特許 6483923 高い色強度を有するゴールド顔料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6483923

(24)【登録日】2019年2月22日

(45)【発行日】2019年3月13日

(54)【発明の名称】高い色強度を有するゴールド顔料

(51)【国際特許分類】

   C09C 3/06 20060101AFI20190304BHJP

   C09C 1/00 20060101ALI20190304BHJP

【ＦＩ】

   C09C3/06

   C09C1/00

【請求項の数】3

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2018-514762(P2018-514762)

(86)(22)【出願日】2016年6月2日

(65)【公表番号】特表2018-520260(P2018-520260A)

(43)【公表日】2018年7月26日

(86)【国際出願番号】KR2016005824

(87)【国際公開番号】WO2016200091

(87)【国際公開日】20161215

【審査請求日】2017年11月29日

(31)【優先権主張番号】10-2015-0082060

(32)【優先日】2015年6月10日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】511153183

【氏名又は名称】ＣＱＶ株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＣＱＶ ＣＯ．，ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110002321

【氏名又は名称】特許業務法人永井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】チャン，キルワン

(72)【発明者】

【氏名】リム，クヮンスー

(72)【発明者】

【氏名】チョイ，ビュンキ

(72)【発明者】

【氏名】リー，ジンヒョン

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−０７７１３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１７４０６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１０−５００４０２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｃ ３／０６

Ｃ０９Ｃ １／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材；
前記基材の表面に形成された、屈折率が１．８超のＴｉＯ₂からなる第１の被覆層；
前記第１の被覆層上に形成された、ＭｎＯ及びＭｎＯ₂のうち１種以上からなる第２の被覆層；
前記第２の被覆層上に形成された、屈折率が１．８以下のＳｉＯ₂、ＭｇＯ・ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃のうち１種以上からなる第３の被覆層；
前記第３の被覆層上に形成された、屈折率が１．８超のＴｉＯ₂からなる第４の被覆層；及び
前記第４の被覆層上に形成された、Ｆｅ₂Ｏ₃からなる第５の被覆層を含み、
前記基材の重量を１００重量部とするとき、前記第２の被覆層の厚さは０．１〜２０ｎｍであり、
前記第１の被覆層〜前記第５の被覆層のうち、前記第２の被覆層の厚さが最も薄いことを特徴とするゴールド顔料。

【請求項2】

前記第１の被覆層及び第４の被覆層は、
ルチル（Ｒｕｔｉｌｅ）またはアナターゼ（Ａｎａｔａｓｅ）構造のＴｉＯ₂を含むことを特徴とする、請求項１に記載のゴールド顔料。

【請求項3】

基材上にＴｉＯ₂からなる被覆層及びＦｅ₂Ｏ₃からなる被覆層を含む多層の被覆層が形成されているものの、前記Ｆｅ₂Ｏ₃からなる被覆層は、ＴｉＯ₂からなる被覆層より外側にあり、前記Ｆｅ₂Ｏ₃からなる被覆層とＴｉＯ₂からなる被覆層の間にマンガン含有の酸化物からなる被覆層が形成されており、
前記マンガン含有の酸化物からなる被覆層は、ＭｎＯ及びＭｎＯ₂のうち１種以上からなり、
前記基材の重量を１００重量部とするとき、前記マンガン含有の酸化物からなる被覆層の厚さは０．１〜２０ｎｍであり、
前記基材上に形成された被覆層のうち、前記マンガン含有の酸化物からなる被覆層の厚さが最も薄いことを特徴とする、ゴールド顔料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴールド顔料に関するものであって、被覆層の積層構造及び積層物質の調節により赤色トーンが少なくゴールド色の美感を改善した新規のゴールド顔料に関する。

【背景技術】

【0002】

ゴールド（Ｇｏｌｄ）顔料は、金色を帯びる顔料であって、様々な分野において美的効果を発揮するために使用されている。例えば、産業用として壁紙、オンドル紙、プラスチック成形、皮コーティング、シルク印刷、オフセット印刷、家電製品の塗装及び陶磁器の応用などに使用されている。また、化粧品用としては、リップスティック、マニキュア、ヘアジェル、アイシャドー、リップ・グロスなど、多様な色調の化粧品に使用されている。また、ゴールド顔料は、高い耐候性が要求される自動車用内外装の塗色及び建築、船舶の塗料に使用されている。

