特許 6548009 液体洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6548009

(24)【登録日】2019年7月5日

(45)【発行日】2019年7月24日

(54)【発明の名称】液体洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/37 20060101AFI20190711BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20190711BHJP

   C11D 1/10 20060101ALI20190711BHJP

   C11D 1/18 20060101ALI20190711BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20190711BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20190711BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20190711BHJP

   A61K 8/44 20060101ALI20190711BHJP

   C08F 220/36 20060101ALI20190711BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/37

   C11D17/08

   C11D1/10

   C11D1/18

   A61Q19/10

   A61Q5/02

   A61K8/81

   A61K8/44

   C08F220/36

【請求項の数】1

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2015-120073(P2015-120073)

(22)【出願日】2015年6月15日

(65)【公開番号】特開2017-2244(P2017-2244A)

(43)【公開日】2017年1月5日

【審査請求日】2018年4月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088904

【弁理士】

【氏名又は名称】庄司 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100124453

【弁理士】

【氏名又は名称】資延 由利子

(74)【代理人】

【識別番号】100135208

【弁理士】

【氏名又は名称】大杉 卓也

(74)【代理人】

【識別番号】100152319

【弁理士】

【氏名又は名称】曽我 亜紀

(72)【発明者】

【氏名】長島 友美

(72)【発明者】

【氏名】脇田 和晃

【審査官】 古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０３−０３９３０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１９９４９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−０３６２２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０１８７４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０８８５２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１９０８３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−００２２４２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ ３／３７

Ａ６１Ｋ ８／４４

Ａ６１Ｋ ８／８１

Ａ６１Ｑ ５／０２

Ａ６１Ｑ １９／１０

Ｃ０８Ｆ ２２０／３６

Ｃ１１Ｄ １／１０

Ｃ１１Ｄ １／１８

Ｃ１１Ｄ １７／０８

Ｃ１１Ｄ ３／３７

Ａ６１Ｋ ８／４４

Ａ６１Ｋ ８／８１

Ａ６１Ｑ ５／０２

Ａ６１Ｑ １９／１０

Ｃ０８Ｆ ２２０／３６

Ｃ１１Ｄ １／１０

Ｃ１１Ｄ １／１８

Ｃ１１Ｄ １７／０８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）を含有し、前記成分（ａ）の含有量が０．００１〜０．３質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量が５〜３０質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量に対する前記成分（ａ）の含有量の質量比［ａ／ｂ］が５×１０^−５〜５×１０^−２であることを特徴とする、液体洗浄剤組成物、
（ａ）下記の式（１ａ）〜（３ａ）で表される構成単位を有する重量平均分子量５，０００〜２，０００，０００のホスホリルコリン基含有重合体、

【化1】

【化2】

【化3】

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ、独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ、独立にメチル基またはエチル基を示す。Ｒ^６は炭素数１２〜２４の一価の炭化水素基を示す。ｍは１〜３の整数を示す。ｎ１、ｎ２およびｎ３は構成単位のモル比を表し、ｎ１：ｎ２：ｎ３＝１００：１〜４００：１〜５０である。）
（ｂ）アシル基の炭素数が６〜１８であるアシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤、及び
（ｃ）水。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ボディーシャンプー、洗顔料、ハンドソープ、毛髪用シャンプー等に使用される液体洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

アミノ酸系陰イオン性界面活性剤は、肌に優しく洗浄後にしっとりとした感触を与えることから市販の洗浄剤に汎用されており、特に洗顔料やベビー用ボディーソープ等に多く配合されている。
しかし、アミノ酸系陰イオン性界面活性剤は、アミノ酸と皮膚との親和性により皮膚に付着することによって、ぬるつきを与えるという課題がある。

