特許 6487273 水硬性組成物用添加剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6487273

(24)【登録日】2019年3月1日

(45)【発行日】2019年3月20日

(54)【発明の名称】水硬性組成物用添加剤

(51)【国際特許分類】

   C04B 24/26 20060101AFI20190311BHJP

   C04B 28/02 20060101ALI20190311BHJP

   C04B 22/10 20060101ALI20190311BHJP

   C04B 22/14 20060101ALI20190311BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20190311BHJP

   C08L 101/08 20060101ALI20190311BHJP

【ＦＩ】

   C04B24/26 E

   C04B28/02

   C04B22/10

   C04B22/14 B

   C08K3/26

   C08L101/08

【請求項の数】7

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2015-105657(P2015-105657)

(22)【出願日】2015年5月25日

(65)【公開番号】特開2016-216321(P2016-216321A)

(43)【公開日】2016年12月22日

【審査請求日】2018年3月8日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100098408

【弁理士】

【氏名又は名称】義経 和昌

(72)【発明者】

【氏名】谷本 理勇

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 憲一

【審査官】 田中 永一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−１６７７９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０４０６６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１９３９５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−１２０４５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２４７７０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２３５３６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１９１３３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０６３８８２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０４Ｂ ２／００ − ３２／０２

Ｃ０８Ｋ ３／２６

Ｃ０８Ｌ １０１／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有し、炭酸塩と重炭酸塩の質量比（炭酸塩／重炭酸塩）が０．２５以上８以下である、水硬性組成物用添加剤。

【請求項2】

水硬性粉体、水、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有し、炭酸塩と重炭酸塩の質量比（炭酸塩／重炭酸塩）が０．２５以上８以下である、水硬性組成物。

【請求項3】

ポリカルボン酸系分散剤を水硬性粉体１００質量部に対して０．０００５質量部以上３．０質量部以下含有する、請求項２に記載の水硬性組成物。

【請求項4】

炭酸塩を水硬性粉体１００質量部に対して０．０００５質量部以上３．０質量部以下含有する、請求項２又は３に記載の水硬性組成物。

【請求項5】

重炭酸塩を水硬性粉体１００質量部に対して０．０００５質量部以上３．０質量部以下含有する、請求項２〜４の何れかに記載の水硬性組成物。

【請求項6】

水硬性粉体として、セメント及び石膏を配合してなる請求項２〜５の何れかに記載の水硬性組成物。

【請求項7】

セメント１００質量部に対して、石膏を５質量部以上１００質量部以下配合してなる、請求項６に記載の水硬性組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水硬性組成物用添加剤、及び水硬性組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

水硬性組成物用の分散剤は、セメント粒子を分散させることにより、所要のスランプを得るのに必要な単位水量を減少させ、水硬性組成物の作業性等を向上させるために用いる化学混和剤である。分散剤には、従来、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のナフタレン系やカルボン酸とアルキレングリコール鎖を有する単量体との共重合体等のポリカルボン酸系、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等のメラミン系等が知られている。

【0003】

また、水硬性組成物に対する流動性の付与、流動性の保持性（流動保持性）、硬化遅延の防止など、種々の性能を付与することを目的として、上記の分散剤に他の化合物を併用することが知られている。
特許文献１は、ポルトランドセメントと、アルミナセメントと、石膏とを含有する無機成分Ｉに、特定のビニル系単量体ａとアクリル酸又はメタクリル酸の水溶性塩であるビニル系単量体ｂの共重合体からなる共重合体成分IIを含有する自己流動性水硬性組成物を開示している。
また特許文献１は、自己流動性水硬性組成物に、炭酸リチウム、酒石酸ナトリウム類及び重炭酸ナトリウムからなる群より選択される一種以上の凝結調整剤をさらに含有することを開示している。
特許文献２は、高性能減水剤を使用したグラウトモルタルのセメント分に対し、特定量のオキシカルボン酸又はその塩を添加することを特徴とするグラウトモルタルの作業性改良法を開示している。
また特許文献２は、グラウトモルタルに、炭酸ナトリウムをさらに含有することを開示している。
特許文献３は、ポリアルキルアリルスルホン酸塩系高性能減水剤、メラミンホルマリン樹脂スルホン酸塩系高性能減水剤、及び芳香族アミノスルホン酸塩系高性能減水剤の一種又は二種以上の高性能減水剤と、ナトリウム又はカリウムの重炭酸塩とを含有してなるセメントコンクリート二次製品用セメント混和剤を開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００９−４０６６６号公報

【特許文献2】特開昭５９−６９４５８号公報

【特許文献3】特開２００６−３４７８７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、水硬性組成物の流動性を向上できる水硬性組成物用添加剤を提供する。
また、本発明は、流動性に優れた水硬性組成物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明は、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有する水硬性組成物用添加剤に関する。