【0003】

本発明に係る背景技術としては、韓国公開特許公報第１０−１９９７−０００１４７４（１９９７．０１．２４．公開。以下、特許文献１）に開示されている金色顔料がある。

【0004】

前記特許文献１では、塗料、ニス、粉末被覆剤、印刷インキ、プラスチック及び化粧品の配合物で使用される金色顔料として、基材に二酸化チタン（ＴｉＯ₂）及び酸化鉄（Ｆｅ₂Ｏ₃）が順次被覆されている例が開示されている。

【0005】

しかし、白色の二酸化チタンと赤色の酸化鉄だけでは限定したゴールド色のみを具現することができ、消費者たちが要求する赤色トーンの少ないゴールド色を満足に具現し難いという問題点がある。

【0006】

また、本発明に係る背景技術としては、韓国公開特許公報第１０−２００２−００７０４２８号（２００２．０９．０９．公開。以下、特許文献２）がある。

【0007】

図１は、従来のゴールド顔料の例を示したものであって、特許文献２から想到することのできるゴールド顔料を概略的に示したものである。

【0008】

図１を参照すれば、示されたゴールド顔料は、基材１００上にＴｉＯ₂とＦｅ₂Ｏ₃とが混合して形成される第１層１１０、ＳｉＯ₂から形成される第２層１２０、ＴｉＯ₂から形成される第３層１３０、Ｆｅ₂Ｏ₃から形成されるか又はＦｅ₂Ｏ₃とＴｉＯ₂とが混合して形成される第４層１４０を含む構造を有する。

【0009】

図２は、さらに他の従来のゴールド顔料を概略的に示したものである。

【0010】

図２を参照すれば、示されたゴールド顔料は、図１に示されたゴールド顔料と同様、基材１００上にＴｉＯ₂から形成される第１層２１０、ＳｉＯ₂から形成される第２層２２０、ＴｉＯ₂から形成される第３層２３０及びＦｅ₂Ｏ₃から形成される第４層２４０を含む構造を有する。

【0011】

図１及び図２に示されたゴールド顔料の場合、中間に無色ＳｉＯ₂から形成される被覆層が形成されていることを除いては、大体白色の二酸化チタンと赤色の酸化鉄の組み合わせによってゴールドの色相が具現されるという限界がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明の一つの目的は、赤色トーンが少なくてゴールドの色相をより正確に表現する新規のゴールド顔料を提供することである。

【課題を解決しようとする手段】

【0013】

上記目的を達成するため本発明の実施例によるゴールド顔料は、基材上にＴｉＯ₂を含む被覆層及びＦｅ₂Ｏ₃を含む被覆層を含む多層の被覆層が形成されているものの、前記Ｆｅ₂Ｏ₃を含む被覆層は、ＴｉＯ₂を含む被覆層より外側にあり、前記Ｆｅ₂Ｏ₃を含む被覆層とＴｉＯ₂を含む被覆層の間にマンガン含有の酸化物を含む被覆層が形成されていることを特徴とする。

【0014】

上記目的を達成するため本発明の望ましい実施例によるゴールド顔料は、基材；前記基材の表面に形成されて、屈折率が１．８超の金属酸化物を含む第１の被覆層；前記第１の被覆層上に形成されて、マンガン含有の酸化物を含む第２の被覆層；前記第２の被覆層上に形成されて、屈折率が１．８以下の無色金属酸化物を含む第３の被覆層；前記第３の被覆層上に形成されて、屈折率が１．８超の金属酸化物を含む第４の被覆層；及び前記第４の被覆層上に形成されて、Ｆｅ₂Ｏ₃を含む第５の被覆層を含むことを特徴とする。

【0015】

このとき、前記第１の被覆層は、ＴｉＯ₂のみから形成されるものが望ましい。

【0016】

また、前記第２の被覆層は、ＭｎＯ及びＭｎＯ₂のうち１種以上を含む。

【0017】

また、前記第３の被覆層は、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ・ＳｉＯ₂及びＡｌ₂Ｏ₃のうち１種以上を含む。

【0018】

また、前記第４の被覆層は、ＴｉＯ₂を含む。

【0019】

また、前記第１ないし第５の被覆層のうち、前記第２の被覆層の厚さが一番薄いものが望ましい。

【発明の効果】

【0020】

本発明によるゴールド顔料の場合、ＴｉＯ₂被覆層、Ｆｅ₂Ｏ₃被覆層のほか、黒茶色ＭｎＯのようなマンガン含有の酸化物被覆層をさらに含むことで、赤色トーンの少ないゴールドの色相をより正確に具現することができる。

