特許 6535406 延伸樹脂膜の製造方法、偏光子の製造方法、延伸樹脂膜の水分率を測定する方法、および延伸樹脂膜の製造装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6535406

(24)【登録日】2019年6月7日

(45)【発行日】2019年6月26日

(54)【発明の名称】延伸樹脂膜の製造方法、偏光子の製造方法、延伸樹脂膜の水分率を測定する方法、および延伸樹脂膜の製造装置

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/30 20060101AFI20190617BHJP

   G01B 11/06 20060101ALI20190617BHJP

   B29C 55/02 20060101ALI20190617BHJP

   B29K 29/00 20060101ALN20190617BHJP

   B29K 67/00 20060101ALN20190617BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20190617BHJP

   B29L 9/00 20060101ALN20190617BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/30

   G01B11/06 G

   B29C55/02

   B29K29:00

   B29K67:00

   B29L7:00

   B29L9:00

【請求項の数】7

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2018-158246(P2018-158246)

(22)【出願日】2018年8月27日

【審査請求日】2018年9月21日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003964

【氏名又は名称】日東電工株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100122471

【弁理士】

【氏名又は名称】籾井 孝文

(72)【発明者】

【氏名】若山 峻哉

(72)【発明者】

【氏名】土永 誠

(72)【発明者】

【氏名】桐部 繁嘉

(72)【発明者】

【氏名】那須 徹雄

【審査官】 清水 督史

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１６／０９３２７８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−０３６７２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１０６１５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１９７８５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−２２１７９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／１０４６３４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／３０

Ｂ２９Ｃ ４７／９２

Ｂ２９Ｃ ５５／００−５５／３０

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｇ０１Ｂ １１／０６

Ｇ０１Ｎ ２１／８９２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、前記積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、前記非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、延伸樹脂膜の製造方法であって、
前記洗浄処理の後に、前記積層体を搬送しながら前記延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、
測定された前記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、前記洗浄処理後の前記延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む、延伸樹脂膜の製造方法。

【請求項2】

延伸樹脂膜の厚みと水分率との関係を示す関係式を参照することにより、前記測定された前記延伸樹脂膜の厚みから該延伸樹脂膜の水分率を算出する、請求項１に記載の製造方法。

【請求項3】

前記吸水性の樹脂層が吸水することによる面内方向の寸法変化が前記非吸水性フィルムによって拘束され、該吸水性の樹脂層が吸水量に応じて厚み方向に膨張することにより、前記延伸樹脂膜の厚みと水分率との関係が得られる、請求項２に記載の製造方法。

【請求項4】

前記延伸樹脂膜の厚みを分光干渉計で測定する、請求項１から３のいずれかに記載の製造方法。

【請求項5】

請求項１から４のいずれかに記載の製造方法により、前記非吸水性フィルム上に偏光子を形成する、偏光子の製造方法であって、
前記非吸水性フィルムがポリエステル系樹脂フィルムであり、前記樹脂層がポリビニルアルコール系樹脂層であり、
前記ポリエステル系樹脂フィルムと前記ポリビニルアルコール系樹脂層との積層体に染色処理を施すことをさらに含む、偏光子の製造方法。

【請求項6】

長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、前記積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、前記非吸水性フィルム上に形成される延伸樹脂膜の水分率を測定する方法であって、
前記洗浄処理の後に、前記積層体を搬送しながら前記延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、
測定された前記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、前記洗浄処理後の前記延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む、方法。

【請求項7】

長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、前記積層体に処理を施すことにより、前記非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、延伸樹脂膜の製造装置であって、
前記積層体を水中延伸する水中延伸処理部と、
水中延伸の後に前記積層体を洗浄する洗浄処理部と、
前記洗浄処理の後に、搬送される前記積層体における前記延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定する膜厚測定部と、
測定された前記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、前記洗浄処理後の前記延伸樹脂膜の水分率を算出する水分算出部と、を含む、延伸樹脂膜の製造装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、延伸樹脂膜の製造方法、偏光子の製造方法、延伸樹脂膜の水分率を測定する方法、および延伸樹脂膜の製造装置に関する。

