特許 6543247 水性化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6543247

(24)【登録日】2019年6月21日

(45)【発行日】2019年7月10日

(54)【発明の名称】水性化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/894 20060101AFI20190628BHJP

   A61K 8/04 20060101ALI20190628BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20190628BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20190628BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20190628BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20190628BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20190628BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20190628BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/894

   A61K8/04

   A61K8/19

   A61K8/34

   A61K8/73

   A61K8/81

   A61Q17/04

   A61Q19/00

【請求項の数】3

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2016-531380(P2016-531380)

(86)(22)【出願日】2015年6月30日

(86)【国際出願番号】JP2015068776

(87)【国際公開番号】WO2016002752

(87)【国際公開日】20160107

【審査請求日】2018年5月22日

(31)【優先権主張番号】特願2014-133553(P2014-133553)

(32)【優先日】2014年6月30日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001959

【氏名又は名称】株式会社 資生堂

(74)【代理人】

【識別番号】100149294

【弁理士】

【氏名又は名称】内田 直人

(72)【発明者】

【氏名】永禮 由布子

【審査官】 井上 典之

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１３／０１８８２７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平０６−１１６１２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／１２５６２２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００７−１１９７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−２５４６７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２３６２０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１１７２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 再公表特許第２００４／００６８７１（ＪＰ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−１６２５１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０７２０８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 再公表特許第２０１６／００２７５１（ＪＰ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）０．１〜５質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４のポリエーテル変性シリコーン、
（Ｂ）親水性増粘剤、
（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコール、
（Ｄ）金属石鹸以外で疎水化処理された金属酸化物、疎水性の有機粉末、シリコーン粉末から選ばれる１種又は２種以上の疎水性粉末を含有し、
（Ｄ）疎水性粉末が水相に分散しており、
（Ｂ）親水性増粘剤が、ポリアクリルアミド化合物から選択される少なくとも１種と多糖類又はその誘導体から選択される少なくとも１種とを含む、水性化粧料。

【請求項2】

疎水化処理された金属酸化物が、シリコーン処理又は脂肪酸デキストリン処理によって疎水化されていることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。

【請求項3】

疎水性の有機粉末が、ポリメタクリル酸メチル粉末、ナイロン粉末、ポリウレタン粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末からなる群から選択される、請求項１又は２に記載の化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は水性化粧料に関する。より詳しくは、水性化粧料の水相に疎水性粉末を直接分散した水性化粧料であって、水性化粧料本来のみずみずしい使用感を保ちつつ、疎水性粉末に特有の優れたなめらかさ、耐水性、化粧持ちを有する水性化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

水中油型乳化組成物は、肌に塗布した際に爽やかでみずみずしい感触が得られることから、肌に直接適用される皮膚化粧料等の皮膚外用剤の基剤として広く用いられている。なかでも、スキンケア、ボディケアにおいて紫外線から皮膚を保護することが日常的に行われるようになり、そのようなＵＶケア化粧料においても水中油型乳化組成物を基剤とするものの重要性が増している。

【0003】

一方、金属酸化物粉末は、紫外線から皮膚を保護する紫外線散乱剤としての機能を有することが知られているが、それ以外にも、塗布時の使用性を向上させたり、肌の彩色やシミ、ソバカス等を隠蔽したりする機能を有しており、従来から各種化粧料に広く配合されている。近年では、きしみのなさ、耐水性、化粧持ち、分散性等を向上させる目的で、表面を疎水化処理した金属酸化物が用いられている。

【0004】

疎水性微粒子酸化チタンや疎水性微粒子酸化亜鉛などの疎水化処理金属酸化物粉末を水中油型乳化組成物中に配合する場合には、低ＨＬＢの分散剤や粉砕エネルギーの強い湿式ビーズミル等の特別な分散設備を用いて揮発性油分中に分散させ、それを乳化させるのが一般的である。しかし、十分な紫外線防御能を得るために粉末を多配合するためには、その粉末を分散させるための油分を多量に配合する必要があり、その結果、使用性が油っぽくなり、水中油型乳化組成物が本来有しているみずみずしさが損なわれることがある。

