特許 6551635 インサート成型用フィルム、樹脂成型品、および画像表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6551635

(24)【登録日】2019年7月12日

(45)【発行日】2019年7月31日

(54)【発明の名称】インサート成型用フィルム、樹脂成型品、および画像表示装置

(51)【国際特許分類】

   B29C 45/14 20060101AFI20190722BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20190722BHJP

   G09F 9/00 20060101ALI20190722BHJP

【ＦＩ】

   B29C45/14

   B32B27/30 A

   G09F9/00 302

【請求項の数】6

【全頁数】38

(21)【出願番号】特願2019-520171(P2019-520171)

(86)(22)【出願日】2019年1月9日

(86)【国際出願番号】JP2019000307

【審査請求日】2019年4月15日

(31)【優先権主張番号】特願2018-3653(P2018-3653)

(32)【優先日】2018年1月12日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002826

【氏名又は名称】特許業務法人雄渾

(74)【代理人】

【識別番号】100197022

【弁理士】

【氏名又は名称】谷水 浩一

(74)【代理人】

【識別番号】100210619

【弁理士】

【氏名又は名称】井津 健太郎

(72)【発明者】

【氏名】村瀬 将幸

(72)【発明者】

【氏名】河村 陽介

【審査官】 高崎 久子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２１３２００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１７−００７１０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／１８３６３４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−０４９７４８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ

Ｂ２９Ｃ４５／００−４５／２４；４５／４６−４５／６３

Ｂ２９Ｃ４５／７０−４５／７２；４５／７４−４５／８４

Ｇ０９Ｆ ９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、直接、または、少なくとも１層を介して、耐薬品性向上層を備えるインサート成型用フィルムであって、
前記の耐薬品性向上層が、下記の式（１）で表される多官能チオール（Ａ）と、下記の式（６）で表されるイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、多官能チオール（Ａ）の含有量が４〜５２質量％、多官能アクリレート（Ｂ）の含有量が４７〜９５質量％、光重合開始剤（Ｃ）の含有量が１〜９質量％である耐薬品性向上層形成用組成物の硬化物であることを特徴とするインサート成型用フィルム。

【化1】

（式中のｍとｋの合計はＲ^１の価数を表し２〜４、６の整数であり、ｋは０〜２の整数であり、ｍは２〜６の整数であり、ａは０〜１の整数であり、ｂは０〜１の整数あり、Ｒ^１は下記式（２）〜式（５）のいずれかで表される基であり、Ｒ^２はそれぞれメチル基またはエチル基であり、Ｒ^３はそれぞれメチレン基、エチレン基またはイソプロピレン基である。）

【化2】

（式中のｎは０〜６の整数である。）

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

（式中のＲ^４は、Ｒ^５と同一または、−ＣＨ_３もしくは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＯＨであり、Ｒ^５は、それぞれ下記の式（７）、式（８）または式（９）で表される基である。）

【化7】

【化8】

（式中のｐは０〜１の整数である。）

【化9】

（式中のｑは０〜１の整数である。）

【請求項2】

前記の熱可塑性透明基材フィルムと耐薬品性向上層の間に、凹凸を有する層を設けてなることを特徴とする、請求項１に記載のインサート成型用フィルム。

【請求項3】

前記の耐薬品性向上層に透光性微粒子（Ｄ）を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載のインサート成型用フィルム。

【請求項4】

前記の耐薬品性向上層の外層に、反射防止層を備えてなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインサート成型用フィルム。

【請求項5】

請求項１〜４のいずれか１項に記載のインサート成型用フィルムを基材の表面に備えることを特徴とする、樹脂成型品。

【請求項6】

請求項５に記載の樹脂成型品を備えることを特徴とする、画像表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カーナビをはじめとする自動車のインフォメーションパネルなどで利用されるタッチパネルディスプレイに使用されるフィルムに関する。特に、指紋が目立ち難く、耐薬品性が良好で、かつ、インサート成型加工時の成型性が良好なインサート成型用フィルムに関する。また、これを用いた樹脂成型品に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、カーナビや携帯電子機器の普及に伴い、それらのタッチパネル機能付きディスプレイのカバーにインサート成型品が用いられる機会が増えている。インサート成型とは、ハードコート処理や印刷が施されたフィルムと樹脂成型材料とを金型により一体的に成型（インサート成型）する方法であり、意匠性の高い自動車部品や携帯電子機器部品の成型品を高品質かつ高速度で提供することができる。
インサート成型に用いられるハードコート層には、特に、基材との密着性、成型性、表面硬度等の機能が求められているが、タッチパネル機能付きディスプレイ用途におけるニーズの高まりに伴い、指紋等の皮脂汚れが付着することによる視認性の悪化を抑制する耐指紋性へのニーズが高まっており、例えば、特許文献１、２には、そのような要求に応えるインサート成型用耐指紋フィルムが提供されている。

【0003】

インサート成型は、加飾フィルムと樹脂の射出成型プロセスとを用いる点において、インモールド成型と類似する成型方法であるが、インモールド成型は、機能層を転写して付与させるという機構で成り立っているため、成型と同時に耐指紋性の機能を成型物の表面に付与することが難しい（汚染を防止する表面自由エネルギーの低い材料を転写箔上に構成された層の最下層に位置させることが困難であるため）。よって、一般的に、耐指紋性のような汚染を防止するための機能を付与する場合、成型物に直接汚染性を防止する機能を付与するためのコーティングを施さなければならないなどの煩雑さが発生する。しかしなから、インサート成型は、フィルムに付与された機能が成型物の表面に来るように位置して成型物と一体化されるため、成型と同時に耐指紋性の機能を達成できるという利点がある。

【0004】

さらに、車載用ディスプレイには、各種の薬品に対する耐性が厳しく要求される。薬品とは、自動車内に設置使用される芳香剤、除菌・消臭剤、タイヤ周りや塗装面に用いられるクリーニング剤やプロテクト剤、搭乗者の使用する紫外線防止剤や昆虫忌避剤、日焼け止めクリーム（ニュートロジーナ、コパトーン）といった薬品であり、これらが車載用ディスプレイのインサート成型物で構成される部材に接触した際に、その接触面が侵されない耐薬品性が求められる。これらの薬品のベース成分の多くは液状の有機化合物であり、溶剤と似通った性質を有する。これらのうちでも特に、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（ＤＥＥＴ）は、温暖化による先進国のマラリア流行を予防する画期的な昆虫忌避剤として使用が伸長してきており、我が国でも許容濃度基準の上限が引き上げられている。ＤＥＥＴは、プラスチック可塑剤とほぼ同じ溶解度パラメータを有するため、プラスチック製品に付着すると、汚れ、曇り、変形といった製品の棄損を招くことが問題化してきている。

【0005】

耐薬品性を高めるためには、加飾フィルムに用いる樹脂層の架橋密度を上げることが考えられるが、架橋密度が高くなると成型時に樹脂層が固くなるために、基材フィルムの伸びに樹脂層が追随できなくなったり、キャビティ（メス型）、成型の鋭角部分の応力緩和がうまく行かなくなったりして、今度は成型不良が発生しやすくなってしまう。
上記の通り、指紋付着時の視認性の高さ、インサート成型後のヘイズ値の低さ、鉛筆硬度の高さといった、インサート成型用のフィルムとしての基本性能を損なうことなく、成型性と耐薬品性という相反する性能を同時に満たす、さらに高度な要求性能を満たすインサート成型用機能フィルムが求められているのである。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１４−２２６８４９号公報

【特許文献2】特開２０１６−０４９７４８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

上記の通り、本発明の目的とするところは、指紋の付着による視認性の低下が抑制され、ヘイズも良好であり、成型時の伸びと成型性が良好であり、耐薬品性も良好であるインサート成型用フィルムを提供すること、および、これを用いた樹脂成型品ならびに画像表示装置を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、直接コートし、耐薬品性を持たせる層（以下、ハードコート層とする。）または中間層（プライマー層）を形成するための樹脂組成物に、特定構造の多官能チオールと特定構造の多官能アクリレートを特定の含有量有する樹脂組成物を用いることによって、上記の課題を解決することの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は下記の〔１〕〜〔６〕である。
〔１〕熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、直接、または、少なくとも１層を介して、耐薬品性向上層を備えるインサート成型用フィルムであって、
前記の耐薬品性向上層が、下記の式（１）で表される多官能チオール（Ａ）と、下記の式（６）で表されるイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、多官能チオール（Ａ）の含有量が４〜５２質量％、多官能アクリレート（Ｂ）の含有量が４７〜９５質量％、光重合開始剤（Ｃ）の含有量が１〜９質量％である耐薬品性向上層形成用組成物の硬化物であることを特徴とするインサート成型用フィルム。

【化1】

（式中のｍとｋの合計はＲ^１の価数を表し２〜４、６の整数であり、ｋは０〜２の整数であり、ｍは２〜６の整数であり、ａは０〜１の整数であり、ｂは０〜１の整数あり、Ｒ^１は下記式（２）〜式（５）のいずれかで表される基であり、Ｒ^２はそれぞれメチル基またはエチル基であり、Ｒ^３はそれぞれメチレン基、エチレン基またはイソプロピレン基である。）

【化2】

（式中のｎは０〜６の整数である。）

【化3】

【化4】

【化5】

【化6】

（式中のＲ^４は、Ｒ^５と同一または、−ＣＨ_３もしくは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＯＨであり、Ｒ^５は、それぞれ下記の式（７）、式（８）または式（９）で表される基である。）