【背景技術】

【0002】

長尺状のフィルムの片側に樹脂層が形成された積層体を延伸することにより、樹脂層の厚みが非常に薄い場合であっても樹脂層を破断させることなく延伸し、厚みが薄い延伸樹脂膜を得る方法が知られている。このような延伸樹脂膜の一例として、ポリエステル系樹脂フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）との積層体を延伸および染色することにより、ポリエステル系樹脂フィルム上に偏光子を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１）。ところで、延伸樹脂膜の製造ラインでは、工程管理の目的などから、得られた延伸樹脂膜の水分率をインラインで測定することが求められている。しかしながら、従来の製造工程中の水分率測定方法は、測定精度が低いという問題があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００１−３４３５２１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は上記従来の課題を解決するためになされたものであり、その主たる目的は、高精度で水分率が測定された延伸樹脂膜の製造方法、そのような製造方法を用いた偏光子の製造方法、高精度で延伸樹脂膜の水分率を測定する方法、および延伸樹脂膜の製造装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の延伸樹脂膜の製造方法は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、上記積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、上記非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、延伸樹脂膜の製造方法であって、上記洗浄処理の後に、上記積層体を搬送しながら上記延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、測定された上記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、上記洗浄処理後の上記延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む。
本発明の別の局面によれば、偏光子の製造方法が提供される。この偏光子の製造方法は、上記の製造方法により、上記非吸水性フィルム上に偏光子を形成する、偏光子の製造方法であって、上記非吸水性フィルムがポリエステル系樹脂フィルムであり、上記樹脂層がポリビニルアルコール系樹脂層であり、上記ポリエステル系樹脂フィルムと上記ポリビニルアルコール系樹脂層との積層体に染色処理を施すことをさらに含む。
本発明の別の局面によれば、延伸樹脂膜の水分率を測定する方法が提供される。この方法は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、上記積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、上記非吸水性フィルム上に形成される延伸樹脂膜の水分率を測定する方法であって、上記洗浄処理の後に、上記積層体を搬送しながら上記延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、測定された上記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、上記洗浄処理後の上記延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む。
本発明の別の局面によれば、延伸樹脂膜の製造装置が提供される。この延伸樹脂膜の製造装置は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、上記積層体に処理を施すことにより、上記非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、延伸樹脂膜の製造装置であって、上記積層体を水中延伸する水中延伸処理部と、水中延伸の後に上記積層体を洗浄する洗浄処理部と、上記洗浄処理の後で、搬送される上記積層体における上記延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定する膜厚測定部と、測定された上記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、上記洗浄処理後の上記延伸樹脂膜の水分率を算出する水分算出部と、を含む。

【発明の効果】

【0006】

本発明によれば、洗浄処理の後に、積層体を搬送しながら延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定し、測定された延伸樹脂膜の厚みに基づいて、洗浄処理後の延伸樹脂膜の水分率を算出することにより、高精度で水分率を測定された延伸樹脂膜を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の１つの実施形態に係る偏光子の製造工程を示す概略図である。

【図2】洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚みと水分率との関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。

【0009】

Ａ．延伸樹脂膜の製造方法
本発明の延伸樹脂膜の製造方法は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、というものである。上記の製造方法は、洗浄処理の後に、積層体を搬送しながら延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、測定された延伸樹脂膜の厚みに基づいて、洗浄処理後の延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む。また、本発明の延伸樹脂膜の水分率を測定する方法は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、非吸水性フィルム上に形成される延伸樹脂膜の水分率を測定する方法であって、洗浄処理の後に、積層体を搬送しながら延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、測定された延伸樹脂膜の厚みに基づいて、洗浄処理後の延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む。上記の製造方法および測定方法によれば、積層体を搬送しながら、洗浄処理の後に延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することにより、製造工程中で（インラインで）延伸樹脂膜の水分率を高精度で測定することができ、結果として、高精度で水分率が測定された延伸樹脂膜を得ることができる。

【0010】

非吸水性フィルムの吸水率は、好ましくは３％以下であり、より好ましくは２％以下であり、特に好ましくは０．１％〜１％である。吸水率は、ＪＩＳ Ｋ ７２０９−２０００に準じて求められる値である。非吸水性フィルムの厚みは、好ましくは１０μｍ〜２００μｍである。非吸水性フィルムとしては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切なフィルムを用いることができ、代表的には、熱可塑性樹脂により構成されたフィルムを用いることができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート系樹脂等のエステル系樹脂、ノルボルネン系樹脂等のシクロオレフィン系樹脂、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、これらの共重合体樹脂等が挙げられる。

【0011】

吸水性の樹脂層の吸水率は、好ましくは２５％以上であり、より好ましくは２５％〜１３０％であり、特に好ましくは２５％〜１１０％である。延伸処理前の吸水性の樹脂層の厚みは、好ましくは３μｍ〜２０μｍである。吸水性の樹脂層を構成する樹脂材料としては、本発明の効果が得られる限りにおいて、任意の適切な樹脂材料を用いることができ、代表的には、ＰＶＡ系樹脂を用いることができる。

【0012】

本発明の延伸樹脂膜の製造方法は、偏光子の製造方法として利用することができる。以下では、延伸樹脂膜として偏光子を例に挙げて、偏光子の製造方法について説明する。

【0013】

Ｂ．偏光子の製造方法
本発明の偏光子の製造方法は、長尺状のポリエステル系樹脂フィルムの片側にポリビニルアルコール系樹脂層（ＰＶＡ系樹脂層）が形成された積層体を搬送しながら、積層体に染色処理を施すこと、および水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、ポリエステル系樹脂フィルム上に偏光子を形成する、というものである。上記の製造方法は、洗浄処理の後に、積層体を搬送しながらＰＶＡ系樹脂層の厚みを非接触で測定することと、測定されたＰＶＡ系樹脂層の厚みに基づいて、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の水分率を算出することと、を含む。

