特許 6543459 変形力のある波長変換媒体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6543459

(24)【登録日】2019年6月21日

(45)【発行日】2019年7月10日

(54)【発明の名称】変形力のある波長変換媒体

(51)【国際特許分類】

   C08G 59/20 20060101AFI20190628BHJP

   C08L 63/00 20060101ALI20190628BHJP

   C08K 3/00 20180101ALI20190628BHJP

   H01L 33/50 20100101ALI20190628BHJP

【ＦＩ】

   C08G59/20

   C08L63/00 C

   C08K3/00

   H01L33/50

【請求項の数】7

【外国語出願】

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2014-243607(P2014-243607)

(22)【出願日】2014年12月2日

(65)【公開番号】特開2015-120900(P2015-120900A)

(43)【公開日】2015年7月2日

【審査請求日】2017年9月22日

(31)【優先権主張番号】61/917,653

(32)【優先日】2013年12月18日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(73)【特許権者】

【識別番号】591016862

【氏名又は名称】ローム アンド ハース エレクトロニック マテリアルズ エルエルシー

【氏名又は名称原語表記】Ｒｏｈｍ ａｎｄ Ｈａａｓ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ＬＬＣ

(74)【代理人】

【識別番号】110000589

【氏名又は名称】特許業務法人センダ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ロバート・イー・ヘフナー・ジュニア

(72)【発明者】

【氏名】キショリ・デシュパンデ

(72)【発明者】

【氏名】モーリス・ジェイ・マークス

(72)【発明者】

【氏名】ピーター・トレフォナス

(72)【発明者】

【氏名】ジョン・キュン・パク

(72)【発明者】

【氏名】ジェチアン・ジャン

【審査官】 横山 法緒

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０６−２２０１６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２９１０８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１８２９５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１１−５２１０７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／００６２５０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０５５４１１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／０４４４４３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５２８２３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１７６３３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２１２９５９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ５９／００−５９／７２

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｈ０１Ｌ ３３／５０

Ｈ０５Ｂ ３３／０４

Ｃ０９Ｄ １６３／００

Ｃ０９Ｋ １１／００−１１／８９

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

蛍光体および硬化性液体成分を含み、
前記硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分および硬化剤を含み、
前記脂肪族樹脂成分が、１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有し、
前記硬化性液体成分が、（前記脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、
前記硬化性液体成分が、２５℃および大気圧で液体であり、
前記硬化性液体成分が、（前記脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する２０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有し、
前記脂肪族樹脂成分が、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有し、式（Ｉ）

【化1】

による分子、
式（ＩＩＩ）

【化2】

による分子、
式（Ｖ）

【化3】

による分子、
式（ＶＩＩ）

【化4】

による分子、
式（Ｘ）

【化5】

による分子、
式（ＸＩ）

【化6】

による分子、
式（ＸＩＩ）

【化7】

による分子、
式（ＸＩＩＩ）

【化8】

による分子、
式（ＸＩＶ）

【化9】

による分子のジグリシジルエーテルおよびそれらの混合物（式中、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−６ヒドロカルビル基、およびＣ_１−６ヒドロカルビレン基からなる群から選択され、各Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１−１２ヒドロカルビル基、Ｃ_１−１２アルコキシ基、およびＣ_１−１２オキソオルガニル基からなる群から選択され、Ｑは、Ｃ_１−１２アルキレン基、アリーレン基、酸素、硫黄、−Ｏ＝Ｓ＝Ｏ−基、−Ｓ（Ｏ）−基、−Ｃ（Ｏ）−基、−（Ｒ^３）Ｎ（Ｃ＝Ｏ）−基（式中、Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル基からなる群から選択される）からなる群から選択される架橋基であり、各ｑは、独立して、０および１からなる群から選択され、各Ｖは、独立して、０、１、および２からなる群から選択される）からなる群から選択される５０重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有し、
前記蛍光体が、前記硬化性液体成分中に分散され、
１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する前記ポリエポキシド分子が、式（Ａ）

【化10】

による分子を含有するトリグリシジルエーテル、
式（Ｂ）

【化11】

による分子を含有するトリグリシジルエーテルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、変形力のある波長変換媒体。

【請求項2】

前記脂環式ジエポキシド分子が、式（Ｉ）

【化12】

による分子のジグリシジルエーテルおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の変形力のある波長変換媒体。

【請求項3】

前記脂環式ジエポキシド分子が、シス−ｌ，３−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス−ｌ，３−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、シス−ｌ，４−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス−ｌ，４−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、
前記硬化剤が、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ベンジルトリエチルアンモニウムハロゲン化物、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項２に記載の変形力のある波長変換媒体。

【請求項4】

前記蛍光体が、量子ドット、および式
Ｍ（ＩＩ）_ａＭ（Ｉ）_ｂＭ（ＩＩＩ）_ｃＤ_ｄＥ_ｅＣ_ｆＦ_ｇＨ_ｈ：Ａ
を有する材料からなる群から選択され、式中、
０＜ａ＜２であり、
０≦ｂ≦０．６であり、
０≦ｃ＜２であり、
０＜ｄ≦５であり、
０＜ｅ≦８であり、
０＜ｆ≦５であり、
０≦ｇ＜２．５であり、
０≦ｈ＜０．５であり、
Ｍ（ＩＩ）が、少なくとも１つの二価カチオンであり、
Ｍ（Ｉ）が、少なくとも１つの一価カチオンであり、
Ｍ（ＩＩＩ）が、少なくとも１つの三価カチオンであり、
Ａが、ホスト結晶格子中にドープされた発光活性剤であり、
Ｄが、Ｓｉであり、
Ｅが、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉからなる群から選択され、
Ｃが、炭素の四価アニオンであり、
Ｆが、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＴｅからなる群から選択される少なくとも１つの二価アニオンであり、
Ｈが、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群から選択される少なくとも１つの一価アニオンを含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の変形力のある波長変換媒体。

【請求項5】

溶剤、硬化促進剤、抗酸化剤、屈折率調整剤、非反応性希釈剤、１分子当たり少なくとも２つのエポキシド基を有するエポキシ樹脂希釈剤、濃厚剤、補強剤、充填剤、色素、染料、離型剤、湿潤剤、安定剤、熱調節剤、光分散剤、界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を更に含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の変形力のある波長変換媒体。

【請求項6】

光源であって、源発光スペクトルを有する光を生成する、光源と、
請求項１〜５のいずれか一項に記載の変形力のある波長変換媒体と、を含み、
前記蛍光体が、前記光源に放射的に連結される、照明装置。