【0021】

さらに、本発明によるゴールド顔料の場合、赤色トーンが少ないとともに、光沢に優れており、スパークリングインパクト（ｓｐａｒｋｌｉｎｇ ｉｍｐａｃｔ）に強いという特長がある。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】従来のゴールド顔料の例を概略的に示したものである。

【図2】従来のゴールド顔料の他の例を概略的に示したものである。

【図3】本発明の実施例によるゴールド顔料を概略的に示したものである。

【図4】比較例１及び実施例１によるゴールド顔料の光学顕微鏡（５０倍率）写真を示したものである。

【発明を実施するための形態】

【0023】

本発明の利点及び特徴、それにそれらを達成する方法は、詳細に後述されている実施例を参照すれば明確になる。しかし、本発明は、以下に開示する実施例に限定されるものではなく、異なる様々な形態に具現されるものであって、但し、本実施例は、本発明の開示を完全なものにして、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者に発明の範疇を完全に知らせるために提供されるものであり、本発明は請求項の範疇によって定義されるだけである。

【0024】

以下、添付図面を参照して、本発明によるゴールド顔料について詳説する。

【0025】

図３は、本発明の実施例によるゴールド顔料を概略的に示したものである。

【0026】

図３を参照すれば、本発明の実施例によるゴールド顔料は、基材１００、第１の被覆層３１０、第２の被覆層３２０、第３の被覆層３３０、第４の被覆層３４０及び第５の被覆層３５０を含む。

【0027】

被覆層３１０〜３５０は、それぞれ約０．５μｍ以下の厚さで形成されて、それぞれ６０〜９０℃で形成される。

【0028】

第１ないし第５の被覆層３１０〜３５０は、その順に１回だけ形成されて、必要によっては、その順に２回以上繰り返して形成される。さらに、それぞれの被覆層の間には被覆層がさらに形成されて、第５の被覆層３５０、すなわち、最上部の被覆層上には、耐候性の向上などを目的に保護被覆層がさらに形成される。

【0029】

基材３００は、天然雲母、合成雲母、ガラスフレーク（Ｇｌａｓｓ Ｆｌａｋｅ）、アルミナやフレーク（Ａｌｕｍｉｎａ Ｆｌａｋｅ）などから形成される。基材３００は、一般的に粒子の大きさが約５〜６００μｍである小板基材を用いることができるが、必ずしもこれに限られるものではなく、公知された多様な基材を用いることができる。

【0030】

第１の被覆層３１０は、基材３００の表面に形成されて、屈折率が１．８超の金属酸化物を含む。第１の被覆層２１０は、黒い地色にゴールド色を帯びるパウダーであって、基本的な色相を決定する役割を果たす。

【0031】

このとき、第１の被覆層は、ＴｉＯ₂のみから約１００〜２００ｎｍ厚さで形成される。ＴｉＯ₂は、ルチル（Ｒｕｔｉｌｅ）またはアナターゼ（Ａｎａｔａｓｅ）構造を有し、ルチル構造を有するものがさらに望ましい。ルチル構造であるＴｉＯ₂の場合、光沢及び安全性がさらに優れているという特長がある。このようなルチル構造のＴｉＯ₂被覆層は、ＳｎＣｌ₄のような錫化合物で基材の表面を前処理した後、ＴｉＣｌ₄などを用いてＴｉＯ₂を被覆することで形成される。

【0032】

第１の被覆層３１０及び後述する第４の被覆層３４０をＴｉＯ₂から形成する場合、第１の被覆層３１０及び第４の被覆層３４０は、ｐＨ３以下の強酸性条件下でＴｉＣｌ₄から形成される。

【0033】

第２の被覆層３２０は、第１の被覆層３１０上に形成されて、ＭｎＯのようなマンガン含有の酸化物を含む。このようなマンガン含有の酸化物は、ＭｎＯ、ＭｎＯ₂を提示することができ、これらは黒茶色を帯びており、これらのいずれか１種を用いるかまたは２種とも混用することができる。

