特許 6534945 使用済燃料の再処理方法及び再処理装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6534945

(24)【登録日】2019年6月7日

(45)【発行日】2019年6月26日

(54)【発明の名称】使用済燃料の再処理方法及び再処理装置

(51)【国際特許分類】

   G21C 19/44 20060101AFI20190617BHJP

【ＦＩ】

   G21C19/44 210

【請求項の数】8

【全頁数】9

(21)【出願番号】特願2016-30084(P2016-30084)

(22)【出願日】2016年2月19日

(65)【公開番号】特開2017-146270(P2017-146270A)

(43)【公開日】2017年8月24日

【審査請求日】2018年2月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】507250427

【氏名又は名称】日立ＧＥニュークリア・エナジー株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000350

【氏名又は名称】ポレール特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】星野 国義

(72)【発明者】

【氏名】深澤 哲生

(72)【発明者】

【氏名】渡邊 伸二

(72)【発明者】

【氏名】笹平 朗

(72)【発明者】

【氏名】渡邉 大輔

【審査官】 小野 健二

(56)【参考文献】

【文献】 特公昭４９−０１４０４８（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開２００６−０４６９６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１５３９９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２８４０８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２５５５５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０４２７８５５９（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ２１Ｃ １９／００−１９／５０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

使用済の被覆粒子燃料の構成元素をフッ化するフッ化工程と、
前記フッ化工程で生成したフッ化物を冷却することによりウラン及びプルトニウムのフッ化物を他のガスから分離する第一の分離工程と、
前記第一の分離工程で残ったガスからケイ素のフッ化物を分離する第二の分離工程と、を含み、
前記第二の分離工程で残った炭素のフッ化物は、前記フッ化工程に用いる、使用済燃料の再処理方法。

【請求項2】

さらに、前記ケイ素のフッ化物を水と反応させることによりフッ化水素を生成するフッ化水素回収工程を含み、
前記フッ化水素回収工程で得られた前記フッ化水素は、前記フッ化工程に用いる、請求項１記載の使用済燃料の再処理方法。

【請求項3】

さらに、前記ウラン及びプルトニウムのフッ化物からウラン及びプルトニウムの酸化物を生成する酸化工程を含み、
前記酸化工程で得られたフッ化水素は、前記フッ化工程に用いる、請求項１又は２に記載の使用済燃料の再処理方法。

【請求項4】

さらに、前記ウラン及びプルトニウムの酸化物から燃料成分を取り出す再処理工程を含む、請求項３記載の使用済燃料の再処理方法。

【請求項5】

使用済の被覆粒子燃料の構成元素をフッ化するフッ化炉と、
前記フッ化炉で生成したフッ化物を冷却することによりウラン及びプルトニウムのフッ化物を他のガスから分離する熱交換部と、
前記他のガスからケイ素のフッ化物を分離するもう１つの熱交換部と、を含み、
前記もう１つの熱交換部でガスとして得られた炭素のフッ化物は、前記フッ化炉に還流する構成とした、使用済燃料の再処理装置。

【請求項6】

さらに、前記ケイ素のフッ化物を水と反応させることによりフッ化水素を生成するフッ化水素回収部を含み、
前記フッ化水素回収部で得られた前記フッ化水素は、前記フッ化炉に還流する構成とした、請求項５記載の使用済燃料の再処理装置。

【請求項7】

さらに、前記ウラン及びプルトニウムのフッ化物からウラン及びプルトニウムの酸化物を生成する酸化物生成部を含み、
前記酸化物生成部で得られたフッ化水素は、前記フッ化炉に還流する構成とした、請求項５又は６に記載の使用済燃料の再処理装置。

【請求項8】

さらに、前記ウラン及びプルトニウムの酸化物から燃料成分を取り出す再処理部を含む、請求項７記載の使用済燃料の再処理装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、使用済燃料の再処理方法及び再処理装置に関する。