【請求項7】

光源であって、源発光スペクトルを有する光を生成する、光源と、
活性層であって、硬化された状態で請求項１〜５のいずれか一項に記載の変形力のある波長変換媒体を含む、活性層と、を含み、
前記蛍光体が、前記光源に放射的に連結される、照明装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体に関し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。本発明は、照明装置に更に関する。

【0002】

蛍光体変換された発光ダイオード照明装置は、蛍光体（例えば、ＹＡＧ）または蛍光体の混合物を使用して、青色または紫外発光半導体ダイオード光源（例えば、ＧａＮチップ）により放射される光の一部または全てを変換し、例えば、白色光を提供する。ＧａＮチップにより生成された源発光スペクトルの蛍光体によるより長い波長への変換は、一般には放射源の下方変換と称される。源発光スペクトルの未変換部分は、蛍光体により放射されたより長い波長の光と連結し、白色光を生成する。このような装置には、それらの所与の改善されたエネルギー効率が、更に従来通りの照明装置と比較すると益々重要となる。

【0003】

蛍光体変換された発光ダイオード照明装置（ｐｃＬＥＤ）は、典型的に、光学的に透明であり熱的に安定した材料でカプセル化されたＬＥＤダイ光源を備える。カプセル化される材料は、概して、（１）光源の装置への取り込みを促進する、（２）光源のための脆い配線のための保護を提供する、および（３）高屈折率ダイと低屈折率空気との間の中間屈折率として機能する、の３つの機能のうちの少なくとも１つとして働く。いくつかのｐｃＬＥＤ装置においては、予め形成されたプラスチックレンズまたはガラスレンズは、ＬＥＤ光源ダイが載置されるパッケージに付加されるまたは結合される。蛍光体を含有する硬化性液体カプセル化材料は、次いで、ＬＥＤダイとプラスチックレンズ（またはガラスレンズ）との間の空洞中に注入され、続いて硬化されＬＥＤダイを完全に封止する。

【0004】

インライン成形過程を用いて、ＬＥＤダイ上に蛍光体が充填された硬化性液体カプセル化材料を直接成形する傾向が増加している。これらのインライン成形過程において、蛍光体で充填された硬化性液体カプセル化材料は、ＬＥＤダイを含有する（またはＬＥＤダイがその中に浸漬される）成形空洞中に注入されるまたは詰められ、次いでカプセル化材料を硬化し、カプセル化材料は、ＬＥＤダイと蛍光体の両方をカプセル化し、ＬＥＤダイから放射される光を成形するためのレンズも形成する。このようなインライン成形過程は、ｐｃＬＥＤ装置中へのレンズの事前加工および組み立てを除外する。結果として、このようなインライン成形過程は、ｐｃＬＥＤ装置の更に費用効果のよい大容量の製造を保証する。

【0005】

したがって、硬化性材料は、ｐｃＬＥＤ装置の用途における使用のために、レンズ、蛍光体キャリア、およびカプセル化材料として興味深いものである。例えば、ｐｃＬＥＤ装置の製造において、製造業者は、可視領域での高い透明性を有する光学材料、高い蛍光体充填能力、および何万以上の動作時間にわたる優れた熱安定性を所望する。更に、ｐｃＬＥＤ装置産業は、液体の変形力のある波長変換媒体を使用し、それらは、次いで装置の多くがすでに組み立てられた後に定位置に硬化される。したがって、硬化ポリマーシステムは、組み立てられた装置を害さない条件下で硬化性でなければならない。

【0006】

従来的にＬＥＤダイをカプセル化するように使用された材料は、エポキシ樹脂およびシリコーンを含む。従来のエポキシ樹脂は、規定時間を超える紫外線または高熱条件への曝露に続いて不十分な耐光性（すなわち、それらが黄色化する）を呈する傾向がある。この黄色化は、光出力における全体的な低下および規定時間を超えるｐｃＬＥＤ装置からの光出力における所望でないスペクトルの調節をもたらす。従来のシリコーンは、より良い耐熱および耐光性を呈する。結果として、シリコーンは、ｐｃＬＥＤ装置における使用のための主要なカプセル化材になってきている。しかしながら、従来のシリコーンカプセル化材は、（５５０ｎｍで測定される）１．４１〜１．５７の範囲の所望でない屈折率を呈する。更には、ケイ素システムでは、未硬化状態での流動性等の他の重要性能属性を損なうことなく（５５０ｎｍで測定される）約１．６より高い屈折率を達成することが困難であることが証明された。

【0007】

ＬＥＤ装置における使用のための硬化性液体のうちの１つの群は、Ｃｏｎｎｅｒらによって米国特許出願公開第２００９／００３９３１３に開示される。Ｃｏｎｎｅｒらは、式Ｉ
Ｐｈ^２−Ｑ−Ｐｈ^１−Ｓｉ（Ｐｈ^３）（ＯＲ）_２ （Ｉ）
を有する（チオ）フェノキシフェニルフェニルシランを含む、（チオ）フェノキシフェニルフェニルシラン組成物を開示し、式中、Ｐｈ^１は、Ｐｈ^２−Ｑ−，−Ｓｉ（Ｐｈ^３）（ＯＲ）_２および置換基としての４個の水素原子を有するフェニル環であり、Ｐｈ^２−Ｑは、（チオ）フェノキシ基であり、Ｐｈ^２は、フェニルであり、Ｑは、酸素原子、硫黄原子、およびそれらの組み合わせから選択され、Ｐｈ^２−Ｑは、Ｓｉ原子に対するオルト−、メタ−、またはパラ−であるＰｈ^１フェニル環上の位置にあり、Ｐｈ^３は、フェニルであり、Ｒは、独立して、水素原子、Ｃ_１−１０炭化水素ラジカル、およびそれらの組み合わせから選択され、Ｃ_１−１０炭化水素ラジカルは、独立して、直鎖状、分枝状、もしくは環式Ｃ_１−１０アルキル、フェニル、置換されたフェニル、アリールアルキル、およびこれらの組み合わせから選択される。

【0008】

それにもかかわらず、照明装置の製造における使用のための硬化性透明材料の必要性が残っている。特に、未硬化状態での低粘度、良好な耐熱性、透明性を有し、ｐｃＬＥＤ照明装置における使用のための蛍光体を組み込むことができる、硬化性液体成分の必要性が残っている。

【0009】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0010】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する２０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃ および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0011】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する２０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有し、脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する５０重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0012】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する２０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有し、脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する５０重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有し、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する脂環式ジエポキシド分子は、
式（Ｉ）

