求項7】

前記ガソリン処理が、前記改質ガソリン、前記分解ガソリン、前記ＦＣＣガソリンおよび前記ＡＲＯガソリンの１つ以上を、水素の存在下で、水素化分解条件下において水素化分解触媒と接触させる工程を有してなるガソリン水素化分解である、請求項１から６いずれか１項記載の方法。

【請求項8】

原油を石油化学製品に転化するためのプロセス装置であって、
原油（１００）の入口と、ナフサ（３１１）の出口と、灯油および／または軽油（３３０）の少なくとも１つの出口とを有する原油蒸留ユニット（１０）；
ナフサの入口と、改質ガソリン（３１２）の出口とを有する改質ユニット（９０）；
灯油および／または軽油の入口と、アルカンおよびナフテンの豊富な流れ（３１６）の出口と、芳香族化合物の豊富な流れ（３１７）の出口とを有する脱芳香族化ユニット（７０）；
脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテン（３１６）の入口と、それぞれ、分解ガソリンまたはＦＣＣガソリン（３１８）の出口とを有する水蒸気分解装置または流動接触分解装置（６０）；
脱芳香族化により生成された芳香族化合物の豊富な流れ（３１７）の入口と、ＡＲＯガソリン（３２２）の出口とを有する芳香環開環ユニット（２２）；
前記改質ガソリン、前記分解ガソリン、前記ＦＣＣガソリンおよび前記ＡＲＯガソリンの１つ以上（３０４）の入口と、ＢＴＸ（６００）の出口とを有するガソリン処理ユニット（２７）；および
原油蒸留により生成された残油および精製ユニット由来重質蒸留物の入口と、残油アップグレードにより生成されたＬＰＧ（２２３）の出口と、残油アップグレード液体流出物（３２６）の出口とを有する残油アップグレードユニット（４０）；
を備えたプロセス装置。

【請求項9】

残油アップグレードにより生成された重質蒸留物（３２６）の入口と、必要に応じて前記ガソリン処理ユニットに供給される、ＦＣＣガソリン（３１９）の出口とを有する流動接触分解装置（６１）をさらに備えた、請求項８記載のプロセス装置。

【請求項10】

前記プロセス装置により生成されたＬＰＧ（２００）の入口と、オレフィン（５０１）の出口とを有する気体分解装置（３５）をさらに備えた、請求項８または９記載のプロセス装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、原油蒸留、改質、脱芳香族化、流動接触分解、および芳香環開環を含む、原油を石油化学製品に転化する統合方法に関する。さらに、本発明は、原油蒸留ユニット、改質ユニット、脱芳香族化ユニット、流動接触分解ユニット、および芳香環開環ユニットを備えた、原油を石油化学製品に転化するためのプロセス装置に関する。

【背景技術】

【0002】

燃料の生産を犠牲にして、高価値の化学物質の生産を増加させるために、原油精製を、熱分解水蒸気分解ユニットなどの下流の化学プラントと統合できることがすでに記載されている。

【0003】

特許文献１には、燃料製品および化学製品を製造するための統合原油精製設備であって、原油の石油化学製品への約５０％の転化率および原油の燃料への約５０％の転化率を生じる相互に接続されたシステムにおいて、原油蒸留手段と、水素化分解手段と、遅延コークス化手段と、改質手段と、熱分解水蒸気分解ユニットおよび熱分解生成物分離ユニットを含むエチレンおよびプロピレン製造手段と、接触分解手段と、芳香族生成物回収手段と、ブタジエン回収手段と、アルキル化手段とを備えた統合原油精製設備が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】米国特許第３７０２２９２号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

石油精製操作を下流の化学プラントと統合するための従来の手段および方法の主な欠点は、そのような統合プロセスによりかなりの量の燃料がまだ製造されることである。さらに、石油精製操作を下流の化学プラントと統合するための従来の手段および方法のＢＴＸ収率は、原油の質量％で言うと、比較的低い。

【0006】

本発明の課題は、石油精製操作を下流の化学プラントと統合するための手段および方法であって、燃料の生産を犠牲にして、石油化学製品の生産か増加した、手段および方法を提供することである。さらに、本発明の課題は、石油精製操作を下流の化学プラントと統合するための手段および方法であって、ＢＴＸ収率が改善された手段および方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記課題は、以下に記載され、特許請求の範囲に特徴付けられた実施の形態を提供することによって、解決される。

【0008】

１つの態様において、本発明は、原油を石油化学製品に転化する統合方法に関する。この方法は、以下にさらに説明する、図１および２にも提示されている。

【0009】

それにより、本発明は、原油を石油化学製品に転化する統合方法であって、
（ａ）原油に原油蒸留を行って、ナフサと、灯油および軽油の１つ以上とを生成する工程、
（ｂ）ナフサに改質を行って、改質ガソリンを生成する工程、
（ｃ）灯油および／または軽油に脱芳香族化を行って、アルカンおよびナフテンの豊富な第１の流れと、芳香族化合物の豊富な第２の流れとを生成する工程、
（ｄ）前記アルカンおよびナフテンの豊富な第１の流れに熱分解を行って、分解ガソリンを生成するか、または流動接触分解を行ってＦＣＣガソリンを生成する工程、
（ｅ）前記芳香族化合物の豊富な第２の流れに芳香環開環を行って、ＡＲＯガソリンを生成する工程、および
（ｆ）改質ガソリン、分解ガソリン、ＦＣＣガソリンおよびＡＲＯガソリンの１つ以上にガソリン処理を行って、ＢＴＸを生成する工程、
を有してなる統合方法を提供する。

【0010】

本発明の文脈において、原油を石油化学製品に転化する統合方法のＢＴＸ収率は、特に、ナフサに接触改質を行って、改質ガソリンを生成し、灯油および軽油に含まれるナフテンおよびアルカンに熱分解または流動接触分解を行って、分解ガソリンまたはＦＣＣガソリンを生成し、灯油および軽油に含まれる芳香族炭化水素化合物に芳香環開環を行って、ＡＲＯガソリンを生成することにより、改善できることが分かった。ここに用いたように、「ＢＴＸ収率」という用語は、原油の総質量に対する、製造されたＢＴＸの質量％に関する。

【0011】

工程（ａ）におけるナフサを、その方法において生成された精製ユニット由来軽質蒸留物と組み合わせることが好ましいであろう。さらに、工程（ｄ）における芳香族化合物の豊富な第２の流れが、その方法において生成された精製ユニット由来中間蒸留物と組み合わされることが好ましい。

【0012】

従来技術に、特定の原油分画および／または精製ユニット由来蒸留物などの特定の炭化水素供給物から、ＢＴＸなどの石油化学製品を製造するためのプロセスが記載されている。

【0013】

米国特許第４１８１５９９号明細書には、ナフサ沸点範囲の炭化水素をガソリン燃料およびＢＴＸにアップグレードするためのプロセスであって、そのナフサを、Ｃ６脂肪族化合物および沸点がより低い炭化水素を含有する軽質分画と、沸点がより高い分画とに分離する工程を有してなり、沸点がより高い分画に改質が行われ、そのようにして得られた重質改質ガソリンにＺＳＭ−５触媒の存在下で分解が行われるプロセスが記載されている。米国特許第４１８１５９９号明細書には、脱芳香族化、流動接触分解および芳香環開環を含む、原油を石油化学製品に転化するためのプロセスは記載されていない。さらに、米国特許第４１８１５９９号明細書のプロセスは、オクタン価の高いガソリン燃料に対して最適化されており、ここで、ＺＳＭ反応区域において生成されたＣ５＋分画からＢＴＸのみが分離されてもよい。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】統合方法において行われる工程の流れ図

【図2】統合方法において行われる別の工程の流れ図

【発明を実施するための形態】

【0015】

ここに用いた「原油」という用語は、地層から抽出された未精製形態の石油を称する。この原油という用語は、水油分離および／またはガス油分離および／または脱塩および／または安定化が施されたものも含むことも理解されるであろう。アラビアン・ヘビー原油、アラビアン・ライト原油、他の湾岸国の原油、ブレント原油、北海原油、北および西アフリカ産原油、インドネシア産原油、中国産原油、およびそれらの混合物だけでなく、シェール油、タールサンド、コンデンセートおよびバイオ油を含むどんな原油も、本発明の方法のための原料物質として適している。本発明の方法への供給物として使用される原油が、ＡＳＴＭ Ｄ２８７標準により測定して、２０°ＡＰＩを超えるＡＰＩ比重を有する従来の石油であることが好ましい。本発明の方法に使用される原油が、３０°ＡＰＩを超えるＡＰＩ比重を有する軽質原油であることがより好ましい。本発明の方法に使用される原油がアラビアン・ライト原油を含むことが最も好ましい。アラビアン・ライト原油は、典型的に、３２〜３６°ＡＰＩの間のＡＰＩ比重および１．５〜４．５質量％の間の硫黄含有量を有する。

【0016】

ここに用いた石油化学製品（"petrochemicals"および"petrochemical products"）という用語は、燃料として使用されない、原油に由来する化学製品に関する。石油化学製品は、化学製品および高分子を製造するための基礎原料として使用されるオレフィン類および芳香族化合物を含む。高価値の石油化学製品としては、オレフィン類および芳香族化合物が挙げられる。典型的な高価値のオレフィンとしては、以下に限られないが、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ブチレン−１、イソブチレン、イソプレン、シクロペンタジエンおよびスチレンが挙げられる。典型的な高価値の芳香族化合物としては、以下に限られないが、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンが挙げられる。