【0003】

また、洗浄力向上を目的として、アミノ酸系陰イオン性界面活性剤の濃度を上げると、低温で結晶が析出しやすくなり、低温安定性を確保することが困難になる。その上、洗い上がりのぬるつきも増すという問題がある。したがって、高い洗浄力、洗浄後のしっとり感、および低温安定性を有しながら、洗い上がりのぬるつきを低減した液体洗浄剤組成物の提供が望まれている。
これまでに、これらの特性を改良した洗浄剤組成物が提案されている。

【0004】

特許文献１では、アシルメチルタウリン型陰イオン性界面活性剤、アルキルイミノジカルボン酸型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、ポリオキシエチレンメチルグルコシド脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来のポリマーを配合することを特徴とし、泡立ち、洗浄時のぬめり感、経時安定性の良好な洗浄剤組成物が提案されているが、ぬるつきの低減、および洗浄後のしっとり感の付与についてはさらに改善の余地があった。

【0005】

また、特許文献２では、アシルアルキルタウリン塩型陰イオン性界面活性剤、脂肪酸塩、アルキルアミノジカルボン酸型両性界面活性剤、アミドアミノ酸型両性界面活性剤、２価のアルコール、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来のポリマーを配合することを特徴とし、泡立ち、メイク落ち、ぬめり性、安定性の良好な洗浄剤組成物が提案されているが、ぬるつきの低減、および洗浄後のしっとり感の付与についてはなお改善の余地があった。

【0006】

従来技術では、高い洗浄力、洗浄後のしっとり感、および低温安定性を有しながら、洗い上がりのぬるつきを低減することができる液体洗浄剤組成物を提供することはできなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００３−２７７７９１号公報

【特許文献2】特開２００６−０９６６９９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明が解決しようとする課題は、高い洗浄力、洗浄後のしっとり感、および低温安定性を有しながら、洗い上がりのぬるつきを低減した液体洗浄剤組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、特定の構成単位および特定の分子量を有するホスホリルコリン基含有重合体（以下、ＰＣ重合体と略す）、アミノ酸系陰イオン性界面活性剤および水を特定の比率で含有する液体洗浄剤組成物が、上記課題を解決することができることを確認して、本発明を完成した。
すなわち本発明は、次の〔１〕である。

【0010】

〔１〕下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）を含有し、前記成分（ａ）の含有量が０．００１〜０．３質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量が５〜３０質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量に対する前記成分（ａ）の含有量の質量比［ａ／ｂ］が５×１０^−５〜５×１０^−２であることを特徴とする、液体洗浄剤組成物。
（ａ）式（１ａ）〜（３ａ）で表される構成単位を有する重量平均分子量５，０００〜２，０００，０００のホスホリルコリン基含有重合体。

【0011】

【化1】

【0012】

【化2】

【0013】

【化3】

【0014】

上記式中、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ、独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ、独立にメチル基またはエチル基を示す。Ｒ^６は炭素数１２〜２４の一価の炭化水素基を示す。ｍは１〜３の整数を示す。ｎ１、ｎ２およびｎ３は構成単位のモル比を表し、ｎ１：ｎ２：ｎ３＝１００：１〜４００：１〜５０である。
（ｂ）アシル基の炭素数が６〜１８であるアシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤。
（ｃ）水。

【発明の効果】

【0015】

以上のように、本発明の液体洗浄剤組成物は、高い洗浄力、洗浄後のしっとり感、および低温安定性を有しながら、洗い上がりのぬるつきを低減することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、下記の成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を有する液体洗浄剤組成物である。

【0017】

（成分（ａ））
本発明の成分（ａ）は、上記式（１ａ）〜（３ａ）で表される構成単位を有するホスホリルコリン基含有重合体（ＰＣ重合体）である。
ＰＣ重合体は、平均分子量５，０００〜２，０００，０００であり、好ましくは１００，０００〜１，５００，０００の重合体である。重量平均分子量が５，０００未満の場合、ＰＣ重合体のアシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤および皮膚への吸着力が低下し、所望の効果が得られ難いおそれがあり、２，０００，０００を超える場合は、製造時の粘性が高くなりすぎるため取り扱いが困難となるおそれがある。
前記ＰＣ重合体は、本発明の効果を損なわない範囲において、式（１ａ）〜（３ａ）で表される構成単位以外の他の構成単位を有することも可能である。

