特許 6493728 汚染土壌の処理方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6493728

(24)【登録日】2019年3月15日

(45)【発行日】2019年4月3日

(54)【発明の名称】汚染土壌の処理方法

(51)【国際特許分類】

   B09C 1/02 20060101AFI20190325BHJP

   B09C 1/08 20060101ALI20190325BHJP

【ＦＩ】

   B09C1/02

   B09C1/08

【請求項の数】1

【全頁数】5

(21)【出願番号】特願2014-194423(P2014-194423)

(22)【出願日】2014年9月24日

(65)【公開番号】特開2016-64354(P2016-64354A)

(43)【公開日】2016年4月28日

【審査請求日】2017年9月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】504160781

【氏名又は名称】国立大学法人金沢大学

(73)【特許権者】

【識別番号】000195971

【氏名又は名称】西松建設株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100114074

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 嘉一

(72)【発明者】

【氏名】長谷川 浩

(72)【発明者】

【氏名】澤井 光

(72)【発明者】

【氏名】塚越 義則

(72)【発明者】

【氏名】石渡 寛之

【審査官】 上坊寺 宏枝

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−２３８２０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１５９５８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２０１３３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２３８１５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１０−００２９４１０（ＫＲ，Ａ）

【文献】 特開２００４−３３００１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０３９６１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１１７６８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０６６１２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０９８２９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−１９９２２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０５９１５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２２５６４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００５−２８８３７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４９−０９０６９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ０９Ｂ １／００−５／００

Ｂ０９Ｃ １／００−１／１０

Ｃ０９Ｋ ３／００、１７／００−１７／５２

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

Ａ６２Ｄ ３／３３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

汚染土壌を生分解性キレート剤として、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノ二コハク酸（ＨＩＤＳ）を添加した洗浄液で洗浄するステップと、
前記洗浄された汚染土壌を固定化処理剤と接触させるステップとを有することで、溶出量試験に対する有害金属の溶出量の低減を図ったものであり、
前記固定化処理剤はカキ殻であることを特徴とする汚染土壌の処理方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

人為及び自然由来の有害金属により汚染されている土壌の浄化処理方法に関する。

【背景技術】

【0002】

平成１５年の土壌汚染対策法の施行以降、汚染土壌の報告件数が増加傾向にあり、人の健康や生活環境に悪影響を及ぼす汚染土壌の環境修復技術の開発が求められている。
同土壌汚染対策法には有害物質の溶出量基準と含有量基準が定められている。
溶出量基準は、自然環境中で雨水や地下水等の接触により土壌から溶出しうる量を想定したものである。
含有量基準は重金属類を直接摂取したときに胃の中で溶け出すリスクを判定したものである。

【0003】

特許文献１には、土壌にまず酸化剤を添加し、重金属−有機物複合体の有機物を酸化することにより、この複合体を分解した後に重金属固定化剤を重金属に直接作用させる技術を開示する。
しかし、土壌中の重金属を減らすことなくそのまま土壌中に残存させることは、安定性や安定期間の問題があり不安が残る。
特許文献２には、重金属類で汚染された土壌をグルコン酸アルカリ金属塩からなるキレート剤で洗浄する技術を開示する。
しかし、キレート剤洗浄にて土壌中の有害金属の含有量を減らす効果があり、有用であるものの完全に除去するのは困難である。
本発明者らの実験検討ではキレート剤洗浄にて有害金属の含有量が低減できるものの溶出量試験では土壌中に残存しているキレート剤等の影響により有害金属の溶出量が増大する問題があった。
そこで本発明者らは土壌中の有害金属の含有量を低減し、且つ溶出量試験にて溶出量の低減を図ることを検討した結果、本発明に至った。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００１−１９１０６３号公報

【特許文献2】特開２０１４−１１７６８８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、安価で信頼性の高い汚染土壌の処理方法の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明に係る汚染土壌の処理方法は、汚染土壌をキレート剤を添加した洗浄液で洗浄するステップと、前記洗浄された汚染土壌を固定化処理剤と接触させるステップとを有することで、溶出量試験に対する有害金属の溶出量の低減を図ったことを特徴とする。
本発明において土壌洗浄に用いるキレート剤としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ），イミノ二酢酸（ＩＤＡ），ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ），ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ），シクロヘキサンジアミン四酢酸（ＣｙＤＴＡ）や、以下生分解性である、３−ヒドロキシ−２，２’−イミノ二コハク酸（ＨＩＤＳ），エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ），Ｌ−グルタミン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸（ＧＬＤＡ），メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）等を用いることができる。

【0007】

本発明において、固定化処理剤とは、有害金属である鉛，砒素，カドミウム，六価クロム，セレン，アルキル水銀等を難溶化する作用を有するものをいう。
例えば難溶化キレート剤、吸着剤、無機凝集剤等が例として挙げられる。