【0014】

インラインでＰＶＡ系樹脂層（延伸樹脂膜）の水分率を測定する場合、一般的には、ＩＲ水分率計等の非接触式の水分率計が用いられる。しかしながら、本発明者らの検証によれば、非接触式の水分率計を用いてインラインでＰＶＡ系樹脂層の水分率を測定する方法では、空気中の水分やＰＶＡ系樹脂層の表面に付着した水膜等の影響により、高精度で水分率を測定することができないことがわかった。そこで、本発明者らは、更なる検証の結果、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚みとＰＶＡ系樹脂層の水分率との間に相関があることを発見した。これは、ＰＶＡ系樹脂層が吸水することによる面内方向の寸法変化は非吸水性のポリエステル系樹脂フィルムによって拘束されており、ＰＶＡ系樹脂層は、吸水量に応じて厚み方向に膨張することが原因のひとつであると考えられる。

【0015】

本発明者らは、上記の発見に基づき、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚みに基づいてＰＶＡ系樹脂層の水分率を算出することを可能にした。これにより、製造工程中で（インラインで）ＰＶＡ系樹脂層の水分率を高精度で測定することができる。その結果、ＰＶＡ系樹脂層の水分率を工程管理に利用することができ、水分率に応じて各処理工程での処理条件を改善することにより、製造される偏光子の品質を改善し得る。

【0016】

図１は、本発明の１つの実施形態に係る偏光子の製造工程を示す概略図である。本実施形態に係る偏光子の製造工程は、代表的には、ポリエステル系樹脂フィルムとＰＶＡ系樹脂層との積層体２００を、繰り出し部１０１から繰り出し、搬送ロールによってホウ酸水溶液の浴１１０中に浸漬した後（膨潤処理）、二色性物質（ヨウ素）およびヨウ化カリウムの水溶液の浴１２０中に浸漬する（染色処理）。次いで、ホウ酸およびヨウ化カリウムの水溶液の浴１３０中に浸漬する（架橋処理）。次いで、積層体２００を、ホウ酸水溶液の延伸浴１４０中に浸漬しながら、速比の異なるロールで縦方向（長手方向、搬送方向、ＭＤ方向）に張力を付与して延伸する（水中延伸処理）。次いで、水中延伸した積層体２００を、ヨウ化カリウム水溶液の浴１５０中に浸漬して洗浄する（洗浄処理）。次いで、洗浄処理後の積層体２００におけるＰＶＡ系樹脂層の厚みを膜厚測定部１６０により非接触で測定する。次いで、オーブン１７０により積層体２００を乾燥する（乾燥処理）ことにより、ポリエステル系樹脂フィルム上に偏光子が形成された光学積層体１００が得られる。その後、得られた光学積層体１００を巻き取り部１８０にて巻き取る。図示は省略するが、積層体２００に膨潤処理を施す前に、空中延伸処理を施してもよい。なお、図１に示す製造工程は一例であり、上記の処理の回数、順序等は、特に限定されない。

【0017】

Ｂ−１．積層体
ポリエステル系樹脂フィルムとＰＶＡ系樹脂層との積層体を作製する方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。好ましくは、ポリエステル系樹脂フィルムの表面に、ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布し、乾燥することにより、ポリエステル系樹脂フィルム上にＰＶＡ系樹脂層を形成する。

【0018】

塗布液の塗布方法としては、任意の適切な方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、スピンコート法、ワイヤーバーコート法、ディップコート法、ダイコート法、カーテンコート法、スプレーコート法、ナイフコート法（コンマコート法等）等が挙げられる。上記塗布液の塗布・乾燥温度は、好ましくは５０℃以上である。

【0019】

乾燥後のＰＶＡ系樹脂層の厚みは、好ましくは、３μｍ〜４０μｍ、さらに好ましくは３μｍ〜２０μｍであり、特に好ましくは５μｍ〜１５μｍである。

【0020】

ＰＶＡ系樹脂層を形成する前に、ポリエステル系樹脂フィルムに表面処理（例えば、コロナ処理等）を施してもよいし、ポリエステル系樹脂フィルム上に易接着層を形成してもよい。このような処理を行うことにより、ポリエステル系樹脂フィルムとＰＶＡ系樹脂層との密着性を向上させることができる。

【0021】

Ｂ−１−１．ポリエステル系樹脂フィルム
ポリエステル系樹脂フィルムの厚みは、好ましくは２０μｍ〜３００μｍ、より好ましくは５０μｍ〜２００μｍである。２０μｍ未満であると、ＰＶＡ系樹脂層の形成が困難になるおそれがある。

【0022】

ポリエステル系樹脂フィルムは、好ましくは、その吸水率が０．２％以上であり、さらに好ましくは０．３％以上である。ポリエステル系樹脂フィルムは、水を吸収し、水が可塑剤的な働きをして可塑化し得る。その結果、延伸応力を大幅に低下させることができ、高倍率に延伸することができる。一方、ポリエステル系樹脂フィルムの吸水率は、好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下である。このようなポリエステル系樹脂フィルムを用いることにより、製造時にポリエステル系樹脂フィルムの寸法安定性が著しく低下して、得られる偏光子の外観が悪化するなどの不具合を防止することができる。また、水中延伸時にポリエステル系樹脂フィルムが破断したり、ポリエステル系樹脂フィルムからＰＶＡ系樹脂層が剥離したりするのを防止することができる。