【0007】

また、本発明は、水硬性粉体、水、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有する水硬性組成物に関する。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、水硬性組成物の流動性を向上できる水硬性組成物用添加剤が提供される。
また、本発明によれば、流動性に優れた水硬性組成物が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0009】

＜水硬性組成物用添加剤＞
本発明の水硬性組成物用添加剤は、ポリカルボン酸系分散剤を含有する。

【0010】

ポリカルボン酸系分散剤としては、（１）ポリアルキレングリコールとアクリル酸とのモノエステル、ポリアルキレングリコールとメタクリル酸とのモノエステルから選ばれる一種以上のモノエステルと、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる一種以上のカルボン酸等との共重合体（特開平８−１２３９７号公報に記載の化合物等）、（２）ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる一種以上のカルボン酸等との共重合体、（３）ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと、マレイン酸等のジカルボン酸との共重合体等を用いることができる。

【0011】

ポリカルボン酸系分散剤は、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体〔以下、共重合体（Ａ）という〕が好ましい。

【0012】

【化1】

【0013】

〔式中、
Ｒ^１、Ｒ^２：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ１：ＡＯの平均付加モル数であって、４以上３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基
を示す。〕

【0014】

【化2】

【0015】

〔式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ_２）_ｍ２ＣＯＯＭ^２
Ｍ^１、Ｍ^２：それぞれ独立に、対イオンを示し、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン（１／２イオン）、有機アンモニウムイオン、又はアンモニウムイオン、
ｍ２：０以上２以下の整数
を示す。〕

【0016】

共重合体（Ａ）は、前記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と前記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体である。

【0017】

一般式（Ａ１）中、Ｒ^１、Ｒ^２は、それぞれ、水素原子又はメチル基である。Ｒ^１は水硬性組成物の流動性の観点から、水素原子が好ましい。Ｒ^２は水硬性組成物の流動性の観点から、メチル基が好ましい。
ｍ１は、水硬性組成物の流動性の観点から、０以上２以下の整数であり、０が好ましい。
ＡＯは、水硬性組成物の流動性の観点から、炭素数２のアルキレンオキシ基及び炭素数３のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、エチレンオキシ基が好ましい。
ｎ１は、ＡＯの平均付加モル数であり、４以上３００以下の数である。ｎ１は水硬性組成物の流動性の観点から、９以上が好ましく、１５以上がより好ましく、２０以上が更に好ましい。そして、２００以下が好ましく、１３０以下がより好ましく、１００以下が更に好ましく、８０以下がより更に好ましく、５０以下がより更に好ましく、３０以下がより更に好ましい。
Ｘは、水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基であり、水硬性組成物の流動性の観点から、水素原子又は炭素数１のアルキル基が好ましく、炭素数１のアルキル基がより好ましい。

【0018】

単量体（Ａ１）としては、（１）メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリブチレングリコール、メトキシポリスチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと、アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸から選ばれるカルボン酸とのエステル化物、（２）アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸から選ばれるカルボン酸へのエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイド付加物が挙げられる。単量体（Ａ１）は、水硬性組成物の流動性の観点から、メトキシポリエチレングリコールが好ましい。

【0019】

一般式（Ａ２）中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ_２）_ｍ２ＣＯＯＭ^２である。水硬性組成物スラリーの流動性の観点から、Ｒ^３、Ｒ^５は、それぞれ、水素原子、Ｒ^４は、メチル基が好ましい。Ｍ^１、Ｍ^２は、それぞれ、水素原子または対イオンを示し、水素原子、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン（１／２イオン）、アンモニウムイオン、又は有機アンモニウムイオンであり、水硬性組成物の流動性の観点から、水素イオン、又はアルカリ金属イオンが好ましく、水素原子がより好ましい。

【0020】

単量体（Ａ２）としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のモノカルボン酸系単量体、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のジカルボン酸系単量体、及びこれらの無水物もしくは塩、例えばアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよいモノ、ジ、トリアルキル（炭素数２以上８以下）アンモニウム塩が挙げられる。水硬性組成物の流動性の観点から、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、並びに無水マレイン酸から選ばれる単量体であり、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる単量体である。メタクリル酸及びメタクリル酸のアルカリ金属塩から選ばれる単量体が更に好ましい。

【0021】

共重合体（Ａ）の、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）のモル比（Ａ１）／（Ａ２）は、水硬性組成物の流動性、及び流動保持性の観点から、１０／９０以上が好ましく、２０／８０以上がより好ましく。そして、６０／４０以下が好ましく、５０／５０以下がより好ましく、３５／６５以下が更に好ましく、３０／７０以下がより更に好ましい。

【0022】

共重合体（Ａ）の全構成単量体中、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計量は、水硬性組成物の流動性、及び流動保持性の観点から、９０質量％以上が好ましく、９５質量％以上がより好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であっても良い。

