特許 6491341 テキスタイル印刷

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6491341

(24)【登録日】2019年3月8日

(45)【発行日】2019年3月27日

(54)【発明の名称】テキスタイル印刷

(51)【国際特許分類】

   G03G 8/00 20060101AFI20190318BHJP

   D06B 1/00 20060101ALI20190318BHJP

   C09D 201/00 20060101ALI20190318BHJP

   C09D 11/10 20140101ALI20190318BHJP

   C09D 133/08 20060101ALI20190318BHJP

   C09D 175/04 20060101ALI20190318BHJP

   B32B 27/12 20060101ALI20190318BHJP

   B32B 27/16 20060101ALI20190318BHJP

   D06C 23/00 20060101ALI20190318BHJP

【ＦＩ】

   G03G8/00

   D06B1/00

   C09D201/00

   C09D11/10

   C09D133/08

   C09D175/04

   B32B27/12

   B32B27/16 101

   D06C23/00

【請求項の数】15

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2017-538350(P2017-538350)

(86)(22)【出願日】2015年4月7日

(65)【公表番号】特表2018-510973(P2018-510973A)

(43)【公表日】2018年4月19日

(86)【国際出願番号】EP2015057514

(87)【国際公開番号】WO2016162052

(87)【国際公開日】20161013

【審査請求日】2017年7月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】596097844

【氏名又は名称】エイチピー・インディゴ・ビー・ブイ

【氏名又は名称原語表記】ＨＰ Ｉｎｄｉｇｏ Ｂ．Ｖ．

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100082946

【弁理士】

【氏名又は名称】大西 昭広

(74)【代理人】

【識別番号】100121061

【弁理士】

【氏名又は名称】西山 清春

(74)【代理人】

【識別番号】100195693

【弁理士】

【氏名又は名称】細井 玲

(72)【発明者】

【氏名】オル−チェン，ダフナ

(72)【発明者】

【氏名】ロン，ハノッチ

(72)【発明者】

【氏名】エイアル，ジョセフ

【審査官】 斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１３９９００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２５６５５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２９５９１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００５／００１２７９９（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００３−０８９７５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０１８１６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２５５５２２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０６Ｂ １／００− ２３／３０

Ｄ０６Ｃ ３／００− ２９／００

Ｄ０６Ｇ １／００− ５／００

Ｄ０６Ｈ １／００− ７／２４

Ｄ０６Ｊ １／００− １／１２

Ｂ３２Ｂ １／００− ４３／００

Ｃ０９Ｄ １／００− １０／００

１０１／００−２０１／１０

Ｇ０３Ｇ ８／００

Ｂ４１Ｊ ２９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

テキスタイル上に洗濯耐性のあるイメージを印刷する方法であって、
液体電子写真インクを用いてテキスタイル基材上にイメージを電子写真的に印刷し、
印刷された電子写真インクに対してポリマーおよび架橋剤を含有するコーティング組成物を適用し、そして
適用されたコーティング組成物を架橋することを含有する方法。

【請求項2】

液体電子写真インクが：
着色剤、
酸性ポリマー樹脂、
チャージアジュバント、
チャージディレクタ、および
液体キャリア
を含む、請求項１の方法。

【請求項3】

ポリマーコーティングが水性ポリマー溶液または分散液として適用される、請求項１または２の方法。

【請求項4】

ポリマーコーティングが架橋性部分を有するポリマーを含む、請求項１から３のいずれか１の方法。

【請求項5】

ポリマーコーティングが−ＣＮおよび／またはカルボキシル基を有するポリマーを含む、請求項１から４のいずれか１の方法。

【請求項6】

ポリマーコーティングがアクリル系ポリマーまたはポリウレタン系ポリマーから選択されるポリマーを含む、請求項４または５の方法。

【請求項7】

ポリマーがスチレンアクリルポリマーまたはポリウレタンポリマーである、請求項６の方法。

【請求項8】

ポリマーコーティングが熱および／またはＵＶに対する曝露によって架橋される、請求項１から７のいずれか１の方法。

【請求項9】

テキスタイル基材が電子写真印刷に先立ってプライマーポリマーコーティングで処理される、請求項１から８のいずれか１の方法。

【請求項10】

プライマーポリマーコーティングがヘテロ原子含有基を有するプライマーポリマーを含む、請求項９の方法。

【請求項11】

プライマーポリマーがエチレンアクリル酸、ポリエチレンイミン、およびポリアミド樹脂から選択される、請求項１０の方法。

【請求項12】

テキスタイル基材が合成テキスタイル基材である、請求項１から１１のいずれか１の方法。

【請求項13】

テキスタイル基材、
基材上に電子写真的に印刷された印刷液体インク層、および
電子写真的に印刷されたインク層上に堆積された架橋ポリマーコーティング
を含む、洗濯耐性のある印刷されたテキスタイル。

【請求項14】

テキスタイル基材がその上に堆積されたプライマーポリマーコーティングを含み、そして電子写真的に印刷された液体インク層がプライマーを有する基材上に印刷されている、請求項１４の洗濯耐性のある印刷されたテキスタイル。

【請求項15】

請求項１から１２のいずれか１の方法によって得られる、洗濯耐性のある印刷されたテキスタイル。

【発明の詳細な説明】

【発明の背景】

【0001】

ゼログラフィー(静電写真)印刷または電子写真印刷は典型的には、感光性表面上にイメージを生成し、帯電した粒子を有するインクを感光性表面に対して適用して帯電粒子がイメージに対して選択的に結合するようにし、次いで帯電粒子をイメージの形で印刷基材へと転写することを包含している。

【0002】

「乾式」のゼログラフィーにおいては、静電イメージが感光性ドラムまたはベルト上に生成される。イメージは顔料着色された乾燥パウダーまたはトナーを用いて現像され、次いで基材、典型的には紙へと転写される。次いでイメージが、基材表面上の乾燥パウダーのトナーが粉末として適用された個所において、基材上へと溶融される。トナーは次いで、トナーを基材に対して融着するように溶融し、イメージを形成する。「湿式」のゼログラフィーでは、キャリア液体中に帯電トナー粒子を含む静電インク組成物を、選択的に帯電された感光性表面に対して接触させることができる。帯電したトナー粒子は潜像イメージ中のイメージ領域に対して付着するが、バックグラウンド領域はきれいなままである。イメージは次いで、次いでイメージは印刷基材(例えば紙)に対して直接に転写され、またはより一般的には、軟質の膨潤ブランケットでありうる中間転写部材にまず転写され、次いで印刷基材へと転写される。

【0003】

電子写真印刷は一般に、イメージを紙のような基材上に印刷するために使用されている。

【0004】

テキスタイル印刷(捺染)は、布帛に対して色を、例えば明確な模様やデザインでもって適用するための方法である。色は典型的には繊維に結合され、洗浄や摩擦に抵抗する。印刷時には、木製のブロック、ステンシル、凹版、ローラー、またはスクリーンを用いて、布帛に対して色を配置することができる。スクリーン印刷は、今日最も一般的な技術の一つである。二つの種類が存在している：ロータリースクリーン印刷およびフラット(ベッド)スクリーン印刷である。ブレード(スキージ)が印刷用ペーストをスクリーンの開口部を介して、布帛上へと押しつける。

【発明を実施するための形態】

【0005】

本開示について開陳し記述するに先立って理解されるべきことは、本開示が本書に開示された特定のプロセス工程や物質に限定されるものではないということである。というのは、そうしたプロセス工程や物質は幾らか変更されてよいからである。またやはり理解されるべきことは、本書において使用される術語は、特定の実施形態を記述する目的で使用されているということである。範囲は添付の請求項およびそれらの均等物によって限定されることを意図したものであるから、用語は限定的であることを意図したものではない。

【0006】

本明細書および添付の請求項で用いられるところでは、「一つの」、「ある」、および「その」といった単数形は、文脈が明らかに別のことを示しているのでない限り、複数の指示対象をも含んでいることが留意される。

【0007】

本書で使用するところでは、「キャリア流体」、「キャリア液体」、「キャリア」または「キャリアビヒクル」は、ポリマー、粒子、着色剤、チャージディレクタ、および他の添加剤を分散させて、液体静電組成物、ゼログラフィー組成物または電子写真組成物を形成することのできる、流体のことを参照している。キャリア液体は、界面活性剤、共溶媒、粘度調節剤、および／または他の考えられる成分といった、種々の異なる剤の混合物を含んでよい。

【0008】

本書で使用するところでは、「電子写真組成物」または「ゼログラフィー組成物」は、液状形態または粉末形態であってよい組成物を参照するものであり、これは典型的には、電子写真印刷プロセスで使用するのに適しており、また顔料を使用しない。電子写真組成物は、樹脂の帯電可能な粒子を含んでいてよい。