【化1】

式（ＩＩ）に記載の分子

【化2】

式（ＩＩＩ）に記載の分子

【化3】

式（ＩＶ）に記載の分子

【化4】

式（Ｖ）に記載の分子

【化5】

式（ＶＩ）に記載の分子

【化6】

式（ＶＩＩ）に記載の分子

【化7】

式（ＶＩＩＩ）に記載の分子

【化8】

式（ＩＸ）に記載の分子

【化9】

式（Ｘ）に記載の分子

【化10】

式（ＸＩ）に記載の分子

【化11】

式（ＸＩＩ）に記載の分子

【化12】

式（ＸＩＩＩ）に記載の分子

【化13】

式（ＸＩＶ）に記載の分子、

【化14】

それらの混合物からなる群から選択され、式中、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−６ヒドロカルビル基、およびＣ_１−６ヒドロカルビレン基からなる群から選択され、各Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１−１２ヒドロカルビル基、Ｃ_１−１２アルコキシ基、およびＣ_１−１２オキソオルガニル基からなる群から選択され、Ｑは、Ｃ_１−１２アルキレン基、アリーレン基、酸素、硫黄、−Ｏ＝Ｓ＝Ｏ−基、−Ｓ（Ｏ）−基、−Ｃ（Ｏ）−基、−（Ｒ^３）Ｎ（Ｃ＝Ｏ）−基（式中、Ｒ^３は、水素、Ｃ_１−６アルキル基からなる群から選択される）からなる群から選択される架橋基であり、各ｑは、独立して、０および１からなる群から選択され、各Ｖは、独立して、０、１、および２からなる群から選択され、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0013】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する２０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有し、脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する５０重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有し、脂環式ジエポキシド分子は、式（Ｉ）に記載の分子のジグリシジルエーテル

【化15】

およびそれらの混合物からなる群から選択され、式中、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−６ヒドロカルビル基およびＣ_１−６ヒドロカルビレン基からなる群から選択され、各Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１−１２ヒドロカルビル基、Ｃ_１−１２アルコキシ基、およびＣ_１−１２オキソオルガニル基からなる群から選択され、各ｑは、独立して、０および１からなる群から選択され、各Ｖは、独立して、０、１、および２からなる群から選択され、１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有するポリエポキシド分子は、式（Ａ）に記載の分子を含有するトリグリシジルエーテル

【化16】

式（Ｂ）に記載の分子を含有するトリグリシジルエーテル

【化17】

およびそれらの混合物からなる群から選択され、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0014】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって脂肪族樹脂成分が１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する２０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有し、脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する５０重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有し、脂環式ジエポキシド分子は、ジグリシジルエーテルのシス−ｌ，３−シクロヘキサンジメタノール、ジグリシジルエーテルのトランス−ｌ，３−シクロヘキサンジメタノール、ジグリシジルエーテルのシス−ｌ，４−シクロヘキサンジメタノール、ジグリシジルエーテルのトランス−ｌ，４−シクロヘキサンジメタノール、およびそれらの混合物からなる群から選択され、硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ベンジルトリエチルアンモニウムハロゲン化物、およびそれらの混合物からなる群から選択され、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0015】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散され、蛍光体は、量子ドット
、および式
Ｍ（ＩＩ）_ａＭ（Ｉ）_ｂＭ（ＩＩＩ）_ｃＤ_ｄＥ_ｅＣ_ｆＦ_ｇＨ_ｈ：Ａ
を有する材料からなる群から選択され、式中、０＜ａ＜２であり、０≦ｂ≦０．６であり０≦ｃ＜２であり、０＜ｄ≦５であり、０＜ｅ≦８であり、０＜ｆ≦５であり、０≦ｇ＜２．５であり、０≦ｈ＜０．５であり、Ｍ（ＩＩ）は、少なくとも１つの二価カチオンであり、Ｍ（Ｉ）は、少なくとも１つの一価カチオンであり、Ｍ（ＩＩＩ）は、少なくとも１つの三価カチオンであり、Ａは、ホスト結晶格子中にドープされた発光活性剤であり、Ｄは、Ｓｉであり、Ｅは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉからなる群から選択され、Ｃは、炭素の四価アニオンであり、Ｆは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＴｅからなる群から選択される少なくとも１つの二価アニオンであり、Ｈは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩからなる群から選択される少なくとも１つの一価アニオンである。

【0016】

本発明は、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤と、溶剤、硬化促進剤、抗酸化剤、屈折率調整剤（例えば、ＴＩＯ_２）、非反応性希釈剤、１分子当たり少なくとも２つのエポキシド基を有するエポキシ樹脂希釈剤、濃厚剤、補強剤、充填剤、色素、染料、離型剤、湿潤剤、安定剤、熱調節剤、光分散剤、界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤と、を含む、変形力のある波長変換媒体を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0017】

本発明は、光源であって、源発光スペクトルを有する光を生成する光源と、蛍光体と、硬化された硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と硬化剤とを初期成分として含む、照明装置を提供し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．５重量％未満のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、光源に放射的に連結される。

【0018】

本発明は、光源であって、源発光スペクトルを有する光を生成する光源と、活性層であって本発明の変形力のある波長変換媒体を硬化された状態において含む活性層と、を含む、照明装置を提供し、蛍光体は、光源に放射的に連結される。

【発明を実施するための形態】

【0019】

本発明の変形力のある波長変換媒体は、硬化性液体成分中に分散された蛍光体を含み、硬化性液体成分は、熱エネルギーおよびフォトニックエネルギーのうちの少なくとも１つへの曝露に応じて硬化反応を受けることができ、硬化性液体成分は、更なる反応（すなわち、本質的にオフガスがなく一過性の硬化副生成物を生成しない）を介する液体から硬化された固体への硬化に応じて変形する。本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分は、特に、蛍光体変換された発光ダイオード（ｐｃＬＥＤ）装置において使用するためにそれ自体をもたらす。多くのｐｃＬＥＤ装置では、部分的にまたは完全に閉じられた空間は変形力のある波長変換媒体で充填されなければならない、という所与の特別な要件が提示される。このような用途においては、硬化性液体成分が未硬化の（液体）状態にある変形力のある波長変換媒体は、成形空洞中に分散されるまたは注入され、次いで硬化される。このような成形過程においては、使用される変形力のある波長変換媒体における揮発性の含有量を最小限にして、オフガス、溶剤の除去、またはシステムからの一過性の硬化副生成物の除去、を容易にする必要性を避けることが望ましい。このような成形過程においては、使用される変形力のある波長変換媒体にとって、極めて低粘度を呈し、迅速な湿潤、脱ガス、および成形充填を容易にすることが望ましい。