【0017】

ここに用いた「燃料」という用語は、エネルギー担体として使用される原油に由来する生成物に関する。明確な化合物の一群である石油化学製品とは異なり、燃料は、典型的に、様々な炭化水素化合物の複合混合物である。石油精製所で通常製造される燃料としては、以下に限られないが、ガソリン、ジェット燃料、ディーゼル燃料、重油燃料、および石油コークスが挙げられる。

【0018】

ここに用いた「原油蒸留ユニットにより生じた気体」または「気体分画」という用語は、周囲温度で気体である原油蒸留プロセスにおいて得られる分画を称する。したがって、原油蒸留に由来する「気体分画」は、主にＣ１〜Ｃ４炭化水素を含み、硫化水素および二酸化炭素などの不純物をさらに含むことがある。本明細書において、原油蒸留により得られる他の石油分画は、「ナフサ」、「灯油」、「軽油」および「残油」と称される。ナフサ、灯油、軽油および残油という用語は、ここでは、石油精製プロセスの分野において一般的な通義を有するものとして使用される；Alfke et al. (2007) Oil Refinin, Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry and Speight (2005) Petroleum Refinery Processes, Krik-Othmer Encyclopedia of Chemical Technologyを参照のこと。この点に関して、原油に含まれる炭化水素化合物の複合混合物および原油蒸留プロセスに対する技術的な限界のために異なる原油蒸留分画の間には重複があるであろうことを留意のこと。ここに用いた「ナフサ」という用語は、好ましくは、約２０〜２００℃、より好ましくは３０〜１９０℃の沸点範囲を有する、原油蒸留により得られる石油分画に関する。軽質ナフサは、好ましくは、約２０〜１００℃、より好ましくは約３０〜９０℃の沸点範囲を有する分画である。重質ナフサは、好ましくは、約８０〜２００℃、より好ましくは約９０〜１９０℃の沸点範囲を有する。ここに用いた「灯油」という用語は、好ましくは、約１８０〜２７０℃、より好ましくは約１９０〜２６０℃の沸点範囲を有する、原油蒸留により得られる石油分画に関する。ここに用いた「軽油」という用語は、好ましくは、約２５０〜３６０℃、より好ましくは約２６０〜３５０℃の沸点範囲を有する、原油蒸留により得られる石油分画に関する。ここに用いた「残油」という用語は、好ましくは、約３４０℃超、より好ましくは約３５０℃超の沸点を有する、原油蒸留により得られる石油分画に関する。

【0019】

ここに用いたように、「精製ユニット」という用語は、原油の石油化学製品および燃料への化成のための石油化学プラントコンビナートの一部に関する。この点に関して、水蒸気分解装置などの、オレフィン合成のためのユニットも、「精製ユニット」を表すものと考えられることに留意のこと。本明細書において、精製ユニットにより生成されるまたは精製ユニット運転において生成される様々な炭化水素流は：精製ユニット由来気体、精製ユニット由来軽質蒸留物、精製ユニット由来中間蒸留物、および精製ユニット由来重質蒸留物と称される。したがって、精製ユニット由来蒸留物は、原油分画と対照的に、化成が行われ、続いて、分離、例えば、蒸留または抽出が行われる結果として得られる。「精製ユニット由来気体」という用語は、周囲温度で気体である、精製ユニットにおいて生成される生成物の分画に関する。したがって、精製ユニット由来気体流は、ＬＰＧおよびメタンなどの気体化合物を含むことがある。精製ユニット由来気体流に含まれる他の成分は、水素および硫化水素であることがある。軽質蒸留物、中間蒸留物および重質蒸留物という用語は、ここでは、石油精製プロセスの分野における一般的な通義を有するものとして使用される；Speight, J.G. (2005) loc. Cit.参照のこと。この点に関して、精製ユニットの運転により生成される生成物流中に含まれる炭化水素化合物の複合混合物および様々な蒸留分画を分離するために使用される蒸留プロセスに対する技術的な限界のために、それらの異なる分画の間には重複があるであろうことに留意のこと。精製ユニット由来軽質蒸留物は、好ましくは、約２０〜２００℃、より好ましくは約３０〜１９０℃の沸点範囲を有する、精製ユニットプロセスにおいて得られる炭化水素蒸留物である。「軽質蒸留物」は、しばしば、芳香環を１つ有する芳香族炭化水素が比較的豊富である。精製ユニット由来中間蒸留物は、好ましくは、約１８０〜３６０℃、より好ましくは約１９０〜３５０℃の沸点範囲を有する、精製ユニットプロセスにおいて得られる炭化水素蒸留物である。「中間蒸留物」は、芳香環を２つ有する芳香族炭化水素が比較的豊富である。精製ユニット由来重質蒸留物は、好ましくは、約３４０℃超、より好ましくは約３５０℃超の沸点を有する、精製ユニットプロセスにおいて得られる炭化水素蒸留物である。「重質蒸留物」は、縮合芳香環を有する炭化水素が比較的豊富である。

【0020】

「アルカン」という用語は、ここでは、既定の意味を有するものとして使用され、したがって、一般式Ｃ_nＨ_2n+2を有し、それゆえ、水素原子および飽和炭素原子から完全になる非環式の分岐または未分岐炭化水素を表す；例えば、IUPAC. Compendium of Chemical Terminology, 2^nd ed. (1997)を参照のこと。したがって、「アルカン」という用語は、未分岐アルカン（「直鎖パラフィン」または「ｎ−パラフィン」または「ｎ−アルカン」）および分岐アルカン（「イソパラフィン」または「イソアルカン」）を表すが、ナフテン（シクロアルカン）は除外する。

【0021】

「芳香族炭化水素」または「芳香族化合物」という用語は、当該技術分野で非常によく知られている。したがって、「芳香族炭化水素」という用語は、仮想的局在構造（ケクレ構造）の安定性より著しく大きい安定性（非局在化のために）を有する環状共役炭化水素に関する。所定の炭化水素の芳香族性を決定するための最も一般的な方法は、１Ｈ ＮＭＲスペクトルにおけるジアトロピシティー(diatropicity)、例えば、ベンゼン環のプロトンについて７．２から７．３ｐｐｍの範囲にある化学シフトの存在の観察である。

【0022】

「ナフテン炭化水素」または「ナフテン」もしくは「シクロアルカン」という用語は、ここでは、既定の意味を有するものとして使用され、したがって、飽和環状炭化水素を表す。

【0023】

「オレフィン」という用語は、ここでは、既定の意味を有するものとして使用される。したがって、オレフィンは、少なくとも１つの炭素−炭素二重結合を有する不飽和炭化水素化合物に関する。「オレフィン」という用語が、エチレン、プロピレン、ブタジエン、ブチレン−１、イソブチレン、イソプレンおよびシクロペンタジエンの２つ以上を含む混合物に関することが好ましい。
ここに用いた「ＬＰＧ」という用語は、「液化石油ガス」という用語の既定の頭字語を指す。ＬＧＰは、概して、Ｃ２〜Ｃ４炭化水素のブレンド、すなわち、Ｃ２、Ｃ３、およびＣ４炭化水素の混合物からなる。

【0024】

本発明の方法において生成される石油化学製品の１つはＢＴＸである。ここに用いた「ＢＴＸ」という用語は、ベンゼン、トルエンおよびキシレンの混合物に関する。本発明の方法において生成される製品が、エチルベンゼンなどの有用な芳香族炭化水素をさらに含むことが好ましい。したがって、本発明が、ベンゼン、トルエン、キシレンおよびエチルベンゼンの混合物（「ＢＴＸＥ」）を生成する方法を提供することが好ましい。生成される製品は、異なる芳香族炭化水素の物理的混合物であっても、異なる精製生成物流を提供するために、例えば、蒸留による、分離がさらに直接施されてもよい。そのような精製生成物流は、ベンゼン生成物流、トルエン生成物流、キシレン生成物流および／またはエチルベンゼン生成物流を含んでよい。

【0025】

ここに用いたように、「＃」が正の整数である、「Ｃ＃炭化水素」という用語は、＃個の炭素原子を有する全ての炭化水素を記述することを意味する。さらに、「Ｃ＃＋炭化水素」という用語は、＃以上の炭素原子を有する全ての炭化水素分子を記述することを意味する。したがって、「Ｃ５＋炭化水素」という用語は、５以上の炭素原子を有する炭化水素の混合物を記述することを意味する。したがって、「Ｃ５＋アルカン」という用語は、５以上の炭素原子を有するアルカンに関する。

【0026】

本発明の方法は原油蒸留を含み、この原油蒸留は、沸点の差に基づいて異なる原油分画を分離することを含む。ここに用いたように、「原油蒸留ユニット（crude distillation unitまたはcrude oil distillation unit）」という用語は、原油を分別蒸留により分画に分離するために使用される分留塔に関する；Alfke et al. (2007) loc.cit.を参照のこと。原油が、沸点のより高い成分（常圧残油または「残油(resid)」から軽油およびより軽質な分画を分離するために常圧蒸留ユニットにおいて処理されることが好ましい。本発明において、残油のさらなる分別のために残油を真空蒸留ユニットに通過させる必要はなく、残油を単一分画として処理することが可能である。しかしながら、比較的重質の原油供給物の場合、残油を真空軽油分画および減圧残油分画にさらに分離するために、真空蒸留ユニットを使用して、残油をさらに分別することが都合良いであろう。真空蒸留が使用される場合、真空軽油分画および減圧残油分画は、続く精製ユニットにおいて別々に処理されてもよい。例えば、具体的に言うと、減圧残油分画は、さらに処理される前に、溶媒脱歴に施されてもよい。ここに用いた「真空軽油」という用語は、好ましくは約３４０〜５６０℃、より好ましくは約３５０〜５５０℃の沸点範囲を有する、原油蒸留により得られる石油分画に関する。ここに用いた「減圧残油」という用語は、好ましくは約５４０℃超、より好ましくは約５５０℃超の沸点を有する、原油蒸留により得られる石油分画に関する。