【背景技術】

【0002】

高温ガス炉は、軽水炉と比較して原子炉出口温度が高く、６５０〜９５０℃の高温である。炉心温度が高いため、セラミックス材料で炉心が構成されている。高温ガス炉は、炉心の構成材料および冷却材の特性に基づく固有の安全性が高く、異常時の過渡挙動も緩慢である。また、原子炉出口温度が高いため、熱利用率が高く、経済性にも優れている。

【0003】

高温ガス炉は、燃料として被覆燃料粒子を用いる。この被覆燃料粒子は、燃料核に熱分解炭素、炭化珪素で多重に被覆した微小粒子である。被覆燃料粒子の被覆層は、核分裂生成物（以下「ＦＰ」ともいう。）の漏洩に対する障壁としての機能をもっており、高温照射下においても核分裂生成ガスを被覆燃料粒子内部にほぼ完全に保持できる。

【0004】

被覆粒子燃料は、その高い耐熱性および閉じ込め性の観点から、高温ガス炉だけでなく、フッ化物塩冷却高温炉（ＦＨＲ）等、他の炉型へ適用されることも検討されている。

【0005】

高温ガス炉等の使用済の被覆粒子燃料は、放射性物質閉じ込め機能の観点から、化学的、機械的に安定なＳｉＣ等で被覆されている。このため、脱被覆・再処理に際しての課題が残っている。

【0006】

非特許文献１においては、その課題へのアプローチとして、機械的脱被覆法が提案されている。

【0007】

非特許文献２には、フッ化脱被覆と湿式処理とを組み合わせた研究例が記載されている。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0008】

【非特許文献1】武井、他：日本原子力学会和文論文誌、Ｖｏｌ．２，Ｎｏ．４，ｐｐ．４９０−４９９（２００３）

【非特許文献2】前田、他：ＪＡＥＲＩ−Ｍ ７０６０（１９７７年４月）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

非特許文献１に記載の機械的脱被覆法には、破砕物の飛散や装置・工具メンテナンス等の課題がある。すなわち、機械的脱被覆における飛散物による汚染や機器の損耗が問題となる。また、燃料成分と被覆材成分との分離にも課題が残っている。

【0010】

非特許文献２に記載のフッ化脱被覆と湿式処理との組み合わせには、フッ化脱被覆の際の揮発ウランの処理の課題がある。すなわち、燃料成分と被覆材成分との分離の問題であり、フッ化処理の際に、被覆材成分にウランが同伴するため、ウランの除染をする必要がある。結果として、ウラン廃棄物が発生するという問題がある。

【0011】

さらに、資源の有効活用の観点から再処理が必要であるだけでなく、近年、使用済燃料の長期毒性低減のため、マイナーアクチノイド（ＭＡ）の分離、核変換による対策のニーズがあり、高温ガス炉の燃料についても、再処理し、ＭＡ分離・核変換をする必要性がある。

【0012】

そこで、化学的・機械的に安定で従来法では処理困難な被覆粒子燃料の脱被覆・再処理をする技術が必要となる。

【0013】

本発明は、被覆燃料粒子を再処理する際、機械的脱被覆によらないで被覆成分を除去し、飛散物による汚染や機器の損耗等を少なくするとともに、ウランを除染の対象とすることなく回収することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0014】

本発明の使用済燃料の再処理方法は、使用済の被覆粒子燃料の構成元素をフッ化する工程と、フッ化する工程で生成したフッ化物を冷却することによりウラン及びプルトニウムのフッ化物を他のガスから分離する工程と、を含む。

【発明の効果】

【0015】

本発明によれば、被覆燃料粒子を再処理する際、被覆成分を機械的脱被覆によらないで除去するため、飛散物による汚染や機器の損耗等を少なくするとともに、ウランを回収することができる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】ＴＲＩＳＯ燃料を含む燃料コンパクトの構造を示す模式図である。

【図2】本発明の一実施形態に係る高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法を示すフロー図である。

