特許 6553199 熱可塑性ポリマー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6553199

(24)【登録日】2019年7月12日

(45)【発行日】2019年7月31日

(54)【発明の名称】熱可塑性ポリマー組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/04 20060101AFI20190722BHJP

   C08L 23/10 20060101ALI20190722BHJP

   C08K 5/01 20060101ALI20190722BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/04

   C08L23/10

   C08K5/01

【請求項の数】7

【全頁数】48

(21)【出願番号】特願2017-542164(P2017-542164)

(86)(22)【出願日】2015年3月9日

(65)【公表番号】特表2018-505284(P2018-505284A)

(43)【公表日】2018年2月22日

(86)【国際出願番号】US2015019417

(87)【国際公開番号】WO2015138305

(87)【国際公開日】20150917

【審査請求日】2017年10月4日

(31)【優先権主張番号】62/114,221

(32)【優先日】2015年2月10日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】599060788

【氏名又は名称】ミリケン・アンド・カンパニー

【氏名又は名称原語表記】Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙ

(74)【代理人】

【識別番号】100108855

【弁理士】

【氏名又は名称】蔵田 昌俊

(74)【代理人】

【識別番号】100103034

【弁理士】

【氏名又は名称】野河 信久

(74)【代理人】

【識別番号】100153051

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100179062

【弁理士】

【氏名又は名称】井上 正

(74)【代理人】

【識別番号】100189913

【弁理士】

【氏名又は名称】鵜飼 健

(74)【代理人】

【識別番号】100199565

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 茂

(72)【発明者】

【氏名】ピーターソン、ジョセフ・ジェイ．

(72)【発明者】

【氏名】トレノア、スコット・アール．

(72)【発明者】

【氏名】ダッタ、スチトラ

(72)【発明者】

【氏名】ソブチャク、アダム・ジェイ

【審査官】 大久保 智之

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭４６−００５０８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 仏国特許出願公開第０２５８２００４（ＦＲ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０３３７６３０４（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開昭４７−０２９４３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ２３

Ｃ０８Ｌ１０１

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ）ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレンと５０重量％以下の１種以上のコモノマーとのコポリマーからなる群から選択されるプロピレンポリマーを含むプロピレンポリマー相であって、コモノマーはエチレンおよびＣ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーからなる群から選択されるプロピレンポリマー相；
（ｂ）エチレンホモポリマーおよびエチレンと１種以上のＣ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーとのコポリマーからなる群から選択されるエチレンポリマーを含むエチレンポリマー相；ならびに
（ｃ）式（Ｖ）または式（Ｘ）の構造に従う化合物からなる群から選択される相溶化剤、
を含む異相ポリマー組成物。

【化1】

（ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および置換ヒドロカルビル基からなる群から選択され、ただし隣接するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基は結合して該部分の環と融合した第２の環を形成してもよく；ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは水素であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は独立にハロゲンからなる群から選択され、Ｒ_１１とＲ_１２は個々の置換基であって、独立に、水素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アミン基、置換アミン基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択され、または、Ｒ_１１とＲ_１２は共に、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される単一の置換基を形成する。）

【請求項2】

Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、請求項１に記載の異相ポリマー組成物。

【請求項3】

Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも２つは水素である、請求項１に記載の異相ポリマー組成物。

【請求項4】

相溶化剤が組成物中に、プロピレンポリマー相、エチレンポリマー相および相溶化剤の重量に基づいて約１００ｐｐｍ以上の量で存在する、請求項１に記載の異相ポリマー組成物。

【請求項5】

Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素である、請求項２に記載の異相ポリマー組成物。

【請求項6】

Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれフェニル基；
Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれ４−クロロフェニル基；
Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれ４−フルオロフェニル基；
Ｒ_１１はメチル基であり、Ｒ_１２はフェニル；
Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２は２−チエニル基；
Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２は３−チエニル基；
Ｒ_１１はメチル基であり、Ｒ_１２は２−フリル基；
Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２はジメチルアミノ基；
Ｒ_１１とＲ_１２はそれぞれＣ_１〜Ｃ_８アルキル基；または
Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２は２−フェニルエテニル基である、請求項５に記載の異相ポリマー組成物。

【請求項7】

Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれフェニル基である、請求項６に記載の異相ポリマー組成物。