【0023】

単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合は、水硬性組成物の流動性、及び流動保持性の観点から、１質量％以上が好ましく、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７０質量％以下がより更に好ましく、５０質量％以下がより更に好ましい。

【0024】

共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、水硬性組成物の流動性の観点から、１００００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、３００００以上が更に好ましく、そして、２０００００以下が好ましく、１０００００以下がより好ましい。
なお、共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ポリエチレングリコール換算）によるものであり、具体的な条件は下記の通りである。
＊ゲルパーミエーションクロマトグラフィー条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ_３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（分子量８７５００、２５００００、１４５０００、４６０００、２４０００の単分散ポリエチレングリコール）

【0025】

共重合体（Ａ）は、例えば、特開平８−１２３９７の製造例１２の条件で製造することができる。例えば、共重合体（Ａ）は、反応容器に単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）と水を仕込み、所定の温度になるまで昇温し、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）とを重合開始剤や連鎖移動剤の存在下、所定のモル比（Ａ１）／（Ａ２）で反応させ、熟成後、中和することにより製造することができる。

【0026】

本発明の水硬性組成物用添加剤は、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩を含有する。炭酸塩は、水硬性組成物の流動性の観点から、炭酸ナトリウムが好ましい。

【0027】

本発明の水硬性組成物用添加剤は、重炭酸塩、即ち炭酸水素塩を含有する。重炭酸塩は、重炭酸アルカリ金属塩、重炭酸アルカリ土類金属塩、及び重炭酸アンモニウム塩から選ばれる一種以上であり、より具体的には、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素リチウム、及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる一種以上の炭酸水素塩が挙げられる。重炭酸塩は、水硬性組成物の流動性、及び添加剤の保存安定性の観点から、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる一種以上の炭酸水素塩が好ましく、炭酸水素ナトリウムがより好ましい。

【0028】

本発明の水硬性組成物用添加剤において、ポリカルボン酸系分散剤と炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の質量比（分散剤／炭酸塩）は、水硬性組成物の流動性の観点から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましく、５以上がより更に好ましく、そして、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、１０以下がより更に好ましい。

【0029】

本発明の水硬性組成物用添加剤において、ポリカルボン酸系分散剤と重炭酸塩の質量比（分散剤／重炭酸塩）は、水硬性組成物の流動性の観点から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましく、５以上がより更に好ましく、そして、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、１０以下がより更に好ましい。

【0030】

本発明の水硬性組成物用添加剤において、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩と重炭酸塩の質量比（炭酸塩／重炭酸塩）は、水硬性組成物の流動性の観点から、０．２５以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上が更に好ましく、そして、８以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下が更に好ましく、２．５以下がより更に好ましく、２．０以下がより更に好ましい。

【0031】

本発明の水硬性組成物用添加剤は、水硬性組成物を調製する際の作業性の観点から、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、重炭酸塩、並びに水を含む液体組成物、好ましくは水溶液として用いることができる。前記液体組成物、好ましくは水溶液中のポリカルボン酸系分散剤の含有量は、水硬性組成物の流動性、添加剤の保存安定性の観点から、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が更に好ましい。前記液体組成物、好ましくは水溶液中の炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の含有量は、水硬性組成物の流動性、保存安定性の観点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、そして、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。前記液体組成物、好ましくは水溶液中の重炭酸塩の含有量は、水硬性組成物の流動性、添加剤の保存安定性の観点から、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、そして、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１５質量％以下が更に好ましい。

【0032】

本発明の水硬性組成物用添加剤の水硬性組成物への添加量は、水硬性組成物の流動性の観点から、水硬性粉体（セメント等）１００質量部に対して固形分換算で０．００５質量部以上が好ましく、０．０１質量部以上がより好ましく、０．０５質量部以上が更に好ましく、そして、６質量部以下が好ましく、４質量部以下がより好ましく、３質量部以下が更に好ましい。水硬性組成物用添加剤について固形分とは、水以外の成分を言う。

【0033】

尚、本発明の水硬性組成物用添加剤は公知の添加剤（材）と併用することができる。例えばＡＥ剤、ＡＥ減水剤、流動化剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、防泡剤、保水剤、セルフレベリング剤、防水剤、防錆剤、ひび割れ低減剤等や、珪砂、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカヒューム等が挙げられる。

【0034】

＜水硬性組成物＞
本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体、水、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有する。
ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩の種類及び好ましい態様は、それぞれ本発明の水硬性組成物用添加剤と同じである。

【0035】

本発明の水硬性組成物に使用される水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことである。水硬性粉体としては、セメント、石膏等が挙げられる。水硬性粉体としては、好ましくは普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、及び耐硫酸塩セメントから選ばれる一種以上のセメントが挙げられる。また、前記セメントに、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる一種以上の粉体が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等のセメントが挙げられる。なお、これらの粉体に骨材として、砂、砂及び砂利が添加されて最終的に得られる水硬性組成物が、一般にそれぞれモルタル、コンクリートなどと呼ばれている。