【0027】

ここに用いたように、「接触改質ユニット」または「接触改質装置」という用語は、ナフサおよび／または軽質蒸留物供給流中の炭化水素分子が反応させられて、ナフテンおよびパラフィンを、芳香族化合物が豊富な軽質蒸留物（「改質ガソリン」）に転化する精製ユニットに関する；Alfke et al. (2007) loc.cit.を参照のこと。接触改質プロセスにおいて、炭化水素は脱水素化されて、副生成物である水素ガスをかなりの量で生成する。他の副生成物は、メタンとＬＰＧである。一般に、接触改質は、水素化金属、好ましくは白金、およびハロゲン、好ましくは塩素を含む担持触媒であって、異性化反応および分解反応を触媒する担持触媒を使用して行われる。接触改質に適した工程条件は、４００〜６００℃の工程温度および０．３〜５ＭＰａのゲージ圧、好ましくは０．５〜５ＭＰａのゲージ圧を含む。

【0028】

ここに用いたように、「脱芳香族化ユニット」という用語は、混合炭化水素供給物からのＢＴＸなどの芳香族炭化水素の分離のために精製ユニットに関する。そのような脱芳香族化プロセスは、Folkins (2000) Benzene, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistryに記載されている。したがって、プロセスは、混合炭化水素流を、芳香族化合物の豊富な第１の流れと、パラフィンおよびナフテンの豊富な第２の流れとに分離するために存在する。芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素の混合物から芳香族炭化水素を分離する好ましい方法は溶媒抽出である；例えば、国際公開第２０１２／１３５１１１Ａ２号を参照のこと。芳香族溶媒抽出に使用される好ましい溶媒は、工業的芳香族化合物抽出プロセスに一般に使用される溶媒であるスルホラン、テトラエチレングリコールおよびＮ−メチルピロリドンである。これらの種は、しばしば、水および／またはアルコールなどの他の溶媒または他の化学物質（共溶媒と呼ばれることもある）と組み合わせて使用される。スルホランなどの窒素不含有溶媒が特に好ましい。そのような溶媒抽出に使用される溶媒の沸点は、抽出すべき芳香族化合物の沸点よりも低い必要があるので、２５０℃、好ましくは２００℃を超える沸点範囲を有する炭化水素混合物の脱芳香族化には、工業的に適用されている脱芳香族化プロセスはそれほど好ましくない。重質芳香族化合物の溶媒抽出が当該技術分野に記載されている；例えば、米国特許第５８８０３２５号明細書を参照のこと。あるいは、分子篩分離または沸点に基づく分離などの、溶媒抽出以外の他の公知の方法を、脱芳香族化プロセスにおける芳香族化合物、特に重質芳香族化合物の分離に適用することができる。

【0029】

ここに用いたように、「流動接触分解ユニット」または「ＦＣＣユニット」という用語は、石油原油の高沸点、高分子量炭化水素分画を、沸点のより低い炭化水素分画およびオレフィンガスに転化するための精製ユニットに関する。ＦＣＣユニットにおいて、分解は、一般に、「上昇管(riser)」と呼ばれる、接触時間の短い垂直または上方に傾斜した管内の非常に活性の高いゼオライト系触媒を使用して行われる。予熱された供給物が、供給物ノズルを通じてその上昇管の根元に吹き付けられ、そこで、極めて高温の流動触媒と接触する。流動接触分解に使用される好ましい工程条件は、一般に、４２５〜７００℃の温度および１０〜８００ｋＰａのゲージ圧を含む。この高温の触媒は、供給物を蒸発させ、分解反応を触媒し、これにより、高分子量の炭化水素が、ＬＰＧ、軽質蒸留物および中間蒸留物を含むより軽質の成分に分解される。この触媒／炭化水素混合物は、数秒間、上昇管を通って上方に流動し、次いで、その混合物はサイクロンにより分離される。この触媒を含まない炭化水素は、主要分別装置（燃料ガス、ＬＰＧ、軽質蒸留物、中間蒸留物および重質蒸留物への分離のためのＦＣＣユニットのある構成要素）に送られる。「使用済み(spent)」触媒は、分解された炭化水素蒸気から取り除かれ、ストリッパに送られ、そこで、水蒸気と接触して、触媒の細孔中に残留している炭化水素を除去する。次いで、「使用済み」触媒は、流動床型再生装置に流入し、そこで、コークスを焼き尽くして触媒活性を取り戻し、分解は吸熱反応であるので、次の反応周期のために必要な熱を提供するために、空気が（またはある場合には、空気に加えて酸素も）使用される。「再生された」触媒は、次に、上昇管の根元に流れ、その周期を繰り返す。本発明の方法は、炭化水素供給物および所望の生成物分量に応じて、異なる工程条件で作動するいくつかのＦＣＣユニットを備えることもある。ここに用いたように、「低苛酷度ＦＣＣ」または「精製ＦＣＣ」という用語は、芳香族化合物が比較的豊富な軽質蒸留物（「ＦＣＣガソリン」）の生産のために最適化されたＦＣＣプロセスに関する。ほとんどの従来の精製所はガソリンの生産のために最適化されているので、従来のＦＣＣプロセスの作動条件は、低苛酷度ＦＣＣを表すと考えることができる。精製ＦＣＣに使用される好ましい工程条件は、一般に、４２５〜５７０℃の温度および１０〜８００ｋＰａのゲージ圧を含む。ここに用いたように、「高苛酷度ＦＣＣ」または「石油化学製品ＦＣＣ」という用語は、オレフィンの生産のために最適化されたＦＣＣプロセスに関する。高苛酷度ＦＣＣプロセスは、従来技術から公知であり、特に、欧州特許出願公開第０９０９８０４Ａ２号、同第０９０９５８２Ａ１号および米国特許第５８４６４０２号の各明細書に記載されている。高苛酷度ＦＣＣに使用される好ましい工程条件は、一般に、５４０〜７００℃の温度および１０〜８００ｋＰａのゲージ圧を含む。

【0030】

「芳香環開環ユニット」は、芳香環開環プロセスがその中で行われる精製ユニットを称する。芳香族の開環は、ＬＰＧと、特定のプロセスおよび／または工程条件に応じて、軽質蒸留物（ＡＲＯ由来ガソリン）とを生成するために、軽油と軽油の沸点範囲内、必要に応じて、真空軽油の沸点範囲内の沸点を有する芳香族炭化水素が比較的豊富な供給物を転化するのに特に適した特定の水素化分解プロセスである。そのような芳香環開環プロセス（ＡＲＯプロセス）は、例えば、米国特許第３２５６１７６号および同第４７８９４５７号の各明細書に記載されている。そのようなプロセスは、ただ１つの固定床触媒反応装置、または未転化材料から所望の生成物を分離するための１つ以上の分別ユニットと一緒に直列になった２つのそのような反応装置のいずれからなってもよく、また反応装置の一方または両方に未転化材料を再循環させる能力も含んでよい。反応装置は、２００〜６００℃、好ましくは３００〜４００℃の温度、５〜２０質量％の水素（炭化水素原料に対して）と共に、３〜３５ＭＰａ、好ましくは５〜２０ＭＰａの圧力で運転されることがあり、その水素は、水素化−脱水素化および環開裂の両方に活性である二元機能触媒の存在下で、炭化水素原料と並流で流れても、または炭化水素原料の流動方向と向流に流れてもよく、その芳香環飽和および環開裂が行われることがある。そのようなプロセスに使用される触媒は、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカおよびゼオライトなどの酸性固体上に担持された金属形態または金属硫化物形態の、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｍｏ、ＷおよびＶからなる群より選択される元素を１つ以上含む。この点に関して、ここに用いた「上に担持された」という用語は、１つ以上の元素を触媒担体と併せ持つ触媒を提供するためのどの従来の様式も含む。触媒組成、作動温度、作動空間速度および／または水素分圧のいずれか１つまたは組合せを適用することによって、そのプロセスを、完全な飽和とそれに続く全環の開裂の方向に、または１つの芳香環を不飽和に維持し、その後、その１つを除いて全ての環の開裂の方向に導くことができる。後者の場合、そのＡＲＯプロセスにより、１つの芳香環および／またはナフテン環を有する炭化水素化合物が比較的豊富な軽質蒸留物（「ＡＲＯガソリン」）が生成される。本発明の文脈において、１つの芳香環またはナフテン環を完全なままにし、それゆえ、１つの芳香環またはナフテン環を有する炭化水素化合物が比較的豊富な軽質蒸留物を生成するために最適化された芳香環開環プロセスを使用することが好ましい。さらなる芳香環開環プロセス（ＡＲＯプロセス）が、米国特許第７５１３９８８号明細書に記載されている。したがって、そのＡＲＯプロセスは、芳香族水素化触媒の存在下での、１００〜５００℃、より好ましくは３００〜５００℃、好ましくは２００〜５００℃の温度、５〜３０質量％、好ましくは１０〜３０質量％の水素（炭化水素原料に対して）と共に２〜１０ＭＰａの圧力での芳香環飽和、および環開裂触媒の存在下での、２００〜６００℃、好ましくは３００〜４００℃の温度、５〜２０質量％の水素（炭化水素原料に対して）と共に１〜１２ＭＰａの圧力での環開裂を含むことがあり、その芳香環飽和および環開裂は、１つの反応装置または２つの連続した反応装置において行われてもよい。芳香族水素化触媒は、耐火性担体、典型的にアルミナ上のＮｉ、ＷおよびＭｏの混合物を含む触媒などの従来の水素化／水素化処理触媒であってよい。環開裂触媒は、遷移金属または金属硫化物成分および担体を含む。その触媒が、アルミナ、シリカ、アルミナ−シリカおよびゼオライトなどの酸性固体上に担持された金属形態または金属硫化物形態の、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｍｏ、ＷおよびＶからなる群より選択される元素を１つ以上含むことが好ましい。触媒組成、作動温度、作動空間速度および／または水素分圧のいずれか１つまたは組合せを適用することによって、そのプロセスを、完全な飽和とそれに続く全環の開裂の方向に、または１つの芳香環を不飽和に維持し、その後、その１つを除いて全ての環の開裂の方向に導くことができる。後者の場合、そのＡＲＯプロセスにより、１つの芳香環を有する炭化水素化合物が比較的豊富な軽質蒸留物（「ＡＲＯガソリン」）が生成される。本発明の文脈において、１つの芳香環を完全なままにし、それゆえ、１つの芳香環を有する炭化水素化合物が比較的豊富な軽質蒸留物を生成するために最適化された芳香環開環プロセスを使用することが好ましい。