【0009】

本書で使用するところでは、「コポリマー」は、少なくとも二つのモノマーから重合されたポリマーを参照している。

【0010】

本書で使用するところでは、「メルトフローレート」は一般に、特定の温度および負荷において規定の大きさのオリフィスを介して樹脂が押し出される速度(流動性)を参照しており、通常は温度／負荷、例えば１９０℃／２.１６ｋｇのように報告される。流動性は、材料のグレードを差別化し、または成形の結果としての材料の劣化の尺度をもたらすために使用可能である。本開示において、「メルトフローレート」は当技術分野で既知の、ＡＳＴＭＤ１２３８−０４ｃの押し出し式プラストメーターによる熱可塑性樹脂のメルトフローレートの標準試験法に従って測定される。特定のポリマーのメルトフローレートが特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独でのメルトフローレートである。

【0011】

本書で使用するところでは、「酸性度」、「酸価数」または「酸価」は、材料の１グラムを中和するのに要する水酸化カリウム(ＫＯＨ)の質量をミリグラムで参照している。ポリマーの酸性度は標準的な技法によって、例えばＡＳＴＭＤ１３８６に記載のようにして測定可能である。特定のポリマーの酸性度が特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独での酸性度である。

【0012】

本書で使用するところでは、「溶融粘度」は一般に、所与の剪断応力または剪断速度における、剪断速度に対する剪断応力の比を参照する。試験は一般的に、キャピラリーレオメーターを用いて行われる。レオメーターのバレル内に充填したプラスチックは加熱され、プランジャーを用いてダイから押し出される。装置に応じて、プランジャーは一定の力または一定の速度のいずれかで押し下げられる。系の動作が定常状態に達したら、測定値を求める。行われている一つの方法は、１４０℃におけるブルックフィールド粘度を測定することであり、当技術分野で既知のように単位はｍＰａ・ｓまたはセンチポイズである。代替的に、溶融粘度はレオメーターを用いて、例えばＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーター：２５ｍｍスチール製プレートの標準的なスチール平行プレートの配置を使用し、プレート上のプレートの等温流動を１２０℃、０.０１Ｈｚの剪断速度で求めることによって測定可能である。特定のポリマーの溶融粘度が特定された場合、特に明記しない限り、それは静電組成物の他の成分のいずれをも含まない、そのポリマー単独での溶融粘度である。

【0013】

本書においては、特定のモノマーが、ポリマーの特定の重量パーセントを構成するものとして記載されうる。このことは、ポリマー中でそのモノマーから形成された繰り返し単位が、ポリマーの当該重量パーセントを構成することを示す。

【0014】

本書が標準試験について言及する場合、特に明記しない限り、参照される試験のバージョンは、本件特許出願の出願時に最も近いものである。

【0015】

本書で使用するところでは、「ゼログラフィー」、「静電印刷」、または「電子写真印刷」は一般に、写真イメージング基板から直接に、または中間転写部材を介して間接的に、印刷部材へと転写されるイメージを提供するプロセスを参照する。従って、イメージはそれが適用される写真イメージング基板に実質的に吸着されるものではない。加えて、「ゼログラフィー」、「静電印刷」、または「電子写真印刷」は一般に、上記したようにして電子写真印刷または静電印刷を行うことができる印刷機を参照する。「液体電子写真印刷」は電子写真印刷の特定的な種類であり、そこでは電子写真プロセスに、粉末トナーではなく液体組成物が用いられる。静電印刷プロセスは、静電組成物に電場、例えば電場勾配が５０〜４００Ｖ／μｍまたはそれ超、幾つかの例では６００〜９００Ｖ／μｍまたはそれ超である電場を受けさせることを包含してよい。

【0016】

本書で使用するところでは、「置換された」は、化合物の水素原子または部分が、置換基として参照される基の一部である炭素原子またはヘテロ原子のような他の原子によって置き換えられることを示してよい。置換基には、例えば、アルキル、アルコキシ、アリール、アリールオキシ、アルケニル、アルケノキシ、アルキニル、アルキノキシ、チオアルキル、チオアルケニル、チオアルキニル、チオアリールなどが含まれる。

【0017】

本書で使用するところでは、「ヘテロ原子」は、窒素、酸素、ハロゲン、リン、または硫黄を参照してよい。

【0018】

本書で使用するところでは、「アルキル」、またはアルカリールにおける「アルカ」のような類似の表現は、分岐、未分岐、または環状の飽和炭化水素基を参照してよく、これらは幾つかの例では、例えば、１から約５０の炭素原子、または１から約４０の炭素原子、または１から約３０の炭素原子、または１から約１０の炭素原子、または１から約５の炭素原子を含んでいる。

【0019】

用語「アリール」は、単一の芳香環、または縮合され、直接に連結され、または(異なる芳香環がメチレンやエチレン部分のような共通の基に結合するように)間接的に連結された多重の芳香環を含有する基を参照してよい。本書で記載するアリール基は、限定するものではないが、５から約５０の炭素原子、または５から約４０の炭素原子、または５から３０の炭素原子またはそれ超を含んでよく、そしてフェニルおよびナフチルから選択されてよい。

【0020】

本書で使用するところでは、用語「約」は、ある所与の値が端点よりも少し上でもまたは少し下でもよいと規定して、試験方法または装置における変動を許容することにより、数値範囲の端点に柔軟性を提供するために使用される。この用語の柔軟性の度合いは、具体的な変数によって定まる可能性があり、また当業者の常識のうちにあって、経験と本書の関連する記載に基づいて決定される。

【0021】

本書で使用するところでは、便宜上、一般的なリストでは、複数の品目、構成要素、組成要素、および／または物質が提示されてよい。しかしながらこうしたリストは、羅列された各々の要素が別々に、唯一の要素として個別に識別されているかのように解釈されるべきである。よって、逆の表示がなければ、こうしたリストの個々の要素のどれ一つも、それらが共通の群に提示されていることのみをもって、同じリストの任意の他の要素の事実上の均等物として解釈されるべきではない。

【0022】

濃度、量、および他の数値データは本書において、範囲形式で表現または提示されてよい。そうした範囲形式は、単に便宜上と簡潔さのために使用されるものであり、よって範囲の端として明確に示された数値だけでなく、その範囲内に包含される全ての個々の数値または部分範囲をも、あたかも各々の数値および部分範囲が明示的に示されているかのようにして含むよう、柔軟に解釈されるべきであることが理解されよう。例を示せば、「約１重量％から約５重量％」の数値範囲は、明示的に示された約１重量％から約５重量％の値だけを含むようにではなく、示された範囲内の個々の値および部分範囲をも含むように解釈されるべきである。よって、この数値範囲に含まれるものは、２、３.５、および４といった個別の値と、１〜３、２〜４、および３〜５等といった部分範囲である。これと同じ原則が、単一の数値を示す範囲に対しても適用される。さらにまた、このような解釈は、範囲の広さや記述されている特性とは無関係に適用されるべきである。

【0023】

本書で使用するところでは、重量％の値は組成物中における固形分対固形分(ｗ／ｗ)の百分率を参照するものとして理解されるべきであり、存在しているキャリア液体の重量を含まない。

【0024】

一側面において、本開示はテキスタイル上にイメージを印刷する方法を提供する。この方法は、電子写真インク組成物を用いて電子写真的にイメージをテキスタイル基材上に印刷し、印刷された電子写真インクに対してポリマーと架橋剤を含むコーティング組成物を適用し、適用されたコーティング組成物を架橋することを含む。

【0025】

別の側面において、本開示は、
テキスタイル基材、
基材上に電子写真的に印刷された印刷インク層、および
電子写真的に印刷されたインク層上に堆積された架橋ポリマーコーティング
を含む、印刷されたテキスタイルを提供する。

【0026】

ポリマーを含有する架橋コーティング組成物を、電子写真インクで形成された印刷イメージ上に適用することにより、電子写真的に印刷された耐久性のイメージをテキスタイル基材(以下を参照)上に形成することが可能になる。電子写真印刷は典型的に、スクリーン印刷のような従来方法によるテキスタイル印刷よりも少ない処理工程を包含するものであるから、これによってテキスタイル基材を効率的且つ費用対効果よく印刷することができるようになる。さらにまた、有害な溶媒の使用を回避することができ、テキスタイルを環境にやさしい仕方で印刷することができる。

【0027】

本書に記載の方法はまた、テキスタイル基材上に耐久性のある電子写真イメージを形成することを可能にしうる。例えばそのイメージは、一回またはより多くの洗濯サイクルに対して十分に耐性を有しうる。幾つかの例では、本書に記載の方法は、テキスタイル基材に洗剤耐性のあるイメージを電子写真的に印刷することを許容しうる。

