特許 6487641 スタイリング化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6487641

(24)【登録日】2019年3月1日

(45)【発行日】2019年3月20日

(54)【発明の名称】スタイリング化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/81 20060101AFI20190311BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20190311BHJP

   A61Q 5/06 20060101ALI20190311BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/81

   A61K8/34

   A61Q5/06

【請求項の数】2

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2014-134520(P2014-134520)

(22)【出願日】2014年6月30日

(65)【公開番号】特開2016-11280(P2016-11280A)

(43)【公開日】2016年1月21日

【審査請求日】2017年5月24日

(73)【特許権者】

【識別番号】000213482

【氏名又は名称】中野製薬株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002837

【氏名又は名称】特許業務法人アスフィ国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100075409

【弁理士】

【氏名又は名称】植木 久一

(74)【代理人】

【識別番号】100129757

【弁理士】

【氏名又は名称】植木 久彦

(74)【代理人】

【識別番号】100115082

【弁理士】

【氏名又は名称】菅河 忠志

(74)【代理人】

【識別番号】100125243

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 浩彰

(72)【発明者】

【氏名】糸我 美瑞

(72)【発明者】

【氏名】山本 航平

【審査官】 進士 千尋

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０３−０５８９１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−００２９２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２５５５２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１２６６９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０９２８２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０８１７８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２９８０３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００６−５１２４２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５０１３０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０４０８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平１１−５００４１７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１９１４４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１００９２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０１８２７７３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０５２２３２４７（ＵＳ，Ａ）

【文献】 フレグランスジャーナル，２００５年 ６月１５日，第33巻,第6号，p.67-73

【文献】 Cosmetic-Info.jp ルビスコールK90，２０１１年 ７月，検索日：２０１８年９月２８日，ＵＲＬ，https://www.cosmetic-info.jp/mate/detail.php?id=2401

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）重量平均分子量が１６０万〜５００万のポリビニルピロリドンを、スタイリング化粧料全体に対する割合（以下、同じ）で８質量％未満（０質量％を含まない）、
（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を３質量％以下（０質量％を含まない）、更に
（Ｃ）エタノールを１〜８質量％
含有し、且つ
前記（Ａ）ポリビニルピロリドンと（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体の質量比［（Ａ）：（Ｂ）］が１００：１〜１：２であると共に、これらの合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］が２〜８質量％であることを特徴とするスタイリング化粧料。

【請求項2】

（Ｄ）カルボキシビニルポリマーを０．５質量％以下含有する請求項１に記載のスタイリング化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スタイリング化粧料に関し、詳細にはハードなセット力を発揮しつつリッジ感のあるウェーブをつくることができ、しかも耐湿性が高く、フレーキングの発生を抑えることのできるスタイリング化粧料に関するものである。

【背景技術】

【0002】

近年、毛髪にツヤ感を付与するヘアスタイルが流行している。それに伴い、ツヤ感を付与できるジェル状スタイリング化粧料の使用場面が多様化しており、ミディアムヘアにあってもハードタイプのジェルを使用し、綺麗なツヤと毛流れを付与するスタイリング方法が提案されている（例えば、非特許文献１、２）。

【0003】

スタイリング化粧料としては、合成樹脂化合物を基剤とする高分子化合物含有スタイリング化粧料が主流となっている。こうした高分子化合物含有スタイリング化粧料で用いられる合成樹脂化合物として、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、両性系等、様々な樹脂化合物が提案されている。このうち、特にノニオン系樹脂化合物であるポリビニルピロリドンによって形成される皮膜は硬く、高いセット力を発揮することが知られている。

【0004】

ポリビニルピロリドンの配合は、上記のような利点を有する反面、施術後に皮膜が壊れて白い粉が出るという現象（以下、「フレーキング」と呼ぶことがある）が発生しやすいことが指摘されている（例えば、特許文献１）。この特許文献１では、ポリビニルピロリドンの配合は、保湿力が高いため湿気に弱く、高湿度条件下では皮膜が柔らかくなり、セット力の低下やベタつきが生じることも指摘している。

【0005】

こうした課題を解決すべく、上記特許文献１では、所定の化学式で示される分子量が５００００〜５０００００の両性高分子化合物と、所定の化学式で示される分子量が５００〜１００００の水溶性油状オリゴマーとを必須成分として含有する毛髪化粧料組成物を提案している。

