特許 6492798 脱墨古紙パルプの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6492798

(24)【登録日】2019年3月15日

(45)【発行日】2019年4月3日

(54)【発明の名称】脱墨古紙パルプの製造方法

(51)【国際特許分類】

   D21C 5/02 20060101AFI20190325BHJP

【ＦＩ】

   D21C5/02

【請求項の数】6

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2015-47201(P2015-47201)

(22)【出願日】2015年3月10日

(65)【公開番号】特開2016-166437(P2016-166437A)

(43)【公開日】2016年9月15日

【審査請求日】2017年6月13日

(73)【特許権者】

【識別番号】000122298

【氏名又は名称】王子ホールディングス株式会社

(72)【発明者】

【氏名】香川 仁志

(72)【発明者】

【氏名】三浦 高弘

(72)【発明者】

【氏名】見門 秀幸

(72)【発明者】

【氏名】東嶋 健太

【審査官】 長谷川 大輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１６９５０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１１６６３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−２３１４７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０２３７０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０５３９８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０７３９８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０３５８４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２０２３０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 紙パルプ製造技術シリーズ４ 古紙パルプ，日本，紙パルプ技術協会，２００５年 ８月２５日

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ２１Ｂ１／００−１／３８

Ｄ２１Ｃ１／００−１１／１４

Ｄ２１Ｄ１／００−９９／００

Ｄ２１Ｆ１／００−１３／１２

Ｄ２１Ｇ１／００−９／００

Ｄ２１Ｈ１１／００−２７／４２

Ｄ２１Ｊ１／００−７／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

印刷古紙を、離解工程、除塵工程、漂白工程、分散工程、フローテーション工程、洗浄・脱水工程を組み合わせてパルプ化する方法において、前記離解工程をｐＨ１０．０以上、１２．５以下のアルカリ性領域での処理工程とし、前段のフローテーション工程をｐＨ６．０以上、９．０以下の中性領域での処理工程とし、漂白工程をｐＨ１０．５以上、１２．０以下のアルカリ性領域での処理工程とし、後段のフローテーション工程を硫酸でｐＨ６．０以上、９．０以下の中性領域での処理工程とすることを特徴とする、脱墨古紙パルプの製造方法。

【請求項2】

前記前段のフローテーション工程を前記漂白工程より前の工程として配置し、前記後段のフローテーション工程を前記漂白工程より後の工程として配置することを特徴とする請求項１記載の脱墨古紙パルプの製造方法。

【請求項3】

前記漂白工程後または前で前記後段のフローテーション工程より前の工程として分散工程を配置し、前記分散工程が軸タイプの分散機またはディスクタイプの分散機による工程であることを特徴とする請求項１または２に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。

【請求項4】

前記両フローテーション工程後に洗浄・脱水工程を配置することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。

【請求項5】

前記離解工程をインキ剥離性脱墨剤を添加して処理する工程とし、前記漂白工程および／または前記分散工程をインキ凝集性脱墨剤を添加して処理する工程とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。

【請求項6】

前記脱墨古紙パルプが、ＩＳＯ白色度が６５〜８５％で、０.００４〜５．０ｍｍ^２のダート個数が３５０００個／ｍ^２以下の脱墨古紙パルプであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、印刷古紙からなる古紙パルプの白色度を向上させ、更にチリを低減させる方法に関し、さらに詳しくは新聞古紙を主体とする印刷古紙を脱墨再生する際に白色度を効率よく向上させると共に、ダートを効率よく低減させ、高品質の脱墨古紙パルプを提供する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、印刷古紙を脱墨し再生させるには、離解・除塵・漂白・分散・脱墨・洗浄の工程の組み合わせからなる方法で製造を行ってきた。特に脱墨パルプの白色度６５％ＩＳＯ以上の高白色度の脱墨パルプを得るための方法としては、漂白工程で過酸化水素を過剰に加えるか、過酸化水素漂白の前後の何れかに二酸化チオ尿素漂白工程を設ける方法等が行われている。また、漂白の効率を向上させるために製品パルプの灰分を下げる対策として灰分除去装置を洗浄設備として最終工程に組み入れる方法（特許文献１）、灰分除去装置の前後で役割の違う脱墨剤を使用し、漂白性を向上させる方法（特許文献２）、温度の違う二段の漂白工程で漂白を行う方法（特許文献３）等が提案されている。しかし、いずれも中性領域でのフローテーション処理と組み合わせて、高白色度でかつダートの少ないパルプが得られる脱墨システムの構築については未検討であった。