【0020】

本明細書および添付の請求項の範囲に使用される用語「光源」は、蛍光体を直接的にまたは間接的に励起または照射できる任意の光源を意味する（すなわち、光源は、蛍光体を直接的に励起または照射するか、または別の物質を励起し次いで蛍光体に励起または照射エネルギーを提供するか、のいずれかができる。

【0021】

本明細書および添付の請求項の範囲に使用される用語「亜リン酸エステル」は、一般式Ｐ（ＯＲ）_３を有する化学化合物を意味し、式中、Ｒは、Ｐへの第２の結合（すなわち、式中、酸素原子は、Ｐへの２つの結合を有する）、および炭素含有部分から選択される。亜リン酸エステルの例としては、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−酸化物、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスホン酸、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスホン酸、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）亜リン酸、トリス（モノノニルフェニル）亜リン酸、トリス（ジノニルフェニル）亜リン酸、トリス（２−エチルヘキシル）亜リン酸、トリフェニル亜リン酸、トリス（モノノニルフェニル）亜リン酸、およびトリスイソデシル亜リン酸が挙げられる。

【0022】

本発明の変形力のある波長変換媒体は、好ましくは、蛍光体と、硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤（好ましくは、硬化剤が触媒硬化剤、相互反応性の硬化剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される）と、を含み、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１重量％未満（好ましくは、０．５重量％以下、更に好ましくは、０．３重量％以下、なおも更に好ましくは、０．０９重量％以下、まだなおも更に好ましくは、０．０１重量％以下、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％（好ましくは、１５〜５５重量％、更に好ましくは、２０〜５０重量％、最も好ましくは、３０〜５０重量％）のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃ および大気圧で液体であり、蛍光体は、硬化性液体成分中に分散される。

【0023】

本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される蛍光体は、好ましくは、発光の現象（すなわち、熱から得られたものではない物質による発光）を呈する物質から選択される。好ましくは、使用される蛍光体は、所与の源発光スペクトルを有する光を吸収し、異なる発光スペクトルを有する光を再放射する。更に好ましくは、変形力のある波長変換媒体において使用される蛍光体は、量子ドットおよび炭窒酸化蛍光体からなる群から選択される。

【0024】

本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される量子ドットは、好ましくは、半導体材料のナノ結晶から選択され、ナノ結晶は、全ての３つの空間次元に閉じ込められる励起子を有する。好ましくは、半導体材料は、ＩＩ−ＶＩ族半導体（例えば、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＴｅ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＣｄＴｅ、ＨｇＳ、ＨｇＳｅ、ＨｇＴｅ）、ＩＩＩ−Ｖ族半導体（例えば、ＧａＮ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、ＧａＳｂ、ＩｎＮ、ＩｎＰ、ＩｎＡｓ、ＩｎＳｂ、ＡｌＡｓ、ＡｌＰ、ＡｌＳｂ）、ＩＶ族半導体（例えば、Ｇｅ、Ｓｉ、Ｐｂ）、およびこれらの組み合わせを含む群から選択される。

【0025】

本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される炭窒酸化蛍光体は、好ましくは、式
Ｍ（ＩＩ）_ａＭ（Ｉ）_ｂＭ（ＩＩＩ）_ｃＤ_ｄＥ_ｅＣ_ｆＦ_ｇＨ_ｈ：Ａ
を有する材料から選択され、式中、０＜ａ＜２であり、０≦ｂ≦０．６であり、０≦ｃ＜２であり、０＜ｄ≦５であり、０＜ｅ≦８であり、０＜ｆ≦５であり、０≦ｇ＜２．５であり、０≦ｈ＜０．５であり、式中、Ｍ（ＩＩ）は、少なくとも１つの二価カチオン（好ましくは、Ｃａ、Ｓｒ、およびＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される）であり、Ｍ（Ｉ）は、少なくとも１つの一価カチオン（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、およびＫのうちの少なくとも１つからなる群から選択される）であり、Ｍ（ＩＩＩ）は、少なくとも１つの三価カチオン（好ましくは、Ａｌ、Ｇａ、およびＢのうちの少なくとも１つからなる群から選択される）であり、Ａは、ホスト結晶格子（好ましくは、Ｅｕ^２＋、Ｃｅ^３＋、Ｔｂ^３＋、Ｙｂ^２＋、およびＭｎ^２＋、更に好ましくは、Ｅｕ^２＋のうちの少なくとも１つからなる群から選択される）中にドープされた発光活性剤であり、Ｄは、Ｓｉであり、Ｅは、Ｎ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、およびＢｉ（好ましくは、Ｎ）からなる群から選択され、Ｃは、炭素の四価アニオンであり、Ｆは、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、およびＴｅ（好ましくは、Ｏ）からなる群から選択される少なくとも１つの二価アニオンであり、Ｈは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩ（好ましくは、Ｆ）からなる群から選択される少なくとも１つの一価アニオンを含む。

【0026】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１重量％未満（好ましくは、０．５重量％以下、更に好ましくは、０．３重量％以下、なおも更に好ましくは、０．０９重量％以下、まだなおも更に好ましくは、０．０１重量％以下、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）のモノエポキシド分子、および（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％（好ましくは、１５〜５５重量％、更に好ましくは、２０〜５０重量％、最も好ましくは、３０〜５０重量％）のポリエポキシド分子を含有する。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）０．０９重量％以下のモノエポキシド分子、および（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する３０〜５０重量％のポリエポキシド分子を含有する。

【0027】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分は、０．００１重量％未満（更に好ましくは、０．００００１重量％未満、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）のシリカを含有する。好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、０．００１重量％未満（更に好ましくは、０．００００１重量％未満、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）の亜リン酸エステルを含有する。好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体は、０．００１重量％未満（更に好ましくは、０．００００１重量％未満、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）のシリカを含有する。好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、０．００１重量％未満（更に好ましくは、０．００００１重量％未満、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）の亜リン酸エステルを含有する。

【0028】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分が硬化された状態にあるとき、可視スペクトルにおいて透光性である。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分が硬化された状態にあるとき、（実施例において説明される条件下で測定される）％全透過率、％Ｔ_Ｔ、４５０ｎｍで９０％以上を呈する。