【0005】

例えば、特許文献１には、疎水化処理した酸化亜鉛を特別な分散装置を使用することなく安定に分散させるために、酸化亜鉛の疎水化処理に特定の化合物（オクチルトリエトキシシラン又はジメチルポリシロキサン）を用い、これを特定の油分（液状高級脂肪酸）に特定の分散剤（カルボキシル基含有シリコーン又は糖エステル）で分散させた日焼け止め水中油型乳化化粧料が記載されている。しかし、疎水化処理した酸化亜鉛を安定に分散させるためには多量の揮発性油分が必要であり、結果として総油分量が増えるためみずみずしい使用性を実現しにくい。

【0006】

また、特許文献２には、増粘剤としてイオン性水溶性高分子化合物を用いた水中油型乳化組成物に疎水化処理された粉末粒子を安定に配合するために、粉末粒子を疎水性粉末粒子とし、さらに、特定のポリエーテル変性シリコーンを油相に配合してイオン溶出を防止することが記載されている。
この組成物においては、ポリエーテル変性シリコーンはシリコーン油と疎水性粉末粒子を含む油相をゲル化するためのゲル化剤として作用し、油相中の疎水性粉末粒子からのイオン溶出を防ぐことによって水相中のイオン性高分子による増粘を安定化している。しかし、油相中での粉末の分散は従来の機械力によって行われているため、疎水性粉末粒子を十分に分散させるためには、分散媒として多量のシリコーン油を配合しなければならず、総油分量が増えてみずみずしい使用性を実現しにくいのは特許文献１と同様である。さらに、疎水性粉末粒子が油相中の油を吸収することで疎水性粉末特有のなめらかな使用感が損なわれる場合がある。

【0007】

一方、上記特許文献２以外にも、ポリエーテル変性シリコーンを用いて水中油型乳化組成物の安定化を図る試みがなされている（特許文献３〜５）。特許文献３には、ポリエーテル変性シリコーン、所定量の体質顔料、及びＵＶ−Ａ領域に吸収能を持つ紫外線吸収剤を組み合わせて配合することにより、べたつきがなく、みずみずしい使用感であり、安定で、なおかつ高いＳＰＦを達成することが記載されている。特許文献４には、ＨＬＢ（Ｓｉ）５〜１０のポリエーテル変性シリコーンを界面活性剤として用い、さらに所定量のエタノール、親水性増粘剤、及びポリオールを配合して水中油型乳化物とすることにより、皮膚に塗布した後に優れた耐水性が得られることが記載されている。特許文献５には、特許文献４と同様の安定した系において油溶性紫外線吸収剤の水分散物を水相に配合することにより当該紫外線吸収剤を油相に配合した場合より紫外線防御効果が向上したことが記載されている。
しかし、特許文献３〜５のいずれにも、疎水化処理金属酸化物を高配合する方法については何ら教示されていない。逆に、特許文献３には、疎水化処理を施したタルクを配合した場合には疎水化処理していないタルクを配合した場合に比較して乳化安定性が悪くなることが示され（比較例４）、特許文献５では、微粒子酸化チタンを配合すると使用性が低下することが記載されている（比較例２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２０１２−１１１７２６号公報

【特許文献2】国際公開第２００４／００６８７１号

【特許文献3】特開２０１２−１６２５１５号公報

【特許文献4】特開２０１０−２５４６７３号公報

【特許文献5】特開２０１１−２３６２０２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、前記従来技術の欠点に鑑みてなされたものであり、水性化粧料が元来有しているみずみずしい使用感を損なうことなく、疎水性粉末に特有の優れたなめらかさ、耐水性、化粧持ちを有する水性化粧料を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者等は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のＨＬＢ（Ｓｉ）を有するポリエーテル変性シリコーンと、親水性増粘剤と、ポリオール及び／又はエチルアルコールとを配合した水性化粧料においては、通常は油相に配合される疎水性粉末を水相に均一かつ安定に分散することができ、それによって、みずみずしい使用性を維持しながら、優れたなめらかさ、耐水性、化粧持ちを実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本発明は、
（Ａ）０．１〜５質量％のＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４のポリエーテル変性シリコーン、
（Ｂ）親水性増粘剤の１種又は２種以上、
（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコール、
（Ｄ）金属石鹸以外で疎水化処理された金属酸化物、疎水性の有機粉末、シリコーン粉末から選ばれる１種又は２種以上の疎水性粉末を含有し、
（Ｄ）疎水性粉末が水相に分散していることを特徴とする水性化粧料、を要旨とするものである。