【発明の詳細な説明】

【発明の技術分野】

【0001】

[0001] 本発明は、フルベン部分またはフルベン由来部分を含む相溶化剤を含む、熱可塑性ポリマー組成物に関する。一連の態様において本発明は、増加した溶融強度を有する熱可塑性ポリマー組成物（例えばポリプロピレンポリマー組成物）を提供する。他の一連の態様において本発明は、増加したメルトフローレート（melt flow rate）のみならず、高い衝撃強度を有する異相性ポリオレフィン組成物を提供する。特に興味深いのは、改変されたポリプロピレンインパクトコポリマーである。

【背景】

【0002】

[0002] ポリマー樹脂のメルトフローレート(ＭＦＲ)は、その分子量の関数である。一般的にメルトフローレートが増加すると、樹脂を低温で加工して、複雑な部分形状に充填することが許容される。メルトフローレートを増加させる種々の先行技術の方法は、過酸化物などのフリーラジカルの生成を可能とする化合物と共に押出し成形機中で樹脂を溶融混合することを含む。ポリマーの重量平均分子量は低下し、ＭＦＲは増加する。ポリオレフィンポリマーの分子量を減少させることによりメルトフローレートを増加させることは、しかしながら、多くの場合に改変されたポリマーの強度に有害な影響をもたらすことが見出された。例えばポリマーの分子量を低減させることは、そのポリマーの衝撃耐性を顕著に低下させることがある。そしてこの衝撃耐性の低下は、いくつかの適用または最終使用者にとって、そのポリマーの使用を不適切とすることがある。従って現存している技術が使用されたときに、メルトフローレートの増加とポリマーの望ましくない衝撃耐性の低下の間の妥協を打ち破らなければならない。この妥協はしばしば、望みのレベルまでメルトフローレートが増加しないことを意味し、より高い加工温度を必要とし、および／または、スループットが低下する結果となる。よってポリマーの衝撃耐性を保ち、または改善すら行いながら、増加したメルトフローレートを有するポリマー組成物を製造できる添加剤と製法の需要が未だにある。

【0003】

[0003] 他の重要なポリマー樹脂の物理的性質は、その溶融強度である。溶融強度は一般的に伸長に対するポリマー溶融の耐性として述べられる。ポリマーの溶融強度はある程度全ての押出し加工に影響するので重要である。例えばシートの押出しにおいて、ポリマーの溶融強度は、シートがダイからロールに移動するにつれて消耗とたわみに影響する。フィルムの吹き込み工程において、ポリマーの溶融強度は泡の安定性に影響し、如何にフィルムを延伸できるかを決定する。ブロー成形の工程において、ポリマーの溶融強度はパリゾンたわみに影響し、それは完成品における壁厚さを制御するために説明されなければならない。ポリマーの分子量分布や分子分岐など、ポリマーの溶融強度に影響するかもしれない多くの要因がある。これらの要因はポリマー毎に変化するから、溶融強度はポリマーの等級に亘って大きく変わることがある。従って押出し工程で特定のポリマーの使用を探究する者は、使用される特定のポリマーに特異な溶融強度を説明するために、しばしばかなりの量の資源を費やして特定の押出しプロセスに適応させる（例えば工程条件を変化させる、あるいは設備を改変または変える）。押出し工程におけるポリマーの溶融強度の重要性を考えると産業界には、既存のポリマーの溶融強度を改変（例えば増強）することができる添加物とプロセスに対する需要がある。特定のプロセス設計に適するように、そのような添加物を使用してポリマーの溶融強度を変えることが可能であり、それは特定のポリマーの溶融強度に適するためにプロセス設計を変える現在の実務とは対照的である。

【発明の概要】

【0004】

[0004] 本発明は一般的に、熱可塑性ポリマーと、少なくとも１つのフルベン部分またはフルベン由来部分を含む相溶化剤を含んでいる熱可塑性ポリマ−組成物を提供する。一態様において本発明は、プロピレンポリマー相とエチレンポリマー相を含む、異相ポリマー組成物を提供する。組成物には相溶化剤も添加される。組成物へ相溶化剤を添加することにより、フリーラジカル発生剤の使用によりポリマー組成物のメルトフローレートが増加した時に、ポリマー組成物の衝撃耐性の維持、または改善さえも観察された。

【0005】

[0005] 第１の態様において本発明は、
（ａ）熱可塑性ポリマー；および
（ｂ）熱可塑性ポリマーと相溶化剤の重量に基づいて約５０ｐｐｍ以上の相溶化剤、を含む熱可塑性ポリマ−組成物を提供し、相溶化剤は式（Ｉ）の構造に従う部分を含む化合物、式（ＩＩＩ）の構造に従う部分を含む化合物、および式（Ｖ）の構造に従う部分を含む化合物からなる群から選択される。