【図3】本発明の他の実施形態に係る高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法を示すフロー図である。

【図4】従来技術における高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法を示すフロー図である。

【図5】他の従来技術における高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法を示すフロー図である。

【図6】本発明の一実施形態に係る使用済燃料の再処理装置を示す概略構成図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

本発明は、高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法及び再処理装置に関する。

【0018】

まず、高温ガス炉で用いる被覆燃料粒子（ＴＲＩＳＯ燃料）及びその使用形態である燃料コンパクトの構造について説明する。

【0019】

図１は、ＴＲＩＳＯ燃料を含む燃料コンパクトの構造を示す模式図である。ここで、ＴＲＩＳＯ燃料は、ＴＲＩｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ−ＩＳＯｔｒｏｐｉｃ ｆｕｅｌの略称である。

【0020】

本図において、燃料コンパクト１００は、ＴＲＩＳＯ燃料粒子１（ＴＲＩＳＯ型被覆燃料粒子）を黒鉛粉末２で焼き固めたものである。拡大して示すように、ＴＲＩＳＯ燃料粒子１は、その内部にＵＯ_２燃料核１１を有し、ＵＯ_２燃料核１１を内側から順に低密度熱分解炭素１２、高密度熱分解炭素１３、炭化ケイ素１４、高密度熱分解炭素１５の各層で覆った構成を有する。言い換えると、ＴＲＩＳＯ燃料粒子１は、ＵＯ_２燃料核１１と、その周囲を被覆する被覆層と、で構成されている。そして、この被覆層は、低密度熱分解炭素１２、高密度熱分解炭素１３、炭化ケイ素１４及び高密度熱分解炭素１５を順に積層した構成である。

【0021】

なお、本明細書においては、ＴＲＩＳＯ燃料粒子１と、これを黒鉛粉末２とともに焼き固めた燃料コンパクト１００と、について説明しているが、燃料粒子は、この構造を有するものに限定されるものではなく、ウランを被覆した構成を有する他の燃料粒子であるＢＩＳＯ燃料粒子等の被覆粒子であっても、本発明の方式を適用可能である。ここで、ＢＩＳＯは、Ｂｕｆｆｅｒ ＩＳＯｔｒｏｐｉｃ（緩衝等方性）の略称である。

【0022】

つぎに、従来技術について図面を用いて説明する。

【0023】

図４は、従来技術における高温ガス炉の使用済燃料の再処理工程を示すフロー図である。

【0024】

本図に示すように、非特許文献１に記載の機械的脱被覆法においては、ＴＲＩＳＯ燃料粒子を機械的に脱被覆し（Ｓ４０１）、これにより燃料成分と被覆材成分とに分離する。そして、燃料成分については、湿式の再処理（Ｓ４０２）を施すことにより、燃料を取り出し、残渣は廃棄物とする。なお、被覆材成分については、廃棄物とする。

【0025】

この方法の問題点は、Ｓ４０１の機械的脱被覆工程において飛散物が発生し、周囲が汚染されること、機械的に脱被覆するため機器の損耗が著しいこと等である。

【0026】

図５は、他の従来技術における高温ガス炉の使用済燃料の再処理工程を示すフロー図である。

【0027】

本図に示すように、非特許文献２に記載の分離方法においては、フッ化処理（Ｓ５０１）を施すことにより、燃料成分と被覆材成分とに分離する。そして、燃料成分については、湿式の再処理（Ｓ５０２）を施すことにより、燃料を取り出し、残渣は廃棄物とする。

【0028】

被覆材成分については、ウランが含まれるため、除染（Ｓ５０３）をすることにより、ウランを分離する。このため、ウランを含む廃棄物と、それ以外の廃棄物と、が発生する。

【0029】

図２は、本発明の一実施形態に係る高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法を示すフロー図である。