【0003】

印刷古紙からインキを分離除去し、脱墨パルプを漂白するために、苛性ソーダ、珪酸ソーダ、炭酸ソーダ等のアルカリ剤、過酸化水素、次亜塩素酸塩、二酸化チオ尿素、ハイドロサルファイト等の漂白剤、ＥＤＴＡやＤＴＰＡ等の金属キレート剤と共に、脱墨剤が使用されてきた。

【0004】

脱墨剤には、パルプ繊維からインキを剥離し、微細分散させる効果の強いものや、インキを凝集させフローテーション工程でのインキ捕集能を高める効果の強いもの等がある。
例えば、前者の脱墨剤としては、高級アルコール硫酸塩、ポリオキシアルキレン高級アルコール硫酸塩、脂肪酸あるいは、脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール及びアルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物、多価アルコールエステルアルキレンオキサイド付加物等が使用されている。

【0005】

一般的に、効果的な脱墨剤とされているものとして、高級脂肪酸のアルキレンオキサイド付加物又はそのエーテル化合物又はエステル化合物等が知られている（特許文献４，５，６）。しかし、これらの脱墨剤の捕集効果を最大限に発揮させて高白色度でかつダートの少ないパルプが得られるシステムの構築については未検討であった。

【0006】

酸性〜中性領域での脱墨方法として、非イオン性界面活性剤をインキ剥離のために用い、フローテーション工程にカチオン性化合物を存在させる方法（特許文献７）、フローテーション工程に少なくともカチオン、アミン、アミンの酸塩、両性化合物の１種類を存在させる方法（特許文献８）があるが、カチオン性化合物の添加、及びカチオン、アミン、アミンの酸塩、両性化合物の１種類を存在させる必要はない。

【0007】

また、フローテーション処理中に、工程内ｐＨを２変化させる方法（特許文献９）があるが、フローテーション処理中にｐＨを変化させる事は、現状のフローテーション技術では設備上難しい技術を必要とする。

【0008】

一方、脱墨パルプのダートを低減させるためには、スクリーン、クリーナー等の除塵機を高性能化するか、分散工程でニーディングを強化する事が必要であった。しかし、近年、印刷古紙の中に、灰分が多く、表面処理剤に起因して極端に脱墨性の劣る中性新聞紙の混入割合が著しく増加しており、これまで一般的に行われていた脱墨パルプ製造方法ではインクを主体とするダートを十分に除去する事が困難となってきた。

【0009】

また、ダートを極力低減させ、ＢＫＰと同等もしくはそれに準ずる品質を有するＤＩＰが望まれていたが、これまで、新聞古紙や雑誌古紙をはじめとする印刷古紙からこれに該当する品質の古紙パルプを製造することは極めて困難であった。

【0010】

従来のダートを低減させる技術には、マイカプロセッサーをはじめとする一軸のローター集面に送り刃と戻り刃が配置され、かつステーターの刃と各刃間に十分な間隙を有したミキサーを用いるもの（特許文献１０）が提案されている。また、パルプ濃度２０〜３５％にして酸化型漂白剤を添加した後、機械的に攪拌して酸化漂白するとともに、漂白した後の繊維懸濁液をパルプ濃度１０〜３０％にして、還元漂白剤を添加した後、機械的に攪拌して還元漂白しているもの（特許文献１１）、三段以上のディスパーザーを使用し、同時に一段以上は高温のディスクタイプのディスパーザーで処理するもの（特許文献１２）がある。しかし、いずれの場合も、繊維からインキを強制的に剥離しても剥離したインキが微細化してしまい、その後のフローテーションを強化しなければ、十分なダートの減少効果は望めない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】特開２００２−１３８３８０号公報

