特許 6547931 着色硬化性樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6547931

(24)【登録日】2019年7月5日

(45)【発行日】2019年7月24日

(54)【発明の名称】着色硬化性樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C09B 67/20 20060101AFI20190711BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20190711BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20190711BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20190711BHJP

   G03F 7/027 20060101ALI20190711BHJP

   G02F 1/1335 20060101ALI20190711BHJP

   C09B 57/00 20060101ALN20190711BHJP

   C08F 2/44 20060101ALN20190711BHJP

【ＦＩ】

   C09B67/20 F

   C09B67/20 L

   C09B67/46 A

   G02B5/20 101

   G03F7/004 505

   G03F7/004 501

   G03F7/004 504

   G03F7/027 502

   G02F1/1335 505

   !C09B57/00 P

   !C08F2/44 B

【請求項の数】6

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2014-218412(P2014-218412)

(22)【出願日】2014年10月27日

(65)【公開番号】特開2016-84425(P2016-84425A)

(43)【公開日】2016年5月19日

【審査請求日】2017年9月15日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(72)【発明者】

【氏名】高沢 史博

【審査官】 高橋 直子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−１３０１７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１７９２３７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１２−５１５２３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１１−００７８７７９（ＫＲ，Ａ）

【文献】 特表２００２−５２８４４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５１５２４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０５３３２９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｂ ６７／２０

Ｃ０９Ｂ ６７／４６

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｇ０２Ｆ １／１３３５

Ｇ０３Ｆ ７／００４

Ｇ０３Ｆ ７／０２７

Ｃ０８Ｆ ２／４４

Ｃ０９Ｂ ５７／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表される化合物（１）と、エチレン性不飽和結合を２個以上有する多官能重合性化合物（Ｂ）と、イソシアヌル酸ビス（２−カルボキシエチル）、イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）、及びトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸一水和物から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）と、分散剤（Ｄ）と、有機溶媒（Ｅ）と、を含有する着色硬化性樹脂組成物。

【化1】

〔上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体として各々独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ^２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕

【請求項2】

着色硬化性樹脂組成物中の多官能重合性化合物（Ｂ）に対する化合物（Ｃ）の質量比〔（Ｃ）／（Ｂ）〕が０．０５以上０．９０以下である、請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

多官能重合性化合物（Ｂ）が、多官能（メタ）アクリレート系化合物である、請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

多官能重合性化合物（Ｂ）が、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項5】

分散剤（Ｄ）が、ポリアミン系分散剤である、請求項１〜４のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項6】

フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物から選ばれる少なくとも１種のフッ素化合物（Ｆ）を更に含有する、請求項１〜５のいずれかに記載の着色硬化性樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用される着色硬化性樹脂組成物、並びにこれを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタに関するものである。

【背景技術】

【0002】

カラーフィルタの赤、緑、青のフィルタセグメントの隙間部分には、コントラスト向上を目的として、遮光性を有するブラックマトリクス（以下、「ＢＭ」ともいう）と呼ばれる格子状の黒色パターンを形成するのが一般的である。
ＢＭには、液晶ディスプレイの画像品質を優れたものとするために、遮光性に優れていることが要求される。中でも近年、より高精細、高輝度化に対応するために、従来のようなカラーフィルタ基板上にＢＭを形成する方法から、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）方式カラー液晶表示装置の駆動用基板上にＢＭを形成する、ＢＯＡ（Ｂｌａｃｋ Ｍａｔｒｉｘ ｏｎ Ａｒｒａｙ）方式の検討がなされている。このＢＯＡ方式では、素子との位置あわせのためのこれまでのような張り合わせ工程が不要となり、ピクセル口径比（開口率）が大幅に増大でき、製造工程の短縮化が可能であることより、表示品位の向上、コストの削減が可能なことから、従来のカラーフィルタ基板上にＢＭを形成する方法より優れた点が多い。

【0003】

しかし、アレイ基板側にＢＭを形成しようとする場合、ＢＭ自体が直接液晶と接触することから、ＢＭ自体の絶縁性が低い場合は液晶ディスプレイの表示不良を引き起こす。
また、ＢＭ形成時に行うマスクアライメントは、赤外線カメラを用いて行うため、一定水準の近赤外領域の光透過率も必要である。そのため、従来ＢＭ材料として主に用いられていたカーボンブラックでは、高い誘電率を示し絶縁性に乏しいだけでなく、近赤外領域における光透過率も低いためにアライメントを行うことが困難であり、ＢＯＡ方式の液晶パネルに用いることは困難である。
このような課題を解決する方法として、特定の有機顔料で遮光性を持たせる方法（特許文献１参照）が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特表２０１２−５１５２３３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