【0006】

【化1】

【0007】

（ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および置換されたヒドロカルビル基からなる群から選択され、ただし隣接するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基は結合して該部分の環と融合した第２の環を形成してもよく；ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは水素であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は独立にハロゲンからなる群から選択される。）
[0006] 第２の態様において本発明は、
（ａ）ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレンと５０重量％以下の１種以上のコモノマーとのコポリマーからなる群から選択されるプロピレンポリマーを含むプロピレンポリマー相であって、コモノマーはエチレンおよびＣ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーからなる群から選択されるプロピレンポリマー相；
（ｂ）エチレンホモポリマーおよびエチレンと１種以上のＣ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーとのコポリマーからなる群から選択されるエチレンポリマーを含むエチレンポリマー相；ならびに
（ｃ）式（Ｉ）の構造に従う部分を含む化合物、式（ＩＩＩ）の構造に従う部分を含む化合物、および式（Ｖ）の構造に従う部分を含む化合物からなる群から選択される相溶化剤、を含む異相ポリマー組成物を提供する。

【0008】

【化2】

【0009】

（ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および置換ヒドロカルビル基からなる群から選択され、ただし隣接するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基は結合して該部分の環と融合した第２の環を形成してもよく；ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは水素であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は独立にハロゲンからなる群から選択される。）

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】[0007] 図１は、例１由来のサンプル１Ａと１Ｂ並びにＣ．Ｓ１ＡとＣ．Ｓ１Ｂのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）曲線を示す。

【0011】

【図2】[0008] 図２は、例４で述べられたサンプル４Ａ、Ｃ．Ｓ４ＡとＣ．Ｓ４Ｂの、周波数（ｒａｄ/ｓ）に対してプロットされた損失角δ（度）を示す。

【0012】

【図3】[0009] 図３は、例４で述べられたサンプル４Ａ、Ｃ．Ｓ４ＡとＣ．Ｓ４Ｂの、０．１Ｓ^-１のＨｅｎｃｋｙ伸張速度における伸長応力成長関数を示す。

【0013】

【図4】[0010] 図４は、例４で述べられたサンプル４Ａの、０．１Ｓ^-１、０．１Ｓ^-１、および１．０Ｓ^-１のＨｅｎｃｋｙ伸張速度における歪み硬化を示す。

【発明の詳細な説明】

【0014】

[0011] 下記の定義を、本明細書中で使用される幾つか文言を定義をするために提供する。

【0015】

[0012] 本明細書において用語「ヒドロカルビル基」とは、炭化水素の炭素原子から水素原子を除去することにより、炭化水素から得られる一価官能基をいう。

【0016】

[0013] 本明細書において用語「置換ヒドロカルビル基」とは、置換炭化水素の炭素原子から水素原子を除去することにより、置換炭化水素から得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換炭化水素」とは、非環式、単環式、および多環式の、分岐していない、および分岐した炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非ヒドロカルビル官能基（例えば水酸基またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に（例えばエ−テルにあるように）酸素原子、（例えばアミンにあるように）窒素原子、または（例えば硫化物にあるように）硫黄原子が割り込んでいるものをいう。

【0017】

[0014] 本明細書において用語「置換アルキル基」とは、アルカンの炭素原子から水素原子を除去することにより、置換アルカンから得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換アルカン」とは、非環式の、分岐していない、および分岐した炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が、非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に（例えばエ−テルにあるように）酸素原子、（例えばアミンにあるように）窒素原子、または（例えば硫化物にあるように）硫黄原子が割り込んでいるものをいう。

【0018】

[0015] 本明細書において用語「置換シクロアルキル基」とは、置換シクロアルカンから得られる一価の官能基であって、そのシクロアルカンの炭素原子から水素原子を除去することにより得られるものをいう。本定義において用語「置換シクロアルカン」とは、飽和単環式および多環式炭化水素（側鎖を有するか、あるいは有さない）から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に酸素原子、窒素原子、または硫黄原子が割り込んでいるものをいう。

【0019】

[0016] 本明細書において用語「アルケニル基」とは、非環式の、分岐していない、および分岐したオレフィン（すなわち１以上の炭素−炭素二重結合を有している炭化水素）から、そのオレフィンの炭素原子から水素原子を除去することにより得られる一価の官能基をいう。