【特許文献2】特開２００４−６８１７５号公報

【特許文献3】特許第４７５２５４３号公報

【特許文献4】特開昭５８−１０９６９６号公報

【特許文献5】特開昭６２−２７６０９３号公報

【特許文献6】特開平５−２５７９０号公報

【特許文献7】特許第３０８１１５２号公報

【特許文献8】特許第３２６２５１７号公報

【特許文献9】特許第３２０３３０７号公報

【特許文献10】特開平４−０５０３９１号公報

【特許文献11】特開２００５−２８１９１４号公報

【特許文献12】特許第４９５２２５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

本発明の目的は、上記のような問題を解消し、特に脱墨性の悪い一部の中性新聞紙を含む印刷古紙から製造される脱墨パルプの白色度を向上させると共に、ダートを大幅に低減させて、高品質の脱墨古紙パルプを製造することができる方法を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者らは、離解工程、漂白工程をアルカリ性領域で行うことでパルプからインキ剥離を促進させ、通常のアルカリ性領域でのフローテーション工程で取り除くことが非常に困難であったパルプから剥離された微細化した遊離インキを中性領域でのフローテーションを前段、後段の２回行うことで除去ができることを見出し、以下の発明を成すに至った。

【0014】

（１）印刷古紙を、離解工程、除塵工程、漂白工程、分散工程、フローテーション工程、洗浄・脱水工程を組み合わせてパルプ化する方法において、前記離解工程をｐＨ１０．０以上、１２．５以下のアルカリ性領域での処理工程とし、前段のフローテーション工程をｐＨ６．０以上、９．０以下の中性領域での処理工程とし、漂白工程をｐＨ１０．０以上、１２．０以下のアルカリ性領域での処理工程とし、後段のフローテーション工程をｐＨ６．０以上、９．０以下の中性領域での処理工程とすることを特徴とする、高白色度でダートの少ない高品質の脱墨古紙パルプの製造方法。

【0015】

（２）前記前段のフローテーション工程を離解工程後で前記漂白工程より前の工程として配置し、前記後段のフローテーション工程を前記漂白工程より後の工程として配置することを特徴とする、（１）に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。
（３）前記漂白工程後で前記後段のフローテーション工程前の工程として分散工程を配置することを特徴とする、（１）または（２）に記載の脱墨古紙パルプの製造方法。
（４）前記両フローテーション工程後に洗浄・脱水工程を配置することを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載の脱墨古紙パルプの製造方法。
（５）前記離解工程をインキ剥離性脱墨剤を添加して処理する工程とし、前記漂白工程、前記フローテーション工程および前記分散工程から選ばれる少なくとも１工程をインキ凝集性脱墨剤を添加して処理する工程とすることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の脱墨古紙パルプの製造方法。
（６）前記脱墨古紙パルプが、ＩＳＯ白色度が６５〜８５％でかつ、０.００４〜５．０ｍｍ^２のダート個数が３５０００個／ｍ^２以下の脱墨古紙パルプであることを特徴とする、前記（１）〜（５）のいずれかに記載の脱墨古紙パルプの製造方法。
（７）前記前記（１）〜（６）のいずれかに記載の脱墨古紙パルプの製造方法で製造される脱墨古紙パルプを１０質量％〜１００質量％配合してなる紙。

【発明の効果】

【0016】

本発明により、原料古紙の品質によらず、白色度が向上すると共に、チリが低減し、高品質の脱墨古紙パルプが得られるので、クラフトパルプ、メカニカルパルプ等より安価な脱墨古紙パルプを紙製品に高配合する事が可能となり、古紙の利用範囲が広がる。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明の方法において、原料となる印刷古紙の例としては、新聞紙、微塗工紙、高灰分の塗工紙、非塗工紙等、灰分を７％〜３５％含む古紙等があげられる。本発明の方法は、多量の表面処理剤により脱墨性が悪い一部の中性新聞紙を含む印刷古紙の処理に特に効果的である。

【0018】

本発明の方法における離解工程については、ｐＨ９．１以上１２．５以下のアルカリ性領域で行えば、その他は特に制限無い。好ましい離解処理としては、原料印刷古紙を固形分濃度１２〜１８％になるように稀釈水に入れ、更に薬品（水酸化ナトリウム）を対パルプ０．１〜３．０質量％、好ましくは０．２〜２．５質量％添加して行う処理が挙げられる。脱墨剤を添加する場合には、パルプ繊維への浸透性が強く、インキの剥離性の強いものが好ましく、脱墨剤を対パルプ０．０１〜０．５質量％、好ましくは０．０３〜０．３質量％加える。離解時間は、１０〜３０分、好ましくは１０〜２５分、更に好ましくは１０〜１８分であり、離解温度は１０〜５０℃、好ましくは３０〜５０℃で離解することが好ましい。