【0034】

白色ＴｉＯ₂被覆層と赤色Ｆｅ₂Ｏ₃被覆層によって具現されるゴールドの色相の場合、多少赤色を帯びるが、本発明のように、白色ＴｉＯ₂被覆層（例えば、図３の３１０）と赤色Ｆｅ₂Ｏ₃（例えば、図３の３５０）の間にＭｎＯのようなＭｎ含有の酸化物被覆層（例えば、図３の３２０）が含まれる場合は、従来の赤色を帯びるゴールドの色相から赤色をある程度除去することで、ゴールドの色相をより正確に表すことができる。

【0035】

マンガン含有の酸化物を含む第２の被覆層３２０は、ｐＨ６〜８の中性条件下でＭｎＣｌ₂から形成される。

【0036】

第３の被覆層３３０は、第２の被覆層３２０上に約１０〜２００ｎｍ厚さで形成されて、屈折率が１．８以下の無色金属酸化物を含む。このような第３の被覆層２３０は低屈折層であって、高屈折層（例えば、図３の３１０）と高屈折層（例えば、図３の３４０、３５０）の間に位置し、光学的干渉構造を形成することで、本発明によるゴールド顔料が干渉顔料として作用できるようにする。

【0037】

このような屈折率が１．８以下の無色金属酸化物は、ＳｉＯ₂、ＭｇＯ・ＳｉＯ₂、及びＡｌ₂Ｏ₃のうち１種以上を含む。

【0038】

第４の被覆層３４０は、第３の被覆層３３０上に形成されて、屈折率が１．８超の金属酸化物を含む。このような第４の被覆層３４０は、白色金属酸化物から形成することができ、例えば、ＴｉＯ₂被覆層から形成される。

【0039】

第５の被覆層３５０は、第４の被覆層３４０上に形成されて、Ｆｅ₂Ｏ₃を含む。

【0040】

このようなＦｅ₂Ｏ₃は、屈折率が１．８を超える高屈折の赤色金属酸化物に相当する。

【0041】

第５の被覆層は、ｐＨ２〜４の酸性条件下でＦｅＣｌ₃等のような鉄含有の化合物から形成される。

【0042】

第１ないし第５の被覆層３１０〜３５０のうち、マンガン酸化物を含む第２の被覆層３２０の厚さは、一定の厚さであるときに望ましい効果が得られる。マンガン酸化物の厚さが薄すぎると、赤色トーンの低減効果が不十分であり、厚すぎると、光沢などが低下するからである。さらに望ましくは、第２の被覆層３２０は、基材の重量を１００重量部とするとき、前記第２の被覆層の含量は０．１〜１０重量部になり、このとき、第２の被覆層の厚さは０．１〜２０ｎｍになる。

【0043】

本発明のゴールド顔料は、図２の５つの被覆層を全て含む必要はなく、下記のような３つ以上の被覆層を含む条件であれば、いずれも本発明の範疇に含まれる。

【0044】

すなわち、本発明のゴールド顔料は、基材上にＴｉＯ₂を含む被覆層及びＦｅ₂Ｏ₃を含む被覆層を含む多層の被覆層が形成された構造を有するものの、Ｆｅ₂Ｏ₃を含む被覆層は、ＴｉＯ₂を含む被覆層より外側にあり、Ｆｅ₂Ｏ₃を含む被覆層とＴｉＯ₂を含む被覆層の間にマンガン含有の酸化物を含む被覆層が形成されている構造を有するものであれば、いずれも適用することができる。

【0045】

実施例
以下では、本発明の望ましい実施例を通じて本発明の構成及び作用をさらに詳説する。但し、これは本発明の望ましい例示として提示したものであり、いかなる意味でもこれによって本発明が制限されるものに解釈されてはならない。

【0046】

ここに記載されていない内容は、この技術分野におけるベテランであれば、十分に技術的類推ができるので、その説明は省略する。

【0047】

１．ゴールド顔料の製造
実施例１
粒子の大きさが５〜５６０μｍである合成雲母のフレーク１００ｇを１Ｌの脱ミネラル水に投入した後、撹拌してスラリーを形成した。次に、スラリーを７５℃まで加熱した後、ＨＣｌ溶液を添加してスラリーのｐＨを１．７に調整した。（基材スラリー形成）

【0048】

次に、ＳｎＣｌ₄溶液（ＳｎＣｌ₄含量１１重量％）３０ｇを秤量して、スラリーに１時間にわたり一定の速度で滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを１．７と一定に維持した。

【0049】

次に、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄含量３３重量％）３００ｇを秤量して、スラリーに８時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを１．７と一定に維持させた。滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを７．０に調整した。（第１の被覆層形成）