【0031】

ここに用いたように、「ガソリン処理ユニット」または「ガソリン水素化処理ユニット」もしくは「ＧＴＵ」という用語は、ＦＣＣガソリン、ＡＲＯ由来ガソリンおよび改質ガソリンの１つ以上を含む供給流などの、不飽和および芳香族化合物の豊富な炭化水素供給流が、その供給流中に含まれるオレフィンおよびジオレフィンの炭素−炭素二重結合が水素化処理されるように選択的に水素化処理されるプロセスに関する；米国特許第３５５６９８３号明細書も参照のこと。従来、ガソリン処理ユニットは、ジオレフィンおよびアルケニル化合物を選択的に水素化し、このようにして、それらを第二段階におけるさらなる処理に適したようにすることによって、芳香族化合物の豊富な炭化水素流の安定性を改善するための第一段階プロセスを含む。この第一段階水素化反応は、固定床型反応装置内でアルミナ上に担持された、促進剤の有無にかかわらずに、Ｎｉおよび／またはＰｄを通常含む水素化触媒を使用して行われる。この第一段階の水素化は、一般に、２００℃以下、好ましくは３０〜１００℃のプロセス入口温度を有する液相中で行われる。第二段階において、第一段階で水素化処理された芳香族化合物の豊富な炭化水素流は、オレフィンを選択的に水素化し、水素化脱硫により硫黄を除去することによって、さらに処理されて、芳香族化合物の回収に適した供給原料が調製される。第二段階の水素化処理において、固定床型反応装置内でアルミナ上に担持された、促進剤の有無にかかわらずに、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｃｏ、ＷおよびＰｔからなる群より選択される元素を含み、硫化物形態にある水素化触媒が一般に使用される。その工程条件は、一般に、２００〜４００℃、好ましくは２５０〜３５０℃の温度および１〜３．５ＭＰａ、好ましくは２〜３．５ＭＰａのゲージ圧を含む。ＧＴＵにより生成された芳香族化合物の豊富な生成物には、次に、従来の溶媒抽出を使用したＢＴＸ回収がさらに行われる。改質ガソリンなどの、ガソリン処理を行うべき芳香族化合物の豊富な炭化水素混合物中のジオレフィンおよびアルケニル化合物が少ない場合、芳香族化合物の豊富な炭化水素流に、第二段階の水素化を直接行っても、またさらには芳香族化合物の抽出を直接行っても差し支えない。ガソリン処理ユニットが、１つの芳香環を有する芳香族炭化水素が豊富な供給流を精製ＢＴＸに転化するためのここに記載されたようなガソリン水素化分解ユニットであることが好ましい。

【0032】

前記方法において原油蒸留により生成された灯油と軽油の合計の好ましくは少なくとも５０質量％、より好ましくは少なくとも６０質量％、さらにより好ましくは少なくとも７０質量％、特に好ましくは少なくとも８０質量％、より特別に好ましくは少なくとも９０質量％、最も好ましくは少なくとも９５質量％に脱芳香族化が行われる。本発明の方法において、好ましくは５０質量％未満、より好ましくは４０質量％未満、さらにより好ましくは３０質量％未満、特に好ましくは２０質量％未満、より特別に好ましくは１０質量％未満、最も好ましくは５質量％未満の原油が燃料に転化される。

【0033】

本発明の方法が、原油蒸留により生成された残油に残油アップグレードを行って、ＬＰＧおよび残油アップグレード液体流出物を生成する工程をさらに含むことが好ましい。

【0034】

特に、残油に残油アップグレードを行って、ＬＰＧ、軽質蒸留物および中間蒸留物を生成し、軽質蒸留物および中間蒸留物に水素化分解を行って、最終的にＬＰＧおよびＢＴＸを生成することにより、本発明の方法のＢＴＸ収率および炭素利用率を大幅に改善することができる。

【0035】

ここに用いたように、「残油アップグレード(upgrading)ユニット」という用語は、残油をアップグレードするプロセスであって、残油中に含まれる炭化水素および／または精製ユニット由来重質蒸留物を沸点のより低い炭化水素に分解するプロセスに適した精製ユニットを称する；Alfke et al. (2007) loc.cit.参照のこと。工業的に利用できる技術としては、重質油熱分解装置、Ｆｌｕｉｄ Ｃｏｋｅｒ（商標）、残油ＦＣＣ、Ｆｌｅｘｉｃｏｋｅｒ、ビスブレーカ、または接触ハイドロビスブレーカが挙げられる。残油アップグレードユニットがコーキングユニットまたは残油水素化分解装置であることが好ましいであろう。「コーキングユニット」は、残油を、ＬＰＧ、軽質蒸留物、中間蒸留物、重質蒸留物および石油コークスに転化させる石油精製処理ユニットである。このプロセスは、残留オイル供給物中の長鎖炭化水素を鎖長がより短い分子に熱分解する。

【0036】

残油アップグレードへの供給物が前記方法において生成された残油および重質蒸留物を含むことが好ましい。そのような重質蒸留物は、カーボンブラックオイルおよび／または分解蒸留物などの、水蒸気分解装置により生成された重質蒸留物を含んでもよいが、残油アップグレードにより生成された重質蒸留物（消失するまで再循環してもよい）も含んでよい。それでも、比較的少量のピッチ流をこのプロセスからパージしてもよい。

【0037】

本発明に使用される残油アップグレードが残油水素化分解であることが好ましい。

【0038】

残油アップグレードに他の手段よりも残油水素化分解を選択することにより、本発明の方法のＢＴＸ収率および炭素利用率をさらに改善することができる。

【0039】

「残油水素化分解装置」は、残油水素化分解のプロセスであって、残油を、ＬＰＧ、軽質蒸留物、中間蒸留物および重質蒸留物に転化するプロセスに適した石油精製処理ユニットである。残油水素化分解プロセスは当該技術分野で周知である；Alfke et al. (2007) loc.cit.参照のこと。したがって、固定床（トリクルベッド）反応装置型、沸騰床反応装置型およびスラリー（同伴流）反応装置型である、３つの基本的な反応装置タイプが工業的水素化分解に用いられる。固定床型残油水素化分解プロセスは、確立されており、常圧残油および減圧残油などの汚染流を処理して、軽質蒸留物および中間蒸留物を生成することができ、これらをさらに処理して、オレフィン類および芳香族化合物を生成することができる。固定床型残油水素化分解プロセスに使用される触媒は、通常、耐火性担体、典型的にアルミナ上のＣｏ、ＭｏおよびＮｉからなる群より選択される元素を１つ以上含む。高度に汚染された供給物の場合、固定床型残油水素化分解プロセスにおける触媒は、ある程度まで補充されてもよい（移動床）。その工程条件は、一般に、３５０〜４５０℃の温度および２〜２０ＭＰａのゲージ圧を含む。沸騰床型残油水素化分解プロセスも確立されており、特に、触媒が連続的に交換されて、高度に汚染された供給物の処理を可能にするという点で特徴付けられる。沸騰床型残油水素化分解プロセスに使用される触媒は、通常、耐火性担体、典型的にアルミナ上のＣｏ、ＭｏおよびＮｉからなる群より選択される元素を１つ以上含む。使用される触媒の小さい粒径により、その活性が効果的に増加する（固定床用途に適した形態にある類似の配合物を参照のこと）。これらの２つの要因により、沸騰床型水素化分解プロセスは、固定床型水素化分解ユニットと比べた場合、軽質生成物の著しく高い収率および高い水素添加レベルを達成する。その工程条件は、一般に、３５０〜４５０℃の温度および５〜２５ＭＰａのゲージ圧を含む。スラリー型残油水素化分解プロセスは、高度に汚染された残油供給物からの高収率の蒸留可能な生成物を達成するための熱分解および接触水素化の組合せを表す。第１の液体段階において、熱分解反応および水素化分解反応は、４００〜５００℃の温度および１５〜２５ＭＰａのゲージ圧を含む工程条件で、流動床内で同時に生じる。残油、水素および触媒は、反応装置の底部で導入され、流動床が形成される。その高さは、流量および所望の転化率に依存する。これらのプロセスにおいて、触媒は連続的に交換されて、作動サイクルを通じて一貫した転化レベルを達成する。触媒は、反応装置内においてその場で生成される担持されていない金属硫化物であってもよい。実際には、沸騰床型反応装置およびスラリー相型反応装置に関連する追加の費用は、真空軽油などの高度に汚染された重質流の高い転化率が必要とされる場合しか、正当化されない。これらの状況において、非常に大きい分子の限られた転化率および触媒の失活に関連する難点のために、固定床プロセスが本発明の方法において比較的魅力に欠けたものとなる。したがって、沸騰床およびスラリーの反応装置のタイプが、固定床型水素化分解と比べた場合、軽質蒸留物および中間蒸留物の改善された収率のために好ましい。ここに用いたように、「残油アップグレード液体流出物」という用語は、メタンおよびＬＰＧなどの気体生成物および残油アップグレードにより生成される重質蒸留物を除く、残油アップグレードにより生成される生成物に関する。残油アップグレードにより生成される重質蒸留物が、消滅するまで、残油アップグレードユニットに再循環されることが好ましい。しかしながら、比較的少量のピッチ流をパージすることが必要であるかもしれない。炭素利用率の観点から、残油水素化分解装置がコーキングユニットよりも好ましい。何故ならば、後者は、高価値の石油化学製品にアップグレードすることができない相当な量の石油コークスを生成するからである。統合プロセスの水素バランスの観点から、残油水素化分解装置よりもコーキングユニットを選択することが好ましいことがある。何故ならば、後者は、相当な量の水素を消費するからである。また、資本支出および／または操業コストに鑑みて、残油水素化分解装置よりもコーキングユニットを選択することが都合良いこともある。