また、ＢＭはポリイミド膜形成時にポリイミド前駆体を溶解するＮ−メチル−２−ピロリドン（以下、単に「ＮＭＰ」ともいう）等の溶剤に浸漬されるため、ＢＭには耐溶剤性が求められるが、上記特許文献１に示された組成物では、耐溶剤性の点で十分ではなかった。そのため遮光性、絶縁性、そして耐溶剤性に優れたＢＭ用の着色硬化性樹脂組成物の提供が望まれる。本発明は、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造するための着色硬化性樹脂組成物、及びこれを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタを提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、下記式（１）で表される化合物（１）、多官能重合性化合物（Ｂ）、脂環構造若しくは複素環構造、及び２個以上のカルボキシ基を有する化合物（Ｃ）、分散剤（Ｄ）、有機溶媒（Ｅ）を含む組成物を用いることで、電気絶縁性が高く、遮光性に優れ、耐溶剤性が良好な着色硬化性樹脂組成物が得られることを見出した。
すなわち本発明は、下記の〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕 下記式（１）で表される化合物（１）と、エチレン性不飽和結合を有する多官能重合性化合物（Ｂ）と、脂環構造若しくは複素環構造、及び２個以上のカルボキシ基を有する化合物（Ｃ）と、分散剤（Ｄ）と、有機溶媒（Ｅ）と、を含有する着色硬化性樹脂組成物。

【0007】

【化1】

【0008】

〔上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、幾何異性体として各々独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１は、各々独立に、水素原子、メチル基、ニトロ基、メトキシ基、臭素原子、塩素原子、フッ素原子、カルボキシ基、又はスルホン酸基を示し、Ｒ^２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。〕
〔２〕 〔１〕に記載の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備する、カラーフィルタ。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造するための着色硬化性樹脂組成物、及びこれを用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの提供をすることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、下記式（１）で表される化合物（１）（以下、単に「化合物（１）」ともいう）と、エチレン性不飽和結合を２個以上有する多官能重合性化合物（Ｂ）（以下、単に「（Ｂ）成分」ともいう）と、脂環構造若しくは複素環構造、及び２個以上のカルボキシ基を有する化合物（Ｃ）（以下、単に「（Ｃ）成分」ともいう）と、分散剤（Ｄ）（以下、単に「（Ｄ）成分」ともいう）と、有機溶媒（Ｅ）（以下、単に「（Ｅ）成分」ともいう）と、を含有する。

【0011】

本発明によれば、電気絶縁性及び遮光性に優れ、更に耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを製造することのできる着色硬化性樹脂組成物が得られる。このような効果が得られる理由は定かではないが、以下のように考えられる。
黒色色材として、化合物（１）を選択することで、優れた電気絶縁性、及び遮光性を得ることができる。一方で、当該黒色色材を用いることで耐溶剤性に劣る傾向にあるが、特定の（Ｂ）成分と、特定の（Ｃ）成分を組み合わせて用いることで、上記の電気絶縁性及び遮光性を保持しつつ、高い耐溶剤性を得ることができる。（Ｃ）成分の化合物は、カルボキシ基を２個以上有するため、系中の微量の水分により生じた（Ｃ）成分のカルボキシラートアニオンが化合物（１）のラクタム部位と相互作用し、化合物（１）の表面近傍に（Ｃ）成分が偏在する。これにより、（Ｃ）成分自体が、（Ｂ）成分との相互作用を伴って、良好な硬化特性が得られ、耐溶剤性に優れると推定される。但し、これらは推定であって、本発明はこれらのメカニズムに限定されない。