【0028】

電子写真インクは、テキスタイル基材の表面上に印刷されてよい。幾つかの例では、電子写真インクのバルク(大部分)は、基材の繊維によって吸収されない。何らかの理論によって拘束されることを望むものではないが、架橋コーティングは電子写真的に印刷されたイメージに付着し、例えば洗濯サイクル(単数または複数)の間に遭遇する洗剤、熱、および／または摩耗による剥離からイメージを保護する。

【0029】

電子写真インクは、電子写真印刷機を用いて、テキスタイル上に印刷されてよい。印刷されたテキスタイル基材は、コーティングに先立って乾燥されてよい。コーティングは、任意の適切な厚みで適用してよい。例えばコーティングは、０.５から５０マイクロメートル、例えば１から１０マイクロメートルの厚みの架橋ポリマー層を形成してよい。

【0030】

一例では、ポリマーコーティングは、水性ポリマー溶液または水性ポリマー分散液として適用される。ポリマーコーティングは、任意の適切な方法を用いて適用されてよい。例えばそれは、印刷されたテキスタイル上に、展着、ナイフコーティング、ローラーコーティング、ワイヤーロッド延伸、浸漬、噴霧、噴射、または(例えば間接的な)グラビアコーティングされてよい。

【0031】

一例では、ポリマーコーティングは、少なくとも一つの架橋性部分を有するポリマーを含む。架橋性部分は、不飽和基であってよい。適切な不飽和基には、ＣＮ基および／またはＣ＝Ｏ基が含まれる。一例では、ポリマーコーティングはカルボキシル基を有するポリマーを含む。一例では、ポリマーコーティングは、イソシアヌレート基またはイソシアネート基を有するポリマーを含む。架橋性部分は、架橋してエステル結合を形成してよい。幾つかの例では、ポリマーは、アクリル系またはポリウレタン系ポリマーから選択されてよい。一例では、ポリマーはスチレンアクリルポリマーまたはポリウレタンポリマーである。具体例には、ＡＣＴＥＧＡ ＡＣＴＤｉｇｉｌｅｓ、Ｗａｔｅｒ Ｌａｃ １９６０アクリルエマルジョン、Ｗａｔｅｒ Ｌａｃ １３２０アクリルエマルジョン、ＡＶＣＯＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＬＴＤのＰＬＡＳＴＯＰＲＩＮＴ ＰＭ(ポリウレタン熱可塑性コーティング)、ＡＶＣＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＬＴＤのＡＶＣＯＰＲＩＮＴ ＡＢＺ−５００スチレン(アクリル系)、ＡＶＣＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＬＴＤのＡＶＣＯＰＲＩＮＴ ＳＡＺＳＰＳＹＮＴＯＰＲＥＴ ＯＬ−Ｖ(熱可塑性ポリウレタン)、およびＡＶＣＯ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＬＴＤのＡＶＣＯＰＲＩＮＴＳＡＺ(アクリル系)が含まれる。

【0032】

ポリマーコーティングは、架橋剤を含む。適切な架橋剤には、ブロック化(ポリ)イソシアネートが含まれる。架橋剤は、任意の適切な量で使用してよい。例えばそれは、ポリマーコーティング中の架橋剤とポリマーの合計量の重量％までの量、例えば２または２.５から５重量％で添加されてよい。

【0033】

幾つかの例では、ポリマーコーティングは熱および／またはＵＶに対する曝露によつて架橋される。熱が使用される場合、コーティングされたテキスタイルは、５０℃を超える温度、例えば７０から２００℃の温度に曝露されてよい。

【0034】

幾つかの例では、印刷されたテキスタイル基材上に形成された架橋ポリマーコーティングは、耐水性コーティングである。コーティングの耐水性は、印刷されたイメージの洗濯耐性または洗剤耐性を増大させうる。

【0035】

テキスタイル基材は、電子写真印刷に先立ってプライマーポリマーコーティングで処理されてよい。プライマーポリマーは、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基のような極性基を含んでよい。適切なヘテロ原子には、Ｏ、Ｎ、Ｓまたはハロゲン(例えばＦ、Ｃｌ、Ｂｒ)が含まれる。幾つかの例では、プライマーポリマーはヒドロキシル、カルボニル、またはアミン基を含む。プライマーポリマーは、電子写真インク組成物中の酸性ポリマーと、例えば水素結合を形成する基を含んでよい。何らの理論にも拘束されるものではないが、この相互作用は、印刷イメージの洗剤耐性を改善させうる。適切なプライマーポリマーの例には、エチレンアクリル酸、ポリエチレンイミン、およびポリアミド樹脂が含まれる。プライマーポリマーコーティングは、水性分散液として適用されてよい。これは、電子写真工程に先立って乾燥されてよい。

【0036】

任意の適切な電子写真インクが用いられてよい。例えば、電子写真インクは粉末インクまたは液体インクであってよい。このインクは、着色剤とポリマーを含有するトナー粒子を含む。このインクはまた、チャージディレクタおよび／またはチャージアジュバントを含んでよい。

【0037】

着色剤
着色剤は、顔料、染料、およびこれらの組み合わせから選択してよい。着色剤は透明、単色、または利用可能な色の任意の組み合わせから構成されるものであってよい。着色剤は、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、およびブラック着色剤から選択されてよい。電子写真組成物は複数の着色剤を含んでよい。電子写真組成物は、相互に異なる第一の着色剤と第二の着色剤を含んでよい。さらなる着色剤もまた、第一および第二の着色剤と共に存在してよい。電子写真組成物は第一および第二の着色剤を含んでよく、ここでそれぞれの着色剤は独立して、シアン着色剤、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、およびブラック着色剤から選択される。幾つかの例では、第一の着色剤はブラック着色剤を含み、第二の着色剤は非ブラック顔料、例えばシアン着色剤、イエロー着色剤、およびマゼンタ着色剤から選択される着色剤を含む。着色剤は、フタロシアニン着色剤、インジゴイド着色剤、インダントロン着色剤、モノアゾ着色剤、ジアゾ着色剤、無機塩および錯体、ジオキサジン着色剤、ペリレン着色剤、アントラキノン着色剤、およびこれらの任意の組み合わせから選択してよい。

【0038】

ポリマー樹脂
電子写真インク組成物は(例えばトナー粒子)は、ポリマー樹脂を含むことができる。ポリマー樹脂は、熱可塑性ポリマーを含んでよい。熱可塑性ポリマーは場合により、熱可塑性樹脂と称される。ポリマー樹脂は、エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸のコポリマーを含んでよい。幾つかの例では、樹脂のポリマーは、エチレンまたはプロピレンアクリル酸コポリマー；エチレンまたはプロピレンメタクリル酸コポリマー；エチレン酢酸ビニルコポリマー；エチレンまたはプロピレン(例えば８０重量％から９９.９重量％)およびメタクリル酸またはアクリル酸(例えば０.１重量％から２０重量％)のアルキル(例えばＣ１からＣ５)エステルのコポリマー；エチレン(例えば８０重量％から９９.９重量％)、アクリル酸またはメタクリル酸(例えば０.１重量％から２０.０重量％)、およびメタクリル酸またはアクリル酸のアルキル(例えばＣ１からＣ５)エステル(例えば０.１重量％から２０重量％)のコポリマー；エチレンまたはプロピレン(例えば７０重量％から９９.９重量％)と無水マレイン酸(例えば０.１重量％から３０重量％)のコポリマー；ポリエチレン；ポリスチレン；アイソタクチックポリプロピレン(結晶性)；エチレンエチレンエチルアクリレートコポリマー；ポリエステル；ポリビニルトルエン；ポリアミド；スチレン／ブタジエンコポリマー；エポキシ樹脂；アクリル樹脂(例えばアクリル酸またはメタクリル酸と、少なくとも一つのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのコポリマー、ここでアルキルは１から約２０の炭素原子を有してよく、メチルメタクリレート(例えば５０％から９０％)／メタクリル酸(例えば０重量％から２０重量％)／エチルヘキシルアクリレート(例えば１０重量％から５０重量％)のごときである)；エチレン−アクリレートターポリマー：エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸(ＭＡＨ)またはグリシジルメタクリレート(ＧＭＡ)ターポリマー；エチレン−アクリル酸イオノマー、およびこれらの組み合わせから選択されてよい。

【0039】

樹脂は、酸性側基を有するポリマーを含んでよい。酸性側基を有するポリマーの例について説明する。酸性側基を有するポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では６０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では８０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では９０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では１００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では１０５ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では１１０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では１１５ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価を有してよい。酸性側基を有するポリマーは、２００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価、幾つかの例では１９０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では１８０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では１３０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満、幾つかの例では１２０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価を有してよい。ＫＯＨ／ｇで求めたポリマーの酸価は、技術分野において既知の標準的な手順を用いて、例えばＡＳＴＭＤ１３８６に記載された手順を用いて測定可能である。