【0023】

ポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは１２０℃以下である。このようなポリエステル系樹脂フィルムを用いることにより、ＰＶＡ系樹脂層の結晶化を抑制しながら、積層体の延伸性を十分に確保することができる。さらに、水によるポリエステル系樹脂フィルムの可塑化と、水中延伸を良好に行うことを考慮すると、１００℃以下、さらには９０℃以下であることがより好ましい。一方、ポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度は、好ましくは６０℃以上である。このようなポリエステル系樹脂フィルムを用いることにより、上記ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液を塗布・乾燥する際に、ポリエステル系樹脂フィルムが変形（例えば、凹凸やタルミ、シワ等の発生）するなどの不具合を防止して、良好に積層体を作製することができる。また、ＰＶＡ系樹脂層の延伸を、好適な温度（例えば、６０℃程度）にて良好に行うことができる。なお、ポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度は、例えば、構成材料に変性基を導入する、または、結晶化材料を用いて加熱することにより調整することができる。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じて求められる値である。

【0024】

ポリエステル系樹脂フィルムを構成するエステル系樹脂として、１つの実施形態においては、非晶質の（結晶化していない）ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましく用いられる。中でも、非晶性の（結晶化しにくい）ポリエチレンテレフタレート系樹脂が特に好ましく用いられる。非晶性のポリエチレンテレフタレート系樹脂の具体例としては、ジカルボン酸としてイソフタル酸および／またはシクロヘキサンジカルボン酸をさらに含む共重合体や、グリコールとしてシクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコールをさらに含む共重合体が挙げられる。

【0025】

ポリエステル系樹脂フィルムは、予め（ＰＶＡ系樹脂層を形成する前）、延伸されていてもよい。１つの実施形態においては、長尺状のポリエステル系樹脂フィルムの横方向に延伸されている。横方向は、好ましくは、後述の積層体の延伸方向に直交する方向である。なお、本明細書において、「直交」とは、実質的に直交する場合も包含する。ここで、「実質的に直交」とは、９０°±５．０°である場合を包含し、好ましくは９０°±３．０°、さらに好ましくは９０°±１．０°である。ポリエステル系樹脂フィルムの延伸温度は、ガラス転移温度（Ｔｇ）に対し、好ましくはＴｇ−１０℃〜Ｔｇ＋５０℃である。ポリエステル系樹脂フィルムの延伸倍率は、好ましくは１．５倍〜３．０倍である。ポリエステル系樹脂フィルムの延伸方法としては、任意の適切な方法が採用され得る。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸でもよい。延伸方式は、乾式でもよいし、湿式でもよい。ポリエステル系樹脂フィルムの延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、上述の延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。

【0026】

Ｂ−１−２．ＰＶＡ系樹脂を含む塗布液
上記塗布液は、代表的には、上記ＰＶＡ系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で、または、二種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のＰＶＡ系樹脂濃度は、溶媒１００重量部に対して、好ましくは３重量部〜２０重量部である。このような樹脂濃度であれば、ポリエステル系樹脂フィルムに密着した均一な塗布膜を形成することができる。

【0027】

塗布液に、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、可塑剤、界面活性剤等が挙げられる。可塑剤としては、例えば、エチレングリコールやグリセリン等の多価アルコールが挙げられる。界面活性剤としては、例えば、非イオン界面活性剤が挙げられる。これらは、得られるＰＶＡ系樹脂層の均一性や染色性、延伸性をより一層向上させる目的で使用され得る。１つの実施形態においては、塗布液はハロゲン化物をさらに含む。ハロゲン化物としては、例えば、ヨウ化物および塩化ナトリウムが挙げられる。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化ナトリウム、およびヨウ化リチウムが挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。塗布液におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、ＰＶＡ系樹脂１００重量部に対して５重量部〜２０重量部である。これにより、ＰＶＡ系樹脂層がハロゲン化物を含まない場合に比べて、ＰＶＡ系樹脂層を液体に浸漬したときのポリビニルアルコール分子の配向の乱れ、および配向性の低下が抑制され得る。その結果、得られる偏光子の光学特性を向上し得る。

【0028】

上記ＰＶＡ系樹脂としては、任意の適切な樹脂が採用され得る。例えば、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体が挙げられる。ポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化することにより得られる。エチレン−ビニルアルコール共重合体は、エチレン−酢酸ビニル共重合体をケン化することにより得られる。ＰＶＡ系樹脂のケン化度は、通常８５モル％〜１００モル％であり、好ましくは９５．０モル％〜９９．９５モル％、さらに好ましくは９９．０モル％〜９９．９３モル％である。ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。このようなケン化度のＰＶＡ系樹脂を用いることによって、耐久性に優れた偏光子が得られ得る。ケン化度が高すぎる場合には、ゲル化してしまうおそれがある。