【化7】

【化8】

（式中のｐは０〜１の整数である。）

【化9】

（式中のｑは０〜１の整数である。）
〔２〕前記の熱可塑性透明基材フィルムと耐薬品性向上層の間に、凹凸を有する層を設けてなることを特徴とする、前記の〔１〕に記載のインサート成型用フィルム。
〔３〕前記の耐薬品性向上層に透光性微粒子（Ｄ）を含むことを特徴とする、前記〔１〕または〔２〕に記載のインサート成型用フィルム。
〔４〕前記の耐薬品性向上層の外層に、反射防止層を備えてなることを特徴とする、前記の〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のインサート成型用フィルム。
〔５〕〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のインサート成型用フィルムを基材の表面に備えることを特徴とする、樹脂成型品。
〔６〕前記の〔５〕の樹脂成型品を備えることを特徴とする、画像表示装置。

【発明の効果】

【0009】

本発明によって、防眩性、成型性および耐薬品性に優れたインサート成型用フィルム、樹脂成型品、および画像表示装置が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】防眩性ハードコート層の断面のＳＥＭによる画像の模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明をさらに詳細に説明する。
［インサート成形用フィルム］
本発明のインサート成型用フィルムは、熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、直接、または、少なくとも１層を介して、耐薬品性向上層を備えており、該耐薬品性向上層は、下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する耐薬品性向上層形成用組成物の硬化物であることを特徴とする。
（Ａ）多官能チオール
（Ｂ）イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート
（Ｃ）光重合開始剤

【0012】

＜熱可塑性透明基材フィルム＞
本発明に用いる熱可塑性透明基材フィルムは、透明な熱可塑性樹脂からなり、例えばポリカーボネート樹脂、またはポリメチルメタクリレート樹脂の一方または双方からなるフィルムを使用でき、特に、ポリカーボネート層およびポリメチルメタクリレート層との２層構造からなるフィルムが好ましい。これらの材質であれば、ＰＥＴなどのポリエステル樹脂と比べて、成形時の基材フィルムの延伸に伴うクラックに起因する白化等の発生が無いので、好適に用いることができる。
本発明に用いる熱可塑性透明基材フィルムの膜厚は、通常３０〜５００μｍ、好ましくは１２５〜３００μｍである。また、熱可塑性透明基材フィルムの屈折率は、１．４９〜１．５９であることが好ましい。

【0013】

＜耐薬品性向上層形成用組成物＞
（多官能チオール（Ａ））
本発明に用いる多官能チオール（Ａ）は、下記の式（１）で表される構造を有する。

【化10】

（式中のｍとｋの合計はＲ^１の価数を表し２〜４、６の整数であり、ｋは０〜２の整数であり、ｍは1〜６の整数であり、ａは０〜１の整数であり、ｂは０〜１の整数あり、Ｒ^１は下記式（２）〜式（５）のいずれかで表される基であり、Ｒ^２はそれぞれメチル基またはエチル基であり、Ｒ^３はそれぞれメチレン基、エチレン基またはイソプロピレン基である。）

【化11】

（式中のｎは０〜６の整数である。）

【化12】

【化13】

【化14】

【0014】

本発明に用いる多官能チオール（Ａ）の骨格Ｒ^１の価数（ｍ＋ｋ）が２の場合は、好ましくはｋは０であり、ａは１であり、ｂは０または１であり、Ｒ^１は前記の式（２）で表される２官能骨格であり、繰り返し数ｎ（ｎは０〜６の整数であり、好ましくは、ｎは３〜５の整数である。）のポリ（エチレングリコール）鎖である。具体的には、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）（ＥＧＭＰ−４）が好ましく挙げられる。

【0015】

本発明に用いる多官能チオール（Ａ）の骨格Ｒ^１の価数（ｍ＋ｋ）が３の場合は、好ましくはｋは０または１であり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、Ｒ^１は前記の式（３）で表される３官能骨格であり、イソシアヌル環である。さらにｋが１の場合には置換基Ｒ^２はメチル基またはエチル基である。具体的には、１−メチル−３，５−ビス［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、１−エチル−３，５−ビス［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−メチル］−イソシアヌレート、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）、トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−イソプロピル］−イソシアヌレート等が好ましく挙げられる。

【0016】

本発明に用いる多官能チオール（Ａ）の骨格Ｒ^１の価数（ｍ＋ｋ）が４の場合は、好ましくはｋは０または１であり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、Ｒ^１は前記の式（４）で表される４官能骨格である。さらにｋが１の場合には置換基Ｒ^２はメチル基またはエチル基である。具体的には、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）（ＴＭＭＰ）およびペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＰＥＭＰ）が好ましく挙げられる。

【0017】

本発明に用いる多官能チオール（Ａ）の骨格Ｒ^１の価数（ｍ＋ｋ）が６の場合は、好ましくはｋは０または２であり、ａは０または１であり、ｂは０または１であり、Ｒ^１は前記の式（５）で表される６官能骨格である。さらにｋは１の場合には置換基Ｒ^２はメチル基またはエチル基である。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＤＰＭＰ）が好ましく挙げられる。

【0018】

本発明に用いる耐薬品性向上層形成用組成物中の多官能チオール（Ａ）の含有量は４〜５２質量％である。下限値として、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。上限値として、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下である。多官能チオール（Ａ）の含有量を上記範囲とすることで、耐薬品性、成形性の低下を抑え、伸び性を向上させることができる。

【0019】

（多官能アクリレート（Ｂ））
本発明に用いる多官能アクリレート（Ｂ）は、イソシアヌレート骨格を有し、下記の式（６）で表される。

【化15】

（式中のＲ^４は、Ｒ^５と同一または、−ＣＨ_３もしくは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＯＨであり、
Ｒ^５は、それぞれ下記の式（７）、式（８）または式（９）で表される基である。）

【化16】

【化17】

（式中のｐは０〜１の整数である。）

【化18】

（式中のｑは０〜１の整数である。）

【0020】

本発明に用いる多官能アクリレート（Ｂ）が１−プロペニル基を有するイソシアヌレート類である場合、Ｒ^５は前記の式（７）で表される基であり、好ましくはＲ^４は、Ｒ^５と同一または、−ＣＨ_３もしくは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＯＨである。具体的な市販品としては、例えば、四国化成（株）製、「ＭｅＤＡＩＣ」等が挙げられる。

【0021】

本発明に用いる多官能アクリレート（Ｂ）がエチレンオキシド変性アクリレート類である場合、Ｒ^５は前記の式（８）で表される基であり、好ましくはイソシアヌル酸ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート（Ｒ^４は−ＣＨ_３または−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＯＨ）、およびイソシアヌル酸ＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート（Ｒ^４はＲ^５と同一）である。具体的な市販品としては、例えば、東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３１３」および「アロニックスＭ−３１５」、日立化成（株）製「ファンクリルＦＡ−７３１Ａ」、新中村化学工業（株）製「ＮＫエステルＡ−９３００」等が挙げられる。
これらの中では、ジ−体とトリ−体の混合物である東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３１５」が好ましく挙げられる。

【0022】

本発明に用いる多官能アクリレート（Ｂ）がε−カプロラクトン変性トリス［２−（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレートである場合、Ｒ^５は前記の式（７）で表される基であり、好ましくはＲ^４は、Ｒ^５と同一または、−ＣＨ_３もしくは−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＯＨである。具体的な市販品としては、例えば、東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３２７」、新中村化学工業（株）製「ＮＫエステルＡ−９３００−１ＣＬ」等が挙げられる。

【0023】

本発明に用いる耐薬品性向上層形成用組成物中の多官能アクリレート（Ｂ）の含有量は４７〜９５質量％である。下限値として、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。上限値として、好ましくは９０質量％以下であり、より好ましくは７５質量％以下である。多官能アクリレート（Ｂ）の含有量を上記範囲とすることで、耐薬品性、成形性の低下を抑え、伸び性を向上させることができる。

【0024】

本発明において、多官能チオール（Ａ）と多官能アクリレート（Ｂ）の組み合わせとしては、例えば、イソシアヌル環を有する多官能チオール（Ａ）を用いることが好ましい。
より好ましい組み合わせとしては、多官能チオール（Ａ）はトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）であり、多官能アクリレート（Ｂ）としては、１−プロペニル基を有するイソシアヌレート類、エチレンオキシド変性アクリレート類、ε−カプロラクトン変性トリス［２−（メタ）アクリロキシエチル］イソシアヌレートである。
特に好ましい組み合わせとしては、多官能チオール（Ａ）はトリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート（ＴＥＭＰＩＣ）であり、多官能アクリレート（Ｂ）としては、エチレンオキシド変性アクリレート類、具体的には「アロニックスＭ−３１５」の組み合わせである。
耐薬品性効果を発揮するためには、架橋密度を高くする必要があるが、架橋密度を高くすると伸び性が低下し、成形性の低下を引き起こすという課題が生じる。しかしながら、多官能チオール（Ａ）と多官能アクリレート（Ｂ）がともにイソシアヌレート骨格を有することで、硬化物中に存在するウレタン結合の割合を高くすることができるため、高い伸び率を維持できる。また、多官能チオール（Ａ）、多官能アクリレート（Ｂ）は、それぞれ多官能であることから、架橋密度の高い硬化物を形成できる。よって、多官能チオール（Ａ）、多官能アクリレート（Ｂ）を適用することで、耐薬品性効果を発揮する高い架橋密度と、高い伸び率を両立できる。

【0025】

（光重合開始剤（Ｃ））
本発明に用いる光重合開始剤（Ｃ）は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線により、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。

【0026】

本発明に用いる耐薬品性向上層形成用組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は１〜９質量％である。下限値として、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは４質量％以上である。上限値として、好ましくは７質量％以下であり、より好ましくは６質量％以下である。光重合開始剤（Ｃ）の含有量を上記範囲とすることで、硬化を進めることができ、十分な硬度を確保しつつ密着性の低下を防ぐことができる。