【0006】

このような技術の開発によって、「施用後の毛髪にゴワつきのない弾力性のある良好な風合いを付与し、しかもセット性および高湿度下におけるセット保持性が良好で、さらにはフレーキングが発生しにくく、且つ良好な硬度を備えた皮膜を毛髪の表面に形成することができる」という効果が発揮できることを示している。

【0007】

上記特許文献１の技術では、ポリビニルピロリドンを使用することによる不都合を、別の成分を組み合わせて使用することによって解消するという点においては有用である。しかしながら、こうした技術においても近年の要求特性を必ずしも満足しているとはいえない状況である。近年のスタイリング化粧料には、上記のような要求特性の他に、「リッジ感のあるウェーブをつくることができる」という特性を満足することも必要である。尚、「リッジ」とは、本来は「Ｓカールの連続した毛束における山部」の意味であるが、「リッジ感があるウェーブ」とは、「くっきりと大きく形成されたウェーブ」という意味で使用されている。即ち、これまで提案されているスタイリング化粧料では、「ハードなセット力を発揮しつつリッジ感のあるウェーブをつくる」という要求特性を十分に満足しているとはいえない状況である。

【0008】

ところで、ハードタイプのジェルは、セット力を発揮する樹脂そのものがエタノールに溶けている場合が多く、さらに製品にもエタノールを高濃度で配合（例えば、２０質量％以上）しているため、速乾性タイプのものが多い。そのためパーマスタイル等のミディアムヘアに塗布する場合、塗布中に乾燥が始まりひっかかりが生じるという欠点がある。そこで、一旦髪を水で濡らしウェット状態にすることで、塗布中の乾燥を抑え均一に塗布しやすくしたり、塗布後もスタイルを動かせるようにするという工夫もなされている。こうしたことから、スタイリング化粧料には、必要によって、スタイルをつくり込むまでの時間が適切に制御でき、パーマスタイル等のミディアムヘアであってもドライ状態から塗布することが容易であるような特性も要求される。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0009】

【非特許文献1】メンズプレッピー ７月号 ｐ３３、３４、３９、４０ 株式会社プレアレスセンタ ２０１３年７月１日発行

【非特許文献2】メンズプレッピー １１月号 ｐ１４、１５、２３ 株式会社プレアレスセンタ ２０１３年１１月１日発行

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開平７−３０９７２８公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明はこうした状況の下でなされたものであり、その目的は、ハードなセット力を発揮しつつ、リッジ感のあるウェーブをつくることができ、しかも耐湿性が高く、フレーキングの発生を抑えることができるようなスタイリング化粧料を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0012】

上記目的を達成することができた本発明のスタイリング化粧料とは、（Ａ）重量平均分子量が１６０万〜５００万のポリビニルピロリドンを、スタイリング化粧料全体に対する割合（以下、同じ）で８質量％未満（０質量％を含まない）含有すると共に、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を３質量％以下（０質量％を含まない）含有し、且つ前記（Ａ）ポリビニルピロリドンと（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体の質量比［（Ａ）：（Ｂ）］が１００：１〜１：２であると共に、これらの合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］が２〜８質量％である点に要旨を有する。

【0013】

本発明のスタイリング化粧料は、必要によって、（Ｃ）エタノールをスタイリング化粧料全体に占める割合で１０質量％以下含有させることも好ましい。これによって、ヘアスタイルを作り込むまでの時間を適切に制御できるという効果が発揮される。

【0014】

また、本発明のスタイリング化粧料には、必要によって、（Ｄ）カルボキシビニルポリマーをスタイリング化粧料全体に占める割合で０．５質量％以下含有させることも好ましい。これによって、スタイリング化粧料に粘性を持たせて、毛髪に塗布しやすくすると共に、操作性を向上させることが可能となる。

【発明の効果】

【0015】

本発明では、（Ａ）重量平均分子量が１６０万〜５００万のポリビニルピロリドン、および（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を、夫々の含有量および合計含有量を適切に規定すると共に、それらの割合（質量比）を厳密に規定することによって、ハードなセット力を発揮しつつリッジ感のあるウェーブをつくることができ、しかも耐湿性が高く、フレーキングの発生を抑えたスタイリング化粧料が実現できた。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明のスタイリング化粧料では、（Ａ）重量平均分子量が１６０万〜５００万のポリビニルピロリドン（以下、「（Ａ）成分」と呼ぶことがある。）と、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体（以下、「（Ｂ）成分」と呼ぶことがある）を夫々含有し、これらの含有量（各成分の含有量および合計含有量）や質量比を厳密に規定したものである。