【0012】

［化合物（１）］
本発明の組成物は、黒色色材として、電気絶縁性、及び遮光性の観点から、式（１）で表される化合物（１）を含有する。

【0013】

【化2】

【0014】

上記式（１）中、Ｘは二重結合を示し、それぞれの二重結合の立体は各々独立にＥ体又はＺ体であり、Ｒ^１は、各々独立に、水素原子（−Ｈ）、メチル基（−ＣＨ_３）、ニトロ基（−ＮＯ_２基）、メトキシ基（−ＯＣＨ_３）、臭素原子（−Ｂｒ）、塩素原子（−Ｃｌ）、フッ素原子（−Ｆ）、カルボキシ基（−ＣＯＯＨ）、又はスルホン酸基（−ＳＯ_３Ｈ）を示し、Ｒ^２は、各々独立に、水素原子、メチル基、又はフェニル基を示し、Ｒ^３は、各々独立に、水素原子、メチル基、又は塩素原子を示す。化合物（１）の製造容易性の観点から、Ｒ^１はジヒドロインドロン環の６位に結合することが好ましく、Ｒ^３はジヒドロインドロン環の４位に結合することが好ましい。同様の観点から、Ｒ^１は、好ましくは水素原子であり、Ｒ^３は、好ましくは水素原子である。Ｒ^２は、化合物（Ｃ）との相互作用の観点から、好ましくは水素原子である。上記の化合物は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記式（１）の化合物は、例えば、国際公開公報ＷＯ２０００／２４７３６，国際公開公報ＷＯ２０１０／０８１６２４に記載された方法により製造することができる。
本発明の組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記化合物（１）以外の黒色色材を含んでもよい。他の黒色色材としては、カーボンブラック、チタンブラック等が挙げられる。
本明細書において、化合物（１）、及び他の黒色色材を総称して、単に「黒色色材（Ａ）」ともいう。
黒色色材（Ａ）中、化合物（１）の含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上であり、１００質量％以下であり、更に好ましくは１００質量％である。
黒色色材と有機溶媒との親和性を高め、分散性及び保存安定性を高めるという観点から、黒色色材としては、化合物（１）を樹脂や高分子により予め表面処理を施したもの、化合物（１）の一部を誘導体化したもの等を用いることもできる。

【0015】

［多官能重合性化合物（Ｂ）］
多官能重合性化合物は、エチレン性不飽和結合を２個以上有する。
エチレン性不飽和結合を有する部位としては、（メタ）アクリレート基、ビニル基等が挙げられる。
多官能重合性化合物としては、多官能（メタ）アクリレート系化合物が好ましく用いられる。
多官能重合性化合物中に含まれるエチレン性不飽和結合の数は、耐溶剤性の観点から、好ましくは３個以上、より好ましくは４個以上、更に好ましくは５個以上であり、好ましくは８個以下、より好ましくは７個以下、更に好ましくは６個以下である。

【0016】

この多官能（メタ）アクリレート系化合物としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（メタ）アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジグリシジルエステルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、グリセリンポリグリシジルエーテルポリ（メタ）アクリレート、ポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応物（ウレタン（メタ）アクリレート）、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジメチレンエーテルビス（メタ）アクリルアミド、多価アルコールとＮ−メチロール（メタ）アクリルアミドとの縮合物、トリアクリルホルマール等が挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレート系化合物は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。
これらの中でも、好ましくは、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」ともいう）から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはＤＰＨＡである。
本明細書において「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、アクリルアミド及びメタアクリルアミドから選ばれる少なくとも１種を意味する。

【0017】

［化合物（Ｃ）］
化合物（Ｃ）は、脂環構造若しくは複素環構造、及び２個以上のカルボキシ基を有する化合物である。
化合物（Ｃ）が有する脂環構造若しくは複素環構造は、耐溶剤性の観点から、好ましくは五員環又は六員環であり、より好ましくは六員環である。
化合物（Ｃ）は、耐溶剤性の観点から、カルボキシ基を２個以上有する。カルボキシ基を２個以上有するため、（Ｂ）成分との相互作用が強められ、着色硬化性樹脂組成物より得られる硬化膜からの、溶剤（例えば、ＮＭＰ）による化合物（１）の溶出を抑制することができる。
化合物（Ｃ）が有するカルボキシ基の数は、耐溶剤性及び遮光性の観点から、２個以上であり、好ましくは６個以下、より好ましくは４個以下、更に好ましくは３個以下であり、より更に好ましくは３個である。

【0018】

化合物（Ｃ）は、耐溶剤性の観点から、好ましくは１分子中に窒素原子を１個以上有する化合物であり、より好ましくはラクタム構造、アミノ基、及びアミド基から選ばれる少なくとも１種を有する化合物であって、ラクタム構造、アミノ基、又はアミド基の窒素原子に結合するカルボキシアルキル基を有する化合物である。
カルボキシアルキル基を構成するアルカンジイル基の炭素数は、耐溶剤性の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下であり、より更に好ましくは２である。