【0027】

（透光性微粒子（Ｄ））
耐薬品性向上層には、透光性有機微粒子等の微粒子を含有させることで、表面に凹凸等を形成させて防眩性を付与することができる。防眩性を有する表面の凹凸形状のＲａ（算術平均粗さ）は、０．０４〜０．４０μｍである。Ｒａを上記範囲とすることで、金型離れ性が向上し、インサート成型後のヘイズ悪化を防ぐことができる。

【0028】

透光性有機微粒子は、耐薬品性向上層における光拡散機能、表面凹凸形成による防眩機能等を発現するためのものである。透光性樹脂微粒子は、スチレン−アクリル単量体共重合樹脂（スチレン−アクリル共重合樹脂）、（メタ）アクリル樹脂（屈折率１．４９）、塩化ビニル樹脂（屈折率１．５４）、ポリスチレン樹脂（屈折率１．５９）、ポリエチレン樹脂（屈折率１．５３）、メラミン樹脂（屈折率１．５７〜１．６０）、ポリカーボネート樹脂（屈折率１．５９）等を含む樹脂により形成することができる。中でも、屈折率の調整が容易な点から、スチレン−アクリル共重合樹脂、またはそれらの架橋物により形成されることが好ましい。スチレン−アクリル共重合樹脂の場合には、両単量体の共重合組成を変化させることにより、屈折率を任意に調整することができる。なお、上記屈折率は光の波長５８９ｎｍにおける屈折率である。

【0029】

透光性有機微粒子は、耐薬品性向上層中及びその表面における光の拡散または散乱を均一に行うために、粒子径の揃った単分散なものであることが好ましい。具体的には、透光性有機微粒子の平均粒子径の下限値として、好ましくは０．５μm以上であり、より好ましくは０．８μm以上である。上限値として、好ましくは１０μｍ以下であり、より好ましくは５μｍ以下である。透光性有機微粒子の平均粒子径が、上記範囲であることで、過度な粒子の凝集を抑制し、形成される凹凸形状が大きくなることを防ぐことができるため、耐薬品性向上層の透明性や防眩性を損なうことなく、粒子を含有させることができる。

【0030】

本明細書における平均粒子径は、コールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算し、得られた粒子数分布から算出される値である。コールターカウンター法は、電気抵抗を利用した粒子径測定法であり、粒子が細孔を通過する際に生じる２電極間の電気抵抗の変化を測定して平均粒子径を測定する方法である。

【0031】

透光性有機微粒子の平均粒子径（Ｘ）と耐薬品性向上層の膜厚（Ｙ）の比Ｘ／Ｙは、下限値として、好ましくは０．０１以上であり、より好ましくは０．１以上である。上限値として、好ましくは５０以下であり、より好ましくは２０以下である。この比Ｘ／Ｙを上記範囲とすることで、耐薬品性向上層中への透光性有機微粒子の固着力低下を防ぎ、インサート成形用フィルムの強度低下を防ぐことができる。さらに、上記範囲とすることで、耐薬品性向上層の表面に所望の凹凸を形成するために、透光性有機微粒子の添加量を過度に増量する必要がなく、インサート成形用フィルムのヘイズ値の上昇を抑制し画像鮮明度の低下を防ぐことができる。

【0032】

耐薬品性向上層のバインダーとなる成分（Ａ）・（Ｂ）の硬化物の屈折率（ｎＡＢ）と、透光性有機微粒子（Ｄ）の屈折率（ｎＤ）との屈折率差（ΔｎＡＢ−ｎＤ）は、できるだけ小さいことが好ましい。具体的には、ΔｎＡＢ−ｎＤ≦０．０５であることが好ましい。この屈折率差ΔｎＡＢ−ｎＤを０．０５以下とすることで、インサート成形用フィルムのヘイズが高くなることを防ぎ、画像視認性の悪化を抑制させることができる。なお、透光性有機粒子（Ｄ）の屈折率は、屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中、透光性有機粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定する他、カーギル試薬を用いるなどの方法により測定される。

【0033】

耐薬品性向上層形成用組成物中における透光性有機微粒子の含有量は、下限値として、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上である。上限値として、好ましくは４０質量％以下であり、より好ましくは２０質量％以下である。透光性有機微粒子の含有量を上記範囲とすることで、十分な防眩性を付与できるとともに、耐薬品性向上層のヘイズ値上昇による白化等を抑制し、画像認識性が低下することを防ぐことができる。

【0034】

透光性有機微粒子は、１種のみならず複数種併用することもできる。この場合、比重差が０．１以上の２種以上の透光性有機粒子を併用したり、平均粒子径差が０．５μｍ以上の異なる粒径を有する２種以上の透光性有機粒子を併用したり、屈折率差が０．０１以上の２種以上の透光性有機粒子を併用したり、球状の透光性有機粒子と不定形の透光性有機粒子を併用することによっても、拡散反射強度の調整を行うことが可能である。

【0035】

比重は液相置換法、気相置換法（ピクノメーター法）等で、粒子径はコールターカウンター法や光回折散乱法等で測定できる。または光学積層体の断面をＳＥＭやＴＥＭ等顕微鏡で観察することで測定できる。屈折率は、アッベ屈折計で直接測定することができる。あるいはカーギル試薬を用いる方法、分光反射スペクトルや分光エリプソメトリーを測定するなどして定量的に屈折率を評価できる。

【0036】

（その他の添加物）
耐薬品性向上層形成用組成物には、必要に応じて、無機微粒子、レベリング剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、消泡剤、防汚剤等の従来公知の添加物を添加して使用してもよい。

【0037】

無機微粒子としては、ケイ素酸化物粒子（例えばシリカ粒子）を使用できる。ケイ素酸化物粒子としては、コロイダルシリカ、または粉体シリカが挙げられる。コロイダルシリカとしては、市販品として、日産化学工業（株）製商品名：メタノールシリカゾル、ＩＰＡ−ＳＴ、ＭＥＫ−ＳＴ、ＮＢＡ−ＳＴ、ＸＢＡ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ、ＳＴ−ＵＰ、ＳＴ−ＯＵＰ、ＳＴ−２０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−５０、ＳＴ−ＯＬ等が挙げられる。また、粉体シリカとしては、市販品として、日本アエロジル（株）製商品名：アエロジル１３０、アエロジル３００、アエロジル３８０、アエロジルＴＴ６００、アエロジルＯＸ５０、旭硝子（株）製商品名：シルデックスＨ３１、Ｈ３２、Ｈ５１、Ｈ５２、Ｈ１２１、Ｈ１２２、日本シリカエ業（株）製商品名：Ｅ２２０Ａ、Ｅ２２０、富土シリシア（株）製商品名：ＳＹＬＹＳＩＡ４７０、日本板硝子（株）製商品名：ＳＧフレーク等が挙げられる。

【0038】

無機微粒子としては、シリカ粒子の他、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、アンチモン酸亜鉛（ＡＺＯ）、アンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）、リンドープ酸化錫（ＰＴＯ）、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等からなる微粒子も適用することができる。

【0039】

無機微粒子は、シランカップリング剤で表面を修飾したものを使用することが好ましい。無機微粒子の表面を修飾することで、水分を吸着した無機微粒子が透光性有機微粒子と凝集物を形成することを防ぎ、欠陥を抑制することができる

【0040】

無機微粒子を配合する効果としては、室温〜８５℃程度の温度領域で高い硬度を付与できる一方で、プレフォームや射出成形時に加わる１３０℃以上の温度領域において、耐薬品性向上層の柔軟性（１３０℃以上での伸び率）を高めることができる。

【0041】

無機微粒子の平均粒子径は、上限値として、１００ｎｍ以下が好ましい。無機微粒子の平均粒子径を１００ｎｍ以下とすることで、散乱強度の上昇を防ぎヘイズの上昇を抑制できるため、画像が白茶けるなどの視認性悪化を防止することができる。下限値としては特に限定されないが、５ｎｍ以上である。また、耐薬品性向上層形成用組成物に無機微粒子を添加する場合、その含有量は、下限値として、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは１０質量％以上である。上限値として、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２５質量％以下である。

【0042】

（耐薬品性向上層）
本発明に記載の耐薬品性向上層は、インサート成型用フィルムにおいて、最外層または中間層として備えるものである。
最外層として備える場合は、前記の耐薬品性向上層はハードコート層、防眩の機能が発現する層（以下、防眩層とする。）等として活用でき、中間層として備える場合は、プライマー層等として活用することができる。
なお、本発明における最外層とは、ハードコート層、防眩層等を示すものであって、ハードコート層又は防眩層の外層に反射防止膜や耐擦傷膜、防汚膜等を備えることを妨げるものでない。

【0043】

本発明に耐薬品性向上層をプライマー層として使用する場合は、防眩層と熱可塑性透明基材フィルムとの間の層として使用することが好ましい。耐薬品性向上層をプライマー層として用いることにより、防眩層と熱可塑性透明基材フィルムとの密着性が向上し、かつインサート成形用フィルムの耐薬品性を向上させることができる。

【0044】

（耐薬品性向上層の形成方法）
本発明のインサート成型用フィルムにおいて、耐薬品性向上層を形成するには、まず、耐薬品性向上層形成用組成物を熱可塑性透明基材フィルムの一方面上に（直接、又は、凹凸を有する層を介して）塗布した後、乾燥して、或いは紫外線を照射して、硬化させることにより、熱可塑性透明基材フィルム上に耐薬品性向上層が形成される。それにより、本発明のインサート成形用フィルムが得られる。