【0029】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分が硬化された状態にあるとき、無黄変である。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分が硬化された状態にあるとき、（実施例において説明される条件下で測定される）２０以下の黄色度指数（ＹＩ）（なおも更に好ましくは、１０以下、最も好ましくは、５以下）を呈する。最も好ましくは、変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分が硬化された状態にあるとき、耐熱無黄変性を呈する。本明細書および添付の請求項の範囲に使用される用語「耐熱無黄変性」は、硬化性液体成分が７日間にわたって１２５℃に設定された対流炉内に置かれることによる熱エネルギーへの曝露に続き硬化された状態にあるとき、（実施例において説明される条件下で測定される）２０以下の黄色度指数（ＹＩ）（なおも更に好ましくは、１０以下、最も好ましくは、５以下）を呈する。任意に、硬化性液体成分において使用される脂肪族樹脂成分は、処理されることができ、存在し得るいかなる所望しない色をも除去する。例えば、脱色剤は、任意に、（１）脂肪族樹脂成分中に分散されることができ、次いで、（２）濾過により脂肪族樹脂成分から除去されることができる。脱色剤は、例えば、活性炭素（例えば、粉末または小粒の形態）、粘土、イオン交換樹脂、および水素化ホウ素ナトリウムを含むことができる。

【0030】

本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する。好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を含有する第一級炭素原子を有する。

【0031】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する１０〜９０重量％の脂環式ジエポキシド分子を含有する。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する４５重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有する。最も好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分は、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する５０重量％以上の脂環式ジエポキシド分子を含有する。

【0032】

本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する脂環式ジエポキシド分子は、好ましくは、式（Ｉ）に記載の分子

【化18】

式（ＩＩ）に記載の分子

【化19】

式（ＩＩＩ）に記載の分子

【化20】

式（ＩＶ）に記載の分子

【化21】

式（Ｖ）に記載の分子

【化22】

式（ＶＩ）に記載の分子

【化23】

式（ＶＩＩ）に記載の分子

【化24】

式（ＶＩＩＩ）に記載の分子

【化25】

式（ＩＸ）に記載の分子

【化26】

式（Ｘ）に記載の分子

【化27】

式（ＸＩ）に記載の分子

【化28】

式（ＸＩＩ）に記載の分子

【化29】

式（ＸＩＩＩ）に記載の分子

【化30】

式（ＸＩＶ）に記載の分子、

【化31】

それらの混合物からなる群から選択され、式中、各Ｒ^１は、独立して、Ｈ、Ｃ_１−６ヒドロカルビル基、およびＣ_１−６ヒドロカルビレン基（好ましくは、Ｃ_１−６ヒドロカルビレン基）からなる群から選択され、各Ｒ^２は、独立して、Ｃ_１−１２ヒドロカルビル基、Ｃ_１−１２アルコキシ基、およびＣ_１−１２オキソオルガニル基（好ましくは、Ｃ_１−１２アルキル基、Ｃ_１−１２アルコキシ基、Ｃ_３−１２シクロアルキル基、およびＣ_３−１２シクロアルコキシ基）からなる群から選択され、Ｑは、Ｃ_１−１２アルキレン基（飽和された二価脂肪族炭化水素ラジカル）、アリーレン基、酸素、硫黄、−Ｏ＝Ｓ＝Ｏ基、−Ｓ（Ｏ）基、−Ｃ（Ｏ）基、−（Ｒ^３）Ｎ（Ｃ＝Ｏ）基（式中、Ｒ^３が水素、Ｃ_１−６アルキル基からなる群から選択される）からなる群から選択される架橋基であり、各ｑは、独立して、０および１からなる群から選択され、各Ｖは、独立して、０、１、および２からなる群から選択される。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する脂環式ジエポキシド分子は、式（Ｉ）に記載の分子のジグリシジルエーテル

【化32】

それらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有する脂環式ジエポキシド分子は、シス−ｌ，３−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス−ｌ，３−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、シス−ｌ，４−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、トランス−ｌ，４−シクロヘキサンジメタノールのジグリシジルエーテル、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0033】

本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有するポリエポキシド分子は、好ましくは、オリゴマーである。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有するポリエポキシド分子は、好ましくは、１分子当たり少なくとも１つの脂環式骨格を有するオリゴマーである。最も好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有するポリエポキシド分子は、好ましくは、式（Ａ）に記載の分子を含有するトリグリシジルエーテル

【化33】

式（Ｂ）に記載の分子を含有するトリグリシジルエーテル

【化34】

およびそれらの混合物からなる群から選択されるオリゴマーである。

【0034】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される脂肪族樹脂成分が硬化された状態にあるとき、（実施例において説明される条件下で測定される）２５℃で１００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）以下の粘度を呈する。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体において使用される硬化性液体成分が硬化された状態にあるとき、（実施例において説明される条件下で測定される）２５℃で１４．５〜３０ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）の粘度を呈する。

【0035】

本発明の硬化性液体成分において使用される硬化剤は、特に限定されない。当業者は、本発明の硬化性液体成分における使用に適切な硬化剤を選択することができる。好ましくは、硬化剤は、触媒硬化剤、相互反応性の硬化剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される。相互反応性の硬化剤（硬化剤または架橋剤とも称される）としては、例えば、無水物、カルボン酸、アミン化合物、フェノール、メルカプタン、およびそれらの混合物が挙げられる。具体的な相互反応性の硬化剤としては、例えば、ポリアミン、ポリアミド、ポリアミノアミド、ジシアンジアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸無水物、ジアミノジフェニルスルホン、スチレン−無水マレイン酸（ＳＭＡ）コポリマー、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい相互反応性の硬化剤は、無水物（更に好ましくは、カルボン酸無水物、最も好ましくは、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸メチル無水物、およびそれらの混合物からなる群から選択される無水物）である。触媒硬化剤としては、例えば、第三級アミン（イミダゾールを含む）、第四級アンモニウム塩（例えば、第四級アンモニウムハロゲン化物）、ルイス酸（例えば、三フッ化ホウ素）、ルイス酸−アミン錯体、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい触媒硬化剤としては、ベンジルトリアルキルアンモニウムハロゲン化物（更に好ましくは、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム）が挙げられる。好ましくは、硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸メチル無水物、ベンジルトリアルキルアンモニウムハロゲン化物、およびそれらの混合物からなる群から選択される。更に好ましくは、硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、ベンジルトリアルキルアンモニウムハロゲン化物、およびそれらの混合物からなる群から選択される。最も好ましくは、硬化剤は、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、およびそれらの混合物からなる群から選択される。

【0036】

本発明の変形力のある波長変換媒体は、任意に、溶剤、硬化促進剤、抗酸化剤、屈折率調整剤（例えば、ＴＩＯ_２）、非反応性希釈剤、１分子当たり少なくとも２つのエポキシド基を有するエポキシ樹脂希釈剤、濃厚剤、補強剤、充填剤、色素、染料、離型剤、湿潤剤、安定剤、熱調節剤、光分散剤（例えば、光散乱粒子）、界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を更に含む。