【0030】

本図においては、被覆粒子燃料を構成する被覆材成分、燃料成分及びＦＰ廃棄物成分をフッ化物とし、複数種類のフッ化物の蒸気圧の差を利用して、当該フッ化物のいくつかが凝縮又は固化する温度に冷却することにより、各成分に分離する。

【0031】

本図に示すように、まず、使用済の燃料コンパクトを破砕し、ＴＲＩＳＯ燃料粒子（以下、単に「燃料粒子」又は「被覆粒子燃料」ともいう。）を取り出す（Ｓ１０１）。

【0032】

ＳｉＣ及び炭素材で被覆された燃料粒子に、フッ素ガスを作用させ、約６００℃でフッ化処理を行い、フッ化物のうち、揮発性であるＳｉ、Ｃ、Ｕ及びＰｕ、並びに微量のＦＰのフッ化物は、揮発性フッ化物ガスとして取り出す（フッ化工程Ｓ１０２）。本図においては、Ｓｉ、Ｃ、Ｕ及びＰｕのフッ化物はそれぞれ、ＳｉＦ_４、ＣＦ_４、ＵＦ_６、ＰｕＦ_６と記載している。また、ＦＰのフッ化物は、フッ化残渣（単にＦＰ）と記載している。

【0033】

揮発性フッ素ガスは、コールドトラップ等により、各フッ化物の蒸気圧の差を利用して、被覆材に含まれる元素のＳｉ及びＣのフッ化物と、燃料に含まれるＵ及びＰｕのフッ化物とに分離する（第一の分離工程Ｓ１０３）。ここで、コールドトラップを用いる場合は、冷媒としてメタノール、空気等を用い、温度を−６０℃〜−８０℃とする。

【0034】

Ｓｉ及びＣのフッ化物は、熱分解処理装置等を用いて分解処理し、酸化物等の安定な化合物へ変換する（Ｓ１０４）。なお、熱分解処理（Ｓ１０４）等は、半導体産業における処理技術を適用することができる。

【0035】

一方、Ｕ、Ｐｕおよび微量のＦＰ元素のフッ化物は、水蒸気等と反応させて、酸化物に転換する（酸化工程Ｓ１０５）。この酸化物は、溶媒抽出法や溶融塩法により精製処理することにより再処理（Ｓ１０６）をして、ウラン（Ｕ）およびＭＯＸ燃料（混合酸化物燃料）の原料とする。また、Ｓ１０５において発生するフッ化水素（ＨＦ）は、フッ化工程（Ｓ１０２）において利用する。

【0036】

被覆粒子燃料をフッ化処理した際に生成した不揮発性フッ化物（ＦＰ）は、水蒸気等と反応させることにより酸化物に転換し（Ｓ１０７）、再処理工程（Ｓ１０６）で発生する高レベル廃棄物と合わせて、ガラス固化等により廃棄体とする。

【0037】

なお、酸化工程Ｓ１０５で得られた物質は、酸化物であるため、再処理工程Ｓ１０６には、湿式再処理、溶融塩再処理等の方法が適用可能である。

【0038】

図３は、本発明の他の実施形態に係る高温ガス炉の使用済燃料の再処理方法を示すフロー図である。

【0039】

本図において図２と異なる点について説明する。概略としては、被覆成分のフッ化物をフッ化剤として再利用する点である。

【0040】

図３においては、被覆粒子燃料をフッ化処理した際に生成するＳｉ及びＣのフッ化物ガスを回収し、フッ化剤として再利用する。以下、詳述する。

【0041】

図３においては、図２のＳ１０４に代わり、Ｓｉ及びＣのフッ化物の分離をする工程（第二の分離工程Ｓ２０４）を設けている。Ｓ２０４においては、Ｓｉ及びＣのフッ化物ガスをそれらの蒸気圧の差を利用して、ＣＦ_４ガスとＳｉＦ_４ガスとに分離する。ここで、コールドトラップを用いる場合は、冷媒としてプロパノール等を用い、温度を−１００℃〜−１１０℃とする。