【0017】

本発明のスタイリング化粧料で用いる（Ａ）成分は、その重量平均分子量が１６０万〜５００万のポリビニルピロリドンである。このポリビニルピロリドンの重量平均分子量が大きくなるほど、セット力が向上し、使用後の手のベタつきを低減できる。こうした観点から、（Ａ）成分の重量平均分子量は１６０万以上とする必要がある。５００万を超えると、効果的なセット力が飽和し、経済的に無駄になるので、重量平均分子量は５００万以下で良い。尚、（Ａ）成分の重量平均分子量の好ましい下限は１８０万以上であり、より好ましくは２００万以上である。また、（Ａ）成分の重量平均分子量の好ましい上限は４００万以下であり、より好ましくは３００万以下である。

【0018】

上記（Ａ）成分の含有量は、スタイリング化粧料全体に対する割合で８質量％未満（０質量％を含まない）とする必要がある。（Ａ）成分の含有量を８質量％以上としても、その含有量に比例した効果が発揮されず、却ってフレーキングが起こりやすくなる。（Ａ）成分の含有量の好ましい上限は、７質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下である。また、上記の効果を発揮させる上で、（Ａ）成分の含有量の好ましい下限は１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上である。

【0019】

ポリビニルピロリドンは、「ＰＶＰ」と略称されることがある吸湿性の高い水溶性ポリマーである。その重量平均分子量の違いによって様々な用途で使用されており、重量平均分子量の小さいものは、スキンケア等の保湿剤として汎用される。一方、分子量が高くなるにつれて油溶性が高まり、またセット力が高くなるので、ヘアスタイリング化粧料の皮膜形成剤等として好ましい。本発明で用いる（Ａ）成分の市販品としては、例えば重量平均分子量が２００万〜３００万である「ＰＶＰ Ｋ−１２０」（商品名：アイエスピー・ジャパン株式会社製）が挙げられる。

【0020】

スタイリング化粧料にポリビニルピロリドンを使用すると、フレーキングが発生しやすいことは従来技術で指摘した通りである。またポリビニルピロリドンの使用は、保湿力が高いため湿気に弱く、高湿度条件下では皮膜が柔らかくなり、セット力の低下やベタつきが生じることも指摘されている。本発明では、このようなポリビニルピロリドンに対し、（Ｂ）成分を所定量および所定の割合となるように配合することによって、これらの不都合が生じないばかりか、「ハードなセット力を発揮しつつリッジ感のあるウェーブをつくることができる」という効果も発揮される。

【0021】

上記（Ｂ）成分の含有量は、スタイリング化粧料全体に対する割合で３質量％以下（０質量％を含まない）とする必要がある。（Ｂ）成分の含有量が３質量％を超えると、（Ｂ）成分特有の粘着性が高まるため、リッジ感のあるウェーブが作りにくくなる。好ましい上限は２質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下である。上記の効果を発揮させる上で、（Ｂ）成分の含有量の好ましい下限は、０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．１質量％以上である。

【0022】

（Ｂ）成分は、主にスタイリング化粧料のセット剤として使用され、粘着性が高く、毛髪上に疎水性の硬い皮膜を形成することで毛髪へのセット力、耐湿性を高める効果を発揮することが知られているが、上記（Ａ）成分との適切な組み合わせでは使用されていない。（Ｂ）成分の市販品としては、例えば「ユカフォーマー ３０１」、「ユカフォーマー ＡＭ−７５」（いずれも商品名：三菱化学株式会社製）、「ＲＡＭレジン」（商品名：大阪有機化学工業株式会社製）、等を挙げることができる。