【0036】

本発明の水硬性組成物において、水硬性粉体は、セメント及び石膏であることが好ましい。すなわち、水硬性粉体として、セメント及び石膏を含有する、あるいは水硬性粉体として、セメント及び石膏を配合してなることが好ましい。

【0037】

セメントには通常石膏が含まれる。セメント中の石膏量は、一般に三酸化硫黄に換算されて表示される。例えば、日本の普通ポルトランドセメント中には、三酸化硫黄がセメントに対して約２重量％含まれていることが、国内主要セメントメーカーの開示情報からわかる。例えば、太平洋セメント（株）のホームページには三酸化硫黄が２．１０重量％含まれていることが記載されている（インターネット＜URL:http://www.taiheiyo-ement.co.jp/service_product/cement/pdf/ncement_v3.pdf＞［２０１５年５月２２日検索］）。住友大阪セメント（株）のホームページには三酸化硫黄が１．９５重量％含まれていることが記載されている（インターネット＜URL:http://www.soc.co.jp/pdf/service/cement/c_products/cement01/fpc.pdf＞［２０１５年５月２２日検索］）。宇部三菱セメント（株）のホームページには三酸化硫黄が２．１６重量％含まれていることが記載されている（インターネット＜URL:https://www.umcc.co.jp/html_set/products/main_seihin_fs_seihin_new.html/＞［２０１５年５月２２日検索］）。

【0038】

本発明の水硬性粉体には、セメントに更に石膏を添加することが好ましい。更に石膏を添加する場合の添加量は、水硬性組成物の凝結時間、及び圧縮強度向上の観点から、セメント１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が更に好ましく、そして、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下が更に好ましい。

【0039】

本発明の水硬性組成物において、ポリカルボン酸系分散剤の含有量は、水硬性組成物の流動性、流動保持性、及び凝結時間の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して０．０００５質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましく、０．０１質量部以上がより更に好ましく、０．０５質量部以上がより更に好ましい。そして、６．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下が更に好ましく、１．０質量部以下がより更に好ましく、０．５質量部以下がより更に好ましく、０．２質量部以下がより更に好ましい。

【0040】

本発明の水硬性組成物は、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩を含有する。炭酸塩は、水硬性組成物の流動性の観点から、炭酸ナトリウムが好ましい。
本発明の水硬性組成物において、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の含有量は、水硬性組成物の流動性、及び凝結時間の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して０．０００５質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましく、０．０１質量部以上がより更に好ましい。そして、６．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下が更に好ましく、１．０質量部以下がより更に好ましく、０．１質量部以下がより更に好ましく、０．０５質量部以下がより更に好ましい。

【0041】

本発明の水硬性組成物は、重炭酸塩を含有する。重炭酸塩の具体例、及び好ましい態様は本発明の水硬性組成物用添加剤と同じである。
本発明の水硬性組成物において、重炭酸塩の含有量は、水硬性組成物の流動性、及び凝結時間の観点から、水硬性粉体１００質量部に対して０．０００５質量部以上が好ましく、０．００１質量部以上がより好ましく、０．００５質量部以上が更に好ましく、０．０１質量部以上がより更に好ましい。そして、６．０質量部以下が好ましく、４．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以下が更に好ましく、１．０質量部以下がより更に好ましく、０．１質量部以下がより更に好ましく、０．０５質量部以下がより更に好ましい。

【0042】

本発明の水硬性組成物において、ポリカルボン酸系分散剤と炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の質量比（分散剤／炭酸塩）は、水硬性組成物の流動性、保存安定性、及び凝結時間の観点から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましく、５以上がより更に好ましく、そして、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、１０以下がより更に好ましい。

【0043】

本発明の水硬性組成物において、ポリカルボン酸系分散剤と重炭酸塩の質量比（分散剤／重炭酸塩）は、水硬性組成物の流動性、保存安定性、及び凝結時間の観点から、０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましく、５以上がより更に好ましく、そして、６０以下が好ましく、３０以下がより好ましく、１５以下が更に好ましく、１０以下がより更に好ましい。

【0044】

本発明の水硬性組成物において、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩と重炭酸塩の質量比（炭酸塩／重炭酸塩）は、流動性の観点から、０．２５以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、０．８以上が更に好ましく、そして、８以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下が更に好ましく、２．５以下がより更に好ましく、２．０以下がより更に好ましい。

【0045】

本発明の水硬性組成物において、水／水硬性粉体×１００〔水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率（質量％）、通常Ｗ／Ｐと略記されるが、粉体がセメントの場合、Ｗ／Ｃと略記されることがある。〕は、水硬性組成物の流動性、及び凝結時間の観点から、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましく、そして、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましく、６５質量％以下が更に好ましい。