【0037】

本発明の変形力のある波長変換媒体において任意に使用される光分散剤は、光散乱粒子を含む。好ましくは、光散乱粒子は、硬化性液体成分中または周りに分散され、硬化性液体成分は、未硬化の状態または硬化された状態のいずれかである。好ましい光散乱粒子は、酸化イットリウム（Ｙ_２Ｏ_３）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ_４）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化ニオブ（Ｎｂ_２Ｏ_５）、酸化タンタル（ＴａＯ_５）、窒化ケイ素（Ｓｉ_３Ｎ_４）、窒化アルミニウム、ガラスビーズ、金剛石、二酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、炭化ケイ素（ＳｉＣ）、および窒化ホウ素（ＢＮ）を含む。

【0038】

好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体は、０．０１〜５０重量％の蛍光体を含む。更に好ましくは、本発明の変形力のある波長変換媒体は、０．０１〜５重量％の蛍光体を含む。

【0039】

好ましくは、蛍光体は、当業者には周知の設備および技術を用いる配合または混合方法により硬化性液体成分と化合される。

【0040】

好ましくは、本発明の照明装置は、光源であって、源発光スペクトルを有する光を生成する光源と、蛍光体と、硬化された硬化性液体成分と、を含み、硬化性液体成分が、脂肪族樹脂成分であって１分子当たり平均少なくとも２つのエポキシド基を有する脂肪族樹脂成分と、硬化剤（好ましくは、硬化剤が、触媒硬化剤、相互反応性の硬化剤、およびそれらの混合物からなる群から選択される）と、を初期成分として含み、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１重量％未満（好ましくは、０．５重量％以下、更に好ましくは、０．３重量％以下、なおも更に好ましくは、０．０９重量％以下、まだなおも更に好ましくは、０．０１重量％以下、最も好ましくは、より低い検出可能な下限を下回る）のモノエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、（脂肪族樹脂成分の総重量に基づき）１分子当たり少なくとも３つのエポキシド基を含有する１〜９０重量％（好ましくは、１５〜５５重量％、更に好ましくは、２０〜５０重量％、最も好ましくは、３０〜５０重量％）のポリエポキシド分子を含有し、硬化性液体成分は、２５℃および大気圧で液体であり、蛍光体は、光源に放射的に連結される。

【0041】

好ましくは、本発明の照明装置において使用される光源は、半導体光源である。好ましくは、半導体光源は、ＩＩＩ−Ｖ族またはＩＩ−ＶＩ族量子井戸構造に基づく。具体的には、半導体光源は、好ましくは、ＩＩＩ族からの化学元素の周期表の元素とＶ族からのそれらとを化合するまたはＩＩ族からの化学元素の周期表の元素とＶＩ族からのそれらとを化合する化合物を含む構造に基づく。

【0042】

好ましくは、本発明の照明装置は、光を放射する。更に好ましくは、本発明の照明装置は、白色光、赤色光、緑色光、青色光、黄色光、およびマゼンタ光からなる群から選択される光を放射する。

【0043】

好ましくは、蛍光体は、使用される変形力のある波長変換媒体を形成する硬化性液体成分内に分散され、硬化性液体成分の硬化に応じて本発明の照明装置において活性層を生成する。好ましくは、活性層は、光源の発光面一面全体に直接的にまたは間接的に分散される。好ましくは、活性層は、光源の発光面一面に直接的に分散される。好ましくは、活性層は、光源の発光面一面に間接的に分散される。好ましくは、活性層には、少なくとも１つの機能付けられた面が提供され、照明装置から放射される光を強化させる。例えば、光源の発光面から最も遠い活性層の表面は、構造化され得、照明装置の最終的な用途に応じて、（例えば、自動ヘッドランプ用途のため）照明装置からコリメート光または（例えば、固体状態の照明用途のため）照明装置から散乱光を提供する。

【0044】

好ましくは、本発明の照明装置は、複数の個別の半導体発光ダイオードダイ光源を有する支持構造と、複数の個別の半導体発光ダイオードダイ光源と対応する複数の空洞を有する成形と、を含む、発光ダイオード製造アセンブリを備え、複数の空洞は、本発明の変形力のある波長変換媒体で充填され、支持構造および成形は、配向され、複数の個別の半導体発光ダイオードダイ光源がそれぞれ、複数の空洞中に含まれる変形力のある波長変換媒体に少なくとも部分的に浸漬される。好ましくは、複数の空洞中の各空洞は、レンズの形状をしている。好ましくは、変形力のある波長変換媒体における硬化性液体成分は、熱硬化性（更に好ましくは、硬化性液体成分は、１０〜２００分間の１００〜２００℃での加熱に応じて硬化される）である。好ましくは、変形力のある波長変換媒体は、硬化されると、個別の半導体発光ダイオードダイをカプセル化し、レンズとして機能し、光源の源発光スペクトルを照明装置の放射されるスペクトルに変換するが、源発光スペクトルおよび放射されるスペクトルは、異なる。成形は、任意に、液体状態にある変形力のある波長変換媒体の複数の空洞内への注入を容易にする複数の供給チャネルを更に含む。

【0045】

本発明の発光ダイオード製造アセンブリは、例えば、自動車用ヘッドライトアセンブリ等における使用のための複数の個別の半導体発光ダイを含む設計されたマニホールドを備える照明装置の製造を容易にする。本発明の発光ダイオード製造アセンブリはまた、個別の半導体発光ダイオード光源照明装置の製造も容易にする。これは、変形力のある波長変換媒体における硬化性液体成分の硬化に応じ、成形は、アセンブリから分離されることができ、変形力のある波長変換媒体で基板上にカプセル化された複数の個別の半導体発光ダイオードダイ光源は、複数の個別の照明装置ごとに分けられることができる。

【0046】

本発明のいくつかの実施形態は、以下の実施例において以後詳細に説明される。

【0047】

実施例１：触媒／硬化剤混合物のマスターバッチ
各比較例Ｃ２〜Ｃ３および実施例３〜４において使用される触媒／硬化剤混合物は、磁気攪拌子を含む５０ｍＬのバイアル瓶を、１．７３ｇの塩化ベンジルトリエチルアンモニウム（「ＢＴＥＡＣ」）触媒（ＳＩｇｍａ−ＡｌｄｒＩｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣより入手可能）および３９．３２ｇのメチルヘキサヒドロフタル酸無水物（「ＭＨＨＰＡ」）硬化剤（ＤＩＸＩｅ ＣｈｅｍＩｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより入手可能）で充填することにより窒素雰囲気でのグローブボックス内で調製した。バイアル瓶およびその含有量を、次いで、磁気攪拌がバイアル瓶含有量に提供される窒素雰囲気下のグローブボックス内で６５℃に設定されたサーモスタットで制御されるホットプレート上に置いた。バイアル瓶およびその含有量を、次いで、熱源から取り出し、グローブボックス内で室温まで冷却させた。