【0029】

ＰＶＡ系樹脂の平均重合度は、目的に応じて適切に選択し得る。平均重合度は、通常１０００〜１００００であり、好ましくは１２００〜４５００、さらに好ましくは１５００〜４３００である。なお、平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６−１９９４に準じて求めることができる。

【0030】

Ｂ−２．空中延伸処理
特に、高い光学特性を得るためには、乾式延伸（補助延伸）とホウ酸水中延伸を組み合わせる、２段延伸の方法が選択される。２段延伸のように、補助延伸を導入することにより、ポリエステル系樹脂フィルムの結晶化を抑制しながら延伸することができ、後のホウ酸水中延伸においてポリエステル系樹脂フィルムの過度の結晶化により延伸性が低下するという問題を解決し、積層体をより高倍率に延伸することができる。さらには、ポリエステル系樹脂フィルム上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合、ポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度の影響を抑制するために、通常の金属ドラム上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合と比べて塗布温度を低くする必要があり、その結果、ＰＶＡ系樹脂の結晶化が相対的に低くなり、十分な光学特性が得られない、という問題が生じ得る。これに対して、補助延伸を導入することにより、ポリエステル系樹脂フィルム上にＰＶＡ系樹脂を塗布する場合でも、ＰＶＡ系樹脂の結晶性を高めることが可能となり、高い光学特性を達成することが可能となる。また、同時にＰＶＡ系樹脂の配向性を事前に高めることで、後の染色工程や延伸工程で水に浸漬された時に、ＰＶＡ系樹脂の配向性の低下や溶解などの問題を防止することができ、高い光学特性を達成することが可能になる。

【0031】

空中補助延伸の延伸方法は、固定端延伸（たとえば、テンター延伸機を用いて延伸する方法）でもよいし、自由端延伸（たとえば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法）でもよいが、高い光学特性を得るためには、自由端延伸が積極的に採用されうる。１つの実施形態においては、空中延伸処理は、上記積層体をその長手方向に搬送しながら、加熱ロール間の周速差により延伸する加熱ロール延伸工程を含む。空中延伸処理は、代表的には、ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程とを含む。なお、ゾーン延伸工程と加熱ロール延伸工程の順序は限定されず、ゾーン延伸工程が先に行われてもよく、加熱ロール延伸工程が先に行われてもよい。ゾーン延伸工程は省略されてもよい。１つの実施形態においては、ゾーン延伸工程および加熱ロール延伸工程がこの順に行われる。また、別の実施形態では、テンター延伸機において、フィルム端部を把持し、テンター間の距離を流れ方向に広げることで延伸される（テンター間の距離の広がりが延伸倍率となる）。この時、幅方向（流れ方向に対して、垂直方向）のテンターの距離は、任意に近づくように設定される。好ましくは、流れ方向の延伸倍率に対して、自由端延伸により近くなるように設定されうる。自由端延伸の場合、 幅方向の収縮率＝（１/延伸倍率）^１／２で計算される。

【0032】

空中補助延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、延伸倍率は、各段階の延伸倍率の積である。空中補助延伸における延伸方向は、好ましくは、水中延伸の延伸方向と略同一である。

【0033】

空中補助延伸における延伸倍率は、好ましくは２．０倍〜３．５倍である。空中補助延伸と水中延伸とを組み合わせた場合の最大延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上、より好ましくは５．５倍以上、さらに好ましくは６．０倍以上である。本明細書において「最大延伸倍率」とは、積層体が破断する直前の延伸倍率をいい、別途、積層体が破断する延伸倍率を確認し、その値よりも０．２低い値をいう。

【0034】

空中補助延伸の延伸温度は、好ましくはポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり、さらに好ましくはポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）＋１０℃以上、特に好ましくはＴｇ＋１５℃以上である。一方、延伸温度の上限は、好ましくは１７０℃である。このような温度で延伸することで、ＰＶＡ系樹脂の結晶化が急速に進むのを抑制して、当該結晶化による不具合（例えば、延伸によるＰＶＡ系樹脂層の配向を妨げる）を抑制することができる。

【0035】

Ｂ−３．膨潤処理
必要に応じて、空中延伸処理の後、水中延伸処理や染色処理の前に、膨潤処理（不溶化処理）を施す。上記膨潤処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬することにより行う。膨潤処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与し、水に浸漬した時のＰＶＡの配向低下を防止することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜４重量部である。膨潤浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。

【0036】

Ｂ−４．染色処理
上記染色処理は、代表的には、ＰＶＡ系樹脂層をヨウ素で染色することにより行う。具体的には、ＰＶＡ系樹脂層にヨウ素を吸着させることにより行う。当該吸着方法としては、例えば、ヨウ素を含む染色液にＰＶＡ系樹脂層（積層体）を浸漬させる方法、ＰＶＡ系樹脂層に当該染色液を塗工する方法、当該染色液をＰＶＡ系樹脂層に噴霧する方法等が挙げられる。好ましくは、染色液（染色浴）に積層体を浸漬させる方法である。ヨウ素が良好に吸着し得るからである。