【0023】

本発明のスタイリング化粧料は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比［（Ａ）：（Ｂ）］も適切な範囲（１００：１〜１：２）に制御する必要がある。（Ａ）成分の含有量が、（Ｂ）成分の含有量１に対して１００を超えると、フレーキングが起こりやすくなるばかりか、（Ｂ）成分による効果が発揮されず、耐湿性が悪くなる。また（Ｂ）成分の含有量が、（Ａ）成分の含有量１に対して２を超えると、（Ｂ）成分特有の粘着性が高まり、リッジ感のあるウェーブがつくりにくくなるおそれがある。この質量比［（Ａ）：（Ｂ）］の好ましい上限は、１：１以下であり、より好ましくは１：０．５以下である。また好ましい下限は、５０：１以上であり、より好ましくは３０：１以上である。

【0024】

本発明のスタイリング化粧料においては、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］を２〜８質量％とする必要がある。この合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］が２質量％未満になると、形成される皮膜の硬度が低くなり、セット力が十分に発揮されない。合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］が８質量％を超えると、その含有量に比例したセット力の効果が得られない。合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］の好ましい下限は３質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上である。また合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］の好ましい上限は７質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下である。

【0025】

本発明のスタイリング化粧料には、必要によって、（Ｃ）エタノールを含有することも有効である。（Ｃ）エタノールの含有量は、その効果が発揮されれば特に限定されないが、スタイリング化粧料全体に対する割合で１０質量％以下であり、好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。（Ｃ）エタノールの含有量が１０質量％を超えると、スタイリング化粧料の乾燥が速くなり、髪への塗布中に乾燥し始め引っかかりが生じるため好ましくない。また均一に塗布しづらくなり、ウェーブのリッジ感が出づらくなるため好ましくない。適切量の（Ｃ）エタノールの含有は、スタイリング化粧料を塗布した後の毛髪の乾燥速度に寄与し、ヘアスタイルを作り込むまでに適した時間となるよう調節することができる。（Ｃ）エタノールを含有するときの好ましい下限は、スタイリング化粧料全体に対する割合で１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上である。

【0026】

本発明のスタイリング化粧料には、必要によって（Ｄ）カルボキシビニルポリマーを含有させても良い。（Ｄ）カルボキシビニルポリマーを含有させるときの含有量は、その効果が発揮されれば特に限定されないが、好ましくはスタイリング化粧料全体に対する割合で０．５質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以下である。（Ｄ）カルボキシビニルポリマーの含有量が０．５質量％を超えると、粘度が高くなりすぎて髪への均一塗布が困難となるため好ましくない。（Ｄ）カルボキシビニルポリマーを含有させるときの好ましい下限は、スタイリング化粧料全体に対する割合で０．１質量％以上であり、より好ましくは０．２質量％以上である。

【0027】

（Ｄ）カルボキシビニルポリマーは、主にアクリル酸の重合体であり、増粘剤のほかに分散剤、乳化安定剤として市販もされている。（Ｄ）カルボキシビニルポリマーの市販品としては、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９３４、９４０、９４１、９８０、９８１」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ １０ Ｐｏｌｙｍｅｒ」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ２０ Ｐｏｌｙｍｅｒ」、「Ｃａｒｂｏｐｏｌ Ｕｌｔｒｅｚ ２１ Ｐｏｌｙｍｅｒ」（いずれも商品名：日本ルーブリゾール株式会社製）等を挙げることができる。

【0028】

（Ｄ）カルボキシビニルポリマーは、スタイリング化粧料において、主として粘性を持たせて毛髪に塗布しやすくすると共に、操作性を向上させるものである。（Ｄ）カルボキシビニルポリマーは、通常、塩基性物質で中和して用いられる。塩基性物質としては、例えば、トリエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基、アルギニンなどの塩基性アミノ酸などが例示される。塩基性物質の添加量は、カルボキシビニルポリマーを中和するのに充分な量であり、これら成分の種類や使用量に応じて適宜含有すればよい。

【0029】

尚、本発明のスタイリング化粧料は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の他に、必要によって、（Ｃ）エタノールや（Ｄ）カルボキシビニルポリマー、更には後述する各種添加剤も含み得るものであるが、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の適切な含有量範囲は、上記各成分を含んでいる場合であっても同じである。