【0040】

樹脂はポリマー、幾つかの例では酸性側基を有するポリマーを含んでよく、これは約７０ｇ／１０分未満、幾つかの例では約６０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では約５０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では約４０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では３０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では２０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では１０ｇ／１０分またはそれ未満のメルトフローレートを有する。幾つかの例では、粒子中の酸性側基および／またはエステル基を有する全てのポリマーのそれぞれは個々に、９０ｇ／１０分未満、８０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では８０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では７０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では７０ｇ／１０分またはそれ未満、幾つかの例では６０ｇ／１０分またはそれ未満のメルトフローレートを有する。

【0041】

酸性側基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から約７０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から４０ｇ／１０分、幾つかの例では２０ｇ／１０分から３０ｇ／１０分のメルトフローレートを有することができる。酸性側基を有するポリマーは、幾つかの例では、約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では６０ｇ／１０分から約１００ｇ／１０分のメルトフローレートを有することができる。メルトフローレートは、例えばＡＳＴＭＤ１２３８に記載されているような、技術分野において既知の標準的な手順を用いて測定可能である。

【0042】

酸性側基は遊離酸の形態でよく、またはアニオンの形態で一つまたはより多くの対イオンと関連していてよく、対イオンは典型的には金属対イオン、例えば、リチウム、ナトリウム、およびカリウムといったアルカリ金属、マグネシウムおよびカルシウムといったアルカリ土類金属、および亜鉛のような遷移金属から選択された金属である。酸性側基を有するポリマーは、エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸のコポリマーのような樹脂；およびそのイオノマー、少なくとも部分的に金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で中和されたメタクリル酸およびエチレン−アクリル酸またはメタクリル酸コポリマーといった、ＳＵＲＬＹＮ^登録商標イオノマーのようなイオノマーから選択可能である。酸性側基を含むポリマーは、エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸のコポリマーであることができ、ここでアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸は、コポリマーの５重量％から約２５重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から約２０重量％を構成する。

【0043】

樹脂は、酸性側基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい。酸性側基を有する二つのポリマーは異なる酸価を有してよく、それらは上述した範囲内に入ってよい。樹脂は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では３０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では５０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側基を有する第一のポリマーと、１１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側基を有する第二のポリマーとを含んでよい。

【0044】

樹脂は、酸性側基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい：約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分のメルトフローレートおよび１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では２０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では３０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では５０ｍｇＫＯＨ／ｇから１１０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側基を有する第一のポリマー、および約５０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分のメルトフローレートおよび１１０ｍｇＫＯＨ／ｇから１３０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する、酸性側基を有する第二のポリマーである。第一および第二のポリマーは、エステル基を欠いていてもよい。

【0045】

酸性側基を有する第一のポリマーの、酸性側基を有する第二のポリマーに対する比率は、約１０：１から約２：１であることができる。この比率は約６：１から約３：１、幾つかの例では約４：１であることができる。

【0046】

樹脂は１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有するポリマーを含んでよく；このポリマーは本書に記載した酸性側基を有するポリマーであってよい。樹脂は１５０００ポアズまたはそれ超の、幾つかの例では２００００ポアズまたはそれ超の、幾つかの例では５００００ポアズまたはそれ超の、幾つかの例では７００００ポアズまたはそれ超の溶融粘度を有する第一のポリマーを含んでよく；そして幾つかの例では、樹脂は第一のポリマーの溶融粘度未満の溶融粘度、幾つかの例では１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有する第二のポリマーを含んでよい。この樹脂は、６００００ポアズを超える溶融粘度、幾つかの例では６００００ポアズから１０００００ポアズ、幾つかの例では６５０００ポアズから８５０００ポアズの溶融粘度を有する第一のポリマーと、１５０００ポアズから４００００ポアズ、幾つかの例では２００００ポアズから３００００ポアズの溶融粘度を有する第二のポリマーと、および１５０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１０００ポアズまたはそれ未満の溶融粘度、幾つかの例では１００ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では５０ポアズまたはそれ未満、幾つかの例では１０ポアズまたはそれ未満の溶融粘度を有する第三のポリマーとを含んでよく；第一のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ９６０(ＤｕＰｏｎｔから)、第二のポリマーの例はＮｕｃｒｅｌ ６９９(ＤｕＰｏｎｔから)、そして第三のポリマーの例はＡＣ−５１２０またはＡＣ−５１８０(Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから)である。第一、第二、および第三のポリマーは本書に記載のように酸性側基を有するポリマーであってよい。溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーター：２５ｍｍスチール製プレートの標準的なスチール平行プレートの配置を使用し、プレート上のプレートの等温流動を１２０℃、０.０１ｈｚの剪断速度で求めることによって測定可能である。

【0047】

組成物中の樹脂が単一種のポリマーを含む場合には、そのポリマーは(静電インク組成物の他の成分を除き)６０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度を有してよい。樹脂が複数のポリマーを含む場合には、樹脂の全てのポリマーは一緒になって(静電インク組成物の他の成分を除き)６０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では８０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１００００ポアズまたはそれ超の溶融粘度、幾つかの例では１２０００ポアズまたはそれ超の溶融粘度を有する混合物を形成してよい。溶融粘度は標準的な技術を用いて測定可能である。溶融粘度はレオメーター、例えばＴｈｅｒｍａｌＡｎａｌｙｓｉｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓから商業的に入手可能なＡＲ−２０００レオメーター：２５ｍｍスチール製プレートの標準的なスチール平行プレートの配置を使用し、プレート上のプレートの等温流動を１２０℃、０.０１ｈｚの剪断速度で求めることによって測定可能である。

【0048】

樹脂は、エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸のコポリマー；またはそのイオノマー、少なくとも部分的に金属イオン(例えばＺｎ、Ｎａ、Ｌｉ)で中和されたメタクリル酸およびエチレン−アクリル酸またはメタクリル酸コポリマーといった、ＳＵＲＬＹＮ^登録商標イオノマーのようなイオノマーから選択される、酸性側基を有する二つの異なるポリマーを含んでよい。樹脂は、(ｉ)エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸のコポリマーであり、ここでアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸がコポリマーの８重量％から約１６重量％、幾つかの例ではコポリマーの１０重量％から１６重量％を構成する第一のポリマー；および(ｉｉ)エチレンおよびアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸のコポリマーであり、ここでアクリル酸またはメタクリル酸のいずれかであるエチレン系不飽和酸がコポリマーの１２重量％から約３０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１４重量％から約２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１６重量％から約２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの１７重量％から１９重量％を構成する第二のポリマーを含んでよい。

【0049】

樹脂は、上記したような酸性側基を含むポリマー(エステル側基を含まなくてよい)と、エステル側基を有するポリマーとを含んでよい。エステル側基を有するポリマーは、熱可塑性樹脂であってよい。エステル側基を有するポリマーはさらに、酸性側基を含んでいてよい。エステル側基を有するポリマーは、エステル側基を有するモノマーと、酸性側基を有するモノマーのコポリマーであってよい。このポリマーは、エステル側基を有するモノマーと、酸性側基を有するモノマーと、そして酸性側基およびエステル側基を持たないモノマーのコポリマーであってよい。エステル側基を有するモノマーは、エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側基を有するモノマーは、アクリル酸またはメタクリル酸から選択されるモノマーであってよい。酸性側基およびエステル側基を持たないモノマーはアルキレンモノマーであってよく、エチレンまたはプロピレンを含むがこれらに限定されるものではない。エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸はそれぞれ、アクリル酸のアルキルエステルまたはメタクリル酸のアルキルエステルであってよい。アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのアルキル基は、１から３０の炭素、幾つかの例では１から２０の炭素、幾つかの例では１から１０の炭素を有するアルキル基であってよく；幾つかの例ではメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル、イソブチル、ｎ−ブチル、およびペンチルから選択される。