【0019】

インキの剥離性の強い脱墨剤としては、高級アルコール系脱墨剤等があり、例えば、次のものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。花王（株）製のＤＩ−７０２０、ＤＩ−７０３０、ＤＩ−７６７、ＤＩ−７２８２、日新化学研究所(株)製のＤＩＡ−Ｚ−１００、ＤＩＡ−Ｚ−５０００、東邦化学（株）製のネオスコアＦＷ−７８０、ネオスコアＦＷ−７９０、ネオスコアＦＷ−７９５、ＦＴ−４６７、ＦＴ−４７０、ＦＴ−４８７、ＦＴ−５１１、ＦＴ−５１３、ＦＴ−５１４、ＦＴ−５１５、Ｂ−Ｂ剤、第一工業製薬（株）製のダイホープ９４０、ダイホープ９６０、日華（株）製リポブライトＤＰ−８１０等。

【0020】

本発明の方法における除塵工程としては特に制限は無い。スクリーン・クリーナーで原料中の異物を取り除くことが可能であればよいが、スリットスクリーン（１段目０．１５ｍｍスリット以下、２段目０．１５ｍｍスリット以下）を使用することが好ましい。クリーナーは重量異物を効率良く取り除くことが可能であればいずれでもよい。

【0021】

本発明の方法では、アルカリ性領域で行う漂白工程の前段で、繊維より剥離された微細化した遊離インキを効率よく除去するため、中性領域でのフローテーションを行う。フローテーション工程でのフローテーターの形式に制限はないが、処理濃度は０．７〜１．５質量％、フローテーター処理温度は１０〜５５℃、好ましくは３０〜５０℃で行うことが好ましい。フローテーション工程の処理ｐＨは６．０〜９．０が適しており、７．０〜８．５がより好ましい。ｐＨが６．０より低いと配管、設備の腐食が問題となり、設備費が高価になる。また、ｐＨが９．０を超えると遊離インキの除去効果が著しく悪化し、脱墨パルプの白色度が低下すると共に、ダート個数が上昇する。フローテーション工程は、必要に応じてその直前で凝集性脱墨剤を添加する工程とすることができる。

【0022】

また、前段フローテーション工程後は、通常、洗浄・脱水を行う。洗浄・脱水工程で使用する洗浄装置としてはエキストラクター、フォールウオッシャー（栄工機製）、ダブルニップシックナー（石川島産業機械製）等があるが、洗浄装置は、原料中の灰分を優先的に除去し、繊維分のロスを最小限に止める洗浄機であることが好ましい。中でもワイヤー洗浄機が好ましく、目穴は、２０〜２００メッシュ程度までが考えられるが、好ましくは４０〜１００メッシュが良く、更に好ましくは、５０〜８０メッシュが適している。

【0023】

本発明の方法における漂白工程で使用する古紙再生の漂白薬品としては、過酸化水素、ハイドロサルファイド、二酸化チオ尿素、ハイポ等が使用される。本発明の方法では過酸化水素を使用する。また、本発明の方法ではアルカリ過酸化水素漂白を行うが、過酸化水素は対パルプ０．５〜５．０質量％添加する。これ以上添加量を増やしても白色度上昇はサチュレーションする傾向にある。苛性ソーダは、対パルプ１．５〜３．０質量％、珪酸ソーダは、対パルプ１．５〜３．５質量％添加し、漂白時間は１０分間〜５時間、好ましくは１．５〜３時間で行う。漂白時間が短すぎると過酸化水素が十分に反応しきらないため好ましくない、また５時間より長くしても逆に過酸化水素の消費が進み、残過酸化水素がなくなった時点からパルプの黄色化が起きるため適切ではない。漂白パルプ濃度は１５〜３５質量％、好ましくは２５〜３０質量％であり、濃度が１５質量％より低くなると過酸化水素の反応性が悪くなる。また、３５質量％より高い濃度にするとディスパーザーでの薬品との混合に斑ができるため、好ましくない。また、漂白時のｐＨは、１０．５〜１２．０が好ましく、この範囲を外れると過酸化水素の漂白性が劣る。漂白温度は５０〜１２０℃で行うことが効果的である。