【0048】

比較例Ｃ１：脂肪族樹脂の調製
脂肪族樹脂を、１，４−シクロヘキサンジメタノール（９９％、シスおよびトランスの混合物、製品番号１２５５９８ ＳＩｇｍａ−ＡｌｄｒＩｃｈ Ｃｏ．ＬＬＣより入手可能）（「ＣＨＤＭ」）と触媒ＢＴＥＡＣの存在で水酸化ナトリウムの添加によるエピクロルヒドリンとのエポキシ化反応により調製した。脂肪族樹脂生成物を、次いで、６０ｍ×０．２４８ｍｍ×０．２５μｍのフィルムの厚さのＪ＆ＷＧＣカラムを備えるＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ ５８９０ ＳｅｒＩｅｓ ＩＩガスクロマトグラフ用いてＤＢ−１固定相を用いて、外部重量校正されたガスクロマトグラフ（ＧＣ）分析により分析すると、１１．１８重量％のＣＨＤＭのモノグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＭＧＥ）、５４．３８重量％のＣＨＤＭのジグリシジルエーテル（ＣＨＤＭＤＧＥ）を含有した。水素炎イオン化検出器を、３００℃で動作した。インジェクタ温度を、３００℃で維持した。カラムを通るヘリウムキャリアガス流を、１分につき１．１ｍＬで維持した。分析には、初期５０℃の炉温度を１分につき１２℃で３００℃の最終温度まで加熱したものを使用した。面積％ＧＣ分析を使用して、外的に重量校正されたＧＣ分析方法を通して検出されなかった生成物脂肪族樹脂の成分を検出した。面積％ＧＣ分析は、ＣＨＤＭＭＧＥとＣＨＤＭＤＧＥとの間の滞留時間で、０．０１５面積％のトルエン、１．００４面積％のジ（２，３−エポキシプロピル）エーテル、０．１７面積％の微量成分を含んだ。面積％値が重量％に等しいと考えると、生成物脂肪族樹脂は、３１．９４重量％のオリゴマーを含有し、オリゴマーは、ＣＨＤＭ ＤＧＥを超える滞留時間でそれらの成分を含んだ。生成物脂肪族樹脂のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）は、１５８．５４であった。

【0049】

実施例２：脂肪族樹脂成分の調製
比較例Ｃ１に従って調製された生成物脂肪族樹脂の試料（７５０．７２ｇ）を、部分的な分別真空蒸留に供した。蒸留切断部は順次取り除かれ、選択的に全ての残存光成分を、未反応のＣＨＤＭおよびバルクのＣＨＤＭ−ＭＧＥを含む、ＣＨＤＭ ＤＧＥを下回る沸点温度で除去した。１０個の蒸留切断部は、蒸留ポット内に残る生成物脂肪族樹脂成分から２１４．９２ｇの残存光成分を除去した。蒸留ポット内の生成物脂肪族樹脂成分を、次いで、比較例Ｃ１で所与された方法を用いて外部重量校正されたＧＣ分析で分析すると、０．３０重量％のＣＨＤＭ−ＭＧＥおよび４９．４３重量％のＣＨＤＭ−ＤＧＥを含有した。面積％ＧＣ分析を使用して、外的に重量校正されたＧＣ分析方法を通して検出されなかった生成物脂肪族樹脂の成分を検出した。面積％ＧＣ分析は、ＣＨＤＭとＣＨＤＭ ＭＧＥとの間の滞留時間で０．０７面積％の微量成分、およびＣＨＤＭ ＭＧＥとＣＨＤＭ ＤＧＥとの間の滞留時間で０．７９面積％の微量成分を含んだ。面積％値が重量％に等しいと考えると、ＣＨＤＭエポキシ樹脂は、４９．４１重量％のオリゴマーを含有し、オリゴマーは、ＣＨＤＭ−ＤＧＥを超える滞留時間でそれらの成分を含んだ。生成物脂肪族樹脂のエポキシド当量重量（ＥＥＷ）は、１６４．３９であった。

【0050】

比較例Ｃ２：硬化された硬化性液体成分
比較例Ｃ１に従って調製された生成物脂肪族樹脂成分の一部分（３．３９ｇ）を、磁気攪拌子を含むガラス製のバイアル瓶中へ計量した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで、窒素雰囲気下のグローブボックス内に置いた。実施例１に従って調製された触媒／硬化剤混合物の一部分（３．６１ｇ）を、次いで、ガラス製のバイアル瓶に添加した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで、封止し、バイアル瓶の含有量を、３０分間撹拌し、均質な硬化性液体成分を提供した。封止されたガラス製のバイアル瓶を、グローブボックスから取り出し、溶液の気泡が静止するまで真空デシケータで２０分間脱気した。脱気された硬化性液体成分を、次いで、窒素下の炉でポリ四フッ化エチレン成形の２インチ×２インチの空洞中に注入した。成形およびその含有量を、次いで、窒素下の対流炉内に置いた。成形中の硬化性液体成分を、次いで、表１に示される温度分布を用いて炉で加熱することにより動的窒素下で硬化させた。硬化した注型成形を、次いで、炉から取り出し、室温まで冷却させた。硬化した注型成形は、色において見た目は黄色であった。

【表1】

【0051】

実施例３：硬化された硬化性液体成分
実施例２に従って調製された生成物脂肪族樹脂成分の一部分（３．６９ｇ）を、磁気攪拌子を含むガラス製のバイアル瓶中へ計量した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで、窒素雰囲気下のグローブボックス内に置いた。実施例１に従って調製された触媒／硬化剤混合物の一部分（３．７８ｇ）を、次いで、ガラス製のバイアル瓶に添加した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで、封止し、バイアル瓶の含有量を、３０分間撹拌し、均質な硬化性液体成分を提供した。封止されたガラス製のバイアル瓶を、グローブボックスから取り出し、溶液の気泡が静止するまで真空デシケータで２０分間脱気した。脱気された硬化性液体成分を、次いで、窒素下の炉でポリ四フッ化エチレン成形の２インチ×２インチの空洞中に注入した。成形およびその含有量を、次いで、窒素下の対流炉内に置いた。成形中の硬化性液体成分を、次いで、表１に示される温度分布を用いて炉で加熱することにより動的窒素下で硬化させた。硬化した注型成形を、次いで、炉から取り出し、室温まで冷却させた。硬化した注型成形は、透明で無色であった。