【0050】

エステル側基を有するポリマーは、エステル側基を有する第一のモノマーと、酸性側基を有する第二のモノマーと、そして酸性側基およびエステル側基を持たないアルキレンモノマーである第三のモノマーとのコポリマーであってよい。エステル側基を有するポリマーは、(ｉ)エステル化されたアクリル酸またはエステル化されたメタクリル酸、幾つかの例ではアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルから選択される、エステル側基を有する第一のモノマーと、(ｉｉ)アクリル酸またはメタクリル酸から選択される酸性側基を有する第二のモノマーと、そして(ｉｉｉ)エチレンおよびプロピレンから選択されるアルキレンモノマーである第三のモノマーのコポリマーであってよい。第一のモノマーは、コポリマーの１重量％から５０重量％、幾つかの例では５重量％から４０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から１５重量％を構成してよい。第二のモノマーは、コポリマーの１重量％から５０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から４０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から２０重量％、幾つかの例ではコポリマーの５重量％から１５重量％を構成してよい。第一のモノマーはコポリマーの５重量％から４０重量％を構成することができ、第二のモノマーはコポリマーの５重量％から４０重量％を構成し、そして第三のモノマーはコポリマーの重量の残りを構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの５重量％から１５重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの５重量％から１５重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの重量の残りを構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの８重量％から１２重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの８重量％から１２重量％を構成し、第三のモノマーはコポリマーの重量の残りを構成する。幾つかの例では、第一のモノマーはコポリマーの約１０重量％を構成し、第二のモノマーはコポリマーの約１０重量％を構成し、そして第三のモノマーはコポリマーの重量の残りを構成する。ポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ^登録商標から入手可能なＢｙｎｅｌ２０２２およびＢｙｎｅｌ ２００２を含む、Ｂｙｎｅｌ^登録商標クラスのモノマーから選択されてよい。

【0051】

エステル側基を有するポリマーは、電子写真組成物中において、樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計量、例えば酸性側基を有するポリマー(単数または複数)およびエステル側基を有するポリマーの合計量の、１重量％またはそれ超を構成してよい。エステル側基を有するポリマーは、電子写真組成物中において、例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の５重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の８重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の１０重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の１５重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の２０重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の２５重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の３０重量％またはそれ超、幾つかの例では例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の３５重量％またはそれ超を構成してよい。エステル側基を有するポリマーは、電子写真組成物中において、樹脂ポリマー、例えば熱可塑性樹脂ポリマーの合計量の５重量％から５０重量％、幾つかの例では電子写真組成物中において、例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の１０重量％から４０重量％、幾つかの例では電子写真組成物中において、例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の５重量％から３０重量％、幾つかの例では電子写真組成物中において、例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の５重量％から１５重量％、幾つかの例では電子写真組成物中において、例えば熱可塑性樹脂ポリマーである樹脂ポリマーの合計量の１５重量％から３０重量％を構成してよい。

【0052】

エステル側基を有するポリマーは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では６０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ超の酸価、幾つかの例では８０ｍｇＫＯＨ／ｇそれ超の酸価を有してよい。エステル側基を有するポリマーは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価、幾つかの例では９０ｍｇＫＯＨ／ｇまたはそれ未満の酸価を有してよい。エステル側基を有するポリマーは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇから９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、幾つかの例では７０ｍｇＫＯＨ／ｇから８０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有してよい。

【0053】

エステル側基を有するポリマーは、約１０ｇ／１０分から約１２０ｇ／１０分、幾つかの例では約１０ｇ／１０分から約５０ｇ／１０分、幾つかの例では約２０ｇ／１０分から約４０ｇ／１０分、幾つかの例では約２５ｇ／１０分から約３５ｇ／１０分のメルトフローレートを有してよい。

【0054】

樹脂のポリマー、ポリマー(複数)、コポリマー、またはコポリマー(複数)は幾つかの例では、Ｎｕｃｒｅｌトナー群(例えばＮｕｃｒｅｌ ４０３^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ４０７^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ６０９ＨＳ^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９０８ＨＳ^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ １２０２ＨＣ^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ３０７０７^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ １２１４^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９０３^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ３９９０^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ９１０^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ９２５^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ６９９^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ５９９^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ９６０^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ＲＸ ７６^ＴＭ、Ｎｕｃｒｅｌ ２８０６^ＴＭ、Ｂｙｎｅｌｌ ２００２、Ｂｙｎｅｌｌ２０１４、Ｂｙｎｅｌｌ ２０２０、およびＢｙｎｅｌｌ ２０２２(Ｅ.Ｉ.ｄｕ ＰＯＮＴから市販))、Ａｃｌｙｎトナー群(例えばＡｃｌｙｎ ２０１ 、Ａｃｌｙｎ２４６、Ａｃｌｙｎ ２８５、およびＡｃｌｙｎ ２９５)、およびＬｏｔａｄｅｒトナー群(例えばＬｏｔａｄｅｒ ２２１０、Ｌｏｔａｄｅｒ３４３０、およびＬｏｔａｄｅｒ ８２００(Ａｒｋｅｍａから市販))から選択可能である。

【0055】

樹脂は電子写真組成物の固形分の約５から９０重量％、幾つかの例では約５０から８０重量％を構成可能である。樹脂は電子写真組成物の固形分の約６０から９５重量％、幾つかの例では約７０から９５重量％を構成可能である。

【0056】

チャージディレクタおよびチャージアジュバント
電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されるインクは、チャージディレクタを含むことができる。チャージディレクタは、静電組成物の粒子に対して所望の極性の帯電を付与しおよび／または静電組成物の粒子に対する十分な静電帯電を維持するために、静電組成物に添加することができる。チャージディレクタは、限定するものではないが、脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸の金属塩、オキシリン酸の金属塩、アルキルベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族カルボン酸またはスルホン酸の金属塩などを含むイオン性化合物、ならびにポリオキシエチレン化アルキルアミン、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコールの有機酸エステルなどといった双性イオンおよび非イオン性化合物を含んでよい。チャージディレクタは、油溶性石油スルホネート(例えば中性カルシウムＰｅｔｒｏｎａｔｅ^ＴＭ、中性バリウムＰｅｔｒｏｎａｔｅ^ＴＭ、および塩基性バリウムＰｅｔｒｏｎａｔｅ^ＴＭ)、ポリブチレンスクシンイミド(例えばＯＬＯＡ^ＴＭ１２００およびＡｍｏｃｏ５７５)、およびグリセリドの塩(例えば不飽和および飽和酸置換基を有するリン酸化モノグリセリドおよびジグリセリドのナトリウム塩)から選択することが可能であるが、これらに限定されるものではなく、また限定されるものではないが、スルホン酸のバリウム、ナトリウム、カルシウム、およびアルミニウム塩を含むスルホン酸塩から選択することが可能である。スルホン酸には、限定するものではないが、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、およびアルキルコハク酸のスルホン酸(例えばＷＯ２００７／１３００６９参照)が含まれてよい。チャージディレクタは、静電組成物の樹脂含有粒子に対して負の帯電または正の帯電を付与する。

【0057】

チャージディレクタは、一般式［Ｒ_ａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ_２ＣＨ(ＳＯ_３⁻)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ_ｂ］のスルホコハク酸部分を含むことができ、式中Ｒ_ａおよびＲ_ｂの各々はアルキル基である。幾つかの例では、チャージディレクタは単塩および一般式ＭＡｎのスルホコハク酸塩のナノ粒子を含み、式中Ｍは金属、ｎはＭの価数、そしてＡは一般式［Ｒ_ａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ_２ＣＨ(ＳＯ_３⁻)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ_ｂ］のイオンであり、式中Ｒ_ａおよびＲ_ｂの各々はアルキル基であり、あるいはＷＯ２００７／１３００６９において見出されているような他のチャージディレクタであり、ＷＯ２００７／１３００６９はその全体を、参照によって本書に取り込むものとする。ＷＯ２００７／１３００６９に記載されているように、一般式ＭＡｎのスルホコハク酸塩は、ミセル形成性の塩の一例である。チャージディレクタは、一般式ＨＡの酸を実質的に含まないかまたは含まないものでよく、ここでＡは上記の通りである。チャージディレクタは、少なくとも幾つかのナノ粒子を取り囲む、前記スルホコハク酸塩のミセルを含んでよい。チャージディレクタは大きさが２００ｎｍまたは未満、幾つかの例では２ｎｍまたは超の、少なくとも幾つかのナノ粒子を含んでよい。ＷＯ２００７／１３００６９に記載されているように、単塩はそれ自体ではミセルを形成しない塩であるが、ミセル形成性の塩とのミセルのコアを形成してよい。単塩を構成するイオンはすべて親水性である。単塩は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、ＮＨ_４、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウム、Ｌｉ^＋、およびＡｌ^＋３からなる群またはこれらの任意の部分群より選択されたカチオンを含んでよい。単塩は、ＳＯ_４^２−、ＰＯ^３−、ＮＯ^３−、ＨＰＯ_４^２−、ＣＯ_３^２−、アセテート、トリフルオロアセテート(ＴＦＡ)、Ｃｌ⁻、ＢＦ_４⁻、Ｆ⁻、ＣｌＯ_４⁻、およびＴｉＯ_３^４−からなる群またはこれらの任意の部分群から選択されたアニオンを含んでよい。単塩は、ＣａＣＯ_３、Ｂａ_２ＴｉＯ_３、Ａｌ_２(ＳＯ_４)、Ａｌ(ＮＯ_３)_３、Ｃａ_３(ＰＯ_４)_２、ＢａＳＯ_４、ＢａＨＰＯ_４、Ｂａ_２(ＰＯ_４)_３、ＣａＳＯ_４、(ＮＨ_４)_２ＣＯ_３、(ＮＨ_４)_２ＳＯ_４、ＮＨ_４ＯＡｃ、ｔｅｒｔ−ブチルアンモニウムブロミド、ＮＨ_４ＮＯ_３、ＬｉＴＦＡ、Ａｌ_２(ＳＯ_４)_３、ＬｉＣｌＯ_４およびＬｉＢＦ_４、またはこれらの任意の部分群から選択されてよい。チャージディレクタはさらに、塩基性バリウムペトロネート(ＢＢＰ)を含んでよい。