【0024】

また、フローテーション前に脱墨剤をパルプに均一に混合できれば、漂白工程に脱墨剤を添加してもよい。脱墨剤としてはインキ凝集性の強い、脂肪酸あるいは、脂肪酸誘導体系の脱墨剤があり、例えば、脂肪酸の場合、花王（株）製のＤＩ−２５４（オレイン酸）、ＤＩ−２６８、第一工業製薬（株）製のＫ−４００４−Ｄ等がある。また、脂肪酸誘導体系の場合、花王（株）製のＤＩ−１１２０、ＤＩ−１０５０、日新化学研究所（株）製のＤＩＹ−２３５４３、第一工業製薬（株）製のペーパーエイドＷ等がある。しかし、これらに限定されるものではない。

【0025】

本発明の方法で行う分散処理には低速・高濃度用軸タイプの分散機またはディスクタイプの分散機が適している。低速・高濃度用軸タイプの分散機としては、軸状のローターに取り付けられた回転刃と、ケーシングに取り付けられた固定刃を有する一軸型または二軸型のニーダータイプのディスパーザーが好ましい。分散処理は、回転数５０〜３００ｒｐｍの低速で、処理濃度２０〜５０質量％の高濃度、好ましくは、２５〜４０質量％で、温度は２５℃〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃で行われる。軸タイプの分散機では、繊維間の摩擦作用が主体となって、インキ剥離・ダートの分散が起こる。処理濃度が２０質量％未満では、機械的負荷がかかりにくく、インキ剥離・ダートの分散性が低下する上、温度上昇に必要なエネルギーが莫大となるため、適さない。また、処理濃度５０質量％を越えて高濃度にすると機械的に搾水するのは困難である。

【0026】

一般的には、一軸型ニーダーとしては、ニーディング・ディスパージャーＫＤ（商品名：アイ・エイチ・アイ フォイト ペーパーテクノロジー社製）、ディスパーザー（商品名：相川鉄工社製）、ディスパーザー（商品名：アセック社製）、ディスパーザー（商品名：三栄レギュレーター社製）、ＣＣＥ型ニーディングマシン（商品名：新浜ポンプ製作所社製）、ニーダー（商品名：山本百馬製作所社製）などが使用される。また、二軸型ニーダーとしては、新浜ポンプ製作所社製、山本百馬製作所製のものなどが使用される。しかし、特定の機種に限定されものではない。なお、１０〜２５質量％の処理濃度で、１２００〜１８００ｒｐｍの高速で、空転動力負荷を差し引いた実動力負荷が５〜３０ｋＷ／ｔ程度で、弱い機械力を与えながら撹拌処理を行う、いわゆるマイカプロセッサーのような高速撹拌装置では高いダート減少効果や高い剥離効果が得られないため本発明の方法には適さない。

【0027】

また、ディスクタイプの分散機としては、ディスク型ディスパーザーまたはコニカル型ディスパーザーがある。構造的にはディスクリファイナーと似ているが、ディスクプレートの構造が異なっている。また、コニカル型ディスパーザーは回転刃がコニカル状になっている。回転数３００ｒｐｍ〜２５００ｒｐｍ、処理濃度２０％以上で処理する。軸タイプの分散機と異なる点は、繊維と刃の衝突作用が主体となってインキ剥離・ダートの分散が起こる点である。一般的には、ディスク型ディスパーザーとして、ディスパージャーＨＴＤ（商品名：アイ・エイチ・アイ フォイト ペーパーテクノロジー社製）、ＫＲＩＭＡホットディスパージョン設備（商品名：Ｃｅｌｌｗｏｏｄ社製）などが使用され、また、コニカル型ディスパーザーとして、コニディスク（商品名：相川鉄工社製）、コニカルディスパージョンシステム／ＨＩプリヒーター／ＯｐｔｉＦｉｎｅｒディスパーザー（商品名：メッツォ ＳＨＩ社製）などが使用される。しかし、特定の機種に限定されるものではない。