【0019】

化合物（Ｃ）は、耐溶剤性の観点から、好ましくは複素環構造を有する。
本発明における複素環とは、環を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味する。前記複素環は、飽和環であっても不飽和環であってもよく、単環であっても縮合環であってもよい。前記複素環は、耐溶剤性の観点から、好ましくは非芳香環である。
１つの複素環に含まれる前記ヘテロ原子の数は、好ましくは１以上、より好ましくは２以上であり、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下であり、より更に好ましくは３である。
ヘテロ原子は、好ましくは酸素原子、窒素原子、硫黄原子から選ばれる１種以上であり、より好ましくは酸素原子、窒素原子から選ばれる１種以上であり、更に好ましくは窒素原子である。
ヘテロ原子として窒素原子を含む複素環としては、アジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルホリン環、イミダゾリジン環、イソシアヌル環等の飽和環、１Ｈ−アジリン環、２Ｈ−アジリン環、アゾール環、ピロリン環、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラゾリジン環、ピラゾリン環、トリアジン環、ピロール環、イミダゾール環、イミダゾリン環、イミダゾリジン環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、インドール環、イソインドール環、１Ｈ−インダゾール環、ベンゾイミダソール環、インドリン環、イソインドリン環、カルバゾール環等の不飽和環が挙げられる。
化合物（Ｃ）は、耐溶剤性の観点から、好ましくはピペラジン環、イミダゾリジン環、及びイソシアヌル環から選ばれる１種以上有し、より好ましくはイミダゾリジン環及びイソシアヌル環から選ばれる１種以上有し、更に好ましくはイソシアヌル環を有する。

【0020】

化合物（Ｃ）は、耐溶剤性の観点から、好ましくはトランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸一水和物、イソシアヌル酸ビス（２−カルボキシエチル）、及びイソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはイソシアヌル酸ビス（２−カルボキシエチル）及びイソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはイソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）である。

【0021】

［分散剤（Ｄ）］
本発明で用いられる分散剤としては、例えば、主鎖又は側鎖としてポリ（メタ）アクリレート、ポリラクトン、ポリアルキレンオキサイド等を有する、ポリウレタン系分散剤、ポリアミド系分散剤、ポリイミド系分散剤、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（無水）マレイン酸等のポリカルボン酸系分散剤、ポリアミン系分散剤、及びこれらに４級アンモニウム塩等が導入された分散剤が挙げられる。これらの分散剤は単独で又は２種以上を混合して用いることができる。

【0022】

市販の分散剤としては、ポリウレタン系分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１６１」、「１６６」、「１６７」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「５５０００」、「７６５００」等；ポリカルボン酸系分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１０６」、「１１０」、「１１１」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「３６０００」、「４１０００」、ＢＡＳＦ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ−５０６０」等；ポリアミン系分散剤として、ビックケミー・ジャパン社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ」シリーズの「１１６」、「１３０」、日本ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「２４０００」、「３２０００」、「３３０００」、「Ｊ２００」、ＢＡＳＦ・ジャパン社製「ＥＦＫＡ−４０４６」、味の素ファインテクノ社製「アジスパーＰＢ」シリーズの「８２１」、「８２２」、「８２４」、「８８１」等、が挙げられる。これらの中でも、分散性の観点から、好ましくはポリアミン系分散剤、より好ましくは「ＥＦＫＡ−４０４６」及び「ソルスパースＪ２００」、更に好ましくは「ソルスパースＪ２００」である。

【0023】

［有機溶媒（Ｅ）］
有機溶媒としては、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；プロピレングリコール等の多価アルコール；エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテル等の他、酢酸エチル、シリコーンオイル、油脂等及び下記式（２）で表される化合物等が挙げられる。

【0024】

【化3】

〔式中、Ｒ^４及びＲ^５は、それぞれ独立して、水素が炭素数１〜３のアルコキシ基と置換していてもよい、炭素数１〜４の炭化水素基を示し、Ｒ^６は水素原子又はメチル基を示し、ｎは０〜３の整数を示す。〕

【0025】

式（２）において、Ｒ^４及びＲ^５の炭素数１〜４の炭化水素基としては、好ましくはアルキル基であり、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、３−メトキシブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。これらの中では、メチル基及びエチル基がより好ましい。
ｎは１又は２が好ましい。
有機溶媒としては、色材の分散性と、分散剤の溶解性又は分散性の観点から、好ましくはエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、３−メトキシブチルアセテート及びプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
上記の有機溶媒は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0026】

［フッ素化合物（Ｆ）］
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、耐溶剤性をより高める観点から、フッ素化合物を含有することが好ましい。着色硬化性樹脂組成物を用いて塗膜を形成し、乾燥、硬化する過程において、フッ素化合物は、ＢＭ表面にブリードアウトし、ＢＭに対する溶剤の浸入を低減することで、化合物（１）の溶出をさらに抑制すると考えられる。