【0050】

その後、ＭｎＣｌ₂溶液（ＭｎＣｌ₂含量３重量％）１００ｇを秤量して、スラリーに２時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨ６．０〜８．０ 内で維持した。滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを７．５に調整した。（第２の被覆層形成）

【0051】

次に、ＭｇＯ・ＳｉＯ₂溶液（ＭｇＯ・ＳｉＯ₂含量３．５重量％）９００ｇを秤量して、スラリーに４時間にわたり滴定しながらＨＣｌ溶液でｐＨを７．５と一定に維持した。その後、ＨＣｌ溶液を添加してスラリーのｐＨを１．７に調整した後、さらに１５分間撹拌して還流した。（第３の被覆層形成）

【0052】

次に、ＳｎＣｌ₄溶液（ＳｎＣｌ₄含量１１重量％）３０ｇを秤量して、スラリーに１時間にわたり一定の速度で滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを１．７と一定に維持した。

【0053】

次に、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄含量３３重量％）２５０ｇを秤量して、スラリーに８時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを一定に維持させた。（第４の被覆層形成）

【0054】

滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを３．２に調整した。

【0055】

次に、ＦｅＣｌ₃溶液（ＦｅＣｌ₃含量２０重量％）１５０ｇを秤量して、スラリーに２時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを３．２と一定に維持させた。（第５の被覆層形成）

【0056】

還流の後、最終スラリーを濾過して脱水し、脱ミネラル水で２回にわたり洗浄した後、１２０℃で１０時間乾燥して粉末状の中間生成物を得た。

【0057】

その後、得られた中間生成物を８００℃で１２分間燃焼してゴールド顔料の粉末を得た。

【0058】

実施例２
粒子の大きさが５〜５６０μｍである合成雲母のフレーク１００ｇを１Ｌの脱ミネラル水に投入した後、撹拌してスラリーを形成した。次に、スラリーを７５℃まで加熱した後、ＨＣｌ溶液を添加してスラリーのｐＨを１．７に調整した。（基材スラリー形成）

【0059】

次に、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄含量３３重量％）３００ｇを秤量して、スラリーに８時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを２．４と一定に維持させた。滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを７．０に調整した。（第１の被覆層形成）

【0060】

その後、ＭｎＣｌ₂溶液（ＭｎＣｌ₂含量３重量％）１００ｇを秤量して、スラリーに２時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨ６．０〜８．０ 内で維持した。滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを７．５に調整した。（第２の被覆層形成）

【0061】

次に、ＭｇＯ・ＳｉＯ₂溶液（ＭｇＯ・ＳｉＯ₂含量３．５重量％）９００ｇを秤量して、スラリーに４時間にわたり滴定しながらＨＣｌ溶液でｐＨを７．５と一定に維持した。その後、ＨＣｌ溶液を添加してスラリーのｐＨを２．４に調整した後、さらに１５分間撹拌して還流した。（第３の被覆層形成）

【0062】

次に、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄含量３３重量％）２５０ｇを秤量して、スラリーに８時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを一定に維持させた。（第４の被覆層形成）

【0063】

滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを３．２に調整した。

【0064】

次に、ＦｅＣｌ₃溶液（ＦｅＣｌ₃含量２０重量％）１５０ｇを秤量して、スラリーに２時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを３．２と一定に維持させた。（第５の被覆層形成）

【0065】

還流の後、最終スラリーを濾過して脱水し、脱ミネラル水で２回にわたり洗浄した後、１２０℃で１０時間乾燥して粉末状の中間生成物を得た。

【0066】

その後、得られた中間生成物を８００℃で１２分間燃焼してゴールド顔料の粉末を得た。

【0067】

実施例１に従って製造されたゴールド顔料の粉末は、第１の被覆層及び第４の被覆層のＴｉＯ₂構造がルチル構造である反面、実施例２に従って製造されたゴールド顔料の粉末は、第１の被覆層及び第４の被覆層のＴｉＯ₂構造がアナターゼ構造を示した。