【0030】

本発明のスタイリング化粧料には、上記成分以外にもスタイリング化粧料に通常添加される成分（添加剤）を含有することができる。こうした添加剤としては、タンパク質類、アミノ酸類、紫外線吸収剤、保湿剤、油脂類、ラノリン類、高級アルコール類、生薬類、シリコーン類、界面活性剤（カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）、可溶剤、増粘剤（カルボキシビニルポリマーを除く）、ビタミン類、消臭剤、防腐剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、溶剤（エタノールを除く）、酸化防止剤、植物抽出液、香料、色素などを挙げることができ、これらを適宜含有することができる。

【0031】

本発明のスタイリング化粧料は、ジェル剤型であることが好ましいが、ジェル剤型以外に、液状、乳液、クリーム、スプレー、フォーム剤型などでも利用することができる。

【0032】

次に、実施例によって本発明をより具体的に示すが、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前記、後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは、全て本発明の技術的範囲に包含される。

【実施例】

【0033】

［実施例１］
下記表１に示す各種配合割合で各種原料を配合して、各種スタイリング化粧料を調製した（処方例１〜６）。これらのスタイリング化粧料を用いて毛髪を処理したときに、「セット力」、「リッジの出易さ（リッジ感）」、「耐湿性」、「フレーキングの抑制力」について、下記の方法で評価した。尚、表１中、「Ｍｗ」は「重量平均分子量」であることを意味する（表２〜６においても同じ）。

【0034】

＜セット力の評価方法＞
試験用ウィッグ（毛髪の長さ：２０ｃｍ）の一部に、各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例１〜６）１ｇを塗布し、毛髪に均一にのばした。その後毛髪を根元から立ち上げたときのセット力を、専門パネラー１０名により下記の３段階で官能評価し、評価点の合計値を求め、下記の評価基準で判定した。
３点：非常に立ち上げ易い
２点：立ち上げ易い
１点：立ち上げにくい

【0035】

［評価基準］
◎：２６点〜３０点
○：２１点〜２５点
△：１６点〜２０点
×：１５点以下

【0036】

（パーマスタイルの試験用ウィッグの作製）
試験用ウィッグ（毛髪の長さ：２０ｃｍ）を用い、直径２０ｍｍのロッドで巻いた後、パーマ剤第１剤「カールエックス ＣＹＡ−１Ｔ」（商品名：中野製薬株式会社製）を塗布し室温で１０分間放置し水洗した。その後、パーマ剤第２剤「カールエックス ＳＣ−２」（商品名：中野製薬株式会社製）を塗布し１０分間放置後水洗し、パーマ処理を行った。作製した試験用ウィッグを完全に乾燥させた後、以下の評価に用いた。

【0037】

＜リッジの出易さ（リッジ感）の評価方法＞
各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例１〜６）５ｇを手に取り、のばした後、上記方法で作製したパーマスタイルの試験用ウィッグの毛髪に、均一に塗布しスタイルをつくった。できあがったスタイルのリッジ感を、専門パネラー１０名により下記の３段階で官能評価し、評価点の合計値を求め、下記の評価基準で判定した。
３点：非常にリッジが出易い（しっかりとしたウェーブが出る）
２点：リッジが出易い（ウェーブが出る）
１点：リッジが出にくい（ウェーブが出にくい）

【0038】

［評価基準］
◎：２６点〜３０点
○：２１点〜２５点
△：１６点〜２０点
×：１５点以下

【0039】

（耐湿性試験用毛束の作製）
化学的処理（例えば、パーマ処理、ヘアカラー処理、ブリーチ処理等）を全く受けていない毛髪を用いて、長さ約２０ｃｍ、重さ１ｇの試験用毛束を作製し、完全に乾燥させた後に下記の評価に用いた。

【0040】

＜耐湿性の評価方法＞
試験用毛束に各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例１〜６）０．５ｇを塗布し、くしで毛髪に均一にのばした。その後ロッド（直径１２ｍｍ）に重ならないように巻きつけ固定し、６０℃で３０分間乾燥させ、カールを形成した。その後、２０℃、湿度６０％で１時間以上放置、冷却し、ロッドから毛髪を外した。カールを形成した毛髪を、３０℃、湿度９０％で１時間放置した後、その自然長を測定し、下記の計算式より耐湿性（カール保持率）を算出した。このとき、カール形成直後の長さ（自然長：吊した状態での長さ）を１００％とし、１時間放置後の自然長が長くなるにつれて、耐湿性が低くなると評価できるものである。そして、下記の評価基準で判定した。