【0027】

フッ素化合物としては、フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤、フッ素系オリゴマー、並びに、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物等から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
フルオロカーボン鎖を有する界面活性剤としては、市販品として、住友スリーエム株式会社製「フロリナート ＦＣ」シリーズの「４３０」、「４３１」、ＤＩＣ株式会社製「メガファック」シリーズの「Ｆ１４２Ｄ」、「Ｆ１７１」、「Ｆ１７２」、「Ｆ１７３」、「Ｆ１７７」、「Ｆ１８３」、「Ｆ５５４」、「Ｒ３０」、三菱マテリアル電子化成株式会社製「エフトップ ＥＦ」シリーズの「３０１」、「３０３」、「３５１」、「３５２」、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロン」シリーズの「Ｓ−３８１」、「Ｓ−３８２」、「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」、株式会社ダイキンファインケミカル研究所製「Ｅ５８４４」等が挙げられる。
フッ素系オリゴマーとしては、市販品として、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製「サーフロン」シリーズの「Ｓ−６１１」、「Ｓ−６５１」などが挙げられる。
フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、ＤＩＣ株式会社製「メガファック」シリーズの「ＲＳ−７２−Ｋ」、「ＲＳ−７５」、「ＲＳ−７６−Ｅ」等が挙げられる。
塗膜への溶剤浸入を低減するには、溶剤に対するフッ素化合物の溶解度が低い方が好ましく、活性剤よりも高分子量であるため、フッ素系オリゴマー、反応性基によって（Ｂ）成分と同時に硬化できるため、フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物が好ましい。
フッ素系オリゴマーの中では、「サーフロン」シリーズの「Ｓ−６１１」、「Ｓ−６５１」が好ましい。フルオロカーボン鎖及びエチレン性不飽和結合を有する化合物の中では、「メガファック」シリーズの「ＲＳ−７２−Ｋ」、「ＲＳ−７５」、「ＲＳ−７６−Ｅ」が好ましい。
本発明に用いられるフッ素化合物は、１種であっても、２種以上の混合物であってもよい。

【0028】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、アルカリ可溶樹脂、光重合開始剤、光開始助剤等を含有していてもよい。
アルカリ可溶性樹脂は、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルタを製造する際に、未露光部を現像液に溶解させるために用いられる。アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものを用いることができ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよく、特に限定されない。
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体が好ましく用いられる。
（メタ）アクリル酸エステルとしてはメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート及びベンジル（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、ベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートが好ましい。すなわち、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体としては、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体、及びメチル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸との共重合体がより好ましい。
アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合割合（モル比）は、９０／１０〜５０／５０であることが好ましく、８０／２０〜７０／３０であることがより好ましい。アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は５，０００〜５０，０００が好ましい。
本明細書において「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。また、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味する。

【0029】

光重合開始剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ヨードニウム，（４−メチルフェニル）［４−（２−メチルプロピル）フェニル］−ヘキサフルオロフォスフェート、２−［２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ］エチルエステルと２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルとの混合物、フェニルグリコレート、ベンゾフェノン等が好ましい。市販の光重合開始剤としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９、９０７、６５１、２９５９、１８４、２５０、７５４；ＤＡＲＯＣＵＲ ＭＢＦ、ＢＰ、１１７３（ＢＡＳＦジャパン社製）等が好ましい。これらの光重合開始剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0030】

この光重合開始剤に、光開始助剤を組み合わせてもよい。
光開始助剤としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン等が挙げられる。これらの光開始助剤は、単独又は２種以上組み合わせて用いることができる。

【0031】

着色硬化性樹脂組成物中の固形分量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１３質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２５質量％以下である。
着色硬化性樹脂組成物中の化合物（１）の含有量は、良好な遮光性を得る観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、良好な耐溶剤性を得る観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
化合物（１）の含有量は、良好な遮光性を得る観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、良好な耐溶剤性を得る観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。

【0032】

着色硬化性樹脂組成物中の黒色色材（Ａ）の含有量は、良好な遮光性を得る観点から、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上であり、良好な耐溶剤性を得る観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
黒色色材（Ａ）の含有量は、良好な遮光性を得る観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、良好な耐溶剤性を得る観点から、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下である。

【0033】

着色硬化性樹脂組成物中の多官能重合性化合物（Ｂ）の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
多官能重合性化合物（Ｂ）の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは３．０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。