【0018】

前記ＰＣ重合体を構成する式（１ａ）〜（３ａ）において、Ｒ^１、Ｒ^２およびＲ^５は、それぞれ、独立に水素原子またはメチル基を示す。Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ、独立にメチル基またはエチル基を示す。Ｒ^６は炭素数１２〜２４の一価の炭化水素基、例えば、ラウリル基、ステアリル基、ベヘニル基などを示す。ｍは１〜３の整数を示す。

【0019】

式（１ａ）〜（３ａ）において、ｎ１、ｎ２、ｎ３は構成単位のモル比を表し、ｎ１：ｎ２：ｎ３＝１００：１〜４００：１〜５０を満たす。ｎ２が１未満の場合、アシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤への吸着性が不十分となり、洗い上がりのぬるつき低減効果が十分に得られないおそれがあり、４００より大きいと洗浄力の低下を招くおそれがある。また、ｎ３が１未満の場合、疎水性相互作用による物理架橋ゲル形成能が低下し、ぬるつき低減効果が十分に得られず、５０を超える場合は、ＰＣ重合体の含水性が減少し、低温安定性が損なわれるおそれがある。

【0020】

前記ＰＣ重合体は、例えば、ＰＣ単量体と、（メタ）アクリルアミド誘導体と、アルキル（メタ）アクリルレート誘導体とを含む単量体組成物をラジカル重合することによって得ることができる。該単量体組成物は、上記各単量体の他に、重合可能な他の重合性単量体を含んでいてもよい。

【0021】

ＰＣ単量体としては、例えば、入手性が良いことから、２−（（メタ）アクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート、２−（メタクリロイルオキシ）エチル−２'−（トリメチルアンモニオ）エチルホスフェート｛２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、以下、ＭＰＣと略す｝が好ましく挙げられる。

【0022】

式（２ａ）で表される（メタ）アクリルアミド誘導体としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドが好ましく挙げられる。

【0023】

式（３ａ）で表されるアルキル（メタ）アクリルレート誘導体としては、例えば、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレートが好ましく挙げられる。

【0024】

前記単量体組成物に用いることができる重合可能な他の重合性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の直鎖または分岐のアルキル（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の環状アルキル（メタ）アクリレート；ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の芳香族基含有（メタ）アクリレート；スチレン、メチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体；メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の親水性の水酸基含有（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アクリロイルオキシホスホン酸等の酸基含有単量体；アミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等の窒素原子含有単量体、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−（メタ）アクリルオキシエチル）アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリルオキシプロピル）アンモニウムクロライド等のカチオン性基含有単量体が挙げられる。

【0025】

他の重合性単量体は、その種類によりＰＣ重合体のぬるつき低減効果を左右するおそれがあるので、その性質を考慮して選択することが望ましい。ＰＣ重合体の製造に用いる単量体組成物に、上記他の重合性単量体を配合する場合、その配合割合は、本発明の効果に影響を与えない範囲で適宜選択できるが、ＰＣ重合体を構成する上記式（１ａ）で示すｎ１を１００とした場合、モル比で５０以下が好ましい。

【0026】

（成分（ｂ））
本発明の成分（ｂ）は、アシル基の炭素数が６〜１８であるアシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤である。本発明におけるアシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤とは、１級〜３級のアミノ基とカルボン酸またはスルホン酸を同一分子内に含有する化合物と脂肪酸とのアシル化物であり、主にアシル化剤として脂肪酸クロライドを用いたショッテン・バウマン反応などによって製造される。