【0045】

また、塗工性の観点から、耐薬品性向上層形成用組成物は溶媒に希釈し塗工することが好ましい。溶媒としては、各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。
希釈溶剤として具体的には、例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、エチルセルソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メトキシブタノール等が挙げられる。なお、これらの溶剤は、単一でも、混合しても適用することができる。乾燥後の塗膜表面を良好なものとするために、蒸気圧の異なる種類の溶媒を用いることが好ましい。

【0046】

本発明において、耐薬品性向上層形成用組成物の塗布方法は特に制限されず、通常行なわれている塗布方法、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用される。塗布に際しては、密着性を向上させるために、予め熱可塑性透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことができる。

【0047】

塗膜に紫外線を照射する場合、紫外線源としては、例えば高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、窒素レーザ、電子線加速装置、放射性元素等の線源等が使用される。この場合、紫外線の照射量は、紫外線の波長３６５ｎｍでの積算光量として５０〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２であることが好ましい。照射量がこの範囲であれば、塗膜の硬化が不十分となったり、硬化物が着色したりすることがなく、好適に塗膜の硬化を行うことができる。

【0048】

（耐薬品性向上層の膜厚）
本発明のインサート成型用フィルムにおける耐薬品性向上層の膜厚は、０．０２〜４．４μｍである。下限値として、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．２μｍ以上である。上限値として、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下である。耐薬品性向上層の膜厚を上記範囲とすることで、応力が加わるインサート成形加工の際に延伸性が低下せず、耐薬品性向上層の亀裂（クラック）発生を防ぐことができる。

【0049】

（反射防止層）
本発明のインサート成型用フィルムは、前記の耐薬品性向上層上に、反射防止層を備えていてもよい。反射防止層の形成により、外光の反射を防止でき視認性がさらに向上する。

【0050】

反射防止層は、屈折率を調整することでインサート成形用フィルムにおいて反射防止効果を発現させる層である。ここでの反射防止層としては、液晶ディスプレイ等の画像表示装置の表面に貼着される公知の反射防止フィルムの構成を適用することができ、１層また複数層で形成することができる。最も簡便な反射防止層の構成は１層で形成されたものであり、反射防止層を１層で形成した場合は、そのフィルムを構成する素材の中で、その層（低屈折率層）の屈折率が最も低く設定される。その屈折率は、１．３０〜１．４５とすることが好ましい。この屈折率が１．３０未満の場合には十分に硬い層を形成することが困難であり、屈折率が１．４５を超えると、反射防止性が十分に発揮されない場合がある。
反射防止層を作成する方法としては、コーター等を用いて湿式法でコーティングする方法が挙げられる。

【0051】

反射防止層の膜厚は、７０〜１４０ｎｍとすることが好ましい。膜厚前記の範囲とすることで、他層との光の干渉バランスを保ち十分な反射防止性を得ることができる。

【0052】

反射防止層は、反射防止層形成用組成物からなる塗布液を塗布した後、紫外線照射により硬化することで形成される。その塗布方法や硬化条件、及び粘度調整用の希釈溶媒は、耐薬品性向上層と同様であればよい。

【0053】

反射防止層形成用組成物は、この種のフィルムにおいて従来から公知の一般的な低屈折率層形成用組成物を使用することもできるが、（ア）フッ素含有紫外線硬化型樹脂、（イ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、（ウ）（ア）及び（イ）と共重合可能なバインダー、（エ）透光性有機微粒子、および（オ）光重合開始剤を含有するものを使用することが好ましい。（エ）透光性有機微粒子および（オ）光重合開始剤としては、上記耐薬品性向上層形成用組成物において使用したものと同様のものを使用できる。

【0054】

（ア）フッ素含有紫外線硬化型樹脂
フッ素含有紫外線硬化型樹脂は、防汚機能を発現するためのものであり、フィルム表面を触った際に付着する指紋の付着性を弱めることができる。フッ素含有紫外線硬化型樹脂としては、Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレートが挙げられる。市販品としては、ダイキン工業（株）製「オプツールＤＡＣ−ＨＰ」や、ＤＩＣ（株）製「メガファックＲＳ−７５」を使用できる。フッ素含有紫外線硬化型樹脂は、反射防止層形成用組成物中に０．２〜１５質量％含まれることが好ましい。

【0055】

（イ）アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン
アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン又はアクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサンは、フィルム表面に付着した指紋の拭取り性を向上する。市販品としては、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＵＶ ３５００」、「ＢＹＫ−ＵＶ ３５３０」（アクリル基を有するポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン）や、ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫ−ＵＶ ３５７０」（アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン）を使用できる。この成分（イ）は、反射防止層形成用組成物中に、０．１〜８質量％含まれることが好ましい。

【0056】

（ウ）（ア）及び（イ）と共重合可能なバインダー
ここでのバインダーは、インサート成形用フィルムへ硬度とインサート成形における金型への追随性を付与する事が出来る。このバインダーは、反射防止層形成用組成物中に４０〜８５質量％含まれることが好ましい。このようなバインダーとしては、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィン（α）または、紫外線硬化型樹脂（β）のうち、少なくとも１つを含有してなるものであり、紫外線硬化型樹脂（β）のとしては、「ＯＤ２Ｈ２Ａ」（１,１０−ジアクリロイルオキシ−２,９−ジヒドロキシ−４,４,５,５,６,６,７,７−オクタフルオロデカン）、市販品としては、日本化薬（株）製「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、日本合成化学（株）製「紫光ＵＶ７６００Ｂ」、共栄社化学（株）製「１６−ＦＤＡ」（１，１０−ビス（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，−ヘキサデカフルオロデカン）等を使用できる。

【0057】

また、重合性二重結合をもつ含フッ素反応性ポリマーを使用することもできる。重合性二重結合をもつ含フッ素反応性ポリマーは、溶媒可溶性で、含フッ素エチレン性モノマーに由来する主鎖を有し、架橋硬化のための反応性基をもつものである。反応性基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、α−フルオロアクリロイルオキシ基、エポキシ基等が挙げられる。このような溶媒可溶性で重合性二重結合をもつ含フッ素反応性ポリマーは高分子量であるため、フッ素を含有しながらも成膜性が良好で、成膜後に反応性基を利用して架橋硬化することで硬化層を得ることができるため、高い強度や耐薬液性を付与することができる。さらに、ほどよくポリマー構造であるため伸張性（追随性）も高く維持できる利点がある。

【0058】

重合性二重結合をもつ含フッ素反応性ポリマーは、重合性二重結合をもつ基の含有率は、下限値として、好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上である。上限値として、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１５質量％以下である。また、質量（重量）平均分子量は、下限値として、好ましくは１，０００以上であり、より好ましくは３，０００以上である。上限値として、好ましくは５００，０００以下であり、より好ましくは２００，０００以下である。具体的な含フッ素反応性ポリマーとしては、下記一般式（１０）で示されるパーフルオロ−（１，１，９，９−テトラハイドロ−２，５−ビストリフルオロメチル−３，６−ジオキサノネノール）を、下記一般式（１１）で示される過酸化物で重合させて得られるホモポリマーに、α−フルオロアクリル酸フルオライド：ＣＨ₂＝ＣＦＣＯＦを反応させて水酸基をフルオロアクリレートに置換した生成物が挙げられる。

【0059】

【化19】

【化20】

【0060】

インサート成形用フィルムには、必要に応じて耐薬品性向上層と反射防止層との間にプライマー層を設けることもできる。プライマー層を介在させておけば、耐薬品性向上層と反射防止層との密着性が向上し、インサート成形用フィルムの耐擦傷性もより向上する。
プライマー層には、透光性有機微粒子や無機微粒子等の微粒子を含有させることで、防眩性を付与することができる。透光性有機微粒子や無機微粒子等の微粒子は耐薬品性向上層形成用組成物と同様のものを使用することができる。

【0061】

プライマー層形成用組成物は、好ましくは、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンと、紫外線硬化型樹脂と、前記光重合開始剤（Ｃ）とを、それぞれ少なくとも一種以上含有してなるものである。光重合開始剤（Ｃ）とともにアクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを含有することにより、アクリル系樹脂を含有した材料に対して優れた密着性を発揮することができる。また、紫外線硬化型樹脂を少なくとも１種含有することにより、適度な流動性を付与することができる。

【0062】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンは、ポリオレフィン成分と不飽和ジカルボン酸（無水物）成分とアクリル成分とから得ることができ、ポリオレフィン由来の構造単位と、不飽和ジカルボン酸（無水物）由来の構造単位と、アクリル由来の構造単位とからなる。なお、以下に説明するこれら各成分（ポリオレフィン成分、不飽和ジカルボン酸（無水物）成分、アクリル成分）は、それぞれ１種のみであってもよいし２種以上であってよい。

【0063】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを構成するポリオレフィン成分としては、例えば、炭素数４〜１２のα−オレフィンの１種以上とプロピレンとを必須構成単位とする共重合体が好ましく挙げられる。ここで、炭素数４〜１２のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテン等が挙げられる。中でも、１−ブテン、１−ペンテン、１−デセン、４−メチル−１−ペンテンが好ましく、１−ブテンが最も好ましい。これら炭素数４〜１２のα−オレフィンがポリオレフィン成分中に占める割合は、１５〜７０モル％であることが好ましい。ただし、炭素数４〜１２のα−オレフィンおよびプロピレン以外のオレフィンをも構成単位とする共重合体においては、例えばエチレンをも構成単位とする場合（例えば、プロピレン／１−ブテン／エチレン共重合体のような場合）には、ポリオレフィン成分中に占めるエチレンの割合は１モル％以下であるのが好ましく、０．５モル％以下であるのがより好ましく、０．１モル％以下であるのがさらに好ましい。