【0034】

着色硬化性樹脂組成物中の化合物（Ｃ）の含有量は、耐溶剤性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．４質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．８質量％以下、より更に好ましくは０．６質量％以下である。
化合物（Ｃ）の含有量は、耐溶剤性の観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．５質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下であり、より更に好ましくは４質量％以下である。
着色硬化性樹脂組成物中の多官能重合性化合物（Ｂ）に対する化合物（Ｃ）の質量比〔（Ｃ）／（Ｂ）〕は、耐溶剤性の観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．０８以上、更に好ましくは０．１２以上、より更に好ましくは０．２２以上であり、好ましくは０．９０以下、より好ましくは０．６０以下、更に好ましくは０．４０以下、より更に好ましくは０．３０以下である。

【0035】

着色硬化性樹脂組成物中の分散剤（Ｄ）の含有量は、良好な遮光性、耐溶剤性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
分散剤（Ｄ）の含有量は、良好な遮光性、耐溶剤性の観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、同様の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

【0036】

着色硬化性樹脂組成物中の有機溶媒（Ｅ）の含有量は、良好な遮光性の観点から、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下、更に好ましくは８５質量％以下である。

【0037】

フッ素系化合物（Ｆ）の含有量は、良好な絶縁性及び耐溶剤性の観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．６質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。

【0038】

アルカリ可溶性樹脂の含有量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、着色硬化性樹脂組成物中の固形分量に対して、好ましくは５．０質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下である。
着色硬化性樹脂組成物中の光重合開始剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色硬化性樹脂組成物中の（Ｂ）成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上であり、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、更に好ましくは５０質量部以下である。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、硬化不良を抑制することができる。
着色硬化性樹脂組成物中の光重合開始助剤の含有量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色硬化性樹脂組成物中の（Ｂ）成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下である。上記の範囲とすることにより、十分な耐熱性、耐薬品性を得ることができ、また塗膜形成能を向上させ、硬化不良を抑制することができる。

【0039】

［製造方法］
本発明の着色硬化性樹脂組成物の製造方法は、下記工程を有することが好ましい。
工程１：化合物（１）、化合物（Ｃ）、分散剤（Ｄ）及び有機溶媒（Ｅ）を混合し分散して、分散体を得る工程
工程２：上記分散体と、多官能重合性化合物（Ｂ）と、を混合する工程

【0040】

上記工程１の分散で用いる混合分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機、ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機等が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、黒色色材を有機溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。市販のメディア式分散機としては、寿工業株式会社製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工株式会社製「ピコミル」等が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。また、メディアの直径としては、黒色色材中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、化合物（１）を十分に微細化する観点から、０．３時間以上が好ましく、１時間以上がより好ましく、顔料分散体の製造効率の観点から、５０時間以下が好ましく、１０時間以下がより好ましい。

【0041】

工程２の混合方法は、特に制限はないが、例えば、ローラー式攪拌機により攪拌することで得られる。攪拌時間は、５分以上が好ましく、１５分以上がより好ましく、製造効率の観点から、１０時間以下が好ましく、１時間以下がより好ましい。

【0042】

［カラーフィルタ］
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、カラーフィルタの製造のために使用される。
本発明の着色硬化性樹脂組成物を用いて形成されるブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの製造方法は、本発明の着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布、乾燥、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）と、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜よりなるブラックマトリクスを形成する工程（ｂ）と、前記硬化膜上に樹脂の有機溶剤溶液を塗工して樹脂膜を形成する工程（ｃ）を有することが好ましい。

【0043】

上記工程（ａ）の塗布後には、有機溶媒を乾燥させ、塗膜の平滑性や生産性の観点から加熱、或いは減圧することが好ましい。
上記光硬化は、例えば、塗膜に紫外線を照射して、着色硬化性樹脂組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させる。光硬化は続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行い、現像で除去する部分には紫外線を防ぐフォトマスクを載せて硬化させないことが好ましい。
上記現像は、例えば、光硬化後の硬化塗膜をアルカリ水溶液中に浸漬し、更に水でリンスして未硬化部分を除去する。
工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
工程（ｃ）の樹脂は例えばポリイミドである。工程（ｃ）の有機溶剤は、例えばＮＭＰである。

【実施例】

【0044】

塗膜基板の作成、光学濃度（以下、「ＯＤ」ともいう）の測定と耐溶剤性の評価、表面抵抗率の測定と電気絶縁性の評価、重量平均分子量及び固形分の測定は以下の方法により行った。