【0058】

式［Ｒ_ａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ_２ＣＨ(ＳＯ_３⁻)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ_ｂ］において、幾つかの例ではＲ_ａおよびＲ_ｂの各々は脂肪族アルキル基である。幾つかの例では、Ｒ_ａおよびＲ_ｂは独立してＣ６〜２５のアルキルである。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は直鎖である。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は分岐している。幾つかの例では、上記脂肪族アルキル基は６を超える炭素原子の直鎖を含む。幾つかの例では、Ｒ_ａおよびＲ_ｂは同じである。幾つかの例では、少なくともＲ_ａおよびＲ_ｂの一方はＣ_１３Ｈ_２７である。幾つかの例では、ＭはＮａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｃａ、またはＢａである。式［Ｒ_ａ−Ｏ−Ｃ(Ｏ)ＣＨ_２ＣＨ(ＳＯ_３⁻)Ｃ(Ｏ)−Ｏ−Ｒ_ｂ］および／または式ＭＡｎは、ＷＯ２００７／１３００６９の任意の部分で定義されたごとくであってよい。

【0059】

チャージディレクタは、(ｉ)大豆レシチン、(ｉｉ)塩基性バリウムペトロネート(ＢＰＰ)のようなバリウムスルホン酸塩、および(ｉｉｉ)イソプロピルアミンスルホン酸塩を含んでよい。塩基性バリウムペトロネートは、２１〜２６の炭化水素のアルキルのバリウムスルホン酸塩であり、例えばＣｈｅｍｔｕｒａから入手可能である。イソプロピルアミンスルホン酸塩の例は、ドデシルベンゼンスルホン酸イソプロピルアミンであり、これはＣｒｏｄａから入手可能である。

【0060】

静電組成物において、チャージディレクタは静電組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクの固形分の約０.００１重量％から２０重量％、幾つかの例では０.０１重量％から２０重量％、幾つかの例では０.０１から１０重量％、幾つかの例では０.０１重量％から１重量％を構成することができる。チャージディレクタは液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクの固形分の約０.００１重量％から０.１５重量％、幾つかの例では０.００１重量％から０.１５重量％、幾つかの例では液体静電組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクの固形分の０.００１重量％から０.０２重量％を構成することができる。幾つかの例では、チャージディレクタは静電組成物に対して負の帯電を付与する。粒子の電導度は、５０から５００ｐｍｈｏ／ｃｍ、幾つの例では２００〜３５０ｐｍｈｏ／ｃｍの範囲にわたる。

【0061】

液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクは、チャージアジュバント(帯電制御補助剤)を含むことができる。チャージアジュバントはチャージディレクタと共に存在してよく、チャージディレクタとは異なるものであってよく、静電組成物の粒子、例えば樹脂含有粒子の帯電を増大および／または安定化するように作用してよい。チャージアジュバントは、バリウムペトロネート、カルシウムペトロネート、ナフテン酸のＣｏ塩、ナフテン酸のＣａ塩、ナフテン酸のＣｕ塩、ナフテン酸のＭｎ塩、ナフテン酸のＮｉ塩、ナフテン酸のＺｎ塩、ナフテン酸のＦｅ塩、ステアリン酸のＢａ塩、ステアリン酸のＣｏ塩、ステアリン酸のＰｂ塩、ステアリン酸のＺｎ塩、ステアリン酸のＡｌ塩、ステアリン酸のＣｕ塩、ステアリン酸のＦｅ塩、金属カルボキシレート(例えば、Ａｌトリステアレート、Ａｌオクタノエート、Ｌｉヘプタノエート、Ｆｅステアレート、Ｆｅジステアレート、Ｂａステアレート、Ｃｒステアレート、Ｍｇオクタノエート、Ｃａステアレート、Ｆｅナフテネート、Ｚｎナフテネート、Ｍｎヘプタノエート、Ｚｎヘプタノエート、Ｂａオクタノエート、Ａｌオクタノエート、Ｃｏオクタノエート、Ｍｎオクタノエート、およびＺｎオクタノエート)、Ｃｏリノリエート、Ｍｎリノリエート、Ｐｂリノリエート、Ｚｎリノリエート、Ｃａオレエート、Ｃｏオレエート、Ｚｎパルミテート、Ｃａレシネート、Ｃｏレシネート、Ｍｎレシネート、Ｐｂレシネート、Ｚｎレシネート、２−エチルヘキシルメタクリレート−コ−メタクリル酸カルシウムおよびアンモニウ塩のＡＢジブロックコポリマー、アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテルのコポリマー(例えば、メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル−コ−ビニルアセテート)、およびヒドロキシビス(３,５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸)アルミネートモノハイドレートを含むことができるが、これらに限定されるものではない。幾つかの例では、チャージアジュバントはアルミニウムジステアレートおよび／またはアルミニウムトリステアレート、および／またはアルミニウムジパルミテートおよび／またはアルミニウムトリパルミテートである。

【0062】

チャージアジュバントは、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクの固形分の約０.１から５重量％を構成可能である。チャージアジュバントは、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクの固形分の約０.５から４重量％を構成可能である。チャージアジュバントは、液体電子写真組成物および／または印刷基材上に印刷されたインクの固形分の約１から３重量％を構成可能である。

【0063】

幾つかの例では、電子写真組成物は液体電子写真組成物である。液体電子写真組成物は、着色剤および上述したポリマー樹脂を含んでよい。加えて、組成物は液体キャリアを含んでよい。この組成物中には、チャージアジュバントおよび／またはチャージディレクタも存在してよい。液体電子写真組成物に適切な液体キャリアは以下に記載される。

【0064】

液体キャリア
一般に、キャリア液体は静電組成物の他の成分のための分散媒体として作用することができる。例えばキャリア液体は、炭化水素、シリコーンオイル、植物油、その他であるか、これらを含むものであることができる。キャリア液体は、トナー粒子のための媒体として使用可能な、絶縁性の非極性非水系液体を含みうるが、これに限定されるものではない。キャリア液体は、約１０^９オームｃｍを超える抵抗値を有する化合物を含むことができる。キャリア液体は約５未満の、幾つかの例では約３未満の誘電率を有してよい。キャリア液体は炭化水素を含むことができるが、これらに限定されるものではない。炭化水素は、脂肪族炭化水素、異性化脂肪族炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、およびこれらの組み合わせを含み得るが、これらに限定されるものではない。キャリア液体の例には、脂肪族炭化水素、イソパラフィン系化合物、パラフィン系化合物、脱芳香族炭化水素化合物、および類似物が含まれるが、これらに限定されるものではない。特に、キャリア液体は、Ｉｓｏｐａｒ−Ｇ^ＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｈ^ＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｌ^ＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｍ^ＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｋ^ＴＭ、Ｉｓｏｐａｒ−Ｖ^ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ１２^ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １３^ＴＭ、Ｎｏｒｐａｒ １５^ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ４０^ＴＭ、ＥｘｘｏｌＤ８０^ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ１００^ＴＭ、Ｅｘｘｏｌ Ｄ１３０^ＴＭ、およびＥｘｘｏｌ Ｄ１４０^ＴＭ(それぞれＥＸＸＯＮ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮにより市販されている)；Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ−１６^ＴＭ、ＴｅｃｌｅｎＮ−２０^ＴＭ、Ｔｅｃｌｅｎ Ｎ−２２^ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ Ｌ^ＴＭ、ＮｉｓｓｅｋｉＮａｐｈｔｈｅｓｏｌ Ｍ^ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ Ｎａｐｈｔｈｅｓｏｌ Ｈ^ＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｌ^ＴＭ、＃０Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｍ^ＴＭ、＃０ Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｈ^ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉ ｌｓｏｓｏｌ ３００^ＴＭ、Ｎｉｓｓｅｋｉｌｓｏｓｏｌ ４００^ＴＭ、ＡＦ−４^ＴＭ、ＡＦ−５^ＴＭ、ＡＦ−６^ＴＭおよびＡＦ−７^ＴＭ(それぞれＮＩＰＰＯＮ ＯＩＬＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮにより市販されている)；ＩＰ Ｓｏｌｖｅｎｔ １６２０^ＴＭおよびＩＰ Ｓｏｌｖｅｎｔ２０２８^ＴＭ(それぞれＩＤＥＭＩＴＳＵ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯ., ＬＴＤ.により市販されている)；Ａｍｓｃｏ ＯＭＳ^ＴＭおよびＡｍｓｃｏ４６０^ＴＭ(それぞれＡＭＥＲＩＣＡＮ ＭＩＮＥＲＡＬ ＳＰＩＲＩＴＳ ＣＯＲＰ.により市販されている)；およびＥｌｅｃｔｒｏｎ、Ｐｏｓｉｔｒｏｎ、ＮｅｗＩＩ、Ｐｕｒｏｇｅｎ ＨＦ(１００％合成テルペン)(ＥＣＯＬＩＮＫ^ＴＭにより市販)を含み得るが、これらに限定されるものではない。