【0046】

本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、ＪＩＳ Ａ０２０３−２３０２で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材（人工及び天然）及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、ＪＩＳ Ａ０２０３−２３０３で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材（人工及び天然）及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用しても良く、単一の種類のものを使用しても良い。

【0047】

本発明の水硬性組成物中の骨材の含有量は、水硬性組成物の分離抵抗性と作業性の観点から、水硬性組成物の体積あたり１７００ｋｇ／ｍ^３以上が好ましく、１７２０ｋｇ／ｍ^３以上がより好ましく、そして、１８００ｋｇ／ｍ^３以下が好ましく、１７６０ｋｇ／ｍ^３以下がより好ましい。

【0048】

本発明の水硬性組成物中の骨材（ａ）中の細骨材（ｓ）の容積比〔ｓ／ａ×１００（％）〕は、水硬性組成物の分離抵抗性と作業性の観点から、４５％以上が好ましく、４７％以上がより好ましく、そして、５５％以下が好ましく、５３％以下がより好ましい。

【0049】

本発明の水硬性組成物は、水硬性組成物中の空気量増大現象による強度低下を抑制する観点から、更に消泡剤を含有することができる。消泡剤としては、シリコーン系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤及びエーテル系消泡剤が好ましく、シリコーン系消泡剤ではジメチルポリシロキサンがより好ましく、脂肪酸エステル系消泡剤ではポリアルキレングリコール脂肪酸エステルがより好ましく、エーテル系消泡剤ではポリアルキレングリコールエーテルがより好ましい。

【0050】

本発明の水硬性組成物は、生コンクリート、コンクリート振動製品分野の外、セルフレベリング用、耐火物用、プラスター用、石膏スラリー用、軽量又は重量コンクリート用、ＡＥ用、補修用、プレパックド用、トレーミー用、グラウト用、地盤改良用、寒中用等の種々のコンクリートの何れの分野においても有用である。

【0051】

＜水硬性組成物の製造方法＞
本発明の水硬性組成物の製造方法は、水硬性粉体、水、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を混合して水硬性組成物を得る工程を有する。
この製造方法では、本発明用の水硬性組成物用添加剤、水硬性組成物で述べた事項を、適宜適用することができる。

【0052】

また本発明の水硬性組成物の製造方法において、水硬性粉体はセメントと石膏であることが好ましい。セメントは、その製造過程において、石膏が添加されている場合、その添加量はセメントに算入するものとする。セメントと別に用いられる石膏の割合は、水硬性組成物の凝結時間、及び圧縮強度向上の観点から、セメント１００質量部に対して５質量部以上が好ましく、１０質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が更に好ましく、そして、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、７０質量部以下が更に好ましい。

【0053】

＜本発明の態様＞
本発明のより具体的な態様を以下に例示する。これらの態様には、本発明の水硬性組成物用添加剤、水硬性組成物、水硬性組成物の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。

【0054】

＜１＞
ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有する水硬性組成物用添加剤。

【0055】

＜２＞
ポリカルボン酸系分散剤が、（１）ポリアルキレングリコールとアクリル酸とのモノエステル、及びポリアルキレングリコールとメタクリル酸とのモノエステルから選ばれる一種以上のモノエステルと、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる一種以上のカルボン酸との共重合体、（２）ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる一種以上のカルボン酸との共重合体、並びに（３）ポリアルキレングリコールを有する不飽和アルコールと、マレイン酸との共重合体から選ばれる一種以上の共重合体である、前記＜１＞記載の水硬性組成物用添加剤。

【0056】

＜３＞
ポリカルボン酸系分散剤が、下記一般式（Ａ１）で表される単量体（Ａ１）と下記一般式（Ａ２）で表される単量体（Ａ２）とを含む単量体を重合して得られる共重合体（Ａ）である、前記＜１＞記載の水硬性組成物用添加剤。

【0057】

【化3】

【0058】

〔式中、
Ｒ^１、Ｒ^２：それぞれ独立に、水素原子又はメチル基
ｍ１：０以上２以下の整数
ＡＯ：炭素数２又は３のアルキレンオキシ基
ｎ１：ＡＯの平均付加モル数であって、４以上３００以下の数
Ｘ：水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基
を示す。〕

【0059】

【化4】

【0060】

〔式中、
Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５：それぞれ独立に、水素原子、メチル基、又は（ＣＨ_２）_ｍ２ＣＯＯＭ^２
Ｍ^１、Ｍ^２：それぞれ独立に、対イオンを示し、水素イオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン（１／２イオン）、有機アンモニウムイオン、又はアンモニウムイオン、
ｍ２：０以上２以下の整数
を示す。〕

【0061】

＜４＞
一般式（Ａ１）中、Ｒ^１が水素原子であり、Ｒ^２がメチル基である、前記＜３＞記載の水硬性組成物用添加剤。

【0062】

＜５＞
一般式（Ａ１）中、ｍ１が０である、前記＜３＞又は＜４＞記載の水硬性組成物用添加剤。

【0063】

＜６＞
一般式（Ａ１）中、ＡＯがエチレンオキシ基である、前記＜３＞〜＜５＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0064】