【0042】

Ｓ２０４において分離されたＣのフッ化物（ＣＦ_４）のガスは、回収され、Ｓ１０２におけるフッ化剤として再利用される。一方、Ｓ２０４において凝縮又は固化することにより分離されたＳｉのフッ化物（ＳｉＦ_４）は、水蒸気等との反応により、ＨＦガスに変換し（フッ化水素回収工程Ｓ２１０）、Ｓ１０２におけるフッ化剤として再利用される。

【0043】

なお、ＳｉＦ_４の沸点は−９５℃であり、ＣＦ_４の沸点は−１２８℃であり、Ｆ_２の沸点は−１８８℃である。このため、Ｓ２０４では、一旦ＳｉＦ_４をトラップし、ＣＦ_４およびフッ化での余剰のＦ_２を含む残りのガスをフッ化プロセスに戻して再利用し、トラップしたＳｉＦ_４は、トラップの温度をＳｉＦ_４の沸点以上として再び気化し、Ｈ_２Ｏと反応させ、生成したＨＦをフッ化プロセスに戻して再利用する。

【0044】

図６は、本発明の一実施形態に係る使用済燃料の再処理装置を示す概略構成図である。

【0045】

本図においては、再処理装置６０は、燃料コンパクト投入部６１と、破砕機６２と、フッ化炉６３と、熱交換部６４と、を備えている。

【0046】

燃料コンパクト投入部６１から破砕機６２に送られた燃料コンパクトは、機械的に破砕され、ＴＲＩＳＯ燃料粒子（被覆燃料粒子）と黒鉛とに分離される。被覆燃料粒子は、フッ化炉６３に送られ、加熱され、フッ素ガスと反応し、フッ化物のガスとなる。このフッ化物のガスは、熱交換部６４に送られ、フッ化物の蒸気圧の違いを利用して分離するために適切な温度に冷却される。熱交換部６４にて凝縮又は固化したフッ化物は、他のフッ化物を供給しない条件で再度加熱し、気化することにより、回収する。

【0047】

本図には示していないが、本発明の再処理装置は、図２及び３のフロー図に示す工程を実施するための機器を備えていることが望ましい。

【0048】

具体的には、熱交換部６４にてウラン及びプルトニウムのフッ化物を他のガスから分離した後に残ったガスからケイ素のフッ化物を分離するためのもう１つの熱交換部、ケイ素のフッ化物を分離して残った炭素のフッ化物（ＣＦ_４）をフッ化炉に還流するための配管、ケイ素のフッ化物を水と反応させることによりフッ化水素を生成するフッ化水素回収部、ウラン及びプルトニウムのフッ化物からウラン及びプルトニウムの酸化物を生成する酸化物生成部、フッ化水素回収部又は酸化物生成部で発生したフッ化水素をフッ化炉に還流するための配管、ウラン及びプルトニウムの酸化物から燃料成分を取り出す再処理部などである。

【0049】

以下、本発明の効果をまとめて述べる。

【0050】

本発明によれば、機械的脱被覆によらないため、飛散物による汚染や機器の損耗等を抑制することができる。

【0051】

本発明によれば、被覆材と燃料成分とを効率的に分離することができる。

【0052】

本発明によれば、フッ化処理によりガス化して分離処理をするため、後段の再処理工程において種々の方法が適用可能となる。

【0053】

本発明によれば、被覆材の排ガス処理を不要とすることができる。

【0054】

本発明によれば、プロセスガスとして使用するフッ素ガスの量を低減することができる。

【符号の説明】

【0055】

１：ＴＲＩＳＯ燃料粒子、２：黒鉛粉末、１１：ＵＯ_２燃料核、１２：低密度熱分解炭素、１３、１５：高密度熱分解炭素、１４：炭化ケイ素、６０：再処理装置、６１：燃料コンパクト投入部、６２：破砕機、６３：フッ化炉、６４：熱交換部、１００：燃料コンパクト。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】