【0027】

ここで、１級〜３級のアミノ基とカルボン酸またはスルホン酸を同一分子内に含有する化合物としては、抽出法や発酵法で得られる天然の酸性または中性アミノ酸や、合成法や酵素法で得られる合成の酸性または中性アミノ酸が挙げられる。アミノ酸の具体例としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、タウリン、メチルタウリン、ザルコシン（Ｎ−メチルグリシン）、β−アラニンなどが挙げられ、それぞれ、Ｌ体、Ｄ体、ラセミ体が存在しうるが、これらのいずれをも使用することができる。

【0028】

上記アミノ酸とアシル化物であるアシルアミノ酸系陰イオン性界面活性剤の種類としては、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アシルメチルタウリン塩、アシルタウリン塩、アシルメチル−β−アラニンまたはその塩、アシル−β−アラニンまたはその塩、アシルグルタミン酸またはその塩、アシルグリシンまたはその塩、アシルアスパラギン酸又またはその塩、アシルザルコシンまたはその塩などが挙げられる。その中で、洗浄後のしっとり感が得られる点で、アシルメチルタウリン塩、アシルメチル−β−アラニンまたはその塩、アシルグルタミン酸またはその塩、アシルグリシンまたはその塩、アシルアスパラギン酸またはその塩が好ましい。さらに好ましくは、アシルグルタミン酸またはその塩、アシルアスパラギン酸またはその塩である。

【0029】

前記塩としては、特に限定されるものではなく、アルカリ金属塩、アルカノールアミン塩などが挙げられる。前記アルカリ金属塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などが挙げられ、前記アルカノールアミン塩としては、例えば、モノエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。洗浄力をより高めるためには、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。

【0030】

成分（ｂ）のアシル基の炭素数は、６〜１８、好ましくは６〜１４である。炭素数が６未満であると、洗浄後のしっとり感が不十分である。このアシル基の炭素数は、１０以上が更に好ましく、１２が特に好ましい。また、成分（ｂ）のアシル基の炭素数が１８を超えると、洗浄力が不十分である。この観点からは、この炭素数は、１４以下が更に好ましく、１２が特に好ましい。

【0031】

（成分（ｃ））
本発明の成分（ｃ）は、水であり、蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。
次いで、本願発明に係る組成物を更に詳細に説明する。

【0032】

洗浄を行う際、本発明の成分（ａ）に特定の割合で含まれる式（３ａ）の疎水性相互作用によって、ナノ粒子が形成される。さらに、式（２ａ）によってナノ粒子に正電荷が付与され、負電荷を有するアシルアミノ酸の周囲に配置される。このとき、式（１ａ）に由来する親和性によって、アシルアミノ酸の周囲に配置されたナノ粒子が、皮膚上に吸着する。このように、ナノ粒子によってアシルアミノ酸と皮膚との間に適度な距離が保たれることにより、高い洗浄力と洗浄後のしっとり感を有しつつ、洗い上がりのぬるつきを低減することができる。

【0033】

本液体洗浄剤組成物の合計質量を１００質量％としたとき、成分（ａ）の含有量は、０．００１〜０．３質量％とする。
本発明の液体洗浄剤組成物中の成分（ａ）の含有量は、０．００１〜０．３質量％であり、好ましくは０．００５〜０．２５質量％、より好ましくは０．０１〜０．２０質量％である。さらに好ましくは０．０２〜０．１０質量％である。成分（ａ）の含有量が少なすぎるとぬるつきの低減効果が十分に得られず、多すぎると低温安定性が不十分となる。

【0034】

成分（ａ）の含有量が０．００１質量％未満では、洗い上がりのぬるつきの低減効果が不十分である。この観点からは、成分（ａ）の含有量は、０．００５質量％以上が好ましく、０．０１質量％以上がより好ましく、０．０２質量％以上がさらに好ましい。また、成分（ａ）の含有量が０．３質量％を超える場合は、洗浄力および低温安定性が不十分である。この観点からは、成分（ａ）の含有量は、０．２５質量％以下が好ましく、０．２０質量％以下がより好ましく、さらに０．１０質量％以下がさらに好ましい。