【0045】

（１）塗膜基板の作成
ガラス基板上に着色硬化性樹脂組成物をスピンコーターで塗布し、水平台にて５分間静置し、１２０℃のホットプレート上で１０分間乾燥した。更に、２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間処理し、片面に塗膜を有する基板（「塗膜基板」ともいう）を得た。

【0046】

（２）ＯＤの測定（遮光性評価）と耐溶剤性の評価
卓上式透過濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製「モデル３６１Ｔ」、測定波長５５０ｎｍ）により、塗膜基板のＯＤ（処理前ＯＤ）を測定した。処理前ＯＤが大きいほど、遮光性が良好である。
次いで、塗膜基板の塗膜上に、マイクロシリンジを用いて５０μＬのＮＭＰ液滴を形成した。５分間静置したのち、空気を吹き付けて液滴を除去し、前記液滴を形成した部分のＯＤ（処理後ＯＤ）を測定した。下記式によりＯＤ差を求めた。ＯＤ差が０に近いほど、耐溶剤性が良好である。
ＯＤ差＝処理後ＯＤ−処理前ＯＤ

【0047】

（３）表面抵抗率の測定と電気絶縁性の評価
塗膜基板を２５℃、４５％ＲＨの環境で６時間静置したのち、絶縁抵抗器（横河・ヒューレット・パッカード社製「４３２９Ａ」）に接続した抵抗値測定用チャンバー（川口電気株式会社製「Ｍｏｄｅｌ Ｐ−６０１」、測定電圧：１００Ｖ）にて、表面抵抗率Ｐｓ（Ω／□）を測定し、電気絶縁性を評価した。表面抵抗率の値が大きいほど、電気絶縁性が良好である。

【0048】

（４）重量平均分子量の測定
試料をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドで希釈し、試料の固形分濃度０．３質量％の溶液を調製し、その０．１ｍＬを、測定溶液として用いた。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに、リン酸及び臭化リチウムをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう）〔装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」、カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ」×２本、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。

【0049】

（５）固形分の測定
シャーレにガラス棒と乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇを入れ、そこに試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を量り、次式より得られた値を試料の固形分とした。
固形分（質量％）＝［〔乾燥後の質量−（シャーレ＋ガラス棒＋無水硫酸ナトリウムの質量）〕／試料の質量］×１００

【0050】

合成例１ 化合物（１）の合成
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、ディーンスターク管、ジムロート管を装着した５Ｌの四つ口フラスコに、２，５−ジヒドロキシベンゼン−１，４−二酢酸（和光純薬工業株式会社製）１１５ｇ、イサチン（東京化成工業株式会社製）１５０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物３５ｇ、トルエン３７５０ｇの混合液を１１０℃に加熱し、脱水しながら７時間攪拌し、更に１０時間加熱した。この混合液を室温まで冷却し、黒色の懸濁液を濾紙Ｎｏ．２（アドヴァンテック東洋株式会社製）で濾過した。この濾過残分をメタノール５Ｌで洗浄し、６０℃／１０４Ｐａで乾燥し、２３６ｇの下記式（ａ）の黒色物質を得た。
この黒色物質をジメチルホルムアミドに溶解し、液体クロマトグラフィー質量分析法によるＥＳＩ／ＭＳ測定を行い分子量４４８．０７であることを確認した。

【0051】

【化4】

【0052】

製造例１（黒色色材分散体１の調製）
合成例１で得た化合物（１） １０．０ｇ、イソシアヌル酸ビス（２−カルボキシルエチル）０．５ｇ、日本ルーブリゾール社製「ソルスパ−スＪ−２００」２．０ｇ、ＰＧＭＥＡ ３７．５ｇ、及びφ０．３ｍｍのジルコニアビーズ（ニッカトー製「ＹＴＺボール」）１００ｇを２５０ｍＬポリ容器に入れ、ペイントシェーカーにて３時間撹拌した後、濾過にてジルコニアビーズを除去し、黒色色材分散体１を得た。

【0053】

製造例２〜１１、比較製造例１〜１２（黒色色材分散体２〜１１及び５１〜６２の調製）
表１に記載の配合に代えた以外は、製造例１と同様の方法により、黒色色材分散体２〜１１及び５１〜６２を得た。なお、調製に用いた化合物は、下記の通りである。