【0028】

分散機の組み合わせとして特に好ましいものは、低速・高濃度用軸タイプの分散機で２回、ディスクタイプの分散機で１回、この順に処理を行うことが効率的且つ効果的である。１回目若しくは２回目の分散処理である低速・高濃度用軸タイプの分散機による分散処理は、処理濃度２０〜５０質量％の高濃度、好ましくは、２５〜４０質量％、温度は２５℃〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃で処理する。軸タイプの分散機では、繊維間の摩擦作用が主体となって、インキ剥離・ダートの分散が起こる。処理濃度が２０％質量未満では、機械的負荷がかかりにくく、インキ剥離・ダートの分散性が低下する上、温度上昇に必要なエネルギーが莫大となるため、適さない。また、処理濃度５０質量％を越えて高濃度にすると機械的に搾水するのは困難である。また、次の過酸化水素漂白工程での漂白効果を高めるため、温度は２５℃以上に高める必要があるが、１００℃を超えると過酸化水素の分解が生じるため好ましくない。

【0029】

ディスク型の分散機による分散処理時の温度は、９０〜１３０℃である。９０℃未満の処理では、十分なダート減少効果と過酸化水素や二酸化チオ尿素等の漂白薬品による漂白効果が得られず、一方、１３０℃を超えるとパルプの黄変が生じるため適さない。しかしながら、９０〜１３０℃の範囲でディスパーザー処理を行った場合、パルプ繊維からのインキ剥離が促進され、パルプ繊維そのものの未剥離インキは大幅に低減するものの、繊維より剥離させたインキが微細化し遊離インキが増加するため、パルプシートにしたときにシートの表面に遊離インキがダートとして残留する。そのため、高温のディスパーザー処理後、インキ除去効率が格段に向上する中性領域でのフローテーション処理が最も好ましいインキ除去方法である。

【0030】

本発明の方法では、アルカリ性領域の漂白工程後に繊維より剥離された微細化した遊離インキを効率よく除去するため、中性領域での後段のフローテーション処理を行う。洗浄工程で除去する方法の場合には、洗浄濾液とともに白水内を微細化した遊離インキが循環し、パルプの完成白色度に影響を与える恐れがあるので好ましくない。漂白工程の前段で行うフローテーションと同様にフローテーション工程でのフローテーターの形式に制限はないが、処理濃度は０．７〜１．５質量％、フローテーター処理温度は１０〜５５℃、好ましくは３０〜５０℃で行うことが好ましい。フローテーション工程の処理ｐＨは６〜９が適しており、７〜８．５がより好ましい。ｐＨが６より低いと配管、設備の腐食が問題となり、設備費が高価になる。また、ｐＨが９を超えると遊離インキの除去効果が著しく悪化するため、脱墨古紙パルプの白色度が低下し、ダート個数が上昇する。

【0031】

フローテーション工程の後の洗浄・脱水工程は、フローテーターで取り除けなかった微細なインキを脱水洗浄する工程であり、洗浄装置に特に制限は無いが、０．６〜１．５質量％のパルプスラリーを清水または抄紙機のクリア白水で希釈した後、１５〜３５質量％まで脱水洗浄することが好ましい。

【0032】

本発明の方法により得られたパルプは、０．００４〜５．０ｍｍ^２のダート個数が５０００〜３５０００個／ｍ^２の範囲であることが好ましい。ダート個数３５０００個を超えると、ＢＫＰに比べて大きく見劣りする。また、ダート個数５０００個／ｍ^２未満とするには、莫大な薬品、エネルギーが必要となるため好ましくない。また、本発明は上記脱墨古紙パルプを１０質量％〜１００質量％配合した紙の発明を含む。１０％未満の配合率では抄紙時に上記効果が消失してしまうため、好ましくない。本発明の方法で得られた脱墨古紙パルプは白色度さえ適度に合わせれば、ダートが少ないため紙に５０質量％以上配合することが可能である。

【0033】

本発明の方法により、新聞古紙を主体とした印刷古紙より製造される脱墨古紙パルプのＩＳＯ白色度が６５％〜８５％のものまで幅広く製造できる上、いずれもダートの低減された品質を達成することが可能となる。

【0034】

本発明の脱墨古紙パルプの製造方法によれば、印刷古紙を、離解工程、除塵工程、漂白工程、分散工程、フローテーション工程、洗浄・脱水工程を組み合わせてパルプ化する方法において、前記離解工程をｐＨ９．１以上、１２．５以下のアルカリ性領域で行い、漂白工程より前のフローテーション工程をｐＨ６．０以上、９．０以下の中性領域、漂白工程をｐＨ９．１以上、１２．５以下のアルカリ性領域、漂白工程より後のフローテーション工程をｐＨ６．０以上、９．０以下の中性領域でそれぞれ行うことにより、白色度が高く、かつ、印刷古紙由来のインキの除去性能に優れパルプ中に残留している未剥離インキ、及び、遊離インキの少ない脱墨古紙パルプを製造できる。