【発明の効果】

【0012】

本発明に係る水性化粧料は、ＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４の（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンを、（Ｂ）親水性増粘剤及び（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコールと組み合わせて用いることで、（Ｄ）疎水性粉末を水性化粧料の水相に均一かつ安定に分散させることを可能にした。このため、（Ｄ）疎水性粉末を分散させるために従来配合されていた多量の揮発性油分やシリコーン油を配合する必要がなく、みずみずしい使用性を実現することができる。また、疎水性粉末を油相ではなく水相に配合することにより、なめらかな使用感と、優れた耐水性、化粧持ちを実現することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の水性化粧料は、（Ａ）ＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４のポリエーテル変性シリコーンと、（Ｂ）親水性増粘剤と、（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコールと、（Ｄ）特定の疎水性粉末とを必須成分として含有する。以下、本発明について詳述する。
なお、本発明において、水性化粧料とは、化粧料全体の５０質量％以上を水が占める化粧料を意味し、（１）基剤が水性成分のみからなる化粧料（実質的に水性成分と粉末成分とからなる化粧料）の態様、及び、（２）水性成分を外相とする水中油型乳化化粧料の態様を含む。即ち、「粉末が水相に分散している」とは、前記（１）の態様では化粧料全体に分散していること、前記（２）の態様では外相（水相）に分散していることを意味する。

【0014】

＜（Ａ）ＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４のポリエーテル変性シリコーン＞
本発明の水性化粧料における（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンは、ポリオキシエチレン（ＰＯＥ）及びポリオキシプロピレン（ＰＯＰ）から選択されるポリオキシアルキレン基を有するシリコーン誘導体である。特に、下記一般式で表されるポリエーテル変性シリコーンが好ましい。

【化1】

上記式中、ｍは１〜１０００、好ましくは５〜５００であり、ｎは１〜４０である。また、ｍ：ｎは２００：１〜１：１であることが好ましい。また、ａは５〜５０、ｂは０〜５０である。

【0015】

ポリエーテル変性シリコーンの分子量は、特に限定されないが、好適には３０００〜６００００、特に好適には３０００〜４００００の範囲である。低分子量のポリエーテル変性シリコーンを使用することにより、特に優れた使用性を実現することができる。

【0016】

本発明に使用されるポリエーテル変性シリコーンは、そのＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４、好ましくは７〜１４のものから選択される。ここで言うＨＬＢ（Ｓｉ）とは、下記の計算式で求められる値である。

【数1】

【0017】

（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンは、従来から化粧料等に用いられているものから選択される１種又は２種以上を使用することができる。具体例としては、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコン、ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン等が挙げられる。

【0018】

本発明で使用する（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンは市販されているものでもよく、例えば、
・商品名ＢＹ１１−０３０（東レ・ダウコーニング社製：ＰＥＧ／ＰＰＧ−１９／１９ジメチコン、ＨＬＢ（Ｓｉ）＝７．７）、
・商品名ＳＨ３７７３Ｍ（東レ・ダウコーニング社製：ＰＥＧ−１２ジメチコン、ＨＬＢ（Ｓｉ）＝７．７）、
・商品名ＢＹ２５−３３９（東レ・ダウコーニング社製：ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコン、ＨＬＢ（Ｓｉ）＝１２．２）、
・商品名ＫＦ６０１１（信越化学工業株式会社製：ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン、ＨＬＢ（Ｓｉ）＝１２．７）
等を挙げることができる。

【0019】

（Ａ）ポリエーテル変性シリコーンの配合量は、本発明の水性化粧料全量に対して、０．１質量％以上、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量%以上、又は０．５質量％以上であり、５質量％以下、４質量％以下、又は３質量％以下とするのが好ましい。具体的な配合量範囲としては、０．１〜５質量％、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。配合量が配合量が０．１質量％未満である場合、（Ｄ）疎水性粉末が均一に分散した安定な組成物が得られない場合があり、５質量％を超えて配合した場合には、使用性がべたつくことがある。

【0020】

＜（Ｂ）親水性増粘剤＞
本発明の水性化粧料における（Ｂ）親水性増粘剤は、化粧品に通常使用されるものであれば特に限定されない。例えば、天然又は半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子、無機の水溶性高分子等を挙げることができる。

【0021】

天然又は半合成の水溶性高分子としては、多糖類及びその誘導体（水溶性アルキル置換多糖誘導体を含む）が好ましく用いられる。具体例としては、例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子；キサンタンガム、デキストラン、サクシノグリカン、ブルラン等の微生物系高分子等；カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子；メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子；アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等が挙げられる。