【0020】

[0017] 本明細書において用語「置換アルケニル基」とは、非環式の、置換オレフィンから、そのオレフィンの炭素原子から水素原子を除去することにより得られる一価の官能基をいう。本定義において用語「置換オレフィン」とは、１以上の炭素−炭素二重結合を有する、非環式の、分岐していない、および分岐した炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基、アリール基、またはヘテロアリ−ル基）により置き換えられているもの、および／または、（２）その炭化水素の炭素−炭素鎖に（エ−テルにあるように）酸素原子、または（硫化物にあるように）硫黄原子が割り込んでいるものをいう。

【0021】

[0018] 本明細書において用語「置換アリール基」とは、環炭素原子から水素原子を除去することにより、置換アレーンから得られる一価官能基をいう。本定義において用語「置換アレーン」とは、単環式および多環式芳香族炭化水素から得られる化合物であって、その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基）により置き換えられたものをいう。

【0022】

[0019] 本明細書において用語「置換ヘテロアリール基」とは、置換ヘテロアレーンから、環原子から水素原子を除去することにより得られる一価官能基をいう。本定義において用語「置換ヘテロアレーン」とは、単環式および多環式芳香族炭化水素から得られる化合物であって、（１）その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基）により置き換えられているもの、および（２）その炭化水素の少なくとも１つのメチン基（−Ｃ＝）が三価ヘテロ原子により置き換えられ、および／または、その炭化水素の少なくとも１つのビニリデン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）が二価ヘテロ原子により置き換えられたものをいう。

【0023】

[0020] 本明細書において用語「アルカンジイル基」とは、アルカンから２つの水素原子を除去することにより、アルカンから得られる二価官能基をいう。これらの水素原子は、（エタン−１，１−ジイルのように）アルカン上の同じ炭素原子、または（エタン−１，２−ジイルのように）異なった炭素原子から除去されることがある。

【0024】

[0021] 本明細書において用語「置換アルカンジイル基」とは、置換アルカンから得られる二価官能基であって、そのアルカンから２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。これらの水素原子は、（２−フルオロエタン−１，１−ジイルのように）置換アルカン上の同じ炭素原子、または（２−フルオロエタン−１，２−ジイルのように）異なった炭素原子から除去されることがある。本定義において用語「置換アルカン」は、置換アルキル基の定義において上記で述べたのと同じ意味を有する。

【0025】

[0022] 本明細書において用語「シクロアルカンジイル基」とは、シクロアルカンから２つの水素原子を除去することにより、シクロアルカンから得られる二価官能基をいう。これらの水素原子は、シクロアルカン上の同じ炭素原子、または異なった炭素原子から除去されることもある。

【0026】

[0023] 本明細書において用語「置換シクロアルカンジイル基」とは、置換シクロアルカンから得られる二価官能基であって、そのアルカンから２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。本定義において用語「置換シクロアルカン」は、置換シクロアルキル基の定義において上記で述べたのと同じ意味を有する。

【0027】

[0024] 本明細書において用語「アレーンジイル基」とは、アレーン（単環式および多環式芳香族炭化水素）から得られる二価官能基であって、環炭素原子から２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。

【0028】

[0025] 本明細書において用語「置換アレーンジイル基」とは、置換アレーンから得られる二価官能基であって、環炭素原子から２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。本定義において用語「置換アレーン」とは、単環式および多環式芳香族炭化水素から得られる化合物であって、その炭化水素の１以上の水素原子が非水素原子（例えばハロゲン原子）または非アルキル官能基（例えば水酸基）により置き換えられたものをいう。

【0029】

[0026] 本明細書において用語「ヘテロアレーンジイル基」とは、ヘテロアレーンから得られる二価官能基であって、環原子から２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。本定義において用語「ヘテロアレーン」とは、単環式および多環式芳香族炭化水素から得られる化合物であって、その炭化水素の少なくとも１つのメチン基（−Ｃ＝）が三価ヘテロ原子により置き換えられ、および／または、その炭化水素の少なくとも１つのビニリデン基（−ＣＨ＝ＣＨ−）が二価ヘテロ原子により置き換えられたものをいう。

【0030】

[0027] 本明細書において用語「置換ヘテロアレーンジイル基」とは、置換ヘテロアレーンから得られる二価官能基であって、環原子から２つの水素原子を除去することにより得られるものをいう。本定義において用語「置換ヘテロアレーン」は、置換ヘテロアリール基の定義において上記で述べたのと同じ意味を有する。