＜７＞
一般式（Ａ１）中、ｎ１が、好ましくは９以上、より好ましくは１５以上、更に好ましくは２０以上であり、そして、好ましくは２００以下、より好ましくは１３０以下、更に好ましくは１００以下、より更に好ましくは８０以下、より更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは３０以下である、前記＜３＞〜＜６＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0065】

＜８＞
一般式（Ａ１）中、Ｘが、好ましくは水素原子又は炭素数１のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１のアルキル基である、前記＜３＞〜＜７＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0066】

＜９＞
一般式（Ａ２）中、Ｒ^３、Ｒ^５が、それぞれ、水素原子であり、Ｒ^４が、メチル基である、前記＜３＞〜＜８＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0067】

＜１０＞
一般式（Ａ２）中、Ｍ^１、Ｍ^２が、それぞれ、好ましくは水素イオン、又はアルカリ金属イオンであり、より好ましくは水素原子である、前記＜３＞〜＜９＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0068】

＜１１＞
単量体（Ａ１）が、（１）メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリプロピレングリコール、メトキシポリブチレングリコール、メトキシポリスチレングリコール、及びエトキシポリエチレンポリプロピレングリコールから選ばれる片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールと、アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸から選ばれるカルボン酸とのエステル化物、（２）アクリル酸、メタクリル酸、及びマレイン酸から選ばれるカルボン酸へのエチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれる付加物、から選ばれる一種以上の単量体であり、好ましくはメトキシポリエチレングリコールである、前記＜３＞記載の水硬性組成物用添加剤。

【0069】

＜１２＞
単量体（Ａ２）が、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸から選ばれるモノカルボン酸系単量体、及びマレイン酸、イタコン酸、フマル酸から選ばれるジカルボン酸系単量体、並びにこれらの無水物又は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、水酸基が置換されていてもよい炭素数２以上８以下であるモノ、ジ、トリアルキルアンモニウム塩から選ばれる塩、から選ばれる一種以上の単量体であり、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びこれらのアルカリ金属塩、並びに無水マレイン酸から選ばれる単量体であり、より好ましくはアクリル酸、メタクリル酸、及びこれらのアルカリ金属塩から選ばれる単量体であり、更に好ましくはメタクリル酸及びメタクリル酸のアルカリ金属塩から選ばれる単量体である、前記＜３＞又は＜１１＞記載の水硬性組成物用添加剤。

【0070】

＜１３＞
共重合体（Ａ）の単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）のモル比（Ａ１）／（Ａ２）が、好ましくは１０／９０以上、より好ましくは２０／８０以上、そして、好ましくは６０／４０以下、より好ましくは５０／５０以下、更に好ましくは３５／６５以下、より更に好ましくは３０／７０以下である、前記＜３＞〜＜１２＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0071】

＜１４＞
共重合体（Ａ）の全構成単量体中、単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計量が、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、あるいは１００質量％である、前記＜３＞〜＜１３＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0072】

＜１５＞
単量体（Ａ１）と単量体（Ａ２）の合計質量に対する単量体（Ａ２）の質量の割合が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、より更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である、前記＜３＞〜＜１４＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0073】

＜１６＞
下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー条件で測定された共重合体（Ａ）の重量平均分子量が、好ましくは１００００以上、より好ましくは２００００以上、更に好ましくは３００００以上、そして、好ましくは２０００００以下、より好ましくは１０００００以下である、前記＜３＞〜＜１５＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。
＊ゲルパーミエーションクロマトグラフィー条件
装置：ＧＰＣ（ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ）東ソー株式会社製
カラム：Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー株式会社製）
溶離液：０．２Ｍリン酸バッファー／ＣＨ_３ＣＮ＝９／１
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
検出：ＲＩ
サンプルサイズ：０．２ｍｇ／ｍＬ
標準物質：ポリエチレングリコール換算（分子量８７５００、２５００００、１４５０００、４６０００、２４０００の単分散ポリエチレングリコール）

【0074】

＜１７＞
炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩が、炭酸ナトリウムである、前記＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0075】

＜１８＞
重炭酸塩が、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素リチウム、及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる一種以上の炭酸水素塩であり、好ましくは炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる一種以上の炭酸水素塩であり、より好ましくは炭酸水素ナトリウムである、前記＜１＞〜＜１７＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0076】

＜１９＞
ポリカルボン酸系分散剤と炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の質量比（分散剤／炭酸塩）が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下である、前記＜１＞〜＜１８＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0077】

＜２０＞
ポリカルボン酸系分散剤と重炭酸塩の質量比（分散剤／重炭酸塩）が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下である、前記＜１＞〜＜１９＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0078】