【0065】

印刷前に、キャリア液体は静電組成物の約２０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では静電組成物の５０重量％から９９.５重量％を構成可能である。印刷前に、キャリア液体は静電組成物の約４０から９０重量％を構成してよい。印刷前に、キャリア液体は、静電組成物の約６０重量％から８０重量％を構成してよい。印刷前に、キャリア液体は静電組成物の約９０重量％から９９.５重量％、幾つかの例では静電組成物の９５重量％から９９重量％を構成してよい。

【0066】

インクは、印刷基材上に印刷された場合、実質的にキャリア液体を含まなくてよい。静電印刷プロセスにおいて、および／またはその後において、キャリア液体は、例えば印刷中の電気泳動プロセスおよび／または蒸発によって除去してよく、それによって実質的に固形分のみが印刷基材に転写されるようになる。実質的にキャリア液体を含まないとは、印刷基材上に印刷されたインクが、５重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では、２重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では１重量％未満のキャリア液体、幾つかの例では０.５重量％未満のキャリア液体を含んでいることを示してよい。幾つかの例では、印刷基材上に印刷されたインクは、キャリア液体を含まない。

【0067】

テキスタイル基材
テキスタイル基材は、任意の適切なテキスタイルまたは布帛基材であってよい。テキスタイル基材は織布または不織布であってよい。テキスタイル基材は糸から、例えば天然繊維または合成繊維の紡績糸またはフィラメントから形成されていてよい。テキスタイルまたは布帛基材は、下部支持基材またはテキスタイル／布帛支持基材とも呼ぶことができる。「支持」という用語はまた、コーティングおよび印刷されるイメージを担持するという、基材の物理的な目的をも参照している。印刷物の適用が所望とされる場合、任意のテキスタイル、布帛材料、布帛衣料、または他の布帛製品について、本書に記載の原理から利益を得ることができる。より具体的には、本開示において有用なテキスタイルまたは布帛基材には、天然および／または合成であってよい繊維を有する基材が含まれる。用語「テキスタイル」は例えば、布地、布帛材料、布帛衣料、または他の布帛製品を含む。テキスタイル構造は縦糸と横糸を有してよく、織布、不織布、編地、タフテッド、編み物、ノット地および圧縮構造であってよい。「縦糸」および「横糸」という用語は製織用語であり、テキスタイルの技術分野において通常の意味を有する。本書で使用するところでは、例えば縦糸は織機上で長さ方向の糸または長手糸を参照し、これに対して横糸は織機上で交差方向または横方向の糸を参照する。

【0068】

留意すべきことに、用語「テキスタイル」または「布帛」基材は、一般に紙として知られた任意の種類の材料を含まない。紙は、水の懸濁液から細かいスクリーン上に抄紙することによって、種々の植物繊維(木材または植物繊維の混合物など)と合成繊維で作成されたシート、ロール、および他の物理的形態を取る。

【0069】

さらにまた、テキスタイル基材は、フィラメント形態、布帛材料の形態の両方のテキスタイル、さらには最終物品(被服、ブランケット、テーブルクロス、ナプキン、寝装材料、カーテン、カーペット、靴、その他)へと作成された形態の布帛をも含む。幾つかの例では、テキスタイル基材は織物、編物、不織、またはタフテッド構造を有する。

【0070】

テキスタイル基材は織布であることができ、そこでは縦糸と横糸が相互に約９０°の角度で配置されている。この織布には、限定するものではないが、平織り構造の布帛、綾織りが布帛表面上に斜交するラインを生み出している綾織り構造の布帛、または繻子織りが含まれる。テキスタイル基材は編地であることができ、縦編地と横編地の一方または双方を含むループ構造を有する。横編地は、布帛の一つの横列のループが同じ糸から形成されたものであることを参照している。縦編地は、布帛構造中のすべてのループが主として布帛の長手方向に導入された個別の糸から形成されていることを参照している。テキスタイル基材はまた不織布であることができ、これは例えば、化学処理プロセス(例えば溶剤処理)、機械的処理プロセス(例えばエンボス加工)、熱的処理プロセス、またはこれらのプロセスの二つまたはより多くの組み合わせによって、一緒に結合されおよび／または一緒に相互固定された、複数の繊維またはフィラメントを含む可撓性の布帛である。

【0071】

テキスタイル基材は、天然繊維および合成繊維の一方または双方を含むことができる。使用してよい天然繊維には、限定するものではないが、毛、綿、絹、麻、ジュート、亜麻、または大麻が含まれる。使用してよい追加的な繊維には、限定するものではないが、レーヨン繊維または再生可能資源から誘導された熱可塑性脂肪族高分子繊維が含まれ、これには限定するものではないが、コーンスターチ、タピオカ製品、またはサトウキビが含まれる。これらの追加的な繊維は「天然」繊維として参照可能である。幾つかの例では、テキスタイル基材に用いられる繊維には、上に列挙した天然繊維の二つまたはより多くの組み合わせ、上に列挙した任意の天然繊維と別の天然繊維または合成繊維の組み合わせ、上に列挙した天然繊維の二つまたはより多くの混合物、または上に列挙した任意の天然繊維と別の天然繊維または合成繊維の混合物が含まれる。

【0072】

テキスタイル基材に使用してよい合成繊維はポリマー繊維であり、限定するものではないが、ポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)繊維、ポリエステルから作成されたポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)不含繊維、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリアラミド、例えばＫｅｖｌａｒ^登録商標、ポリテトラフルオロエチレン、例えばＴｅｆｌｏｎ^登録商標(両方ともＥ.Ｉ. ｄｕ Ｐｏｎｔｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙの商標)、ガラス繊維、ポリトリメチレン、ポリカーボネート、ポリエステルテレフタレート、またはポリブチレンテレフタレートが含まれる。幾つかの例では、テキスタイル基材に用いられる繊維には、これらの繊維の二つまたはより多くの組み合わせ、これらの繊維の任意のいずれかと別のポリマー繊維または天然繊維の組み合わせ、これらの繊維の二つまたはより多くの混合物、またはこれらの繊維の任意のいずれかと別のポリマー繊維または天然繊維の混合物が含まれる。幾つかの例では、合成繊維には変成繊維が含まれる。「変成繊維」という用語は、限定するものではないが、他のポリマーのモノマーとの共重合、ポリマー繊維および布帛表面の一方または双方に化学的官能基を接触させるための化学的グラフト化反応、プラズマ処理、溶剤処理、例えば酸エッチング、および生物学的処理、例えば酵素処理または生物学的劣化を防止するための抗菌処理の一つまたはより多くといった、化学的または物理的処理を受けた、ポリマー繊維および全体としての布帛の一方または双方を参照している。用語「ＰＶＣ不含」は、基材中にポリ塩化ビニル(ＰＶＣ)ポリマーまたは塩化ビニルモノマー単位が含まれていないことを意味する。幾つかの例では、テキスタイル基材は合成ポリエステル繊維である。

【0073】

テキスタイル基材は、天然繊維と合成繊維の両者を含むことができる。幾つかの例では、合成繊維の量は、繊維の合計量の約２０％から約９０％を表す。幾つかの他の例では、天然繊維の量は、繊維の合計量の約１０％から約８０％を表す。幾つかの他の例では、テキスタイル基材は織布構造中に天然繊維と合成繊維を含み、天然繊維の量が繊維の合計量の約１０％であり、合成繊維の量が繊維の合計量の約９０％である。テキスタイル基材はさらに添加剤を含んでよく、それには限定するものではないが、例えば着色剤(例えば顔料、染料、付色剤)、帯電防止剤、増白剤、造核剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、フィラー、および潤滑剤の一つまたはより多くが含まれる。代替的に、テキスタイル基材はコーティング組成物を適用する前に、上記に列挙した物質を含有する溶液中で予備処理してよい。これらの添加剤および処理は、布帛の種々の性質を改善するために含有される。