【0068】

比較例１
粒子の大きさが１０〜６０μｍである雲母１００ｇを２Ｌの脱ミネラル水の中で７５℃まで加熱した。前記温度に至ったとき、非常に激しく撹拌しながら脱ミネラル水８４．３ｇ中のＦｅＣｌ₃×６Ｈ₂Ｏ１３０．５ｇ、ＴｉＣｌ₄４６．５ｇ及びＡｌＣｌ₃×６Ｈ₂Ｏ１１．６ｇ溶液を徐々に計量添加した。３２％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを２．６に維持させた。前記溶液を添加した後、混合物を約１５分間さらに撹拌した。次に、３２％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７．５を上昇させて、ナトリウム水ガラス溶液（ＳｉＯ₂１３．５％）４３１ｇをこのｐＨで徐々に計量添加した。その後、１０％塩酸でｐＨ２．０まで低下した後、混合物をさらに１５分間撹拌して、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄３７０ｇ／Ｌ）３９６ｇを計量添加した。３２％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを２．６に維持させた。前記溶液を添加した後、混合物をさらに１５分間撹拌した。次に、３２％水酸化ナトリウム溶液でｐＨを５．０まで上昇させて、混合物をさらに１５分間撹拌した。

【0069】

還流の後、最終スラリーを濾過して脱水し、脱ミネラル水で２回にわたり洗浄した後、１２０℃で１０時間乾燥して粉末状の中間生成物を得た。

【0070】

その後、得られた中間生成物を８００℃で１２分間燃焼してゴールド顔料の粉末を得た。

【0071】

比較例１に従って製造されたゴールド顔料の粉末は、図１に示された構造を有する。

【0072】

比較例２
粒子の大きさが５〜５６０μｍである合成雲母のフレーク１００ｇを１Ｌの脱ミネラル水に投入した後、撹拌してスラリーを形成した。次に、スラリーを７５℃まで加熱した後、ＨＣｌ溶液を添加してスラリーのｐＨを１．７に調整した。（基材スラリー形成）

【0073】

次に、ＳｎＣｌ₄溶液（ＳｎＣｌ₄含量１１重量％）３０ｇを秤量して、スラリーに１時間にわたり一定の速度で滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを１．７と一定に維持した。

【0074】

次に、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄含量３３重量％）３００ｇを秤量して、スラリーに８時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを１．７と一定に維持させた。滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを７．５に調整した。（第１の被覆層形成）

【0075】

次に、ＭｇＯ・ＳｉＯ₂溶液（ＭｇＯ・ＳｉＯ₂含量３．５重量％）９００ｇを秤量して、スラリーに４時間にわたり滴定しながらＨＣｌ溶液でｐＨを７．５と一定に維持した。その後、ＨＣｌ溶液を添加してスラリーのｐＨを１．７に調整した後、さらに１５分間撹拌して還流した。（第２の被覆層形成）

【0076】

次に、ＳｎＣｌ₄溶液（ＳｎＣｌ₄含量１１重量％）３０ｇを秤量して、スラリーに１時間にわたり一定の速度で滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを１．７と一定に維持した。

【0077】

次に、ＴｉＣｌ₄溶液（ＴｉＣｌ₄含量３３重量％）２５０ｇを秤量して、スラリーに８時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを一定に維持させた。（第３の被覆層形成）

【0078】

滴定の後、１０分間還流した後に２０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを３．２に調整した。

【0079】

次に、ＦｅＣｌ₃溶液（ＦｅＣｌ₃含量２０重量％）１５０ｇを秤量して、スラリーに２時間にわたり滴定しながら３０％ＮａＯＨ希釈液でｐＨを３．２と一定に維持させた。（第４の被覆層形成）

【0080】

還流の後、最終スラリーを濾過して脱水し、脱ミネラル水で２回にわたり洗浄した後、１２０℃で１０時間乾燥して粉末状の中間生成物を得た。

【0081】

その後、得られた中間生成物を８００℃で１２分間燃焼してゴールド顔料の粉末を得た。

【0082】

比較例２に従って製造されたゴールド顔料の粉末は、図２に示された構造を有する。

【0083】

２．物性評価
彩度評価
表１は、実施例１及び比較例１〜２によるゴールド顔料の色差計の値（ａ＊、ｂ＊）を表したものである。色差計の値は、Ｋｏｎｉｋａ Ｍｉｎｏｌｔａ Ｃｈｒｏｍａ ｍｅｔｅｒ ＣＲ−４００ Ｄ６５で測定しており、Ｌ＊は光沢の程度、ａ＊は赤色（Ｒｅｄ）の程度、ｂ＊は黄色（Ｙｅｌｌｏｗ）の程度、△Ｌ＊、△ａ＊、△ｂ＊は、同じ性質及び色相を有する該比較例と実施例１の間の色差変化値を表す。