【0037】

上記染色液は、好ましくは、ヨウ素水溶液である。ヨウ素の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部〜０．５重量部である。ヨウ素の水に対する溶解度を高めるため、ヨウ素水溶液にヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物としては、例えば、ヨウ化カリウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化亜鉛、ヨウ化アルミニウム、ヨウ化鉛、ヨウ化銅、ヨウ化バリウム、ヨウ化カルシウム、ヨウ化錫、ヨウ化チタン等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、ヨウ化カリウムである。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは０．１重量部〜１０重量部、より好ましくは０．３重量部〜５重量部である。染色液の染色時の液温は、ＰＶＡ系樹脂の溶解を抑制するため、好ましくは２０℃〜５０℃である。染色液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させる場合、浸漬時間は、ＰＶＡ系樹脂層の透過率を確保するため、好ましくは５秒〜５分であり、より好ましくは３０秒〜９０秒である。

【0038】

染色条件（濃度、液温、浸漬時間）は、最終的に得られる偏光子に求められる光学特性（単体透過率および偏光度）に応じて適切に設定することができる。このような染色条件としては、例えば、染色液としてヨウ素水溶液を用い、ヨウ素水溶液におけるヨウ素およびヨウ化カリウムの含有量の比を、１：５〜１：２０とする。ヨウ素水溶液におけるヨウ素およびヨウ化カリウムの含有量の比は、好ましくは１：５〜１：１０である。これにより、上記のような光学特性を有する偏光子が得られ得る。

【0039】

Ｂ−５．架橋処理
必要に応じて、染色処理の後、水中延伸処理の前に、架橋処理を施す。上記架橋処理は、代表的には、ホウ酸水溶液にＰＶＡ系樹脂層を浸漬させることにより行う。架橋処理を施すことにより、ＰＶＡ系樹脂層に耐水性を付与し、後の水中延伸で、高温の水中へ浸漬した際のＰＶＡの配向低下を防止することができる。当該ホウ酸水溶液の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。また、上記染色処理後に架橋処理を行う場合、さらに、ヨウ化物を配合することが好ましい。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の配合量は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜５重量部である。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。架橋浴（ホウ酸水溶液）の液温は、好ましくは２０℃〜５０℃である。

【0040】

Ｂ−６．水中延伸処理
水中延伸処理は、積層体を延伸浴に浸漬させて行う。水中延伸処理によれば、上記ポリエステル系樹脂フィルムやＰＶＡ系樹脂層のガラス転移温度（代表的には、８０℃程度）よりも低い温度で延伸し得、ＰＶＡ系樹脂層を、その結晶化を抑えながら、高倍率に延伸することができる。その結果、優れた光学特性を有する偏光子を製造することができる。

【0041】

積層体の延伸方法は、任意の適切な方法を採用することができる。具体的には、固定端延伸でもよいし、自由端延伸（例えば、周速の異なるロール間に積層体を通して一軸延伸する方法）でもよい。好ましくは、自由端延伸が選択される。積層体の延伸は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。多段階で行う場合、後述の積層体の延伸倍率（最大延伸倍率）は、各段階の延伸倍率の積である。

【0042】

水中延伸は、好ましくは、ホウ酸水溶液中に積層体を浸漬させて行う（ホウ酸水中延伸）。延伸浴としてホウ酸水溶液を用いることで、ＰＶＡ系樹脂層に、延伸時にかかる張力に耐える剛性と、水に溶解しない耐水性とを付与することができる。具体的には、ホウ酸は、水溶液中でテトラヒドロキシホウ酸アニオンを生成してＰＶＡ系樹脂と水素結合により架橋し得る。その結果、ＰＶＡ系樹脂層に剛性と耐水性とを付与して、良好に延伸することができ、優れた光学特性を有する偏光子を製造することができる。

【0043】

上記ホウ酸水溶液は、好ましくは、溶媒である水にホウ酸および／またはホウ酸塩を溶解させることにより得られる。ホウ酸濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは１重量部〜１０重量部であり、より好ましくは２．５重量部〜６重量部であり、特に好ましくは３重量部〜５重量部である。ホウ酸濃度を１重量部以上とすることにより、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を効果的に抑制することができ、より高特性の偏光子を製造することができる。なお、ホウ酸またはホウ酸塩以外に、ホウ砂等のホウ素化合物、グリオキザール、グルタルアルデヒド等を溶媒に溶解して得られた水溶液も用いることができる。

【0044】

好ましくは、上記延伸浴（ホウ酸水溶液）にヨウ化物を配合する。ヨウ化物を配合することにより、ＰＶＡ系樹脂層に吸着させたヨウ素の溶出を抑制することができる。ヨウ化物の具体例は、上述のとおりである。ヨウ化物の濃度は、水１００重量部に対して、好ましくは０．０５重量部〜１５重量部、より好ましくは０．５重量部〜８重量部である。