【0022】

合成の水溶性高分子はイオン性又はノニオン性の水溶性高分子を含み、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー（カルボマー）等のビニル系高分子；ポリエチレングリコール（分子量１５００、４０００、６０００）等のポリオキシエチレン系高分子；ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド化合物、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名「ペミュレンＴＲ−１」）等のアクリル系高分子；ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等が挙げられる。

【0023】

ポリアクリルアミド化合物は、特に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」と略す場合がある。）、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる１種又は２種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー又はクロスポリマーからなるポリアクリルアミド化合物を包含する。
このようなポリアクリルアミド化合物の具体例としては、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のクロスポリマー、ポリアクリルアミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリルアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体等が挙げられる。ただし、これらの例示に限定されるものではない。

【0024】

前段落における塩としては、アルカリ金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、有機アミン類塩（例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等）などが好適例として挙げられる。これらのポリアクリルアミド化合物は、１種または２種以上を用いることができる。

【0025】

これらのポリアクリルアミド化合物は、合成したものでも市販品でもよい。例えば、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体としては、「ＡＲＩＳＴＯＦＬＥＸ ＡＶＣ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）共重合体としては、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＧ」（ＳＥＰＩＣ社製）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ＥＰＧ」（ＳＥＰＩＣ社製）、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩共重合体としては、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ６００」（ＳＥＰＩＣ社製）、アクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（塩）としては、「ＳＥＰＩＧＥＬ ３０５」（ＳＥＰＩＣ社製）、「ＳＥＰＩＧＥＬ ５０１」（ＳＥＰＩＣ社製）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム塩のホモポリマーとしては、「Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ ＡＭＰＳ」（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）、「ＳＩＭＵＬＧＥＬ ８００」（ＳＥＰＩＣ社製）等が挙げられ、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸としては、「ＳＵ−ＰＯＬＹＭＥＲ Ｇ−１」（東邦化学工業（株）社製）等が挙げられる。

【0026】

本発明においては、ジメチルアクリルアミドとアクリロイルジメチルタウリン塩とのクロスポリマーが特に好ましく用いられ、具体的には（ジメチルアクリルアミド/アクリロイルジメチルタウリンＮａ）クロスポリマーが挙げられる。

【0027】

無機の水溶性高分子としては、例えばベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（商品名「ビーガム」）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等が挙げられる。

【0028】

本発明の（Ｂ）親水性増粘剤としては、１種又は２種以上を組み合わせて配合することができる。特に、サクシノグリカン、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース等の多糖類又はその誘導体及びポリアクリルアミド化合物から選択される少なくとも１種を含めるのが好ましい。

【0029】

本発明の水性化粧料における（Ｂ）親水性増粘剤の配合量は、化粧料全量に対して、０．０１質量％以上、０．０３質量％以上、０．０５質量％以上、０．０８質量%以上、又は０．１質量％以上であり、３質量％以下、２．５質量％以下、２質量％以下、又は１質量％以下とするのが好ましい。具体的な配合量範囲としては、０．０１〜３質量％、好ましくは０．０５〜２質量％、より好ましくは０．１〜１質量％である。配合量が０．０１質量％未満であると疎水性粉末が均一に分散した安定な組成物が得られない場合があり、３質量％を超えて配合すると、塗布時に重い感触となる場合がある。

【0030】

＜（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコール＞
本発明の水性化粧料は、さらに（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコールを必須成分として含有する。
本発明で使用されるポリオールは、化粧品に通常用いられるものであれば特に限定されないが、例えば、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール等を挙げることができる。

【0031】

本発明の水性化粧料における（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコールの配合量は、少なくとも（Ｄ）疎水性粉末の配合量の１/２以上であり、好ましくは１倍以上、１．５倍以上、２倍以上、２．５倍以上、又は３倍以上である。（Ｄ）疎水性粉末の配合量範囲に鑑みれば、水性化粧料全量に対して０．２５質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、１．２５質量％以上、１．５質量％以上である。配合量が少なすぎると安定な化粧料が得られない場合がある。また、配合量が多すぎると塗布時に重い感触となる場合があることから、典型的には、配合量の上限を本発明の水性化粧料全量に対して、４０質量％以下、３０質量％以下、又は２０質量％以下とする。具体的な配合量範囲としては、０．２５〜４０質量％、１〜３０質量％、１．５〜２０質量％等とすることができる。