【0040】

残油を真空軽油分画および減圧残油分画に分離するために、真空蒸留ユニットを使用して、残油をさらに分別する場合、真空軽油に真空軽油水素化分解を行い、減圧残油に減圧残油水素化分解を行うことが好ましく、ここで、減圧残油水素化分解により生成される重質蒸留物には、続いて真空軽油水素化分解が行われる。本発明が真空蒸留を含む場合、そのように得られた真空軽油を、芳香族化合物が比較的豊富であり、灯油の沸点および軽油の沸点範囲を有する１種類以上の他の炭化水素流と共に、芳香環開環ユニットに供給することが好ましい。芳香族化合物が比較的豊富であり、灯油の沸点および軽油の沸点範囲を有するそのような炭化水素流は、灯油、軽油および中間蒸留物からなる群より選択してもよい。減圧残油水素化分解が、先に定義されたスラリー残油水素化分解であることが好ましい。

【0041】

本発明の方法が、液体の残油アップグレード流出物に含まれる重質蒸留物に流動接触分解を行って、ガソリン処理が行われるＦＣＣガソリン流を生成する工程をさらに含むことが好ましい。

【0042】

液体の残油アップグレード流出物に流動接触分解を行うことにより、残油アップグレードにより生成される重質蒸留物が、消失するまでその残油アップグレードに再循環されるプロセスと比べた場合、本発明の方法の水素消費量を減少させることができる。さらに、流動接触分解を含むプロセスを選択することにより、芳香環開環により生成された軽質蒸留物を石油化学製品により効率的にアップグレードすることができる。

【0043】

熱分解または流動接触分解により生成された中間蒸留物に芳香環開環が行われることが好ましい。例えば、脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテンに熱分解が行われる場合、分解蒸留物およびカーボンブラックオイルに芳香環開環を行って、ＡＲＯガソリンを生成することが好ましい。脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテンに流動接触分解が行われる場合、サイクルオイルに芳香環開環を行って、ＡＲＯガソリンを生成することが好ましい。この芳香環開環への再循環を使用する効果は、本発明の方法のＢＴＸ収率および炭素利用率がさらに改善されることである。

【0044】

精製ユニットにより生成されたＬＰＧにオレフィン合成を行って、オレフィンを生成することが好ましい。本発明の方法に使用される好ましいオレフィン合成方法としては、熱分解が挙げられる。オレフィン合成方法として熱分解を特別に選択することによって、分解ガソリンが生成され、それにより、追加のベンゼンが生成される。

【0045】

ここに用いたように、「オレフィン合成ユニット」という用語は、オレフィン合成のプロセスが行われるユニットに関する。この用語は、以下に限られないが、熱分解または水蒸気分解などの非触媒プロセス、プロパン脱水素化またはブタン脱水素化などの触媒プロセス、および触媒水蒸気分解などの前者２つの組合せを含む、炭化水素のオレフィンへの転化のためのどのプロセスも含む。

【0046】

ここに用いたように、炭化水素流の「熱分解」または「水蒸気分解」という用語は、飽和炭化水素が、エチレンおよびプロピレンなどのより小さい、しばしば不飽和の炭化水素に分解される石油化学プロセスに関する。水蒸気分解において、エタン、プロパンおよびブタンなどのガス状炭化水素供給物、またはそれらの混合物（気体熱分解）、もしくはナフサまたは軽油などの液体炭化水素供給物（液体熱分解）は、水蒸気で希釈され、酸素の不在下で炉内において手短に加熱される。典型的に、反応温度は７５０〜９００℃であるが、その反応は、非常に手短に、通常は５０〜１０００ミリ秒の滞留時間でしか行われない。好ましくは、比較的低い工程圧力は、大気圧から１７５ｋＰａのゲージ圧であるように選択されるべきである。最適条件での分解を確実にするために、炭化水素化合物であるエタン、プロパンおよびブタンがそれぞれの専用の炉内で別々に分解されることが好ましい。分解温度に達した後、気体が急冷されて、移送ラインの熱交換器内で、または冷却油を使用した急冷ヘッダの内部で反応を停止させる。水蒸気分解により、反応装置の壁上に、炭素の一形態であるコークスがゆっくりと堆積する。デコーキングには、炉をプロセスから隔離する必要があり、次いで、水蒸気流または水蒸気／空気混合物を炉のコイルに通過させる。これにより、硬い固体の炭素層が一酸化炭素と二酸化炭素に転化される。この反応が一旦完了したら、炉をラインに戻す。水蒸気分解により生成される生成物は、供給物の組成、炭化水素対水蒸気の比率および分解温度と炉内の滞留時間に依存する。エタン、プロパン、ブタンまたは軽質ナフサなどの軽質炭化水素供給物により、エチレン、プロピレン、およびブタジエンを含む、より軽質の高分子等級のオレフィンが多い生成物流が生じる。より重質の炭化水素供給物（全範囲および重質ナフサおよび軽油分画）も、芳香族炭化水素の多い生成物を生じる。

【0047】

水蒸気分解により生じた様々な炭化水素化合物を分離するために、その分解ガスは分別ユニットに施される。そのような分別ユニットは、当該技術分野で周知であり、重質蒸留物（「カーボンブラックオイル」）および中間蒸留物（「分解蒸留物」）が軽質蒸留物および気体から分離される、いわゆるガソリン分留装置を含むことがある。それに続く随意的な急冷塔において、水蒸気分解により生成される軽質蒸留物（「分解ガソリン」または「パイガス」）のほとんどは、軽質蒸留物を凝縮することによって、気体から分離されるであろう。それに続いて、気体に多数の圧縮段階が施されてもよく、ここで、軽質蒸留物の残りが、圧縮段階の間で気体から分離される。酸性気体（ＣＯ₂およびＨ₂Ｓ）も圧縮段階の間で除去されるであろう。続く工程において、熱分解により生成された気体は、カスケード冷凍システムの各段階で、気相中にほぼ水素しか残っていない状態に部分的に凝縮されるであろう。様々な炭化水素化合物は、続いて、単純な蒸留により分離してよく、ここで、エチレン、プロピレンおよびＣ４オレフィンが、水蒸気分解により生成される最も重要な高価値の化学物質である。水蒸気分解により生成されるメタンは、一般に、燃料ガスとして使用され、水素は、分離され、水素化分解プロセスなどの、水素を消費するプロセスに再循環されてもよい。水蒸気分解により生成されるアセチレンは、エチレンに選択的に水素化されることが好ましい。分解ガス中に含まれるアルカンを、オレフィン合成のためのプロセスに再循環してもよい。

【0048】

前記ガソリン処理ユニットが、１つの芳香環を有する芳香族炭化水素が豊富な供給流を精製ＢＴＸに転化するためのここに記載されたようなガソリン水素化分解ユニットであることが好ましい。このように、ガソリン処理が、改質ガソリン、分解ガソリン、ＦＣＣガソリンおよびＡＲＯガソリンの１つ以上を水素の存在下で水素化分解条件下にあるプロセスで水素化分解触媒と接触させる工程を含むことが好ましい。

【0049】

ここに用いたように、「水素化分解ユニット」または「水素化分解装置」という用語は、水素化分解プロセス、すなわち、高い水素分圧の存在により支援される触媒分解プロセスがその中で行われる精製ユニットに関する；例えば、Alfke et al. (2007) loc.citを参照のこと。このプロセスの生成物は、飽和炭化水素、ナフテン（シクロアルカン）炭化水素および、温度、圧力、空間速度および触媒活性などの反応条件に応じて、ＢＴＸを含む芳香族炭化水素である。水素化分解に使用される工程条件は、一般に、２００〜６００℃の工程温度、０．２〜２０ＭＰａの高圧、０．１〜１０ｈ^-1の間の空間速度を含む。水素化分解反応は二機能性機構により進み、この機構は酸機能と水素化機能を必要とし、酸機能は、分解と異性化を与え、供給物中に含まれる炭化水素化合物に含まれる炭素−炭素結合の破壊および／または再配置をもたらす。水素化分解プロセスに使用される多くの触媒は、様々な遷移金属、または金属硫化物をアルミナ、シリカ、アルミナ−シリカ、マグネシアおよびゼオライトなどの固体担体と組み合わせることによって形成される。