【0045】

延伸温度（延伸浴の液温）は、好ましくは４０℃〜８５℃、より好ましくは６０℃〜７５℃である。このような温度であれば、ＰＶＡ系樹脂層の溶解を抑制しながら高倍率に延伸することができる。具体的には、上述のように、ポリエステル系樹脂フィルムのガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＰＶＡ系樹脂層の形成との関係で、好ましくは６０℃以上である。この場合、延伸温度が４０℃を下回ると、水によるポリエステル系樹脂フィルムの可塑化を考慮しても、良好に延伸できないおそれがある。一方、延伸浴の温度が高温になるほど、ＰＶＡ系樹脂層の溶解性が高くなり、優れた光学特性が得られないおそれがある。積層体の延伸浴への浸漬時間は、好ましくは１５秒〜５分である。

【0046】

水中延伸による延伸倍率は、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは３．０倍以上である。積層体の総延伸倍率は、積層体の元長に対して、好ましくは５．０倍以上であり、さらに好ましくは５．５倍以上である。このような高い延伸倍率を達成することにより、光学特性に極めて優れた偏光子を製造することができる。このような高い延伸倍率は、水中延伸方式（ホウ酸水中延伸）を採用することにより、達成し得る。

【0047】

Ｂ−７．洗浄処理
洗浄処理は、代表的には、ヨウ化カリウム水溶液を入れた洗浄浴に積層体を浸漬することにより行う。ヨウ化カリウムの濃度は、好ましくは２重量％〜５重量％である。

【0048】

Ｂ−８．ＰＶＡ系樹脂層の厚み測定
洗浄処理後、積層体を搬送しながらＰＶＡ系樹脂層の厚みを非接触で測定する。ＰＶＡ系樹脂層の厚みは、例えば、分光干渉計により測定することができる。厚みの測定頻度は、好ましくは１５秒〜１２０秒に１回、より好ましくは３０秒から９０秒に１回である。ＰＶＡ系樹脂層の厚みと水分率との関係を示す関係式を参照することにより、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚みからＰＶＡ系樹脂層の水分率を算出することができる。

【0049】

Ｂ−９．乾燥処理
乾燥処理における乾燥温度は、好ましくは３０℃〜１００℃である。

【0050】

Ｃ．偏光子
上記の製造方法により得られる偏光子は、実質的には、ヨウ素が吸着配向されたＰＶＡ系樹脂層である。偏光子の厚みは、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは８μｍ以下であり、さらに好ましくは７．５μｍ以下であり、特に好ましくは５μｍ以下である。一方、偏光子の厚みは、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．５μｍ以上である。厚みが薄すぎると得られる偏光子の光学特性が低下するおそれがある。偏光子は、好ましくは、波長３８０ｎｍ〜７８０ｎｍのいずれかの波長で吸収二色性を示す。偏光子の単体透過率は、好ましくは４０．０％以上、より好ましくは４１．０％以上、さらに好ましくは４２．０％以上である。偏光子の偏光度は、好ましくは９９．８％以上、より好ましくは９９．９％以上、さらに好ましくは９９．９５％以上である。

【0051】

Ｄ．延伸樹脂膜の製造装置
本発明の実施形態による延伸樹脂膜の製造装置は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、積層体に処理を施すことにより、非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、延伸樹脂膜の製造装置である。この製造装置は、積層体を水中延伸する水中延伸処理部と、水中延伸の後に積層体を洗浄する洗浄処理部と、洗浄処理の後に、搬送される積層体における延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定する膜厚測定部と、測定された前記延伸樹脂膜の厚みに基づいて、前記洗浄処理後の前記延伸樹脂膜の水分率を算出する水分算出部と、を含む。上記水中延伸処理部は、上記Ｂ−６項で説明した水中延伸処理を施し得る任意の適切な延伸装置である。上記洗浄処理部は、上記Ｂ−７項で説明した洗浄処理を施し得る任意の適切な洗浄装置（洗浄浴）である。上記膜厚測定部は、上記Ｂ−８項で説明した厚み測定を実施し得る任意の適切な膜厚計であり、代表的には、分光干渉計である。水分算出部は、延伸樹脂膜の厚みと水分率との関係が予めメモリーされており、洗浄処理後の延伸樹脂膜の厚みに基づいて延伸樹脂膜の水分率を算出する。上記製造装置は、さらに、上記Ｂ項で説明した各処理を実施するのに適した任意の適切な構成を含み得る。

【実施例】

【0052】

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法は以下の通りである。
（１）ＰＶＡ系樹脂層の厚み
ＰＶＡ系樹脂層の厚みを、光干渉膜厚計（オーシャンオプティクス社製、ＸＵＳＢ４）を用いて測定した。なお、ポリエステル系樹脂フィルム／ＰＶＡ系樹脂層からなる積層体のポリエステル系樹脂フィルム側に光干渉膜厚計を配置し、ＰＶＡ系樹脂層の厚みを測定した。
（２）ＰＶＡ系樹脂層の水分率
洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の水分率を、乾燥重量法に基づき、以下の式により算出した。
ＰＶＡ系樹脂層の水分率＝（洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の重量−乾燥後のＰＶＡ系樹脂層の重量）／乾燥後のＰＶＡ系樹脂層の重量
なお、ＰＶＡ系樹脂層を１２０℃環境下に置いて１．５時間が経過したときにＰＶＡ系樹脂層の重量の減少量が飽和したため、このときのＰＶＡ系樹脂層の水分率を０％（絶乾状態）と仮定し、乾燥重量法における乾燥条件を１２０℃／１．５時間とした。