【0064】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを構成するポリオレフィン成分は、高分子ポリオレフィンからの熱減成ポリオレフィン、すなわち高分子ポリオレフィンを高温で熱分解して得られる低分子ポリオレフィンであることが好ましい。高分子ポリオレフィンからの熱減成ポリオレフィンは、末端や分子内に比較的多くの二重結合が均一に存在する。したがって、不飽和ジカルボン酸（無水物）のグラフト化が容易となる。これにより、一般には上げることが難しいと考えられている不飽和ジカルボン酸（無水物）付加率を、後述する比較的高い範囲にまで向上させることができる。熱減成ポリオレフィンを得る方法としては、例えば、数平均分子量１５，０００〜１５０，０００の高分子ポリオレフィンを、有機過酸化物の存在下では１８０〜３００℃、有機過酸化物の非存在下では３００〜４５０℃で、０．５〜１時間加熱するようにすればよい。好ましくは有機過酸化物の非存在下で加熱する方法が好ましい。

【0065】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを構成するポリオレフィン成分の数平均分子量は、下限値として、好ましくは５００以上であり、より好ましくは１５００以上である。上限値として、好ましくは４０，０００以下であり、より好ましくは３０，０００以下である。

【0066】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを構成する不飽和ジカルボン酸（無水物）成分としては、例えば、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、シクロヘプテンジカルボン酸、アコニット酸等の不飽和ジカルボン酸；無水マレイン酸、無水シトラコン酸、無水イタコン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物や、不飽和ジカルボン酸無水物と炭素数１〜５のアルキルアルコールとのエステル化物等が挙げられる。特に、熱可塑性樹脂との接着性が高い点から、無水マレイン酸が好ましい。

【0067】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを構成するアクリル成分としては、例えば４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリレート等のような活性水素を有するアクリル成分や、例えば２−アクリロイルエチルイソシアネート等のようなイソシアナート基を含有するアクリル成分が挙げられ、さらには、メチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル等もアクリル成分として用いることができる。

【0068】

ポリオレフィン成分と不飽和ジカルボン酸（無水物）成分とアクリル成分とから、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンを得る方法は特に制限されず、従来から公知の方法によって得られる。例えば、ポリオレフィン成分に不飽和ジカルボン酸（無水物）成分をグラフト付加したのち、アクリル成分を反応させる方法等により得ることができる。なお、具体的な反応条件等については、通常の有機合成の手法に従い、適宜設定すればよい。例えば、アクリル成分を反応させる際に、（メタ）アクリル酸エステルをアクリル成分とする場合には、例えばジクミルパーオキサイド等の水素引き抜き能を有する有機過酸化物を用いればよい。

【0069】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンは、融点が９２〜１１２℃であることが好ましく、より好ましくは９５〜１１０℃である。これにより、高温において優れた伸びを発現し、かつ、耐薬品性の良好な低屈折率層を形成することができる。アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンの融点が９２℃未満であると、耐薬品性が悪化する傾向があり、一方、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンの融点が１１２℃を超えると、得られる塗膜（低屈折率層）に濁りが生じやすくなる。なお、融点は、示差走査熱分析（ＤＳＣ）により測定される。

【0070】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンは、その構造中に占める不飽和ジカルボン酸（無水物）由来の構造単位の割合（すなわち、不飽和ジカルボン酸（無水物）の付加率）が、下限値として、好ましくは５質量％以上であり、より好ましくは６質量％以上である。上限値として、好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１３質量％以下である。これにより、一般に極性が高い紫外線硬化型樹脂（Ｂ）との相溶性が向上する。その結果、濁りのない塗膜を得ることができる。逆に、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンにおける不飽和ジカルボン酸（無水物）の付加率が５質量％未満であると、得られる塗膜に濁りが生じるとともに、耐水性も低下することとなる。一方、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンにおける不飽和ジカルボン酸（無水物）の付加率が１５質量％を超えても、得られる塗膜の耐水性が低下することになる。なお、アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンにおける不飽和ジカルボン酸（無水物）の付加率は、例えば、赤外線分析（ＩＲ）におけるカルボニル基のピーク比から算出すればよい。

【0071】

アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィンの数平均分子量は特に制限されないが、下限値として、好ましくは６００以上であり、より好ましくは１，６００以上である。上限値として、好ましくは５０，０００以下であり、より好ましくは３０，０００以下である。数平均分子量を上記範囲とすることで、塗膜物性の低下を防ぎ、塗膜の濁りと流動性の低下を抑制し、コーティング時の作業性を向上させることができる。

【0072】

本発明の耐薬品性向上層を中間層（プライマー層）として使用する場合、熱可塑性透明基材フィルムと中間層（プライマー層）との間に、凹凸を有する層を設けることができる。凹凸を有する層の耐薬品性が低くとも、耐薬品性向上層をその凹凸を有する層の上にオーバーコートすることで、凹凸を有する層を保護し、耐薬品性を付与することができる。
凹凸を有する層形成用組成物は、（ａ）アクリル系樹脂と、（ｂ）１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有するアクリル化合物または１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有するウレタンアクリレートと、前記透光性有機微粒子（Ｄ）と、前記重合開始剤（Ｃ）光とを必須成分として含有し、さらに任意成分として無機微粒子を含有させることもできる。

【0073】

なお、（メタ）アクリル基とは、アクリル基またはメタクリル基を意味する。後述の（メタ）アクリロイル基、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリレートも、それぞれアクリロイル基またはメタクリロイル基、アクリル酸またはメタクリル酸、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。

【0074】

（ａ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する重合体やスチレン・（メタ）アクリル系樹脂等の中から１種または２種以上を選択して用いることができる。例えば、アクリル系単量体を必須の単量体成分として構成されたアクリル系ポリマーが挙げられる。

【0075】

アクリル系樹脂（アクリル系ポリマー）を構成する単量体成分としては、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル、カルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシルなどを挙げることができる。この中でも、重合体の透明性が高いことから、（メタ）アクリル酸メチルが好ましい。カルボキシル基含有重合性不飽和化合物又はその無水物としては、例えば、クロトン酸、イタコン酸、フマール酸、マレイン酸などが挙げられる。ヒドロキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。

【0076】

アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、少なくとも８４℃以上、好ましくは１００℃以上とする。Ｔｇが８４℃未満では、高温高湿環境（例えば８５℃、８５％）下におけるインサート成形用防眩性フィルムの耐久性が悪化する場合がある。一方、Ｔｇの上限は制限されないが、成形性の観点から１６０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましい。

【0077】

アクリル系樹脂の重量平均分子量は、下限値として、好ましくは１５，０００以上であり、より好ましくは２０，０００以上である。上限値として、好ましくは５００，０００以下であり、より好ましくは２００，０００以下である。アクリル系樹脂の重量平均分子量を上記範囲とすることで、乾燥塗膜のタック発生を抑制し、溶解性の悪化を防ぐことができる。

【0078】

アクリル系樹脂の市販品としては、例えば、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ（株）製「Ｐｏｌｙ（Ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）」（Ｔｇ＝１０５℃）や、東亞合成（株）製「ＡＲＵＦＯＮＵＨ−ＵＣ−３９２０」（Ｔｇ：１０２℃）などが挙げられる。また、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナール」シリーズも挙げられる。具体的には、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナールＢＲ−５０（Ｔｇ：１００℃）、ＢＲ−５２（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−７３（Ｔｇ：１００℃）、ＢＲ−８０（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−８３（Ｔｇ：１０５℃）、ＢＲ−８８（Ｔｇ：１０５℃）、ＭＢ−２３８９（Ｔｇ：９０℃）、ＭＢ−７０３３（Ｔｇ８４℃）、ＢＲ−２９５２（Ｔｇ：８４℃）」などが挙げられる。

【0079】

アクリル系樹脂の中でも、ガラス転移温度および透明性が高い点において、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ、Ｔｇ：１０５℃））が好適である。市販品としては、ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ（株）製「Ｐｏｌｙ（Ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）」や、三菱レイヨン（株）製「ダイヤナール」シリーズの「ＢＲ−８０」、「ＢＲ−８３」、及び「ＢＲ−８８」が該当する。

【0080】

アクリル化合物としては、１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有し、紫外線等の活性エネルギー線で硬化するアクリルエステル類を使用することができる。例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、およびこれらの出発アルコール類へのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド付加物のポリ（メタ）アクリレート類、分子内に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエステル（メタ）アクリレート類、オリゴエーテル（メタ）アクリレート類、オリゴウレタン（メタ）アクリレート類、及びオリゴエポキシ（メタ）アクリレート類等が挙げられる。中でも、より多官能であるジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、分子内に３つ以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴウレタン（メタ）アクリレート類が好ましい。

【0081】

ウレタンアクリレートとしては、１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有するものを使用することができる。１分子中に（メタ）アクリル基を３つ以上有するウレタンアクリレートは、多価アルコール、多価イソシアネート及び水酸基含有アクリレートを反応させることによって得られる化合物を用いることができる。

【0082】

成分（ｂ）の市販品としては、日本化薬（株）製のＫＡＹＡＲＡＤ ＴＭＰＴＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ Ｔ−１４２０（Ｔ）、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ、ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＣＡ−６０、日本合成化学（株）製の紫光ＵＶ−１７００Ｂ、紫光ＵＶ−６３００Ｂ、紫光ＵＶ−７６００Ｂ、紫光ＵＶ−７６０５Ｂ、紫光ＵＶ−７６１０Ｂ、紫光ＵＶ−７６２０ＥＡ、紫光ＵＶ−７６３０Ｂ、紫光ＵＶ−７６４０Ｂ、根上工業（株）製のアートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＣ、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＳ、新中村化学工業（株）製のＮＫエステルＡ−９３００、ＮＫオリゴＵ−１５ＨＡ、ＮＫオリゴＵＡ−３３Ｈなどが挙げられる。