【0050】

不飽和および芳香族化合物の豊富な炭化水素供給流に、最初に、先に記載したような第一段階の水素化を行い、それに続いて、その第一段階で水素化処理された芳香族化合物の豊富な炭化水素流にガソリン水素化分解を行うことがさらにより好ましい。ガソリン処理ユニットとしてガソリン水素化分解ユニットを選択することには、中間蒸留物および／または重質蒸留物を処理することができるプロセスにおいて、そのような蒸留物を精製ユニットに少量だけ再循環するという利点がある。さらに、化学用ＢＴＸを、溶媒抽出方法を必要とせずに、単純な蒸留によって分離することができる。ＢＴＸを生成するためにガソリン水素化分解を選択することのさらに別の利点は、エチルベンゼンの生産が少ないことである。

【0051】

ここに用いたように、「ガソリン水素化分解ユニット」または「ＧＨＣ」という用語は、以下に限られないが、改質ガソリン、ＦＣＣガソリンおよび分解ガソリン（パイガス）を含む精製ユニット由来軽質蒸留物などの芳香族炭化水素化合物が比較的豊富な複合炭化水素供給物をＬＰＧおよびＢＴＸに転化させるのに適した水素化分解プロセスであって、ＧＨＣ原料中に含まれる芳香族化合物の１つの芳香環を完全なままに維持するが、その芳香環から側鎖のほとんどを除去するように最適化されたプロセスを実施するための精製ユニットを称する。したがって、ガソリン水素化分解により生じる主要な生成物はＢＴＸであり、そのプロセスは、化学用ＢＴＸを提供するために最適化することができる。ガソリン水素化分解が行われる炭化水素供給物が精製ユニット由来軽質蒸留物を含むことが好ましい。ガソリン水素化分解が行われる炭化水素供給物が、複数の芳香環を有する炭化水素を１質量％以下しか含まないことがより好ましい。ガソリン水素化分解条件が、好ましくは、３００〜５８０℃、より好ましくは４５０〜５８０℃、さらにより好ましくは４７０〜５５０℃の温度を含む。芳香環の水素化が有力になるので、それより低い温度は避けなければならない。しかしながら、触媒が、スズ、鉛またはビスマスなどの、触媒の水素化活性を低減させるさらに別の元素を含む場合、ガソリン水素化分解のためにより低い温度を選択してもよい；例えば、国際公開第０２／４４３０６Ａ１号および同第２００７／０５５４８８号を参照のこと。反応温度が高すぎる場合、ＬＰＧ（特に、プロパンおよびブタン）の収率が低下し、メタンの収率が上昇してしまう。触媒活性は、触媒の寿命に亘り低下するであろうから、水素化分解の転化率を維持するために、触媒の寿命に亘り反応装置の温度を徐々に上昇させることが都合良い。このことは、作動サイクルの開始時の最適温度が、水素化分解温度範囲の下端であることを意味する。その最適反応装置温度は、好ましくは、サイクルの終わり（触媒が交換されるまたは再生される直前）に、その温度が水素化分解温度範囲の上端であるように選択されるように、触媒が失活するにつれて、上昇する。

【0052】

炭化水素供給流のガソリン水素化分解は、好ましくは、０．３〜５ＭＰａのゲージ圧、より好ましくは０．６〜３ＭＰａのゲージ圧、特に好ましくは１〜２ＭＰａのゲージ圧、最も好ましくは１．２〜１．６ＭＰａのゲージ圧で行われる。反応装置の圧力を上昇させることにより、Ｃ５＋非芳香族化合物の転化率を増加させることができるが、これにより、メタンの収率および芳香環のシクロヘキサン種（ＬＰＧ種に分解することができる）への水素化も増加する。これにより、圧力が上昇するにつれて芳香族類の収率が減少し、いくつかのシクロヘキサンおよびその異性体のメチルシクロペンタンは、完全には水素化分解されないので、１．２〜１．６ＭＰａの圧力で結果として生じたベンゼンの純度が最適である。

【0053】

炭化水素供給流のガソリン水素化分解は、好ましくは、０．１〜１０ｈ^-1の重量空間速度（ＷＨＳＶ）、より好ましくは０．２〜６ｈ^-1の重量空間速度、最も好ましくは０．４〜２ｈ^-1の重量空間速度で行われる。空間速度が速すぎると、ＢＴＸ共沸パラフィン成分の全てが水素化分解されるわけでなく、それゆえ、反応装置生成物の単純な蒸留によって、ＢＴＸ仕様を達成することはできなくなる。低すぎる空間速度では、プロパンとブタンを犠牲にして、メタンの収率が上昇してしまう。意外なことに、最適な重量空間速度を選択することによって、ベンゼン共沸物の十分に完全な反応が達成されて、液体を再循環する必要なく、仕様を満たすＢＴＸが生じることが分かった。

【0054】

したがって、好ましいガソリン水素化分解条件は、４５０〜５８０℃の温度、０．３〜５ＭＰａのゲージ圧、および０．１〜１０ｈ^-1の重量空間速度を含む。より好ましいガソリン水素化分解条件は、４７０〜５５０℃の温度、０．６〜３ＭＰａのゲージ圧、および０．２〜６ｈ^-1の重量空間速度を含む。特に好ましいガソリン水素化分解条件は、４７０〜５５０℃の温度、１〜２ＭＰａのゲージ圧、および０．４〜２ｈ^-1の重量空間速度を含む。

【0055】

本発明の方法は、接触改質または流動接触分解などの、下流の精製プロセスにおける触媒の失活を防ぐために、特定の原油分画から硫黄を除去する必要があることがある。そのような水素化脱硫プロセスは、「ＨＤＳユニット」または「水素化処理機(hydrotreater)」内で行われる；Alfke (2007) loc. citを参照のこと。一般に、水素化脱硫反応は、促進剤の有無にかかわらず、アルミナ上に担持された、Ｎｉ、Ｍｏ、Ｃｏ、ＷおよびＰｔからなる群より選択される元素を含む触媒の存在下で、２００〜４２５℃、好ましくは３００〜４００℃の高温およびゲージ圧で１〜２０ＭＰａ、好ましくは１〜１３ＭＰａの高圧で、固定床反応装置内で行われ、ここで、触媒は硫化物形態にある。

【0056】

さらに別の実施の形態において、本発明の方法は、ＢＴＸ（または生成されたＢＴＸのトルエン分画およびキシレン分画のみ）を、ベンゼンを含む水素化脱アルキル化生成物流および燃料ガスを生成するのに適した条件下で水素と接触させる、水素化脱アルキル化工程をさらに含む。

【0057】

ＢＴＸからベンゼンを生成するプロセス工程が、水素化分解生成物流に含まれるベンゼンを、水素化脱アルキル化前に、トルエンおよびキシレンから分離する工程を含んでもよい。この分離工程の利点は、水素化脱アルキル化反応装置の容量が増加することである。ベンゼンは、従来の蒸留によって、ＢＴＸ流から分離することができる。

【0058】

Ｃ６〜Ｃ９芳香族炭化水素を含む炭化水素混合物の水素化脱アルキル化のプロセスは、当該技術分野で周知であり、熱水素化脱アルキル化および接触水素化脱アルキル化を含む；例えば、国際公開第２０１０／１０２７１２Ａ２号を参照のこと。接触水素化脱アルキル化プロセスは一般に、熱水素化脱アルキル化よりもベンゼンに対する選択性が高いので、本発明の文脈において、この接触水素化脱アルキル化が好ましい。接触水素化脱アルキル化が使用されることが好ましく、ここでは、水素化脱アルキル化触媒は、担持酸化クロム触媒、担持酸化モリブデン触媒、シリカまたはアルミナ上白金およびシリカまたはアルミナ上酸化白金からなる群より選択される。

【0059】

「水素化脱アルキル化条件」としてもここに記載される、水素化脱アルキル化に有用な工程条件は、当業者により容易に決定することができる。熱水素化脱アルキル化に使用される工程条件は、例えば、独国特許出願公開第１６６８７１９Ａ１号明細書に記載されており、６００〜８００℃の温度、３〜１０ＭＰａのゲージ圧および１５〜４５秒間の反応時間を含む。好ましい接触水素化脱アルキル化に使用される工程条件は、国際公開第２０１０／１０２７１２Ａ２号に記載されており、５００〜６５０℃の温度、３．５〜８ＭＰａ、好ましくは３．５〜７ＭＰａのゲージ圧、および０．５〜２ｈ^-1の重量空間速度を含むことが好ましい。水素化脱アルキル化生成物流は、典型的に、冷却と蒸留の組合せによって、液体流（ベンゼンおよび他の芳香族化合物種を含有する）および気体流（水素、Ｈ₂Ｓ、メタンおよび他の低沸点炭化水素を含有する）に分離される。この液体流は、蒸留により、ベンゼン流、Ｃ７からＣ９芳香族化合物流および必要に応じて、芳香族化合物が比較的多い中間蒸留物流にさらに分離してもよい。このＣ７からＣ９芳香族化合物流は、全体の転化率およびベンゼンの収率を増加させるために、再循環流として反応装置区域に戻すように供給してもよい。ビフェニルなどの多環芳香族種を含有する芳香族化合物流は、反応装置に再循環されないことが好ましいが、別の生成物流として輸送され、中間蒸留物（「水素化脱アルキル化により生成される中間蒸留物」）として統合プロセスに再循環してもよい。多量の水素を含有する前記気体流は、再循環ガス圧縮機により水素化脱アルキル化ユニットに戻すように再循環されても、または供給物として水素を使用する、本発明の方法に含まれる任意の他の精製所に送られてもよい。反応装置供給物中のメタンおよびＨ₂Ｓの濃度を制御するために再循環パージガスを使用してもよい。