【0053】

［実施例１］
ポリエステル系樹脂フィルムとして、長尺状で、吸水率０．７５％、Ｔｇ約７５℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み：１００μｍ）を用いた。
ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ４１０」）を９：１で混合したＰＶＡ系樹脂１００重量部に、ヨウ化カリウム１３重量部を添加し、ＰＶＡ水溶液（塗布液）を調製した。
ポリエステル系樹脂フィルムの一方の面に、上記ＰＶＡ水溶液を塗布して６０℃で乾燥することにより、厚み１３μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を所定の搬送速度で搬送しながら、以下の各処理を施した。
第一に、積層体を、１３０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．４倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
次いで、積層体を、液温４０℃の膨潤浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に４０秒間浸漬させた（膨潤処理）。
次いで、液温３０℃の染色浴（水１００重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを１：７の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液）に、最終的に得られる偏光子の単体透過率（Ｔｓ）が約４３％となるように濃度を調整しながら５０秒間浸漬させた（染色処理）。
次いで、液温４０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を５重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に４０秒間浸漬させた（架橋処理）。
次いで、積層体を、液温７３℃のホウ酸水溶液（ホウ酸濃度１．５重量％）に５０秒間浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
次いで、積層体を液温２０℃のヨウ化カリウム水溶液（ヨウ化カリウム濃度２．８重量％）に５秒間浸漬させた（洗浄処理）。
その後、７０℃に保たれたオーブン中で積層体を乾燥することにより、ポリエステル系樹脂フィルム上に形成された厚み５．５０μｍの偏光子を得た。
洗浄処理後、積層体の一部を切り取り、ＰＶＡ系樹脂層の厚みおよび水分率を、上記（１）および（２）の方法で測定した。結果を表１および図２に示す。また、図２のグラフは、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚みおよび水分率のデータをプロットしたものであり、グラフ中の近似曲線は、プロットデータから指数関数となるように最小二乗法で求めた近似曲線である。

【0054】

［実施例２］
水中延伸処理工程において、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度を２．５重量％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子を作製した。さらに、同様の手順により、合計４つの偏光子を作製した。
洗浄処理後、積層体の一部を切り取り、ＰＶＡ系樹脂層の厚みおよび水分率を、上記（１）および（２）の方法で測定した。結果を表１および図２に示す。

【0055】

［実施例３］
水中延伸処理工程において、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度を３．６重量％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子を作製した。さらに、同様の手順により、合計３つの偏光子を作製した。
洗浄処理後、積層体の一部を切り取り、ＰＶＡ系樹脂層の厚みおよび水分率を、上記（１）および（２）の方法で測定した。結果を表１および図２に示す。

【0056】

［実施例４］
水中延伸処理工程において、ホウ酸水溶液のホウ酸濃度を４．５重量％としたこと以外は実施例１と同様にして偏光子を作製した。さらに、同様の手順により、合計３つの偏光子を作製した。
洗浄処理後、積層体の一部を切り取り、ＰＶＡ系樹脂層の厚みおよび水分率を、上記（１）および（２）の方法で測定した。結果を表１および図２に示す。

【0057】

【表1】

【0058】

表１および図２から明らかなように、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚みと水分率との間には所定の相関関係がある。したがって、洗浄処理後のＰＶＡ系樹脂層の厚み（浄処理前後でのＰＶＡ系樹脂層の厚みの増加率）に基づいて、インラインで、ＰＶＡ系樹脂層の水分率を測定することができる。

【産業上の利用可能性】

【0059】

本発明の延伸樹脂膜の製造方法は、画像表示装置に用いられる偏光子の製造に好適に用いられる。

【符号の説明】

【0060】

１６０ 膜厚測定部
２００ 積層体

【要約】

【課題】高精度で水分率が測定された延伸樹脂膜の製造方法を提供する。
【解決手段】本発明の延伸樹脂膜の製造方法は、長尺状の非吸水性フィルムの片側に吸水性の樹脂層が形成された積層体を搬送しながら、積層体に水中延伸処理と洗浄処理とをこの順に施すことにより、非吸水性フィルム上に延伸樹脂膜を形成する、延伸樹脂膜の製造方法であって、洗浄処理の後に、積層体を搬送しながら延伸樹脂膜の厚みを非接触で測定することと、測定された延伸樹脂膜の厚みに基づいて、前記洗浄処理後の延伸樹脂膜の水分率を算出することと、を含む。
【選択図】図１

【図1】

【図2】