＜２１＞
炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩と重炭酸塩の質量比（炭酸塩／重炭酸塩）が、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは２．０以下である、前記＜１＞〜＜２０＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤。

【0079】

＜２２＞
水硬性粉体、水、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を含有する水硬性組成物。

【0080】

＜２３＞
水硬性粉体が、セメント、及び石膏から選ばれる一種以上であり、好ましくは、普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、及び耐硫酸塩セメントからから選ばれる一種以上のセメント、並びに、前記セメントに、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉（炭酸カルシウム粉末）から選ばれる一種以上の粉体が添加されたセメント、から選ばれる一種以上のセメントである、前記＜２２＞記載の水硬性組成物。

【0081】

＜２４＞
水硬性粉体として、セメント及び石膏を含有する、あるいは水硬性粉体として、セメント及び石膏を配合してなる、前記＜２２＞記載の水硬性組成物。

【0082】

＜２５＞
セメント１００質量部に対して、石膏を、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、そして、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下配合してなる、前記＜２４＞記載の水硬性組成物。

【0083】

＜２６＞
ポリカルボン酸系分散剤を水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上、より更に好ましくは０．０１質量部以上、より更に好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、より更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．５質量部以下、より更に好ましくは０．２質量部以下含有する、前記＜２２＞〜＜２５＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0084】

＜２７＞
炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩を水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上、より更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、より更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下、より更に好ましくは０．０５質量部以下含有する、前記＜２２＞〜＜２６＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0085】

＜２８＞
重炭酸塩を水硬性粉体１００質量部に対して、好ましくは０．０００５質量部以上、より好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．００５質量部以上、より更に好ましくは０．０１質量部以上、そして、好ましくは６．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下、更に好ましくは３．０質量部以下、より更に好ましくは１．０質量部以下、より更に好ましくは０．１質量部以下、より更に好ましくは０．０５質量部以下含有する、前記＜２２＞〜＜２７＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0086】

＜２９＞
ポリカルボン酸系分散剤と炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の質量比（分散剤／炭酸塩）が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、更に好ましくは５以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下である、前記＜２２＞〜＜２８＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0087】

＜３０＞
ポリカルボン酸系分散剤と重炭酸塩の質量比（分散剤／重炭酸塩）が、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは５以上、そして、好ましくは６０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下である、前記＜２２＞〜＜２９＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0088】

＜３１＞
炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩と重炭酸塩の質量比（炭酸塩／重炭酸塩）が、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは０．８以上、そして、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下である、前記＜２２＞〜＜３０＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0089】

＜３２＞
水／水硬性粉体×１００（質量％）が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下である、前記＜２２＞〜＜３１＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0090】

＜３３＞
更に、細骨材及び粗骨材から選ばれる一種以上の骨材を含有する、前記＜２２＞〜＜３２＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0091】

＜３４＞
細骨材が、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂、及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、人工及び天然の軽量細骨材、並びに再生細骨材から選ばれる一種以上である、前記＜３３＞記載の水硬性組成物。

【0092】

＜３５＞
粗骨材が、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、及びこれらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、人工及び天然の軽量粗骨材、並びに再生粗骨材から選ばれる一種以上である、前記＜３３＞又は＜３４＞記載の水硬性組成物。

【0093】

＜３６＞
骨材を水硬性組成物の体積あたり、好ましくは１７００ｋｇ／ｍ^３以上、より好ましくは１７２０ｋｇ／ｍ^３以上、そして、好ましくは１８００ｋｇ／ｍ^３以下、より好ましくは１７６０ｋｇ／ｍ^３以下含有する、前記＜３３＞〜＜３５＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0094】

＜３７＞
骨材（ａ）中の細骨材（ｓ）の容積比〔ｓ／ａ×１００（％）〕が、好ましくは４５％以上、より好ましくは４７％以上、そして、好ましくは５５％以下、より好ましくは５３％以下である、前記＜３３＞〜＜３６＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0095】

＜３８＞
更に、消泡剤を含有し、好ましくはシリコーン系消泡剤、脂肪酸エステル系消泡剤、及びエーテル系消泡剤から選ばれる一種以上の消泡剤であり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、及びポリアルキレングリコールエーテルから選ばれる一種以上の消泡剤である、前記＜２２＞〜＜３７＞の何れかに記載の水硬性組成物。

【0096】

＜３９＞
水硬性粉体、水、ポリカルボン酸系分散剤、炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩、並びに重炭酸塩を混合して水硬性組成物を得る工程を有する、水硬性組成物の製造方法。

【0097】

＜４０＞
水硬性粉体、水、及び前記＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載の水硬性組成物用添加剤を混合して水硬性組成物を得る工程を有する、水硬性組成物の製造方法。

【0098】

＜４１＞
水硬性組成物用添加剤を、液体組成物、好ましくは水溶液として用いる、前記＜４０＞記載の水硬性組成物の製造方法。

【0099】

＜４２＞
水硬性組成物用添加剤の液体組成物、好ましくは水溶液中のポリカルボン酸系分散剤の含有量が、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である、前記＜４１＞記載の水硬性組成物の製造方法。