【0008】

難溶化キレート剤の例としては、ジチオカルバミン酸及びその塩が挙げられ、具体的にはジエチルアミンジチオカルバミン酸及びその塩、ピペラジンジチオカルバミン酸及びその塩が挙げられる。

【0009】

吸着剤の例としては、炭酸塩系，ケイ酸塩系のものが良く、具体的にはカキ殻，珪藻土等が挙げられる。

【0010】

無機凝集剤としては、水や空気と接触すると難溶物を形成し、そのスキャベンジャー効果により有害金属を固定化するものをいう。
例えば、鉄粉，Ｆｅ^３＋系の塩，Ｍｎ^２＋系の塩，Ａｌ^３＋系の塩が挙げられる。

【発明の効果】

【0011】

本発明においては、汚染土壌をキレート剤で洗浄後に固定化処理したので、溶出量試験での溶出量の低減が比較的安価に信頼性高く達成できる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】（ａ）はキレート剤ＨＩＤＳ洗浄後の土壌の固定化処理と［Ａｓ］の溶出量試験結果を示し、（ｂ）はキレート剤ＥＤＤＳ洗浄後の土壌の固定化処理と［Ａｓ］の溶出量試験結果を示す。

【図2】（ａ）はキレート剤ＨＩＤＳ洗浄後の土壌の固定化処理と［Ｐｂ］の溶出量試験結果を示し、（ｂ）はキレート剤ＥＤＤＳ洗浄後の土壌の固定化処理と［Ｐｂ］の溶出量試験結果を示す。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明に係る土壌処理方法の例を具体的な試験評価例に基づいて説明するが、本発明はこれに限定されない。

【0014】

＜試薬・試料＞
土壌試料には，含有量として鉛１１．８ｍｇ／ｋｇ、ヒ素３．１ｍｇ／ｋｇの土壌を使用した。
この土壌は、溶出量が環境基準を超過した汚染土壌である。
キレート洗浄液には、生分解性キレート剤である３−ヒドロキシ−２，２’−イミノ二コハク酸（ＨＩＤＳ），エチレンジアミン二コハク酸（ＥＤＤＳ）を用いた。
＜キレート剤による洗浄＞
土壌１．０ｇに対し１０ｍＭキレート水溶液１０ｍＬを添加し、２５℃，２００ｒｐｍで２４ｈｒ振盪した。
抽出液をＧＦ／Ｃガラス繊維ろ紙（粒子保持能１．２μｍ）を用いて吸引ろ過後、溶液中の金属イオン濃度をＩＣＰ発光分光分析装置（ＩＣＰ−ＡＥＳ）またはフレームレス原子吸光装置により定量した。
試料の鉛、ヒ素濃度は、含有量試験（１ｍｏｌ Ｌ^−１ ＨＣｌ抽出，平成１５年環境省告示第１９号）および溶出量試験（ｐＨ５．８〜６．３の水抽出，平成３年環境庁告示第４６号）により測定した。
＜固定化処理＞
キレート剤による洗浄後の土壌試料を精製水１０ｍＬですすいだ後、固定化処理を行った。
固定化剤が液体の場合は、１０ｍＭの固定化溶液１０ｍＬを土壌試料１．０ｇに加えて２５℃，２００ｒｐｍで３０分間振とう後、ＧＦ／Ｃガラス繊維ろ紙（粒子保持能１．２μｍ）を用いた吸引ろ過で固−液分離した土壌を用いた。
固定化剤が固体の場合は、キレート剤による洗浄後の土壌試料に対して重量比で５％量を添加してよく混合した。
その後の溶出量試験は、前記と同様の方法で行った。

【0015】

その結果を図１，２のグラフに示す。
グラフ中、ＨＩＤＳ洗浄後及びＥＤＤＳ洗浄後とは、キレート剤による洗浄後に固定化処理することなく、溶出量試験を行ったものである。
グラフ中、ＤＴＣジエチルアンモニウム塩とは、ジエチルアミンジチオカルバミン酸の塩を示し、ＤＴＣナトリウム、ＤＴＣアンモニウム塩とはジチオカルバミン酸の塩である。
また、カキ殻／ガラスとは、カキ殻の粉とガラスの粉とを混合溶融したものである。
。
溶出量試験においては、洗浄に用いたキレート剤による影響も認められる。
有害金属［Ａｓ］にあっては、ＤＴＣ系の固定化処理剤及びカキ殻，珪藻土，鉄粉の固定化効果が大きく認められる。
有害金属［Ｐｂ］にあっては、ＤＴＣ系の固定化剤及びカキ殻，珪藻土の効果が大きい。

【図1】

【図2】