【0074】

テキスタイルの例には、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ)、ナイロン、および／またはポリエステルといった合成布帛が含まれる。合成布帛は、織布または不織布であってよい。一例では、ＰＥＴの基材が、例えばその一方(例えば背面または前面)の側または両側上において、ナイロンおよび／またはポリエステルのようなコーティングで被覆される。背面被覆ＰＥＴの例：製品コード：ＰＳ２２６８。１００％ポリエステルのサテンで背面被覆されている。両面被覆ＰＥＴの例：製品コード：Ｐ２００８は１００％の浸漬コーティングされたナイロンタフタで両面被覆されており、製品コード：ＰＮ７７０２Ａ９は蛍光物質を含まないナイロン／ポリエステルのブレンドのタフタで両面被覆されている：ＨＵＺＨＯＵ ＳＩＮＹＬＡＢＥＬ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＣＯ.,ＬＴＤ製造。また製品コード：７２８０Ｎは白色の浸漬コーティングされたナイロン／ポリエステルブレンドのタフタで縁部にスリットがある：ＣｏｌｅＦａｂｒｉｃｓ Ｆａｒ Ｅａｓｔ製造。

【実施例】

【0075】

対照例１(対照試料)

【0076】

評価に先立ち、イメージとテキストを上記二種の布帛上に印刷した。イメージは液体トナー(ＨＰインディゴｗｓ６６００デジタル印刷機により適用のＬＥＰインク)および粉末トナー(ＨＰカラーＬａｓｅｒＪｅｔ５５５０プリンタにより適用)を用いて印刷した。印刷の保護の効率は、ＩＳＯ６３３０に詳細に記載されている家庭用洗濯および乾燥プロトコルを適用することによって試験した。家庭用洗濯および乾燥プロトコルの１サイクルを適用した後、布帛基材上には両方の種類のトナーにより印刷されたイメージの１０％未満が残っていた。

【0077】

比較例２(液体トナー印刷、印刷前にプライマー処理した布帛)

【0078】

ＨＰインディゴｗｓ６６００デジタル印刷機の印刷システムにより適用されたＬＥＰインクを用いて、プライマー処理され背面側を被覆されたＰＥＴ布帛上に、イメージとテキストを印刷した。ＭｉｃｈｅｌｍａｎＤｉｇｉＰｒｉｍｅ^登録商標０６０プライマーを機上で、インラインプライマー処理(ＩＬＰ)システム(ＨＰインディゴ印刷機の一部)を用いて塗布した。被覆速度は間接的グラビアコーティング法を用いて３０ｍ／分であり、３５０ＬＣＭのＡｎｉｌｏｘローラを４０℃で３０ｍ／分の速度とした。家庭用洗濯および乾燥プロトコルの１サイクル後、インクの２０％が布帛表面上に残っていた。

【0079】

比較例３(プライマー処理しない布帛上に乾式トナー、続いて耐水性コーティングで基材を被覆)

【0080】

ＨＰカラーＬａｓｅｒＪｅｔ５５５０プリンタにより印刷された粉末トナーにより、プライマー処理しない両側被覆のＰＥＴ布帛上に、イメージとテキストを印刷した。水性のオーバープリントワニス(ＯＰＶ)であるＥＰＯＴＥＣのＷａｔｅｒ Ｌａｃ １９６０アクリルエマルジョンを浸漬コーティングによって塗布した。このコーティングをオーブン中で３０分間、６０℃で乾燥した。家庭用洗濯および乾燥の１サイクル後、インクの２０％が布帛表面上に残っていた。二回目の洗濯サイクル中に、水性ＯＰＶは液体トナーを保護できず、結果は対照と類似していた。

【0081】

比較例４(プライマー処理した布帛上に液体トナー印刷、続いて耐水性コーティングで基材を被覆)

【0082】

液体トナー(ＨＰインディゴｗｓ６６００デジタル印刷機により適用されたＬＥＰインク)を用いて、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ ｔｏｐａｚ １７溶液でプライマー処理された両側被覆のＰＥＴ布帛上に、イメージとテキストを印刷した。プライマーは、実験室用ＬａｂｏＣｏｍｂｉ ４００コーターを使用して塗布した。被覆速度は３０ｍ／分であった。プライマーは、１４０ ＬＣＭのＡｎｉｌｏｘを装着した間接的グラビアコーティング法を用いて塗布し、７０℃で乾燥した。ＥＰＯＴＥＣの水性ＯＰＶであるＷａｔｅｒＬａｃ １９６０アクリルエマルジョンを浸漬コーティングにより塗布した。コーティングはオーブン中で１０分間、６０℃で乾燥した。家庭用洗濯および乾燥の１サイクル後、インクの約４０％が布帛表面上に残っており、二回目のサイクルの後にイメージの２０％が残っていた。類似の保護プロトコルは、粉末トナーを用いて印刷されたイメージを保護できなかった。

【0083】

実施例５(プライマー処理しない布帛上に粉末トナー印刷、印刷後に基材を硬化性水性コーティングで被覆し、次いで加熱硬化)

【0084】

ＨＰカラーＬａｓｅｒＪｅｔ５５５０プリンタにより適用された粉末トナーを用いて、プライマー処理していない両側被覆ＰＥＴ布帛上に、イメージとテキストを印刷した。ＡｖｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤからの水性の架橋性ＯＰＶであるＡＶＣＯ−ＡＶＣＯＰＲＩＮＴ ＡＢＺ−５００スチレン(アクリル系)をロッドのドローダウンコーティングによって塗布した。コーティングはオーブン中で３分間、１５０℃で加熱硬化した。家庭用洗濯および乾燥の１サイクル後、インクの約４０％が布帛表面上に残っており、三回目のサイクルの後にイメージの２０％が残っていた。

【0085】

実施例６(プライマー処理しない布帛上に液体印刷、印刷後に基材を硬化性水性コーティングで被覆し、次いで加熱硬化)

【0086】

液体トナー(ＨＰインディゴｗｓ６６００デジタル印刷機により適用されたＬＥＰインク)を用いて、プライマー処理していない両側被覆ＰＥＴ布帛上に、イメージとテキストを印刷した。水性の架橋性ＯＰＶ(ＡＶＣＯ−ＡＶＣＯＰＲＩＮＴ ＳＡＺ−ＳＰＳＹＮＴＯＰＲＥＴ ＯＬ−Ｖ(熱可塑性ポリウレタン))をロッドのドローダウンコーティングによって塗布した。コーティングはオーブン中で３分間、１５０℃で加熱硬化した。家庭用洗濯および乾燥の１０サイクル後、インクの約８０％が布帛表面上に残っていた。類似の結果が、ＡｖｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤからのＡＶＣＯ−ＰＬＡＳＴＯＰＲＩＮＴ ＰＭ(ポリウレタン熱可塑性コーティング)を用いて得られた。

【0087】

実施例７(プライマー処理した布帛上に液体印刷、印刷後に基材を硬化性水性コーティングで被覆し、次いで加熱硬化)

【0088】

液体トナー(ＨＰインディゴｗｓ６６００デジタル印刷機により適用されたＬＥＰインク)を用いて、両側被覆ＰＥＴ布帛上に、イメージとテキストを印刷した。Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ ＤｉｇｉＰｒｉｍｅ^登録商標０６０プライマーを塗布した。プライマーは機上で、インラインプライマー処理(ＩＬＰ)システム(ＨＰインディゴ印刷機の一部)を用いて塗布した。被覆速度は間接的グラビアコーティング法を用いて３０ｍ／分であり、３５０ＬＣＭのＡｎｉｌｏｘローラを４０℃で３０ｍ／分の速度とした。印刷後に、水性の架橋性ＯＰＶであるＡＶＣＯ−ＡＶＣＯＰＲＩＮＴＡＢＺ−５００スチレン(アクリル系)を、ワイヤロッドのドローダウンコーティングによって塗布した。コーティングはオーブン中で１.５分間、１５０℃で加熱硬化した。家庭用洗濯および乾燥の１０サイクル後、インクの１００％が布帛表面上に残っていた。類似の結果が、ＡｖｃｏＣｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＴＤからのＡＶＣＯ−ＰＬＡＳＴＯＰＲＩＮＴ ＰＭ(ポリウレタン熱可塑性コーティング)、ＡＶＣＯ−ＡＶＣＯＰＲＩＮＴ ＳＡＺ−ＳＰＳＹＮＴＯＰＲＥＴ ＯＬ−Ｖ(熱可塑性ポリウレタン)、およびＡＶＣＯ−ＡＶＣＯＰＲＩＮＴ ＳＡＺ(アクリル系)を用いて得られた。

【0089】

上記の例の結果を以下の表に概括する：

【表1】