【0084】

また、図４は、比較例１及び実施例１によるゴールド顔料の光学顕微鏡（５０倍率）写真を表したものである。

【0085】

【表1】

【0086】

表１及び図４を参照すれば、比較例と実施例１を比較した結果、ＭｎＯコーティング層を使用した後、色差計の値（Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊）が変化したことが分かる。

【0087】

より具体的には、比較例１及び比較例２に比べて、実施例１の場合、Ｒｅｄ色は減ってＹｅｌｌｏｗ色は増える結果を示し、赤色トーンが減少した結果を示し、逆に光沢は増加する結果を示した。

【0088】

［適用例］
下記は、前記実施例１で得たゴールド顔料が塗料、プラスチック、インキ及び化粧品に使用される適用例に関する説明である。

【0089】

（１）塗料に使用する例
これは、自動車の表面のコーティング塗料に使用する例である。

【0090】

｛基礎塗料組成物｝
［ポリエステル樹脂］
ハイキューベース調色用の透明（ＢＣ−１０００）株式会社 ノルペイント
ハイキューＬＶシンナー（ＤＲ−９５０ＷＳ）株式会社 ノルペイント

【0091】

実施例１で得たゴールド顔料４重量部と前記ポリエステル樹脂組成物９６重量部を混合し、ポリエステル樹脂用の希釈剤１００重量部を混合物に添加して、噴霧コーティング［フォードコップ（Ｆｏｒｄ Ｃｕｐ）＃４を用いて１４ないし１６秒間適用する（２５℃）］に好適な濃度でこれの粘度を低下することによって製造して、これを噴霧コーティングにより塗布して下塗膜層を形成した。下記組成物の未着色の表面透明塗料を下塗膜層の上に塗布した。

【0092】

｛表面透明塗料｝
ハイキューウルトラクリア株式会社ノルペイント
ハイキューウルトラクリア硬化剤（ＣＣＨ−１００）株式会社ノルペイント

【0093】

表面をコーティングした後、塗料を３０分間４０℃で空気中に露出させて、３０分間１３０℃で硬化のために加熱した。

【0094】

（２）プラスチックに使用する例
下記は、プラスチックを着色するに使用される顔料組成物の例である。

【0095】

ポリエチレン樹脂（ペレット）：７０重量部
実施例１で得たゴールド顔料：１重量部
ステアリン酸亜鉛：０．２重量部
液体パラフィン：０．１重量部

【0096】

前記組成物を含むペレットを乾燥ブレンディングして圧出成形した。

【0097】

（３）化粧品に使用する例
下記は、唇−色調化粧品用の組成物である。

【0098】

Ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅｄ Ｃａｓｔｏｒ Ｏｉｌ−３７重量部
Ｏｃｔｙｌｄｏｄｅｃａｎｏｌ−１０重量部
Ｄｉｉｓｏｓｔｅａｒｙｌ Ｍａｌａｔｅ−２０重量部
Ｃｅｒｅｓｉｎ−５重量部
Ｅｕｐｈｏｒｂｉａ Ｃｅｒｉｆｅｒａ（Ｃａｎｄｅｌｉｌｌａ）Ｗａｘ−５ 重量部
Ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｙｌ Ｈｅｘａｈｙｄｒｏｘｙｓｔｅａｒａｔｅ／Ｈｅｘａｓｔｅａｒａｔｅ／Ｈｅｘａｒｏｓｉｎａｔｅ−１８．５重量部
Ｃｏｐｅｒｉｎｉｃｉａ Ｃｅｒｉｆｅｒａ（Ｃａｒｎａｕｂａ）Ｗａｘ−３重量部
Ｉｓｏｐｒｏｐｙｌ Ｌａｎｏｌａｔｅ−１重量部
ＶＰ／Ｈｅｘａｄｅｃｅｎｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ−１重量部
実施例１で得たゴールド顔料：適正量
酸化防止剤、保存剤及び芳香剤：少量

【0099】

リップスティックを前記組成物から形成した。

【0100】

以上、添付図面を参照して本発明の実施例を説明したが、本発明は、前記実施例に限られるものではなく、異なる様々な形態に変形することができ、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者は、本発明の技術的思想や必須的な特徴を変更せず、他の具体的な形態に実施されることを理解するだろう。したがって、上述した実施例は、あらゆる面で例示的なものであり、限定的ではないと理解すべきである。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】