【0035】

本液体洗浄剤組成物の合計質量を１００質量％としたとき、成分（ｂ）の含有量は、５〜３０質量％とする。
成分（ｂ）の含有量が５質量％未満では、洗浄力が不十分である。この観点からは、成分（ｂ）の含有量は、７質量％以上が好ましく、８質量％以上がより好ましい。また、成分（ｂ）の含有量が３０質量％を超える場合は洗浄後のしっとり感、洗い上がりのぬるつきの低減、および低温安定性が不十分である。この観点からは、成分（ｂ）の含有量は、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。

【0036】

成分（ａ）の含有量の成分（ｂ）の含有量に対する質量比［ａ／ｂ］は、５×１０^−５〜５×１０^−２であり、好ましくは１×１０^−４〜１×１０^−２で、より好ましくは３×１０^−４〜３×１０^−３である。
［ａ／ｂ］が小さすぎるとぬるつきの低減が不十分となり、大きすぎると洗浄力が不十分となる。

【0037】

以上述べたように、本発明においては、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を、上記の通り組み合わせて用いることにより、高い洗浄力、洗浄後のしっとり感、および低温安定性を有しながら、洗い上がりのぬるつきを低減した液体洗浄剤組成物が得られる。

【0038】

さらに、本発明の液体洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲でその他の任意成分を添加することができる。例えば、植物油脂、動物油脂などの油脂類； スクワラン、流動パラフィン、水添ポリイソブテンなどの炭化水素油； セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール類； 環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサンなどのシリコーン類； パルミチン酸２−エチルヘキシル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル油； 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ココイルアルギニンエチルＰＣＡなどのカチオン性界面活性剤； ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩などの成分（ｂ）以外のアニオン性界面活性剤； アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルイミノジ酢酸塩などの両性界面活性剤； ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルなどのノニオン性界面活性剤； エタノールなどの溶剤； クエン酸塩、コハク酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩などのｐＨ調整剤； トコフェロールなどの抗酸化剤； 多糖類、アミノ酸、ペプチド、防腐剤、香料、着色剤などを適宜配合することができる。

【0039】

本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨ値は、特に限定されるものではないが、２５℃、１０質量％水溶液で好ましくは５．５〜１１．０、より好ましくは６．０〜１０．０、さらに好ましくは６．５〜８．０である。ｐＨが５．５より低いと低温安定性が不十分であり、ｐＨが１１．０より高いと肌への刺激性が懸念される。
本発明の液体洗浄剤組成物は、洗顔料のほか、ボディーシャンプー、ハンドソープ、毛髪用シャンプー等として利用することができる。

【実施例】

【0040】

以下、実施例および比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明する。なお、本実施例で用いた略号は以下の通りである。
ＭＰＣ：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（日油（株）製）
ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート（日油（株）製）
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート（日油（株）製）
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート（日油（株）製）
ＰＢ−ＮＤ：ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート（商品名：パーブチル−ＮＤ、日油（株）製）

【0041】

［合成例１〜３］
（合成例１：ポリマー１−１の合成）
ＭＰＣ４０．４１ｇ、ＳＭＡ４．１２ｇ、ＤＭＡＰＡＡ０．４８ｇをエタノール５５．００ｇに溶解し、４つ口フラスコに入れて３０分間窒素を吹き込んだ。その後、５０℃でＰＢ−ＮＤ０．１０ｇを加えて８時間重合反応させた。重合液を３Ｌのジエチルエーテル中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、４８時間室温で真空乾燥を行って、白色粉末（以下、ポリマー１−１）４１．３０ｇを得た。ＧＰＣでポリエチレングリコールを標準として、ポリマー１−１の平均分子量を測定したところ、重量平均分子量８２０，０００であった。

【0042】

（合成例２〜３：ポリマー１−２および１−３の合成）
表１に示す各単量体を用いた以外は、合成例１と同様な方法にて重合および精製を行い、ポリマー１−２および１−３を得た。ポリマー１−２および１−３の重量平均分子量は表１に示す通りである。