【0060】

さらに別の態様において、本発明は、本発明の方法を実施するのに適したプロセス装置にも関する。このプロセス装置およびそのプロセス装置において実施されるプロセスが、図１および２に示されている（図１〜２）。

【0061】

したがって、本発明はさらに、原油を石油化学製品に転化するためのプロセス装置であって、
原油（１００）の入口と、ナフサ（３１１）の出口と、灯油および／または軽油（３３０）の少なくとも１つの出口とを有する原油蒸留ユニット（１０）；
ナフサの入口と、改質ガソリン（３１２）の出口とを有する改質ユニット（９０）；
灯油および／または軽油の入口と、アルカンおよびナフテンの豊富な流れ（３１６）の出口と、芳香族化合物の豊富な流れ（３１７）の出口とを有する脱芳香族化ユニット（７０）；
脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテン（３１６）の入口と、分解ガソリンまたはＦＣＣガソリン（３１８）の出口とを有する水蒸気分解装置または流動接触分解装置（６０）；
脱芳香族化により生成された芳香族化合物の豊富な流れ（３１７）の入口と、ＡＲＯガソリン（３２２）の出口とを有する芳香環開環ユニット（２２）；および
改質ガソリン、分解ガソリン、ＦＣＣガソリンおよびＡＲＯガソリンの１つ以上（３０４）の入口と、ＢＴＸ（６００）の出口とを有するガソリン処理ユニット（２７）；
を備えたプロセス装置をさらに提供する。本発明のこの態様が図１に示されている（図１）。

【0062】

原油蒸留ユニット（１０）が、気体分画（２３０）の出口をさらに有することが好ましい。改質ユニット（９０）に供給されるナフサ（３１１）が、前記方法において生成された精製ユニット由来軽質蒸留物（３２１）と組み合わされることが好ましい。さらに、芳香環開環ユニットに供給される芳香族化合物の豊富な流れ（３１７）が、その方法において生成された精製ユニット由来中間蒸留物と組み合わされることが好ましい。脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテン（３１６）が水蒸気分解装置（６０）に供給される場合、分解蒸留物およびカーボンブラックオイルに、連結（３３２）によって芳香環開環が行われることが好ましい；図２参照。脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテン（３１６）が流動接触分解装置（６０）に供給される場合、サイクルオイルに、連結（３３２）によって芳香環開環が行われることが好ましい。

【0063】

改質ユニット（９０）が水素（８０５）の出口を有することが好ましい；図２参照。接触改質プロセスにより生成された水素が、統合方法において生成された他の水素と共に収集されることが好ましい。改質ユニット（９０）により生成された水素に、ガス分離ユニット（５０）においてガス分離を行って、精製水素流（８０１）を提供することが好ましい。

【0064】

ここに用いたように、「Ｘ」が所定の炭化水素分画などである、「Ｘの入口」または「Ｘの出口」という用語は、その炭化水素分画などを含む流れの入口または出口に関する。Ｘの出口が、Ｘの入口を有する下流の精製ユニットに直接接続されている場合、その直接接続は、熱交換器、その流れに含まれる不要化合物などを除去するための分離および／または浄化ユニットなどのさらに別のユニットを含んでもよい。

【0065】

本発明の文脈において、精製ユニットに複数の供給流が供給される場合、その供給流は、組み合わされて精製ユニットへのただ１つの入口を形成しても、精製ユニットへの別個の入口を形成してもよい。

【0066】

本発明のプロセス装置が、原油蒸留により生成された残油（４００）および精製ユニット由来重質蒸留物の入口と、残油アップグレードにより精製されたＬＰＧ（２２３）の出口と、残油アップグレード液体流出物（３２６）の出口とを有する残油アップグレードユニット（４０）をさらに備えることが好ましい。本発明のこの態様が図２に示されている（図２）。

【0067】

この実施の形態において、原油蒸留ユニット（１０）が残油（４００）の出口をさらに有することが好ましい。原油蒸留ユニットにより生成された残油（４００）および必要に応じて、残油アップグレードにより精製された重質蒸留物などの、統合石油化学プロセス装置により生成された精製ユニット由来重質蒸留物を、組み合わせて残油アップグレードユニット（４０）へのただ１つの入口を形成しても、または残油アップグレードユニット（４０）への２つの別個の入口を形成してもよい。残油アップグレードユニット（４０）が中間蒸留物（３３５）の出口をさらに有してもよく、この中間蒸留物が芳香環開環ユニット（２２）に供給されることが好ましい。

【0068】

本発明のプロセス装置が：
残油アップグレードにより生成された重質蒸留物（３２６）の入口と、必要に応じてガソリン処理ユニット（２７）に供給されるＦＣＣガソリン（３１９）の出口とを有する流動接触分解装置（６１）をさらに備えることが好ましい。本発明のこの態様が図２に示されている（図２）。

【0069】

流動接触分解ユニット（６１）が、中間蒸留物（３３２）の出口をさらに有してもよく、この中間蒸留物は芳香環開環ユニット（２２）に再循環されてもよい。流動接触分解ユニット（６１）が、重質蒸留物（４１０）の出口をさらに有してもよく、この重質蒸留物は残油アップグレードユニット（４０）に再循環されてもよい。流動接触分解ユニット（６１）は、ＬＰＧ（２２４）の出口と、オレフィン（５４０）の出口とをさらに有してもよい。

【0070】

メタン、ＬＰＧおよび水素などの、本発明の方法において生成された気体は、収集され、気体分離ユニット（５０）に送られて、装置により生成されたＬＰＧ（２００）、水素（８０１）およびメタン（７０１）などの、異なる成分を分離してもよい。本発明のこの態様が図２に示されている（図２）。

【0071】

ここに用いたように、「気体分離ユニット」という用語は、原油蒸留ユニットにより生成される気体および／または精製ユニット由来の気体中に含まれる様々な化合物を分離する精製ユニットに関する。気体分離ユニットにおいて別個の流れに分離されるであろう化合物は、エタン、プロパン、ブタン、水素および主にメタンを含む燃料ガスを含む。本発明の文脈において、その気体の分離に適したどの従来の方法を使用してもよい。したがって、その気体は、多数の圧縮段階に施されることがあり、ここで、ＣＯ₂およびＨ₂Ｓなどの酸性気体が圧縮段階の間で除去されるであろう。それに続く工程において、生成された気体は、カスケード冷凍システムの各段階に亘り、気相中にほぼ水素しか残っていない状態まで部分的に凝縮されるであろう。その後、様々な炭化水素化合物が蒸留により分離されるであろう。

【0072】

本発明のプロセス装置が、装置により生成されたＬＰＧ（２００）の入口と、オレフィン（５０１）の出口とを有する気体分離装置（３５）をさらに備えることが好ましい。本発明のこの態様が図２に示されている（図２）。

【0073】

この気体分離装置（３５）は、水素（８０２）の出口と、メタン（７０２）の出口とをさらに有してもよい。

【0074】

本発明はさらに、原油を、オレフィンおよびＢＴＸを含む石油化学製品に転化するための、本発明によるプロセス装置の使用を提供する。

【0075】

本発明のさらに好ましい特徴は、高価値ではない化学物質などの不要生成物の全てを適切なユニットに再循環して、そのような不要生成物を所望の生成物（例えば、高価値の石油化学製品）に、または異なるユニットへの供給物として適している生成物に転化してもよいことにある。

【0076】

本発明の方法およびプロセス装置において、生成される全てのメタンが収集され、好ましくは、燃料ガスを提供するために分離プロセスが行われる。その燃料ガスが、燃料ガスの燃焼または蒸気の形成により生成される高温燃焼排ガスの形態にあるプロセス加熱を提供するために使用されることが好ましい。あるいは、そのメタンに水蒸気改質を行って、水素を生成しても差し支えない。例えば、水蒸気分解により生成される不要な副生物も再循環してもよい。例えば、水蒸気分解により生成されるカーボンブラックオイルおよび分解蒸留物を芳香環開環に再循環してもよい。

【0077】

本発明の方法またはプロセス装置において作動される様々なユニットは、水素化分解などの、供給物として水素を必要とするプロセスへの供給流として、オレフィン合成などの特定のプロセスにおいて生成される水素を供給することによって、さらに統合される。前記方法およびプロセス装置が水素の純消費者である場合（すなわち、その方法またはそのプロセス装置の始動中、または水素消費プロセスの全てが、水素生成プロセスの全てにより生成されるよりも多くの水素を消費するので）、本発明の方法またはプロセス装置により生成される燃料ガスよりも、追加のメタンまたは燃料ガスの改質が要求されるであろう。

【0078】

本発明を説明の目的で詳細に記載してきたが、そのような詳細は、その目的のためだけであり、特許請求の範囲に定義された本発明の精神および範囲から逸脱せずに、当業者によりそれに変更を行えることを理解すべきである。