【0031】

[0028] 特に示さない限り条件は２５℃であり、気圧は１気圧で５０％の相対湿度であり、濃度は重量により、分子量は重量平均分子量に基づく。本明細書において用語「ポリマー」は、少なくとも５，０００の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）を有する材料を示す。用語「コポリマー」は、ターポリマーなど、２以上の異なったモノマー単位を含んでいるポリマーを含むように広い意味で使用され、特に示さない限り、ランダム、ブロック、および統計コポリマーを含む。特定の相の中または異相組成物の中のエチレンまたはプロピレンの濃度は、それぞれ、如何なる充填剤または他の非ポリオレフィン添加物を除いた、その相または異相組成物中のポリオレフィンポリマーの総重量に対する、反応したエチレン単位またはプロピレン単位の重量に基づく。異種ポリマー組成物全般の中の各相の濃度は、如何なる充填剤または他の非ポリオレフィン添加物またはポリマーを除いた、異相組成物中のポリオレフィンポリマーの総重量に基づく。

【0032】

[0029] 第１の態様において本発明は、熱可塑性ポリマーと相溶化剤を含んでいるポリマ−組成物を提供する。本組成物中に存在する熱可塑性ポリマーは任意の適切な熱可塑性ポリマーであってもよい。好適な態様において熱可塑性ポリマーはポリオレフィンポリマーである。より特異的には熱可塑性ポリマーは、ポリプロピレン（例えばポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンコポリマー、およびそれらの混合物）、ポリエチレン（例えば、高密度ポリエチレンポリマー、中密度ポリエチレンポリマー、低密度ポリエチレンポリマー、直鎖低密度ポリエチレンポリマー、およびそれらの混合物）、およびそれらの混合物からなる群から選択されるポリオレフィンポリマーであることが好適である。

【0033】

[0030] 相溶化剤はフルベン部分またはフルベン由来部分を含む、任意の有機化合物であってもよい。その部分は置換されていなくても置換されていてもよく、その部分の中の環上の水素、および／または、末端ビニル炭素原子は、非水素基により置き換えられていてもよいことを意味する。よって好適な態様において相溶化剤は、式（Ｉ）の構造に従う部分を含む化合物、式（ＩＩＩ）の構造に従う部分を含む化合物、および式（Ｖ）の構造に従う部分を含む化合物からなる群から選択される。

【0034】

【化3】

【0035】

式（Ｉ）と式（ＩＩＩ）の構造において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および置換ヒドロカルビル基からなる群から選択され、ただし隣接するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基は結合して該部分の環と融合した第２の環を形成してもよい。更にＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは水素であり；好ましくはＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも２つは水素である。（式（Ｉ）と式（ＩＩＩ）の両者における）末端ビニル炭素原子および（式（ＩＩＩ）における）環の中の隣接する炭素原子に付した断ち切られた結合（すなわち波線により断ち切られた結合）は、相溶化剤の他の箇所との結合を表す。式（Ｖ）の構造において、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は独立にハロゲンからなる群から選択される。

【0036】

[0031] 好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される。適切なアルキル基には、直鎖および分岐したＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基が含まれるが、それらに限定されるものではない。適切な置換アルキル基には、ハロゲン、ヒドロキシ、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される１つ以上の非水素基により置換された、直鎖および分岐したＣ_１〜Ｃ_１８アルキル基が含まれるが、それらに限定されるものではない。適切な芳香族基には、フェニルおよびナフチルなどの芳香族基が含まれるが、それらに限定されるものではない。適切な置換芳香族基には、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される１つ以上の非水素基により置換された、単環式および多環式芳香族基が含まれるが、それらに限定されるものではない。適切なヘテロ芳香族基には、フリル、チエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、ピリジニル、ピラジニル、ピリミジニル、およびそのような基の芳香環化したアナログ（ベンズイミダゾリルなど）が含まれるが、それらに限定されるものではない。適切な置換ヘテロ芳香族基には、ハロゲン、ヒドロキシ、アルキル基、および置換アルキル基からなる群から選択される１つ以上の非水素基により置換された、上記で述べたヘテロ芳香族基が含まれるが、それらに限定されるものではない。他の好適な態様においてＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素である。

【0037】

[0032] より特定の態様において相溶化剤は、下記の式（Ｘ）の構造に従う化合物であってもよい。

【0038】

【化4】

【0039】

式（Ｘ）の構造において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は、式（Ｉ）の構造において上記で述べた基から独立に選択され、Ｒ_１１とＲ_１２は、水素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アミン基、置換アミン基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から独立に選択される個々の置換基であるか、または、Ｒ_１１とＲ_１２は共に芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される単一の置換基を形成する。好ましくはＲ_１１とＲ_１２のわずか１個のみが水素であってもよい。