【0043】

（比較合成例１：ポリマー２−１の合成）
ＭＰＣ２９．４３ｇ、ＤＭＡＰＡＡ１５．５７ｇを、エタノール５５．００ｇに溶解し、４つ口フラスコに入れて３０分間窒素を吹き込んだ。その後、５０℃でＰＢ−ＮＤ０．１０ｇを加えて８時間重合反応させた。重合液を３Ｌのジエチルエーテル中にかき混ぜながら滴下し、析出した沈殿をろ過し、４８時間室温で真空乾燥を行って、白色粉末（以下、ポリマー２−１）４０．７０ｇを得た。ポリマー２−１の重量平均分子量は表１に示す通りである。

【0044】

（比較合成例２〜３：ポリマー２−２および２−３の合成）
表１に示す各単量体を用いた以外は、比較合成例１と同様な方法にて重合および精製を行い、ポリマー２−２および２−３を得た。ポリマー２−２および２−３の重量平均分子量は表１に示す通りである。

【0045】

【表1】

【0046】

表中に略号で示した、合成に用いた原材料の詳細は次の通りである。
ＭＰＣ：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（日油（株）製）
ＤＭＡＰＡＡ：ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（東京化成工業（株）製）
ＢＭＡ：ブチルメタクリレート（日油（株）製）
ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート（日油（株）製）
ＳＭＡ：ステアリルメタクリレート（日油（株）製）
ＰＢ−ＮＤ：ｔ-ブチルペルオキシネオデカノエート（商品名：パーブチル‐ＮＤ、日油（株）製）

【0047】

＜液体洗浄剤組成物の調製＞
表２および表３に示した実施例１〜８および比較例１〜１０の各原料をビーカーに全て投入し、プロペラを使って１時間攪拌した。

【0048】

＜液体洗浄剤組成物の評価＞
専門パネラー２０名による使用感テストを行った。１）洗浄力、２）洗い上がりのぬるつき、３）洗浄後のしっとり感について、パネラー各人が下記評価にて４段階評価し、評点をつけた。また、４）低温安定性は、一定条件で保管後の液体洗浄剤組成物の外観を観察することにより評価した。

【0049】

１）洗浄力
液体洗浄剤組成物３ｇを使用し、メイク除去後の顔を洗浄し、油脂汚れの落ち方を以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。
４：皮脂汚れの落ちが良い
３：皮脂汚れの落ちがやや良い
２：皮脂汚れの落ちがやや悪い
１：皮脂汚れの落ちが悪い

【0050】

２）洗い上がりのぬるつき
液体洗浄剤組成物３ｇでメイク除去後の顔を洗浄したあとのぬるつきについて、以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。
４：洗い上がりにぬるつきが全くない
３：洗い上がりにぬるつきがあまりない
２：洗い上がりにぬるつきがややある
１：洗い上がりにぬるつきがある

【0051】

３）洗浄後のしっとり感
液体洗浄剤組成物３ｇでメイク除去後の顔を洗浄し、タオルで軽く水分を除去したあとのしっとり感について、以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。
４：洗浄後にしっとり感がある
３：洗浄後にしっとり感がややある
２：洗浄後にしっとり感があまりない
１：洗浄後にしっとり感が全くない

【0052】

４）低温安定性
液体洗浄剤組成物５０ｇを１００ｍＬ容のスクリュー管に入れ、５℃の恒温槽で１ヶ月間静置した際の外観状態を目視にて観察し、以下の基準で判断した。
○：析出や白濁が生じず、透明である
×：結晶が析出し、蛍光色を帯びる、あるいは白濁している
結果を表２および表３に示す。