【0083】

（ｂ）アクリル化合物またはウレタンアクリレートの重量平均分子量は、１５，０００以下とすることが好ましく、１００〜１０，０００とすることがより好ましい。重量平均分子量を１５，０００以下とすることで架橋密度の低下を防ぎ、耐擦傷性の低下を抑制できる。

【0084】

光重合開始剤や透光性有機微粒子等は、上記耐薬品性向上層形成用組成物で用いたものと同様のものを使用することができる。

【0085】

（樹脂成型品および画像表示装置）
本発明の樹脂成型品は、上記した本発明のインサート成型用フィルムを基材の表面に備え、さらに、本発明の画像表示装置は該樹脂成型品を備える。これらは、製造時の成型性に優れるとともに、防眩性および耐薬品性に優れるので、カーナビをはじめとする自動車のインフォメーションパネルなどのタッチパネルディスプレイに好適に使用される。

【実施例】

【0086】

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
［耐薬品性向上層形成用組成物の調製１］
（製造例１−１）
多官能チオール（Ａ）として、ＴＥＭＰＩＣ（トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート）を５質量部、イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）としてＭ−３１５：東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３１５」、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジおよびトリアクリレート（ジ体８質量％とトリ体９２質量％の混合物）を９５質量部、光重合開始剤（Ｃ）として「Ｉ−１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア−１８４」）を５質量部、重合禁止剤としてＮＰＨＡ（Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩）を０．０５質量部混合し、固形分濃度が５質量％となるようにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を混合して、耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ−１）を得た。

【0087】

（製造例１−２〜製造例１−１４、比較製造例１−１〜１−６）
製造例１−１と同様にして、表１に示す材料を表１に示す割合にて混合し、耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ１−２〜ａ１−１４，ｂ１−１〜ｂ１〜６）を調整した。なお、表１に示す各材料は、次のとおりである。

【0088】

（多官能チオール（Ａ））
ＴＥＭＰＩＣ： トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート
ＤＰＭＰ： ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＴＭＭＰ： トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）
ＰＥＭＰ： ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
ＥＧＭＰ−４： テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）
（単官能チオール）
ＥＨＭＰ： ２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネート

【0089】

（イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ））
Ｍ−３１５： 東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３１５」、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジおよびトリアクリレート（ジ体８質量％とトリ体９２質量％の混合物）
（多官能アクリレート）
Ａ−ＤＰＨ： ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学（株）製）
Ａ−ＴＭＰ： トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学（株）製）

【0090】

（光重合開始剤（Ｃ））
Ｉ−１８４： １−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア−１８４」）
（重合禁止剤）
ＮＰＨＡ： Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩
Ａ−ＤＰＨ： ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学（株）製）
Ａ−ＴＭＰ： トリメチロールプロパントリアクリレート（新中村化学（株）製）

【0091】

（熱可塑性透明基材フィルム）
ポリカーボネート層とポリメチルメタクリレート層との２層構造からなるフィルム（ＰＣ／ＰＭＭＡ）：住友化学（株）製「Ｃ００１」２００μｍ

【0092】

（反射防止層形成用組成物：Ｌ−１の調製）
・アクリル変性不飽和ジカルボン酸（無水物）グラフト化ポリオレフィン（α１）の合成
高分子ポリオレフィン（プロピレンと１−ブテンとの共重合体：三井化学（株）製「タフマーＸＲ１１０Ｔ」）を攪拌機および温度計を備えた反応容器に入れ、３６０℃まで昇温して溶融させた。続いて窒素気流下で８０分間加熱することにより、熱減成による低分子ポリオレフィン（１）を得た。

【0093】

次に、攪拌機、温度計および冷却管を備えた反応容器に、低分子ポリオレフィン（１）１６０部を入れ、窒素気流下で１８０℃まで昇温して溶融させた。その後、無水マレイン酸２５部と１−ドデセン２０部を加え、均一に混合した。次いで、あらかじめ調製したキシレン２０部にジクミルパーオキサイド１部を溶解させた溶液を１８０℃に維持しながら２時間かけて滴下した。滴下後さらに１８０℃で２時間攪拌し、無水マレイン酸のグラフト化反応を行なった。その後、減圧下でキシレンおよび１−ドデセンを留去して、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン（２）を得た。

【0094】

次に、攪拌機、温度計および冷却管を備えた反応容器に、無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン（２）４５０部を入れた。続いて窒素気流下で１０５℃まで昇温し、該温度を維持するようにしながらトルエン３００部を攪拌下で徐々に滴下した。次いで、下記一般式（１２）で表される水酸基含有メタクリレート（ダイセル化学工業社製「プラクセルＦＭ４」）１３５部を添加した。攪拌しながら同温度で３時間反応させたのち、冷却し、水酸基含有メタクリレート変性無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン（α１）の溶液を得た。得られた溶液の固形分濃度は６６．１％であった。

【化21】

【0095】

・含フッ素化合物（δ１）の製造
四つ口フラスコにパーフルオロ−（１，１，９，９−テトラハイドロ−２，５−ビスフルオロメチル−３，６−ジオキサノネノール）１０４質量部と、ビス（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプタノイル）パーオキサイドの８質量％パーフルオロヘキサン溶液１１質量部を入れた。そして、その中空部を窒素置換した後、窒素気流下２０℃で２４時間撹拌して高粘度の固体を得た。得られた固体をジエチルエーテルに溶解させたものをパーフルオロヘキサンに注ぎ、分離後に真空乾燥させてヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテル重合体である無色透明なポリマーを得た。

【0096】

このポリマーを^１９Ｆ−ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）、^１Ｈ−ＮＭＲ、ＩＲ（赤外線吸収スペクトル）により分析したところ、ヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテル重合体である無色透明なポリマーの構造単位からなる側鎖末端に水酸基を有する含フッ素ポリマーであった。ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）により測定した数平均分子量は７２,０００、重量平均分子量は１１８,０００あった。

【0097】

得られたヒドロキシル基含有含フッ素アリルエーテルポリマー５質量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）４３質量部、ピリジン１質量部を四つ口フラスコ中に仕込み、５℃以下に氷冷した。そして、窒素気流下で撹拌しながらα−フルオロアクリル酸フルオライド１質量部を、ＭＥＫ９質量部に溶解したものを１０分間かけて滴下した。これにより、（ａ）成分及び（ｂ）成分と共重合可能な重合性二重結合をもつ含フッ素化合物（δ１）の溶液を得た。

【0098】

・Ｌ−１の調製
イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を溶媒として、固形分濃度が５質量％となるように、（ｉ）粒子径が６０ｎｍの中空シリカ微粒子〔日輝触媒化成工業（株）製「スルーリア４３２０」〕３７質量％と、（ｉｉ）上記で合成された含フッ素化合物（δ１）を固形分換算で３７質量％と、（ｉｉｉ）上記で合成された水酸基含有メタクリレート変性無水マレイン酸グラフト化ポリオレフィン（α１）の溶液を固形分換算で８質量部、（ｉｖ）アクリル基を有するポリエステル変性ポリジメチルシロキサン〔ビックケミー・ジャパン（株）製「ＢＹＫＵＶ−３５００」〕６質量％と、（ｖ）Ｃ２〜Ｃ７のパーフルオロアルキル鎖を含有する（メタ）アクリレート〔信越化学工業（株）製「ＲＳ−７５」〕８質量％と、（ｖｉ）光重合開始剤〔ＢＡＳＦジャパン（株）製「イルガキュア９０７（Ｉ−９０７）」〕４質量％とを混合して、反射防止層形成用組成物Ｌ−１を調製した。

【0099】

（インサート成型用フィルムの作製１）
（実施例１−１〜１−１４、比較例１−１〜１−６）
耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ１−１〜ａ１−１４，ｂ１−１〜ｂ１−６）を、上記熱可塑性透明基材フィルムのポリメチルメタクリレート層上に、ロールコーターにて乾燥膜厚が０．８μｍとなるように、塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、耐薬品性向上層とした。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて耐薬品性向上層を形成した。
得られた各フィルムの結果を表１〜３に示す。
また、得られた各実施例・比較例の防眩性フィルムについて、次のようにして伸び率、ヘイズ、成型性、耐薬品性をそれぞれ測定評価した。その結果も表１〜３に示す。

【0100】

（膜厚）
１）基材に直接設けられる耐薬品性向上層、または凹凸を有する層（防眩層）の膜厚
分光膜厚計（ＦＥ３０００，大塚電子製）によって粒子よる突出（凸）のない部分の反射スペクトルを測定し、得られた反射スペクトルからピークバレイ法にて膜厚を算出する。
この方法で膜厚を測定できない場合、断面ＳＥＭによる画像をもとに計測する。特に、凹凸を有する層の層厚みに関しては、粒子とその周囲の境界が不明瞭で、かつ、熱可塑性透明基材フィルムと防眩層の境界が不明瞭な場合がある。この場合は、図１を参照するように表面Ｆの形状の内、隆起した部分の曲線から透光性有機微粒子の曲率直径ｄ１（図１参照）を求める。表面の頂点Ｓと曲率直径ｄ１から底点ａの位置を算出する。複数個所にて底点ａを求め、複数の底点ａを繋いだ線Ｂを熱可塑性透明基材フィルムと防眩層の境界とする。表面Ｆの内、窪んだ部分の底部と線Ｂの距離に相当する膜厚ｄ２を膜厚Ｙとして決定する
２）プライマー層の膜厚
プライマー層の膜厚（Ｉ）（Ｉ：透光性有機微粒子の存在しない個所で最も薄膜となる防眩層とプライマー層の総膜厚（Ｉ＋Ｙ）を測定し、防眩層の膜厚（Ｙ）を引いた値。透光性有機微粒子の存在しない個所の層厚みを断面ＳＥＭ画像より計測する。
粒子とその周囲の境界が不明瞭で、かつ、熱可塑性透明基材フィルムとプライマー層の境界が不明瞭な場合は、図１を参照するように防眩性層とプライマー層の境界Ｆの形状の内、隆起した部分の曲線から透光性有機微粒子の曲率直径ｄ１（図１参照）を求める。の頂点Ｓと曲率直径ｄ１から底点ａの位置を算出する。複数個所にて底点ａを求め、複数の底点ａを繋いだ線Ｂを熱可塑性透明基材フィルムとプライマー層の境界とする。防眩性層とプライマー層の境界Ｆの内、窪んだ部分の底部と線Ｂの距離に相当する膜厚ｄ２を膜厚Ｉとして決定する。
３）反射防止層の膜厚
膜厚の測定は、光学積層体の断面をＴＥＭ写真で観察することにより行った。ランダムに１０箇所測定し、平均値を算出した。