【0035】

印刷古紙上のインキは、現在、機械的な手法、薬品使用による手法でパルプより剥離されるが、この剥離されて、パルプスラリー中に点在する遊離インキの低減が困難であった。このように、残留している未剥離インキ、遊離インキの少ない脱墨古紙パルプを製造できる理由は定かではないが、次のように推測される。遊離インキはアルカリ性領域で自らの持つ電荷でインキ同士が反発し合っているため、通常のアルカリ性領域でのフローテーション工程では微細化した遊離インキを取り除くことが非常に困難であった。しかし、中性領域でのフローテーションを行うことで遊離インキの持っている電荷による反発を低減させることができ、微細化した遊離インキでもフローテーションで除去することができる。更に、アルカリ性領域の離解工程でパルプ繊維からインキを剥離した後、漂白工程の前段で１回目の中性領域でのフローテーションを行い、その後アルカリ性領域の漂白処理により、更にパルプから剥離された遊離インキを後段の２回目の中性領域でのフローテーションを行うといったｐＨを変化させた繰り返しの除去により、脱墨パルプに残留する未剥離インキ、遊離インキの両方のインキが少なくなり、良質な脱墨古紙パルプが得られる、と考えられる。

【0036】

以下に、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、各実施例は本発明の技術的範囲をなんら限定するものではない。各実施例及び比較例において、百分率（％）は白色度以外すべて質量％を意味し、また、薬品添加率は、対絶乾パルプ当たりの質量％で示した。古紙パルプの品質は、以下に示したダート評価方法によるダート個数で評価した。特にことわりが無い限り原料濃度は灰分込みの固形分濃度である。各実施例では、完成パルプ６０ＡＤＴ／Ｄの脱墨パルプ製造設備を使用した。
実施例４は参考例である。

【0037】

＜ダート評価方法＞
脱墨古紙パルプを１５０メッシュワイヤー上に分取し、パルプ１ｇ当たり約２０リットルのフィルター通過清水を用いて、繊維から遊離しているインクを完全に洗浄後、坪量６０ｇ／ｍ^２の手すき紙をＪＩＳ Ｐ ８２２２に示される試験用手すき紙の調製方法に準じて５枚作製した。手すき紙５枚中の中心１０ｃｍ×１０ｃｍ中に含まれる０．００４〜５．０ｍｍ^２サイズのダート個数を王子計測機器社製ダートアナライザー（ＤＩＰ−２００）を用いて測定した。測定結果は、パルプ１ｍ^２あたりの個数に換算し、ダート個数とした。

【0038】

＜白色度測定方法＞
完成パルプを離解後、パルプスラリーに硫酸バンドを対絶乾パルプ２０．０％加え、Ｔａｐｐｉ試験法Ｔ２０５ｏｓ−７１（ＪＩＳ Ｐ ８２０９）に従って、坪量６０ｇ／ｍ^２のシートを作製した。その後、パルプの白色度は分光白色度測色計（スガ試験機製）で蛍光強度カットの白色度を測定した。

【0039】

実施例１
新聞紙及びチラシを主体とする古紙（灰分含有量１４．０％）の原料をパルパーに仕込み原料濃度１５％、水酸化ナトリウム添加率対パルプ０．６０％、高級アルコール系脱墨剤（花王社製、ＤＩ−７０２０）添加率対パルプ０．１０％、離解時間１５分、離解温度３５℃で離解した。離解後のパルプスラリー（パルプ濃度４．５％相当）のｐＨは１１．６であった。離解後のパルプスラリーを除塵処理し、１．１％に濃度調整後、前段フローテーター（王子エンジニアリング（株）製）入口の原料ｐＨを７．５とし、フローテーション処理をした。前段フローテーターの脱墨条件は、フローテーター処理濃度１．１％、フローテーター処理温度３７℃で行った。