【0052】

硬化されたフィルムの黄色度指数
比較例Ｃ２および実施例３に従って調製された硬化されたフィルムの黄色度指数（ＹＩ）を分析した。各硬化されたフィルムの黄色度指数および標準白色タイルを、ＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０に従うＣｏｌｏｒＱｕｅｓｔ ＸＥダブルビーム分光測色計（Ｃｏｌｕｍｎ ＹＩ Ｅ３１３−９８）を用いて測定した。結果を表２に提供する。

【表2】

【0053】

実施例４：脂肪族樹脂成分の調製
実施例２の方法を用いて脂肪族樹脂を調製した。生成物脂肪族樹脂成分を、次いで、比較例Ｃ１で所与された方法を用いて外部重量校正されたＧＣ分析で分析すると、０．１９重量％のＣＨＤＭ ＭＧＥおよび５２．６４重量％のＣＨＤＭ ＤＧＥを含有した。面積％ＧＣ分析を使用して、外的に重量校正されたＧＣ分析方法を通して検出されなかった生成物脂肪族樹脂の成分を検出した。面積％ＧＣ分析は、ＣＨＤＭとＣＨＤＭ ＭＧＥとの間の滞留時間で０．０３面積％の微量成分、およびＣＨＤＭ ＭＧＥとＣＨＤＭ ＤＧＥとの間の滞留時間で０．５２面積％の微量成分、０．２４面積％ＣＨＤＭ ＭＧＥ、および６６．３７面積％のＣＨＤＭ ＤＧＥを含んだ。面積％値が重量％に等しいと考えると、ＣＨＤＭエポキシ樹脂は、３２．８４重量％のオリゴマーを含有し、オリゴマーは、ＣＨＤＭ ＤＧＥを超える滞留時間でそれらの成分を含んだ。生成物脂肪族樹脂のＥＥＷは、１６２．３９であった。

【0054】

実施例５：硬化された硬化性液体成分
実施例４に従って調製された生成物脂肪族樹脂成分の一部分（３．６６ｇ）を、磁気攪拌子を含むガラス製のバイアル瓶中へ計量した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで、窒素雰囲気下のグローブボックス内に置いた。実施例１に従って調製された触媒／硬化剤混合物の一部分（３．７９ｇ）を、次いで、ガラス製のバイアル瓶に添加した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで、封止し、バイアル瓶の含有量を、３０分間撹拌し、均質な硬化性液体成分を提供した。封止されたガラス製のバイアル瓶を、グローブボックスから取り出し、溶液の気泡が静止するまで真空デシケータで２０分間脱気した。脱気された硬化性液体成分を、次いで、窒素下の炉でポリ四フッ化エチレン成形の２インチ×２インチの空洞中に注入した。成形およびその含有量を、次いで、窒素下の対流炉内に置いた。成形中の硬化性液体成分を、次いで、表１に示される温度分布を用いて炉で加熱することにより動的窒素下で硬化させた。硬化した注型成形を、次いで、炉から取り出し、室温まで冷却させた。硬化した注型成形は、透明で淡黄色に着色されていた。

【0055】

硬化されたフィルムの黄色度指数
実施例５に従って調製された硬化されたフィルムの黄色度指数（ＹＩ）を、前述のように分析した。結果を表３にまとめる。

【表3】

【0056】

硬化されたフィルムの異なる走査熱量測定法
比較例Ｃ２および実施例５に従って調製された硬化されたフィルムの部分を、ＤＳＣ ２９１０ Ｍｏｄｕｌａｔｅｄ ＤＳＣ（ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）器具を用いて異なる走査熱量測定計で分析した。１分につき３５立方センチメートルの窒素流量の流れの下で、０℃〜２００℃まで１分につき７℃の加熱速度を使用した。Ｔｇの分析のための各個別の硬化された試料を、元の注型成形から切断し、次いで、開口型アルミニウム鍋に含んだ。各試料の第２の走査を前述の条件下で繰り返した。重複走査のための平均結果を、表４に提供する。

【表4】

【0057】

実施例６：硬化された変形力のある波長変換媒体調製
実施例１に従って調製された脂肪族樹脂成分の一部分（３．６６グラム）を、５０ｍＬのバイアル瓶中へ計量した。ＬＩｇｈｔｓｃａｐｅ ＭａｔｅｒＩａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡ６３０赤色ユウロピウムストロンチウムカーバイド窒化ケイ化蛍光体（Ａ６３０ ｒｅｄ ｅｕｒｏｐＩｕｍ ｓｔｒｏｎｔＩｕｍ ｃａｒｂＩｄｅ ｎＩｔｒＩｄｅ ｓＩｌＩｃＩｄｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒ）（それは、式Ｍ（ＩＩ）_ａＭ（Ｉ）_ｂＭ（ＩＩＩ）_ｃＤ_ｄＥ_ｅＣ_ｆＦ_ｇＨ_ｈ：Ａを有する）を、次いで、１重量％で充填する脂肪族樹脂成分（０．０３７グラム）と混合した。ガラス製のバイアル瓶を、次いで窒素雰囲気下のグローブボックス内に置き、実施例１に従って調製された触媒／硬化剤混合物の一部分（３．７９ｇ）を、５０ｍＬバイアル瓶に添加し３０分間撹拌しつつ、変形力のある波長変換媒体を形成した。封止されたガラス製のバイアル瓶中の変形力のある波長変換媒体を、次いで、グローブボックスから取り出し、溶液の気泡が静止するまで真空デシケータで２０分間脱気した。脱気された変形力のある波長変換媒体を、次いで、窒素雰囲気下で別個の２インチ×２インチ×１ｍｍ深のポリ（テトラフルオロエチレン）成形中に注入し、かつ動的窒素下でフィルムを対流炉に置いて表１に示される温度分布を用いることにより、フィルム中に硬化させた。硬化されたフィルムの光発光算出を、次いで分析した。光発光算出を、ＱｕａｎｔａＭａｓｔｅｒ ４０分光測色計（Ｐｈｏｔｏｎ ＴｅｃｈｎｏｌｏｇＩｅｓ ＩｎｔｅｒｎａｔＩｏｎａｌ バーミンガム，ニュージャージー州）を用いて測定した。結果を、蛍光体材料単体のための光発光算出データと共に表５に報告する。

【表5】