【0053】

【表2】

【0054】

【表3】

【0055】

各表に示した通り、本発明に係る実施例１〜８の洗浄剤組成物は、いずれも十分な洗浄力および洗浄後のしっとり感を有し、洗い上がりのぬるつきが低減されており、低温安定性が良好であった。
これに対し、比較例１〜１０では十分な効果は得られなかった。
すなわち、比較例１は、成分（ａ）を配合していないため、洗い上がりのぬるつきの低減が不十分であった。
比較例２は、成分（ａ）を０．３質量％より多く用いたため、洗浄力および低温安定性が不十分であった。
比較例３は、成分（ｂ）を５質量％より少なく用いたため、洗浄力が不十分であった。
比較例４は、成分（ｂ）を３０質量％より多く用いたため、洗い上がりのぬるつきの低減および低温安定性が不十分であった。
比較例５は、成分（ｂ）に代えてココイルイセチオン酸塩を用いたため、洗浄後のしっとり感が不十分であった。

【0056】

比較例６は、成分（ａ）の含有量の成分（ｂ）の含有量に対する質量比［ａ／ｂ］が５×１０^−５より小さいため、洗い上がりのぬるつきの低減が不十分であった。
比較例７は、成分（ａ）の含有量の成分（ｂ）の含有量に対する質量比［ａ／ｂ］が５×１０^−２より大きいため、洗浄力が不十分であった。
比較例８は、成分（ａ）に代えて、式（３ａ）を含まない重合体を用いたため、洗い上がりのぬるつきの低減が不十分であった。

【0057】

比較例９は、成分（ａ）に代えて、式（２ａ）および式（３ａ）であらわされる構成単位のモル比ｎ２およびｎ３が、式（１ａ）で表される構成単位のモル比ｎ１に対して、ｎ１＝１００としたとき、１より小さい重合体を用いたため、洗い上がりのぬるつきの低減が不十分であった。
比較例１０は、成分（ａ）に代えて、式（２ａ）および式（３ａ）を含まない重合体を用いたため、洗い上がりのぬるつきの低減が不十分であった。
以下、液体洗浄剤組成物を、実施例と同様に評価を行った。

【0058】

（実施例９） 配合率（質量％）
（ａ）ポリマー１−１ ０．０３
（ｂ）ココイルメチルタウリンＮａ １５．００
（ｃ）イオン交換水 ８０．１５
（その他の成分）
ラウラミノジ酢酸ナトリウム １．００
ラウリルヒドロキシスルホベタイン １．００
クエン酸ナトリウム ０．９５
ポリエチレングリコール１０００ ０．５０
ポリエチレングリコール１５４０ ０．５０
エタノール ０．２０
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．１０
フェノキシエタノール ０．１０
グリチルリチン酸２カリウム ０．１０
クエン酸 ０．０５
ＥＤＴＡ−２ナトリウム ０．０５
エチドロン酸４ナトリウム ０．０５
トコフェロール ０．０２
合計質量 １００．００

【0059】

（実施例１０） 配合率（質量％）
（ａ）ポリマー１−１ ０．０３
（ｂ）ラウロイルメチルアラニンＮａ １５．００
（ｃ）イオン交換水 ８０．１５
（その他の成分）
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン １．００
ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン １．００
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド １．００
クエン酸ナトリウム ０．９５
エタノール ０．２０
メチルパラベン ０．２０
香料 ０．１０
グリチルリチン酸２カリウム ０．１０
フェノキシエタノール ０．１０
クエン酸 ０．０５
ＥＤＴＡ−４ナトリウム ０．０５
エチドロン酸４ナトリウム ０．０５
酢酸トコフェロール ０．０２
合計質量 １００．００

【0060】

実施例（９）、（１０）の液体洗浄剤組成物は、高い洗浄力、洗浄後のしっとり感および低温安定性を有しながら、洗いあがりのぬるつきを低減した。

【産業上の利用可能性】

【0061】

高い洗浄力、洗浄後のしっとり感、および低温安定性を有し、洗い上がりのぬるつきを低減した液体洗浄剤組成物を提供することができる。