【0101】

（伸び率）
フィルムサンプルをダンベル状３号形の寸法にて打ち抜き、恒温槽内引張試験装置型式ＴＣＲ２Ｌ（島津製作所（株）製）にて１５０℃の雰囲気下にて５０ｍｍ／分のスピードにて引張り、コーティング層が白化した（クラックが発生した）長さ（Ｌ１）、フィルムが切断された長さ（Ｌ２）を測定した。得られたＬ１及びＬ２から下記の式より、コーティング層白化までの伸び率及びフィルム切断時の伸び率を算出した。
コーティング層白化までの伸び率＝（（Ｌ１−初期長さ２０ｍｍ）／初期長さ２０ｍｍ）×１００％

【0102】

（防眩性）
ＪＩＳ Ｋ ７１０５−１９８１に基づく像鮮明度測定装置〔スガ試験機（株）製の写像性測定器、ＩＣＭ−１Ｔ〕を用いて１ｍｍの幅を有する光学くしを通して４５°反射で測定される像鮮明度の値（反射像鮮明度）（％）を測定した。測定結果の判断基準は、次のとおりである。
反射像鮮明度１００％〜８０％：防眩性なし
反射像鮮明度８０％未満１５％以上：防眩効果が良好
反射像鮮明度１５％未満０％以上：防眩効果が強すぎる

【0103】

（ヘイズ）
ヘイズメーター〔日本電色工業（株）製、ＮＤＨ２０００〕を使用し、光学特性としてのヘイズ値（％）を測定した。

【0104】

（視感反射率）
測定面の裏面反射を除くため、フィルムの裏面をサンドペーパーで粗し、黒色塗料で塗り潰した形態にて調整した。調整したフィルムの測定面を日本電色（株）製「ＳＤ６０００」により測定し、ＪＩＳ Ｚ ８７０１で規定されているＸＹＺ表色系（ＣＩＥ標準イルミナントＤ６５）における、反射による物体色の三刺激値Ｙを算出した。

【0105】

（成型性）
インサート成型用フィルムの成型品への融着：得られたインサート成型用フィルムを熱可塑性透明基材フィルム（非コート面側）が溶融したポリカーボネート樹脂に接するように、射出成型金型内のキャビティに保持し、３６０℃程度の温度で溶融させたポリカーボネート樹脂を、２９４００ｋＰａの圧力にて金型内に注入し、放冷して、平板部分と、その両端に半径Ｒ＝０．５ｍｍとなる曲面形状部分とを有する樹脂成型品を得た。すなわち、成型と同時に融着するインサート成型融着法にてインサート成型用フィルムの融着を行うことで、インサート成型用フィルムを備える樹脂成型品を得た。この樹脂成型品の曲率半径Ｒ＝０．５ｍｍとなる曲面形状におけるクラックの有無を、成型物の曲面部分を目視及び１４００倍の顕微鏡にて確認し、クラック等の亀裂の有無を確認した。その際の評価基準は、次の通りである。
◎：１４００倍の顕微鏡で観察してもクラック等の亀裂なし
○：目視にてクラック等の亀裂なし
×：目視にてクラック等の亀裂あり

【0106】

（耐薬品性）
室温（約２５℃）の環境下で試験片のコート面側に５０ｍｍ×５０ｍｍの白綿布（カナキン３号）を置き、白綿布（カナキン３号）の上から０．０５ｇの薬液を滴下する。その後、薬液の蒸発を防ぐために、白綿布（カナキン３号）の上からアルミホイルで覆った上で、７４℃の雰囲気下で１時間保管する。保管後、中性洗剤と水を使って薬液を除去し、乾燥後、試験前後の外観を評価した。
各変化率は、変化率＝（試験前後変化量）／（初期特性）×１００（％）
で表され、評価基準は、
◎：外観変化（ふくれ、浮き、脆化が生じる変化）が無く、ヘイズの変化が見られない（ヘイズ変化率＜１０％）
○：ヘイズの変化がほとんど見られない（２０％≦ヘイズ変化率＜３０％）
×：防眩性〈透過像鮮明度、反射像鮮明度〉の変化が見られた（防眩性変化率≧３０％）
として評価し、○以上を合格と判定した。
用いた薬液の詳細は次の通りである。
薬液：
１）虫除け剤「ＯＦＦ！ ＤＥＥＰ ＷＯＯＤＳ」（製品名、ＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ， Ｉｎｃ．社製、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド（ＤＥＥＴ）２３．８％を含有するエタノール／水分散物）
２）日焼け止めクリーム「Ｎｅｕｔｒｏｇｅｎａ Ｕｌｔｒａ Ｓｈｅｅｒ Ｄｒｙ−Ｔｏｕｃｈ Ｓｕｎｂｌｏｃｋ Ｓｐｆ ４５」（製品名、ＳＣ Ｊｏｈｎｓｏｎ＆Ｓｏｎ，Ｉｎｃ．社製、内容成分：Ａｖｏｂｅｎｚｅｎ：３％、Ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ：１０％、Ｏｃｔｉｓａｌａｔｅ：５％、Ｏｃｔｙｌｅｎ：２．８％、Ｏｘｙｂｅｎｚｅｎ：６％、ＵＶ−ｃｕｔ成分他残部）

【0107】

（耐擦傷性）
フィルム表面を♯００００のスチールウールに１００ｇｆの荷重をかけて、ストローク幅２５ｍｍ、速度３０ｍｍ／ｓｅｃで１０往復摩擦したあとの表面を目視で観察し、以下の基準で評価した。スチールウールは約１０ｍｍφにまとめ、表面が均一になるようにカット、摩擦して均したものを使用した。
○：傷が０〜１０本 △：傷が１１〜２０本 ×：傷が２１本以上

【0108】

【表1】

【0109】

表１の結果より、実施例１−１〜１−５と比較例１−１〜１−２を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、耐薬品性に優れるとともに、伸びや成形性にも優れたインサート成形用フィルムが得られることがわかった。さらに、実施例１−１と比較例１−３〜１−４を比較すると、式（６）で示されるイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）を含有することにより、伸び率が優れたインサート成形用フィルムが得られることが理解できる。

【0110】

【表2】

表２の実施例と比較例１−５を比較すると、単官能チオールである２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートを用いた比較例１−５は、耐薬品性に劣ることがわかった。

【0111】

【表3】

【0112】

表３をみると、実施例１−１３〜１−１４と比較例１−６を比較すると、式（１）で示される多官能チオール（Ａ）の含有量を４〜５２質量％とすることで、耐薬品性に優れるインサート成形用フィルムが得られることがわかった。

【0113】

（インサート成型用フィルムの作製２）
（実施例２−１〜２−１４、比較例２−１〜２−６：耐薬品性向上層の外層に反射防止層を備えるフィルム）
耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ１−１〜ａ１−１４，ｂ１−１〜ｂ１−６）を、上記熱可塑性透明基材フィルムのポリメチルメタクリレート層上に、ロールコーターにて乾燥膜厚が０．８μｍとなるように、塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、耐薬品性向上層とした。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて耐薬品性向上層を形成した。
さらに、反射防止層形成用組成物（Ｌ−１）を含有する塗液を、耐薬品性向上層上にロールコーターにて乾燥膜厚が０．１μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、反射防止層を形成し、インサート成形用フィルムを得た。各フィルムの結果を表４〜６に示す。

【0114】

【表4】

【0115】

表４の結果より、実施例２−１〜２−５と比較例２−１〜２−２を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、反射防止層が形成されたインサート成形用フィルムにおいても、耐薬品性に優れるとともに、伸びや成形性にも優れるフィルムが得られることがわかった。さらに、実施例２−１と比較例２−３〜２−４を比較すると、式（６）で示されるイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）を含有することにより、伸び率が優れたインサート成形用フィルムが得られることが理解できる。

【0116】

【表5】

【0117】

表５の実施例と比較例２−５を比較すると、単官能チオールである２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートを用いた比較例２−５は、耐薬品性に劣ることがわかった。

【0118】

【表6】

【0119】

表６をみると、実施例２−１３〜２−１４と比較例２−６を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、耐薬品性に優れるインサート成形用フィルムが得られることがわかった。