【0079】

本発明は、ここに記載された特徴の可能な組合せの全てに関し、特許請求の範囲に提示されている特徴の組合せが特に好ましいことをさらに留意すべきである。

【0080】

「含む(comprising)」という用語は、他の要素の存在を排除するものではないことに留意されたい。しかしながら、特定の成分を含む生成物についての説明は、これらの成分からなる生成物も開示していることも理解すべきである。同様に、特定の工程を含む方法についての記載は、これらの工程からなる方法も開示していることも理解すべきである。

【0081】

ここで、以下の非限定的実施例によって、本発明をより詳しく説明する。

【実施例】

【0082】

比較例１
ここに与えられた実験データは、Ａｓｐｅｎ Ｐｌｕｓにおける工程図モデル化により得た。水蒸気分解反応速度論を厳格に考慮した（水蒸気分解生成物分量の計算のためのソフトウェア）。以下の水蒸気分解炉の条件を適用した：エタンおよびプロパン炉：コイル出口温度（ＣＯＴ）＝８４５℃、水蒸気対油比＝０．３７、Ｃ４炉および液体炉：ＣＯＴ＝８２０℃、水蒸気対油比＝０．３７。脱芳香族化ユニットは、一方の流れが芳香族成分の全てを含有し、他方の流れがナフテン成分、直鎖パラフィン成分およびイソパラフィン成分の全てを含有する、２つの流れに分割するスプリッタとしてモデル化した。接触改質ユニットは、文献からのデータに基づいてモデル化した。ガソリン水素化分解について、実験データに基づく反応スキームを使用した。

【0083】

芳香環開環について、芳香族化合物の全てがＢＴＸおよびＬＰＧに転化され、ナフテン化合物およびパラフィン化合物の全てがＬＰＧに転化された反応スキームを使用した。残油水素化分解ユニットおよびＦＣＣユニットは、文献からのデータに基づいてモデル化した。

【0084】

比較例１において、アラビアン・ライト原油が常圧蒸留ユニット内で蒸留される。残油を除く全ての分画が水蒸気分解される。水蒸気分解装置に送られた分画は、ＬＰＧ、ナフサ、灯油および軽油の分画を含む。残油のカットポイントは３５０℃である。水蒸気分解装置に送られる原油の全分画は、原油の５０質量％になる。水蒸気分解装置において、上述した原油分画は炉内で分解されている。それらの結果が、下記に提示される表１に与えられている。

【0085】

原油に由来する生成物は、石油化学製品（オレフィンおよびＢＴＸＥ、これは、ＢＴＸ＋エチルベンゼンの頭字語である）および他の生成物（水素、メタンおよびＣ９樹脂供給物と、分解蒸留物と、カーボンブラックオイルと、残油とを含む重質分画）に分割される。残油も考慮に入れるので、合計量は原油の１００％になる。原油の生成物分量から、炭素利用率は：
（石油化学製品中の総炭素質量）／（原油中の総炭素質量）
として決定される。

【0086】

この比較例について、ＢＴＸＥ収率は全原油の８質量％である。

【0087】

実施例１
実施例１は、以下を除いて、前記比較例と同一である：
最初に、原油蒸留のナフサが接触改質ユニットにおいて処理される。水素、メタンおよびＬＰＧを含有する、この改質装置からの軽質物は水蒸気分解装置に送られ、そのＬＰＧが水蒸気分解される。そのナフサ改質ガソリンは水蒸気分解装置のガソリン処理ユニットに送られる。

【0088】

さらに、原油蒸留の灯油および軽油の分画（カットポイント３５０℃）が脱芳香族化ユニットにおいて、一方の流れが芳香族成分の全てを含有し、他方の流れがナフテン成分、イソパラフィン成分および直鎖パラフィン成分の全てを含有する、２つの流れに再分配される。この芳香族成分の流れに芳香環開環が行われる。この芳香環開環は、１つの芳香環（ＢＴＸ）を維持する工程条件下で作動される。一方で、供給物中のナフテン分画およびパラフィン分画はＬＰＧ（中間体）に転化される。このＬＰＧは、エタン分画、プロパン分画、およびブタン分画に分離される。これらの分画は水蒸気分解されている。ナフテン、イソパラフィンおよび直鎖パラフィンの全てを含有する、脱芳香族化ユニットからの流れは、水蒸気分解されている。

【0089】

さらに、分解装置の流出物の重質分（Ｃ９樹脂供給物、分解蒸留物およびカーボンブラックオイル）は、芳香環開環ユニットに再循環されている。

【0090】

下記に提示される表１は、全原油の質量％で表された、水蒸気分解装置からの全生成物分量を示している。この表は、残りの常圧残油分画も含んでいる。

【0091】

実施例１について、ＢＴＸＥ収率は全原油の２０質量％である。

【0092】

実施例２
実施例２は、以下を除いて、実施例１と同一である：
最初に、残油を残油水素化分解装置においてアップグレードして、気体、軽質蒸留物、中間蒸留物、重質蒸留物および残留物を生成する。残油水素化分解により生成された気体は水蒸気分解される。

【0093】

残油水素化分解により生成された軽質蒸留物および中間蒸留物は、脱芳香族化ユニットにおいて、一方の流れが芳香族成分の全てを含有し、他方の流れがナフテン成分、イソパラフィン成分および直鎖パラフィン成分の全てを含有する、２つの流れに再分配される。この芳香族成分の流れに芳香環開環が行われる。この芳香環開環は、１つの芳香環（ＢＴＸ）を維持する工程条件下で作動される。一方で、供給物中のナフテン分画およびパラフィン分画はＬＰＧ（中間体）に転化される。このＬＰＧは、エタン分画、プロパン分画、およびブタン分画に分離される。これらの分画は水蒸気分解される。ナフテン、イソパラフィンおよび直鎖パラフィンの全てを含有する、脱芳香族化ユニットからの流れは、水蒸気分解される。

【0094】

水素化分解装置からの重質蒸留物および残留物はＦＣＣユニットに送られて、軽質物およびＦＣＣナフサを生成する。この軽質物は水蒸気分解装置に送られ、ここで、軽質物中のオレフィンがＬＰＧから分離される。このＬＰＧは、エタン分画、プロパン分画、およびブタン分画に分離される。これらの分画は水蒸気分解される。このＦＣＣナフサは水蒸気分解装置のガソリン処理ユニットに送られる。ＦＣＣユニットからのＬＣＯ（ライトサイクルオイル）は芳香環開環ユニットに再循環される。

【0095】

下記に提示される表１は、全原油の質量％で表された全生成物分量を示している。この生成物分量は、残油水素化分解装置のピッチおよびＦＣＣユニットからのコークスも含んでいる（原油の４質量％）。

【0096】

実施例２について、ＢＴＸＥ収率は全原油の３３質量％である。

【0097】

実施例３
実施例３は、以下を除いて、実施例２と同一である：
ナフサ改質ガソリンは、水蒸気分解装置のガソリン処理ユニットに送られる代わりに、ガソリン水素化分解が行われる。さらに、ＦＣＣナフサは、水蒸気分解される代わりに、ガソリン水素化分解が行われる。このＧＨＣユニットによりＢＴＸおよびＬＰＧが生成される。このＬＰＧは、エタン分画、プロパン分画、およびブタン分画に分離される。これらの分画は水蒸気分解される。

【0098】

下記に提示される表１は、全原油の質量％で表された全生成物分量を示している。この生成物分量は、水素化分解装置のピッチおよびＦＣＣユニットからのコークスも含んでいる（原油の４質量％）。

【0099】

実施例３について、ＢＴＸＥ収率は全原油の３２質量％である。

【0100】

【表1】

【0101】

以下の参照番号が、図１〜２に使用されている。

【符号の説明】

【0102】

１０ 原油蒸留ユニット
２２ 芳香環開環ユニット
２７ ガソリン処理ユニット
３５ 気体分解装置
４０ 残油アップグレードユニット
５０ 気体分離ユニット
６０ 流動接触分解装置
６１ 第２の流動接触分解装置
７０ 脱芳香族化ユニット
９０ 改質ユニット
１００ 原油
２００ プロセス装置により生成されたＬＰＧ
２２３ 残油アップグレードにより生成されたＬＰＧ
２２４ 流動接触分解により生成されたＬＰＧ
２３０ 気体分画
３０４ 改質ガソリン、分解ガソリン、ＦＣＣガソリンおよびＡＲＯガソリンの１つ以上
３１１ ナフサ
３１２ 改質ガソリン
３１６ 脱芳香族化により生成されたアルカンおよびナフテン
３１７ 芳香族化合物が豊富な流れ
３１８ 分解ガソリンまたはＦＣＣガソリン
３１９ ＦＣＣガソリン
３２１ プロセスにおいて生成された精製ユニット由来軽質蒸留物
３２２ ＡＲＯガソリン
３２３ 残油アップグレード由来軽質蒸留物
３３０ 灯油および／または軽油
３３１ プロセスにおいて生成された精製ユニット由来中間蒸留物
３３２ 分解蒸留物およびカーボンブラックオイル
３３５ 中間蒸留物
４００ 残油
４１０ 流動接触分解により生成された重質蒸留物
５０１ 気体分離装置により生成されたオレフィン
５４０ ＦＣＣにより生成されたオレフィン
６００ ＢＴＸ
７０１ 気体分離により生成されたメタン
７０２ 気体分解装置により生成されたメタン
８０１ 気体分離により生成された水素
８０２ 気体分離装置により生成された水素
８０５ 改質装置により生成された水素

【図1】

【図2】