【0040】

前段フローテーターで脱墨処理後のパルプスラリーは、エキストラクター、ディスクシックナーで洗浄後、スクリュープレスで脱水し、加温ミキサーで７５℃まで昇温後、軸タイプの分散機として相川鉄工社製ディスパーザーを用いて一段目の分散処理（パルプ濃度約２８％、電力原単位約４０ｋｗｈ／パルプＴ）をし、その後漂白を行なった。漂白条件は過酸化水素添加率対パルプ３．５％、水酸化ナトリウム添加率対パルプ２．０％、珪酸ナトリウム添加率対パルプ水酸化ナトリウム換算０．６％、パルプ濃度約２７．０％で、漂白時間１５０分で行った。漂白後のパルプのｐＨは１１．１であった。次いで、温度、濃度を保持したまま、軸タイプの分散機として前記相川鉄工社製ディスパーザーを用いて二段目の分散処理（電力原単位約２０ｋｗｈ／パルプＴ）を行なった。

【0041】

その後、後段のフローテーターに送る上記二段目の分散処理パルプスラリーを硫酸でｐＨ７．５とし、王子エンジニアリング社製のフローテーターで脱墨処理を行なった。フローテーターの脱墨条件は、特殊脂肪酸誘導体（花王社製、ＤＩ−１１２０）添加率０．１０％、フローテーター処理濃度１．１％、フローテーター処理温度４０℃で行った。ディスクシックナーにて脱水洗浄後、製品パルプの白色度及びダート数を測定した。結果を表１に示す。

【0042】

実施例２
前段フローテーター及び後段フローテーターに送るパルプスラリーを硫酸でｐＨ６．５とし、フローテーターで脱墨処理を行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0043】

実施例３
前段フローテーター及び後段フローテーターに送るパルプスラリーを硫酸でｐＨ８．５とし、フローテーターで脱墨処理を行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0044】

実施例４
離解工程で添加した水酸化ナトリウム添加率を対パルプ０．２５％、漂白工程で加える水酸化ナトリウム添加率を対パルプ１．５％、珪酸ナトリウム添加率を対パルプ水酸化ナトリウム換算０．４５％で行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0045】

実施例５
離解工程で添加した水酸化ナトリウム添加率を対パルプ１．０％、漂白工程で加える水酸化ナトリウム添加率を対パルプ２．５％、珪酸ナトリウム添加率を対パルプ水酸化ナトリウム換算０．７５％で行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0046】

比較例１
前段フローテーター、及び、後段フローテーターに送るパルプスラリーを硫酸でｐＨ９．５とし、フローテーターで脱墨処理を行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0047】

比較例２
離解工程で添加した水酸化ナトリウム添加率を対パルプ０．０５％、漂白工程で加える水酸化ナトリウム添加率を対パルプ０．５％、珪酸ナトリウム添加率を対パルプ水酸化ナトリウム換算０．１５％で行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0048】

比較例３
前段フローテーター、及び、後段フローテーターに送るパルプスラリーを硫酸でｐＨ９．５とし、フローテーターで脱墨処理を行なった以外は、比較例２と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0049】

比較例４
離解工程で添加した水酸化ナトリウム添加率を対パルプ２．０％、漂白工程で加える水酸化ナトリウム添加率を対パルプ３．０％、珪酸ナトリウム添加率を対パルプ水酸化ナトリウム換算０．９％で行なった以外は、実施例１と同様に処理し、製品パルプを製造した。製品パルプの白色度及びダート数の測定結果、各工程のｐＨを表１に示す。

【0050】

【表1】

実施例１〜５及び比較例１を比較すると明らかなように、離解工程、漂白工程のｐＨを変化させなくても、ｐＨが９を超えるアルカリ性領域でフローテーションを行うと、脱墨性能が悪化し、白色度が低下するとともにダートも上昇傾向となり、品質が悪化する。また、実施例１〜５及び比較例２、４を比較すると明らかなように、フローテーション工程を中性領域のｐＨで行っても、離解工程、漂白工程のｐＨが高すぎたり、または低すぎたりすると、脱墨パルプの白色度が低下する。更に比較例３に示すように、全工程ともｐＨを９．５付近で処理した場合、白色度が低下すると共に、ダート数が上昇し、品質が顕著に悪化する。

【産業上の利用可能性】

【0051】

本発明の方法によれば、原料古紙の品質によらず、高白色度で、かつ、チリが低減し、高品質の脱墨パルプが得られるので、クラフトパルプ、メカニカルパルプ等より安価な脱墨パルプを紙製品に高配合する事が可能となり古紙の利用範囲が広がる。