【0100】

＜４３＞
水硬性組成物用添加剤の液体組成物、好ましくは水溶液中の炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムから選ばれる一種以上の炭酸塩の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である、前記＜４１＞又は＜４２＞記載の水硬性組成物の製造方法。

【0101】

＜４４＞
水硬性組成物用添加剤の液体組成物、好ましくは水溶液中の重炭酸塩の含有量が、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜４１＞〜＜４３＞の何れかに記載の水硬性組成物の製造方法。

【0102】

＜４５＞
水硬性組成物用添加剤の添加量が、水硬性粉体１００質量部に対して固形分換算で、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、更に好ましくは０．０５質量部以上、そして、好ましくは６質量部以下、より好ましくは４質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である、前記＜４０＞〜＜４４＞の何れかに記載の水硬性組成物の製造方法。

【0103】

＜４６＞
水硬性粉体がセメントと石膏である、前記＜３９＞〜＜４５＞の何れかに記載の水硬性組成物の製造方法。

【0104】

＜４７＞
石膏がセメント１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、そして、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下の割合である、前記＜４６＞記載の水硬性組成物の製造方法。

【実施例】

【0105】

表１に示した分散剤、炭酸塩、及び重炭酸塩は、以下のものを用いた。なお表１中の分散剤の含有量は固形分換算の量である。
（分散剤）
・ＰＣＥ：ポリカルボン酸系分散剤（下記製造例で製造、固形分濃度２０質量％の水溶液）
・ＮＳＦ：ナフタレン系分散剤（花王株式会社性、マイテイ１５０、固形部濃度４０質量％の水溶液）
（炭酸塩）
・炭酸ナトリウム：和光純薬工業(株)製、試薬
・炭酸カリウム：和光純薬工業(株)製、試薬
・炭酸リチウム：和光純薬工業(株)製、試薬
（重炭酸塩）
・炭酸水素ナトリウム：和光純薬工業(株)製、試薬

【0106】

＜ＰＣＥの製造例＞
攪拌機付きガラス製反応容器（四つ口フラスコ）に水３３３ｇを仕込み、撹拌しながら窒素置換をし、窒素雰囲気中で８０℃まで昇温した。ω−メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（エチレンオキシドの平均付加モル数２３：ＮＫエステルＭ２３０Ｇ、新中村化学工業株式会社製）３００ｇ、メタクリル酸（試薬：和光純薬工業株式会社製）６９．７ｇ、及び３−メルカプトプロピオン酸６．３ｇを水２００ｇに混合溶解した水溶液と、過硫酸アンモニウム１２．３ｇを水４５ｇに溶解した水溶液の２者を、それぞれ１．５時間かけて上記反応容器中に滴下した。その後、８０℃で１時間熟成し、更に過硫酸アンモニウム４．９ｇを水１５ｇに溶解した水溶液を３０分かけて滴下し、引き続き８０℃で１．５時間熟成した。熟成終了後に４０℃以下に冷却した後、４８％水酸化ナトリウム水溶液５０．２ｇで中和し、重量平均分子量４３０００の共重合体を得た（中和度０．７）。その後、水を用いて固形分２０質量％に調整した。単量体１／［単量体１＋単量体２］は７５モル％である。

【0107】

＜水硬性組成物の作製方法＞
５００ｍｌ容器に、表１に従いセメント（Ｃ）と石膏（Ｇ）並びに、分散剤、炭酸塩、及び重炭酸塩を含む水（Ｗ）を投入し、ハンドミキサー（Ｎational製、型番 ＭＫ−Ｈ３）の低速で、実施例５及び比較例１０〜１３は４５秒混練し、実施例１〜４、６〜７及び比較例１〜９、１４〜１９は、１０５秒混練し、ペーストを得た。
表１中のセメント（Ｃ）、石膏（Ｇ）、水（Ｗ）の成分は以下の通りである。
セメント（Ｃ）：普通ポルトランドセメント（太平洋セメント(株)製）
石膏（Ｇ）：焼石膏（吉野石膏(株)製）
水（Ｗ）：上水道水
Ｗ／Ｐは、［水（Ｗ）の含有量］／［水硬性粉体（Ｐ）の含有量（セメント（Ｃ）の含有量と石膏（Ｇ）の含有量の合計）］×１００の質量％を示す。

【0108】

＜流動性の評価＞
得られたペーストを円筒状コーン（φ５０ｍｍ×５０ｍｍ）に充填し、垂直に引き上げた時の広がり（もっとも長い直径の長さとそれと垂直方向の長さの平均値）をペーストフローとして測定した。測定は、混練終了直後（０分後）に測定した。

【0109】

これらの結果を表１に示した。

【0110】

【表1】