【0041】

耐湿性（カール保持率、％）＝（Ｌ／Ｌ_０）×１００
Ｌ_０：カールを形成した直後の毛束長（ｃｍ）
Ｌ：カールを形成した毛髪を、３０℃、湿度９０％で１時間放置した後の毛束長（ｃｍ）

【0042】

［評価基準］
◎：１３０％未満
○：１３０％以上１６０％未満
△：１６０％以上１９０％未満
×：１９０％以上

【0043】

（フレーキング抑制力試験用毛束の作製）
化学的処理（例えば、パーマ処理、ヘアカラー処理、ブリーチ処理等）を全く受けていない毛髪を用いて、長さ約２０ｃｍ、重さ８ｇの試験用毛束を作製し、完全に乾燥させた後に下記の評価に用いた。

【0044】

＜フレーキング抑制力の評価方法＞
試験用毛束に各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例１〜６）２ｇを塗布し、くしで毛髪に均一にのばした。その後、２０℃、湿度６０％で２４時間以上調湿し、毛髪をくしで根元から毛先へ連続して１０回コーミングし、毛髪上のフレーキングを専門パネラー１０名により目視評価で下記の３段階評価し、評価点の合計値を求め、下記の評価基準で判定した。
３点：フレーキングがほとんど認められない
２点：フレーキングが少し認められる
１点：フレーキングが非常に多く認められる

【0045】

［評価基準］
◎：２６点〜３０点
○：２１点〜２５点
△：１６点〜２０点
×：１５点以下

【0046】

これらの結果を、スタイリング化粧料の処方例（処方例１〜６）と共に、下記表１に示す。

【0047】

【表1】

【0048】

この結果から、次のように考察できる。（Ａ）重量平均分子量が２００万〜３００万のポリビニルピロリドンと、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を用いた場合のみ、十分なセット力、リッジの出易さ、耐湿性、フレーキングの抑制力を得られることがわかる（処方例１）。これに対して、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体の代わりに、他の合成樹脂化合物（水溶性油状オリゴマー）を配合したものでは（処方例２〜６）、上記の特性のいずれかが劣化していることがわかる。

【0049】

［実施例２］
下記表２に示す各種スタイリング化粧料（処方例７〜１０）を用いて、実施例１と同様に評価［セット力、リッジの出易さ、耐湿性、フレーキングの抑制力］すると共に、下記の方法によって「使用後の手のベタつきにくさ」を評価した。

【0050】

＜使用後の手のベタつきにくさの評価方法＞
各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例７〜１０）０．１ｇを手のひらで伸ばし、乾燥させた後の手のベタつきを専門パネラー１０名により、下記の３段階で官能評価し、評価点の合計値を求め、以下の評価基準で判定した。
３点：全くベタつかない
２点：ほとんどベタつかない
１点：ベタつく

【0051】

［評価基準］
◎：２６点〜３０点
○：２１点〜２５点
△：１６点〜２０点
×：１５点以下

【0052】

これらの結果を、スタイリング化粧料の処方例（処方例７〜１０）と共に、下記表２に示す。

【0053】

【表2】

【0054】

この結果から、次のように考察できる。ポリビニルピロリドンの重量平均分子量（Ｍｗ）が大きくなるほど、セット力がより向上し、使用後の手のベタつきが低減することがわかる（処方例７〜１０）。

【0055】

［実施例３］
下記表３、４に示す各種スタイリング化粧料（処方例１１〜３０）を用いて、実施例１と同様に評価［セット力、リッジの出易さ、耐湿性、フレーキングの抑制力］した。これらの結果を、スタイリング化粧料の処方例（処方例１１〜３０）と共に、下記表３、４に示す。

【0056】

【表3】

【0057】

【表4】

【0058】

これらの結果から、次のように考察できる。（Ａ）ポリビニルピロリドン単独で用いた場合（処方例１１、１６、２１）、（Ａ）ポリビニルピロリドンの含有量が９質量％となった場合（処方例１１〜１５：合計含有量［（Ａ）＋（Ｂ）］９質量％以上）、または（Ａ）：（Ｂ）＝２００：１となった場合（処方例２６）、フレーキングの抑制力が低下していることがわかる。