【0032】

＜（Ｄ）疎水性粉末＞
本発明の水性化粧料に配合する（Ｄ）疎水性粉末は、（Ｄ１）金属石鹸以外で疎水化処理された金属酸化物、（Ｄ２）疎水性の有機粉末、（Ｄ３）シリコーン粉末から選択される１種又は２種以上である。

【0033】

（Ｄ１）金属石鹸以外で疎水化処理された金属酸化物（以下、単に「疎水化処理金属酸化物」とも称する）は、金属酸化物粉末粒子を基材として、その表面に疎水化処理を施した粉末粒子である。
疎水化処理金属酸化物の基材としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等が挙げられる。また、複数の基材からなる複合粉末粒子も用いることができる。

【0034】

これらの基材粉末粒子に対して施される疎水化処理としては、化粧料等に配合される粉末の表面処理として使用可能な種々の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理、シラン化合物又はシラザン化合物等を用いることができる。ただし、ステアリン酸アルミニウム等の金属石鹸で疎水化処理すると所望の分散性が得られない場合がある。従って、本発明における（Ｄ１）疎水化処理金属酸化物は「金属石鹸以外で疎水化処理された金属酸化物」を意味する。

【0035】

本発明における金属酸化物粉末の疎水化処理として特に好ましいのは、シリコーン処理又は脂肪酸デキストリン処理である。
シリコーン処理としては、メチルハイドロゲンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーンオイル；メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン等のアルキルシラン；トリフルオロメチルエチルトリメトキシシラン、ヘプタデカフルオロデシルトリメトキシシラン等のフルオロアルキルシラン等による処理が挙げられる。

【0036】

脂肪酸デキストリン処理としては、パルミチン酸デキストリン等による処理が挙げられる。これらの疎水化処理は、常法に従って行うことができ、疎水化処理剤は１種でも２種以上を組み合わせてもよい。

【0037】

本発明で使用する（Ｄ１）疎水化処理金属酸化物は市販されているものでもよく、例えば、ＦＩＮＥＸ−５０Ｗ−ＬＰ２、ＳＴＲ−１００Ｃ−ＬＰ（堺化学工業株式会社製）、ＭＰＹ−１１３３Ｍ、ＭＺＸ−３０４ＯＴＳ、ＭＴＹ−１１０Ｍ３Ｓ（テイカ株式会社製）等を挙げることができる。

【0038】

（Ｄ２）疎水性の有機粉末としては、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリエステル粉末、ポリウレタン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四フッ化エチレン粉末、疎水化処理したセルロース粉やデンプン粉末等も用いることができる。なかでも、ポリメタクリル酸メチル粉末、ナイロン粉末、ポリウレタン粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末からなる群から選択されるものが好ましい。
（Ｄ２）疎水性の有機粉末の市販品として、例えば、マツモトマイクロスフェアーＭ−３３０（松本油脂製薬株式会社製）、プラスティックパウダーＤ−４００、プラスティックパウダーＤ−８００（東色ピグメント株式会社製）等が挙げられる。

【0039】

（Ｄ３）シリコーン粉末としては、具体的には、ジメチコン／ビニルジメチコンクロスポリマーやジメチコン／フェニルジメチコンクロスポリマー、ポリオルガノシルセスキオキサン、ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサンクロスポリマー等のシリコーン樹脂粉末が挙げられる。市販品としては、トスパール２０００Ｂ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）、トレフィルＥ−５０６（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＳＰ−１０１（信越化学工業社製）等が挙げられる。

【0040】

本発明における（Ｄ）疎水性粉末の形状や大きさは特に限定されず、例えば、球状、板状、花びら状、薄片状、棒状、紡錘状、針状、不定形状等の形状を採ることが可能である。（Ｄ）疎水性粉末の大きさは、平均粒子径が球状粒子換算で２ｎｍ〜５μｍ程度のものが好ましく用いられる。粉末形状が球状のものを用いると、使用性に優れると同時に、光の反射を利用したしわ隠し効果や肌荒れ改善効果を付与することもできる。（Ｄ１）疎水化処理金属酸化物は紫外線散乱剤としても作用し、なかでも微粒子状（平均粒子径＝約１μｍ以下）の酸化チタン又は酸化亜鉛が好ましい。