【0054】

Ａ−１：合成例１
Ａ−２：カーボンブラック；コロンビヤンカーボン社製「Ｒａｖｅｎ１０６０」
Ａ−３：アニリンブラック；戸田工業株式会社製「Ｎｏ．２ ｓｕｐｅｒｂｌａｃｋ」
Ｃ−１：イソシアヌル酸ビス（２−カルボキシエチル）
Ｃ−２：イソシアヌル酸トリス（２−カルボキシエチル）
Ｃ−３：トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸一水和物
Ｃ−４：アジピン酸
Ｃ−５：１，２，３−プロパントリカルボン酸
Ｃ−６：トリメリット酸
Ｃ−７：安息香酸
Ｃ−８：テレフタル酸
Ｃ−９：フタル酸
Ｃ−１０：イソフタル酸
Ｃ−１１：エチレンジアミン四酢酸

【0055】

【表1】

【0056】

合成例２〔アルカリ可溶性樹脂（メタクリル酸ベンジルとメタクリル酸との共重合体）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けたセパラブルフラスコに、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）３．６ｇ、メタクリル酸ベンジル（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）３６．４ｇ、３−メルカプトプロピオン酸０．５６ｇ、及びＰＧＭＥＡ ４０ｇを仕込み、攪拌しながら窒素置換を行った。
フラスコ内を攪拌しながら７８℃まで昇温し、ＭＡＡ １４．４ｇ、ＢｚＭＡ １４５．６ｇ、３−メルカプトプロピオン酸２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ １６０ｇ、及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製「Ｖ−６５」（以下、「Ｖ−６５」ともいう）） ２．０ｇを混合した溶液を、３時間かけて滴下し、滴下終了後、Ｖ−６５ ２．０ｇとＰＧＭＥＡ １０．０ｇとの混合溶液を加えた。７８℃で１時間撹拌し、Ｖ−６５ １．０ｇとＰＧＭＥＡ
１０．０ｇと混合溶液を加えた。更に７８℃で１時間撹拌し、ＰＧＭＥＡ １００ｇを加え、冷却し、ＢｚＭＡとＭＡＡとの共重合体（以下、「共重合体１」ともいう）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。固形分は４０．０質量％、重量平均分子量は１０９００であった。

【0057】

調製例１（クリアレジスト液の調製）
合成例２で得られた固形分４０．０質量％の共重合体１の溶液 ２１１．０ｇ、ＤＰＨＡ ３３．２ｇ、及びＰＧＭＥＡ ２５６．６ｇを均一に混合し、クリアレジスト液を得た。

【0058】

実施例１（着色硬化性樹脂組成物１の調製）
製造例１で得られた顔料分散体１ ５．０ｇと、調製例１で得られたクリアレジスト液３．２ｇと、ＰＧＭＥＡ １．８ｇとをサンプル瓶に入れ、密栓した後、ローラー式攪拌機で２０分間均一に混合し、表２に示す組成の着色硬化性樹脂組成物１を得た。得られた着色硬化性樹脂組成物を用いて、上記の方法に従って塗膜基板を作成し、各種評価を行なった。結果を表２に示す。

【0059】

実施例２〜１１、比較例１〜１２（着色硬化性樹脂組成物２〜１１及び５１〜６２の調製）
表２の記載に従って配合を代えた以外は、実施例１と同様の方法により、着色硬化性樹脂組成物２〜１１及び５１〜６２を得た。なお、調製に用いた化合物は、下記の通りである。得られた着色硬化性樹脂組成物を用いて、上記の方法に従って塗膜基板を作成し、各種評価を行なった。結果を表２に示す。

【0060】

フッ素系化合物（Ｆ）
Ｆ−１：ＡＧＣセイミケミカル社製「サーフロン Ｓ−６５１」（ポリエチレングリコール鎖含有ノニオン性フッ素系界面活性剤）
Ｆ−２：ＤＩＣ社製「メガファック ＲＳ−７２−Ｋ」（ポリエチレングリコール
鎖及び重合性基を含有するノニオン性フッ素系オリゴマーの３０質量％ＰＧＭＥＡ溶液）

【0061】

【表2】

【0062】

表２から、実施例の着色硬化性樹脂組成物は、比較例のものに比べ、電気絶縁性、遮光性及び耐溶剤性に優れていることがわかる。
一方、本発明に係る化合物（Ｃ）を含有しない比較例１及び４では、耐溶剤性が劣り、本発明に係る化合物（１）を含有しない比較例２及び３では、遮光性又は電気絶縁性のいずれかが劣ることがわかる。

【産業上の利用可能性】

【0063】

本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、電気絶縁性、遮光性、及び耐溶剤性に優れたブラックマトリクスを具備するカラーフィルタの提供をすることができる。