【0059】

これ対して、（Ａ）ポリビニルピロリドン単独ではなく、適量の（Ａ）ポリビニルピロリドンと、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体を併用して処方例（処方例１７〜２０、２２〜２５、２７〜３０）では、耐湿性、フレーキングの抑制力が向上することがわかる。

【0060】

また（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量１に対し、（Ａ）ポリビニルピロリドンの含有量が７０以下の場合、耐湿性、フレーキングの抑制力がより向上することがわかる（処方例１７〜２０、２２〜２５、２７〜３０）。また（Ａ）ポリビニルピロリドンと、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体の合計含有量が２％以上の場合十分なセット力が得られ、４％以上になるとよりセット力が向上することがわかる（処方例１７〜２０、２２〜２５、２７〜３０）。

【0061】

更に、（Ｂ）Ｎ−メタクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体の含有量が３質量％を超えると、ウェーブのリッジが出難くなることがわかる（処方例１５、２０、２５、３０）。

【0062】

［実施例４］
下記表５に示す各種スタイリング化粧料（処方例３１〜３７）を用いて、実施例１と同様に評価［セット力、リッジの出易さ、耐湿性、フレーキングの抑制力］すると共に、下記の方法によってスタイルをつくり込むまでの時間を評価した。

【0063】

＜スタイルをつくり込むまでの時間の評価＞
実施例１に示した方法で作製したパーマスタイルの試験用ウィッグに、各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例３１〜３７）５ｇを手に取り、のばした後、毛髪に均一に塗布しスタイルをつくった。スタイリングを終えるまでの時間（５〜１０分程度）を設定し、スタイルをつくり込むまでの時間を、専門パネラー１０名により各自の判断で下記の２段階で評価し、評価点の合計値を求め、以下の評価基準で判定した。３点×１０人＝３０点を満点評価とする主旨で、時間評価を３点と１点のいずれかで答えてもらうこととした。
３点：ちょうど良い
１点：悪い

【0064】

［評価基準］
◎：２６点〜３０点
○：２１点〜２５点
△：１６点〜２０点
×：１５点以下

【0065】

これらの結果を、スタイリング化粧料の処方例（処方例３１〜３７）と共に、下記表５に示す。

【0066】

【表5】

【0067】

この結果から、次のように考察できる。（Ｃ）エタノールの含有量が１０質量％以下の場合（処方例３１〜３４）、スタイルをつくり込むまでの時間がちょうど良くなることがわかる。特に、（Ｃ）エタノールの含有量が６質量％以下となった場合（処方例３１〜３３）、スタイルをつくり込むまでの時間が最も良くなることがわかる。これに対して、（Ｃ）エタノールの含有量が１０質量％を超えた場合（処方例３５〜３７）、スタイリング化粧料を塗布した後の毛髪の乾燥速度が速すぎるため、好ましくないことが分かる。

【0068】

［実施例５］
下記表６に示す各種スタイリング化粧料（処方例３８〜４２）を用いて、実施例１と同様に評価［セット力、リッジの出易さ、耐湿性、フレーキングの抑制力］すると共に、下記の方法によって塗布感（毛髪へのなじみやすさ）を評価した。

【0069】

＜塗布感の評価方法＞
試験用ウィッグ（毛髪の長さ：２０ｃｍ）に、各処方例で調製したスタイリング化粧料（処方例３８〜４２）５ｇを手に取り、のばした後、毛髪に均一に塗布した。その際の塗布感を、専門パネラー１０名により下記の３段階で官能評価し、評価点の合計値を求め、以下の評価基準で判定した。
３点：非常に塗布しやすい（均一に塗布しやすく毛髪へのなじみが良い）
２点：塗布しやすい（毛髪へのなじみが良い）
１点：塗布しにくい（均一に塗布しづらく毛髪へのなじみが悪い）

【0070】

［評価基準］
◎：２６点〜３０点
○：２１点〜２５点
△：１６点〜２０点
×：１５点以下

【0071】

【表6】

【0072】

この結果から、次のように考察できる。（Ｄ）カルボキシビニルポリマーの含有量が０．５質量％を超えると（処方例４１、４２）、粘度が高まり塗布感が低下することがわかる。これに対して、（Ｄ）カルボキシビニルポリマーの含有量が０．５質量％以下の場合（処方例３８〜４０）、塗布感が良好になっていることがわかる。