【0041】

本発明の水性化粧料における（Ｄ）疎水性粉末の配合量は、化粧料全量に対して、０．５質量％以上、１質量％以上、２質量％以上、３質量％以上、４質量％以上、又は５質量％以上であり、３５質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下である。具体的な配合量範囲としては、０．５〜３５質量％、好ましくは３〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％である。配合量が０．５質量％未満であると粉末を含有させたことによる効果が十分に発揮されず、３０質量％を超えて配合すると、きしみ感、よれ、べたつき等、使用性に問題を生じる傾向がある。

【0042】

本発明の水性化粧料は、前記成分に加えて、水性化粧料に配合し得る他の任意成分を本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。他の任意成分としては、限定されないが、例えば、上記以外の増粘剤、保湿剤、油剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、中和剤、酸化防止剤、防腐剤、キレート剤、エモリエント剤、植物抽出液、香料、色素、各種薬剤などを挙げることができる。

【0043】

本発明の水性化粧料は、水性化粧料を構成する基剤が水性成分のみ形態である場合には、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン、（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコール、（Ｄ）疎水性粉末を攪拌混合して粉末部を調製し、これを（Ｂ）親水性増粘剤を含む水相部（基剤）に添加することによって調製することができる。
また、水性化粧料が水中油型乳化組成物の形態である場合には、（Ｂ）親水性増粘剤を含む水相部と、油相部とをそれぞれ調製し、油相部を水相部に加えて乳化して水中油型乳化組成物（基剤）を調製し、一方で、（Ａ）ポリエーテル変性シリコーン、（Ｃ）ポリオール及び／又はエチルアルコール、（Ｄ）疎水性粉末を攪拌混合して粉末部を調製し、これを前記乳化物（基剤）に混合することによって調製することができる。

【0044】

本発明の水性化粧料は、（Ｄ）疎水性粉末を水相に安定に分散させることができるため、水性化粧料本来のみずみずしさを保持したまま、（Ｄ）疎水性粉末の有する優れたなめらかさ、耐水性、化粧持ちを付与することができる。また、（Ｄ）疎水性粉末として、しわ隠し効果や肌荒れ改善効果を有するものを配合した場合には、肌質改善効果も期待できる。また、（Ｄ）疎水性粉末として疎水性微粒子酸化チタンや疎水性微粒子酸化亜鉛などの紫外線防御能を持つ粉体（紫外線散乱剤）を用いた場合には、使用性の高い日焼け止め化粧料が得られる。水中油型乳化物の形態の水性化粧料において、疎水性粉末として紫外線散乱剤を配合し、油相に紫外線吸収剤を配合すると、紫外線吸収剤と紫外線散乱剤とが協働して作用して紫外線防御効果が相乗的に向上する。ただし、みずみずしい使用感を維持するために、紫外線吸収剤を含む油相成分配合量は２０質量％以下、１５質量％以下、１０質量％以下、８質量％以下、５質量％以下、又は３質量％以下とするのが好ましい。本発明の水性化粧料は、水相中に紫外線散乱剤が均一に分散されているので、油溶性の紫外線散乱剤の配合量が少量でも十分な紫外線防御能が得られる。

【実施例】

【0045】

以下に具体例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例等における配合量は特に断らない限り質量％を示す。

【0046】

（実施例１〜４及び比較例１〜３）
下記の表１に掲げた組成を有する水相部、粉末部をそれぞれ均一になるまで攪拌混合し、粉末部を水相部に添加することにより水性化粧料を調製した。得られた化粧料を外観観察及び光学顕微鏡（４００倍）を用いて観察することにより、以下の基準に従って粉末の分散安定性を評価した。
＜評価基準＞
Ａ：疎水性粉末が油分中に均一に分散していた
Ｂ：疎水性粉末が外観上は均一に分散していたが、光学顕微鏡を用いて調べると凝集した部分がわずかに観察された
Ｃ：疎水性粉末の一部の凝集が外観上で観察された
Ｄ：疎水性粉末のほとんどが凝集した

【0047】

【表1】

【0048】

実施例１〜４に示すように、ＨＬＢ（Ｓｉ）が５〜１４の範囲のポリエーテル変性シリコーンを用いた場合には疎水性粉末の水相への分散が可能であったが、ＨＬＢ（Ｓｉ）が５未満の比較例１では疎水性粉末を分散できなかった。また、ポリエーテル変性シリコーンを炭化水素系の界面活性剤に置換すると、当該界面活性剤のＨＬＢが高くても（ＨＬＢ＝１４）良好に分散することはできなかった（比較例２）。さらに、ポリエーテル変性シリコーンも界面活性剤も使用しない場合にも疎水性粉末を分散することはできなかった（比較例３）。