【0120】

［耐薬品性向上層形成用組成物の調製２］
（製造例２−１）
多官能チオール（Ａ）として、ＴＥＭＰＩＣ（トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート）を５質量部、イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）としてＭ−３１５：東亞合成（株）製「アロニックスＭ−３１５」、イソシアヌル酸ＥＯ変性ジおよびトリアクリレート（ジ体８質量％とトリ体９２質量％の混合物）を９５質量部、光重合開始剤（Ｃ）として「Ｉ−１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア−１８４」）を５質量部、透光性有機微粒子（Ｄ）として「ＭＸ−１５０」（綜研化学（株）製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径１．５μｍ）を１０質量部、重合禁止剤としてＮＰＨＡ（Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩）を０．０５質量部混合し、固形分濃度が１５質量％となるようにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を混合して、耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（組成物ａ２−１）を得た。なお、透光性有機微粒子「ＭＸ−１５０」（綜研化学（株）製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径１．５μｍ）以外の成分は塗液中に完全に溶解し、透光性有機微粒子「ＭＸ−１５０」（綜研化学（株）製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径１．５μｍ）は、塗料中に均一に分散していることを確認した。

【0121】

（製造例２−２〜製造例２−１４、比較製造例２−１〜２−６）
製造例２−１と同様にして、各種材料を表７〜９に示す割合にて混合し、耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（組成物ａ２−２〜ａ２−１４，ｂ２−１〜ｂ２〜６）を調整した。なお、表７〜９に新たに示す各材料は、次のとおりである。

【0122】

ＭＸ−１５０： 綜研化学（株）製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径１．５μｍ

【0123】

（インサート成型用フィルムの作製３）
（実施例３−１〜３−１４、比較例３−１〜３−５：耐薬品性向上層が透光性有機微粒子を含有するフィルム）
耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ２−１〜ａ２−１４，ｂ２−１〜ｂ２〜６）を、上記熱可塑性透明基材フィルムのポリメチルメタクリレート層上に、ロールコーターにて乾燥膜厚が０．８μｍとなるように、塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、耐薬品性向上層とした。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて耐薬品性向上層を形成し、インサート成形用フィルムを得た。各フィルムの結果を表７〜９に示す。

【0124】

【表7】

【0125】

表７の結果より、実施例３−１〜３−５と比較例３−１〜３−２を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、透光性有機微粒子を含有するインサート成形用フィルムにおいても、耐薬品性に優れるとともに、伸びや成形性にも優れたフィルムが得られることがわかった。さらに、実施例３−１と比較例３−３〜３−４を比較すると、式（６）で示されるイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）を含有することにより、伸び率が優れたインサート成形用フィルムが得られることが理解できる。

【0126】

【表8】

【0127】

表８の実施例と比較例３−５を比較すると、単官能チオールである２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートを用いた比較例２−５は、耐薬品性に劣ることがわかった。

【0128】

【表9】

【0129】

表９の結果から、実施例３−１３〜３−１４と比較例３−６を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、耐薬品性に優れるインサート成形用フィルムが得られることがわかった。

【0130】

（インサート成型用フィルムの作製４）
（実施例４−１〜４−１２、比較例４−１〜４−６：耐薬品性向上層が透光性有機微粒子を含有し、前記耐薬品性向上層の外層に反射防止層を備えるフィルム）
耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ２−１〜ａ２〜１４、ｂ２−１〜ｂ２−６）を、上記熱可塑性透明基材フィルムのポリメチルメタクリレート層上に、ロールコーターにて乾燥膜厚が０．８μｍとなるように、塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、耐薬品性向上層とした。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて耐薬品性向上層を形成した。
さらに、反射防止層形成用組成物（Ｌ−１）を含有する塗液を、耐薬品性向上層上にロールコーターにて乾燥膜厚が０．１μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、反射防止層を形成し、インサート成形用フィルムを得た。各フィルムの結果を表１０〜１２に示す。

【0131】

【表10】

【0132】

表１０の結果より、実施例４−１〜４−５と比較例４−１〜４−２を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、耐薬品性に優れるとともに、伸びや成形性にも優れたインサート成形用フィルムが得られることがわかった。さらに、実施例４−１と比較例４−３〜４−４を比較すると、式（６）で示されるイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）を含有することにより、伸び率が優れたインサート成形用フィルムが得られることが理解できる。

【0133】

【表11】

【0134】

表１１の実施例と比較例４−５を比較すると、単官能チオールである２−エチルヘキシル−３−メルカプトプロピオネートを用いた比較例４−５は、耐薬品性に劣ることがわかった。

【0135】

【表12】

【0136】

表１２の結果から、実施例４−１１〜４−１２と比較例４−６を比較すると、式（１）で示される多官能チオールの含有量を４〜５２質量％とすることで、耐薬品性に優れるインサート成形用フィルムが得られることがわかった。

【0137】

（インサート成型用フィルムの作製５）
（実施例５−１〜５−４、比較例５−１：耐薬品性向上層をプライマー層として使用したフィルム）
表１３に示す組成の凹凸を有する層を、上記熱可塑性透明基材フィルムのポリメチルメタクリレート層上に、乾燥膜厚が０．２μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、凹凸を有する層を形成した。
その後、耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ａ２−３）を、ロールコーターにて乾燥膜厚が０．４μｍとなるように、塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により窒素雰囲気下で紫外線を照射し（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて耐薬品性向上層を形成し、インサート成形用フィルムを得た。さらに、反射防止層形成用組成物（Ｌ−１）を含有する塗液を、耐薬品性向上層上にロールコーターにて乾燥膜厚が０．１μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、反射防止層を形成し、インサート成形用フィルムを得た。各フィルムの結果を表１３に示す。

【0138】

ＰＭＭＡ： 「Ｐｏｌｙ（Ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）」（ＳＩＧＭＡ−ＡＬＤＲＩＣＨ製、重量平均分子量９７，０００、Ｔｇ＝１０５℃）
ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
７６００Ｂ： 日本合成化学（株）製「紫光ＵＶ-７６００Ｂ」、６官能ウレタンアク
リレート
ＭＸ−３００：綜研化学（株）製架橋アクリル単分散粒子、平均粒径３．０μｍ

【0139】

【表13】

【0140】

表１３の結果より、耐薬品性向上層をプライマー層として用いたインサート成型用フィルムにおいても、優れた耐薬品性を有することがわかった。更に、本発明の耐薬品性向上層を用いることで、耐擦傷性に優れたフィルムが得られることがわかった。

【0141】

［耐薬品性向上層形成用組成物の調製３］
（製造例３−１）
多官能チオール（Ａ）として、ＴＥＭＰＩＣ（トリス−［（３−メルカプトプロピオニルオキシ）−エチル］−イソシアヌレート）、イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）としてＡ−９３００、または、Ａ−９３００−１ＣＬ、光重合開始剤（Ｃ）として「Ｉ−１８４」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製「イルガキュア−１８４」）を５質量部、重合禁止剤としてＮＰＨＡ（Ｎ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩）を０．０５質量部混合し、固形分濃度が５質量％となるようにメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を混合して、耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ｃ−１〜ｃ−４）を得た。なお、表１４に新たに示す各材料は、次のとおりである。

【0142】

Ａ−９３００：新中村化学工業（株）製「ＮＫエステルＡ−９３００」
Ａ−９３００−１ＣＬ：新中村化学工業（株）製「ＮＫエステルＡ−９３００−１ＣＬ」

【0143】

（インサート成型用フィルムの作製６）
（実施例６−１〜６−４：異なる種類のイソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）を用いたフィルム）
耐薬品性向上層形成用組成物を含有する塗液（ｃ１−１〜ｃ１−４）を、上記熱可塑性透明基材フィルムのポリメチルメタクリレート層上に、ロールコーターにて乾燥膜厚が０．８μｍとなるように、塗布し、８０℃で２分間乾燥させ、耐薬品性向上層とした。その後、１２０Ｗ高圧水銀灯〔日本電池（株）製〕により紫外線を照射し（積算光量３００ｍＪ／ｃｍ^２）、耐薬品性向上層形成用組成物を硬化させて耐薬品性向上層を形成した。さらに、反射防止層形成用組成物（Ｌ−１）を含有する塗液を、耐薬品性向上層上にロールコーターにて乾燥膜厚が０．１μｍとなるように塗布し、８０℃で２分間乾燥した。窒素雰囲気下で紫外線照射装置（アイグラフィックス社製、１２０Ｗ高圧水銀灯）を用いて３００ｍＪの紫外線を照射し、反射防止層を形成し、インサート成形用フィルムを得た。各フィルムの結果を表１４に示す。

【0144】

【表14】

【0145】

表１４をみると、（Ｂ）成分として、イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート化合物を用いることで、耐薬品性に優れるとともに、伸びや成形性にも優れたインサート成形用フィルムが得られることがわかった。

【符号の説明】

【0146】

ｄ１・・・透光性有機微粒子の曲率直径、ａ・・・底点、Ｆ・・・フィルムの表面又は防眩性層とプライマー層の境界、Ｓ・・・透光性有機微粒子の頂点、Ｂ・・・複数の底点ａを繋いだ線であって、熱可塑性透明基材フィルムと防眩性ハードコート層又はプライマー層の境界

【要約】

本発明の課題は、成型時の伸びと耐薬品性が良好であるインサート成型用フィルムを提供することである。
上記課題を解決するために、熱可塑性透明基材フィルムの一方面に、直接、または、少なくとも１層を介して、耐薬品性向上層を備えるインサート成型用フィルムであって、前記の耐薬品性向上層が、多官能チオール（Ａ）と、イソシアヌレート骨格を有する多官能アクリレート（Ｂ）と、光重合開始剤（Ｃ）とを含有し、多官能チオール（Ａ）の含有量が４〜５２質量％、多官能アクリレート（Ｂ）の含有量が４７〜９５質量％、光重合開始剤（Ｃ）の含有量が１〜９質量％である耐薬品性向上層形成用組成物の硬化物であることを特徴とするインサート成型用フィルムを提供する。
【選択図】なし

【図1】