【0049】

（実施例５〜１３及び比較例４）
下記表２及び表３に掲げる組成を有する水性化粧料を上記実施例１と同様の方法で調製し、前記基準に従って各化粧料の分散安定性を評価した。それらの結果を表２及び表３に併せて示す。

【0050】

【表2】

【0051】

【表3】

【0052】

実施例５〜７に示すように、金属石鹸以外で表面疎水化処理した金属酸化物からなる疎水性粉末は本発明の系で水相中に良好に分散された。特に、シリコーン処理をした金属酸化物粉末を用いた場合に優れた分散性を示した。しかし、比較例４に示すように、金属石鹸（ステアリン酸アルミニウム）処理をしたものは良好に分散できなかった。また、実施例８〜１３に示すように、疎水性の有機粉末及びシリコーン粉末を用いた場合には、いずれも均一に分散することができた。

【0053】

（実施例１４及び比較例５）
下記表４に掲げる水相部、油相部をそれぞれ７０℃に加熱して完全溶解した。油相部を水相部に加えて、乳化機で乳化し冷却した。この時、比較例５では乳化前に粉末部を水相に混合したが、実施例１４では冷却後の水中油型乳化組成物に攪拌混合した粉末部を混合した。
得られた組成物を化粧下地として使用し、その際のみずみずしさ、なめらかさ、のびの軽さ、化粧もちを専門評価パネル１０名により、以下の基準で評価した。
＜評価基準＞
Ａ：優れていると回答したパネルが８〜１０名。
Ｂ：優れていると回答したパネルが５〜７名。
Ｃ：優れていると回答したパネルが４名以下。

【0054】

【表4】

【0055】

実施例１４に示すように、シリコーン処理した金属酸化物やシリコーン粉末を水相に分散させた本発明に係る化粧下地は、水中油型乳化組成物のみずみずしさを保持しながら、疎水性粉末特有のなめらかさ、のびの軽さ、化粧もちに優れることを示した。一方、比較例５に示すように、疎水性粉末に代えて親水性粉末を配合した場合には、なめらかさ、のびの軽さ、化粧もちが不十分であることが確認された。

【0056】

以下に、本発明の水性化粧料の処方例を挙げる。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。尚、配合量は全て水性化粧料に対する質量％で表す。

【0057】

処方例１：美白化粧水
（成分名） 配合量（％）
イオン交換水 残量
グリセリン ５．０
ジプロピレングリコール ２．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
カルボキシビニルポリマー ０．２
キサンタンガム ０．０５
トラネキサム酸 ２．０
４−メトキシサリチル酸カリウム塩 １．０
グリチルリチン酸ジカリウム ０．１
酢酸トコフェロール ０．１
ＰＥＧ−１１メチルエーテルジメチコン^＊４ １．０
球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末 ５．０
トリエタノールアミン 適量
酸化防止剤 適量
防腐剤 適量

【0058】

処方例２：化粧水
（成分名） 配合量（％）
イオン交換水 残量
エチルアルコール ５．０
グリセリン ３．０
１，３−ブチレングリコール ５．０
（ジメチルアクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）
クロスポリマー ０．４
サクシノグリカン ０．１
ＰＥＧ−１２ジメチコン^＊３ １．０
オクチルトリエトキシシラン処理酸化チタン ４．０
球状ポリメタクリル酸メチル粉末 １．０
キレート剤 適量
緩衝剤 適量
防腐剤 適量
香料 適量

【0059】

処方例３：乳液
（成分名） 配合量（％）
イオン交換水 残量
エチルアルコール ３．０
（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー
０．４
カルボキシメチルセルロース ０．０５
グリセリン ５．０
エリスリトール ２．０
ジプロピレングリコール ７．０
ベヘニルアルコール １．０
バチルアルコール ０．５
スクワラン ６．０
ジメチルポリシロキサン ２．０
マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル ０．５
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル １．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン １．０
ヘキサメタリン酸ナトリウム ０．０５
ＰＥＧ−１２ジメチコン^＊３ １．０
球状ナイロン粉末 ３．０
ウレタン樹脂粉末 ３．０
防腐剤 適量
香料 適量