【0040】

[0033] 好適な態様においてＲ_１１とＲ_１２は、独立に、式（Ｃ）、式（ＣＸ）、および式（ＣＸＶ）からなる群から選択される構造に従う基である。

【0041】

【化5】

【0042】

式（Ｃ）の構造において、Ｒ_１００、Ｒ_１０１、およびＲ_１０２は独立に、Ｃ（Ｈ）、Ｃ（Ｒ_１０１）、および窒素原子からなる群から選択される。変数ａは０から４の整数であるが、５−ｚに等しい値を超えることはなく、ここでｚは環の中の窒素原子の数である。各Ｒ_１０１は独立に、アルキル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基）、置換アルキル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０置換アルキル基）、アリール基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリール基）、置換アリール基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２置換アリール基）、ヘテロアリール基（例えばＣ_４〜Ｃ_１２ヘテロアリール基）、置換ヘテロアリール基（例えばＣ_４〜Ｃ_１２置換ヘテロアリール基）、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルコシキ基）、アリールオキシ基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリールオキシ基）、アルケニル基（例えばＣ_２〜Ｃ_１０アルケニル基）、アルキニル基（例えばＣ_２〜Ｃ_１０アルキニル基）、アルキルエステル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルキルエステル基）、およびアリールエステル基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリールエステル基）からなる群から選択される。更に２つの隣接したＲ_１０１基は多環式アリール基などの、連結して融合した環構造を形成してもよい。式（ＣＸ）の構造において、Ｒ_１１０は酸素原子、硫黄原子、およびＮ（Ｒ_１１５）からなる群から選択される。Ｒ_１１５は水素、アルキル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基）、置換アルキル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０置換アルキル基）、アリール基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリール基）、および置換アリール基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２置換アリール基）からなる群から選択される。Ｒ_１１１はＣ（Ｈ）、Ｃ（Ｒ_１１２）および窒素原子からなる群から選択される。Ｒ_１１２はアルキル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルキル基）、置換アルキル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０置換アルキル基）、アリール基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリール基）、置換アリ−ル基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２置換アリール基）、ヘテロアリ−ル基（例えばＣ_４〜Ｃ_１２ヘテロアリール基）、置換ヘテロアリ−ル基（例えばＣ_４〜Ｃ_１２置換ヘテロアリール基）、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシ基）、アリールオキシ基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリールオキシ基）、アルケニル基（例えばＣ_１〜Ｃ_１０アルケニル基）、アルキニル基（例えばＣ_２〜Ｃ_１０アルキニル基）、アルキルエステル基（例えばＣ_６〜Ｃ_１０アルキルエステル基）、およびアリールエステル基（例えばＣ_６〜Ｃ_１２アリールエステル基）からなる群から選択される。更に２つの隣接したＲ_１１２基は多環式アリール基などの、連結して融合した環構造を形成してもよい。変数ｂは０から２の整数である。式（ＣＸＶ）の構造において、Ｒ_１１０とＲ_１１２は式（ＣＸ）について上記で述べたのと同じ基から選択され、変数ｃは０から３の整数である。

【0043】

[0034] 好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれフェニル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれ４−クロロフェニル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１およびＲ_１２はそれぞれ４−フルオロフェニル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１はメチル基であり、Ｒ_１２はフェニルである。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２は２−チエニル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２は３−チエニル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１はメチル基であり、Ｒ_１２は２−フリル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２はジメチルアミノ基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１とＲ_１２はそれぞれＣ_１〜Ｃ_８アルキル基であり、好ましくはプロピル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１は水素であり、Ｒ_１２は２−フェニルエテニル基である。

【0044】

[0035] 相溶化剤は複数のフルベン部分を含んでもよい。例えば、相溶化剤は２つのフルベン部分を含み、下記の式（ＸＸ）の構造に従ってもよい。

【0045】

【化6】

【0046】

式（ＸＸ）の構造において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ式（Ｉ）の構造において上記で述べた基から独立に選択され、Ｒ_１１はそれぞれ式（Ｘ）の構造において上記で述べた基から独立に選択され、Ｒ_２１はアルカンジイル基、置換アルカンジイル基、アレーンジイル基、置換アレーンジイル基、ヘテロアレーンジイル基、および置換ヘテロアレーンジイル基からなる群から選択される。好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１は芳香族基であり、Ｒ_２１はアレーンジイル基である。より特異的には、そのような好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４はそれぞれ水素であり、Ｒ_１１はそれぞれフェニル基であり、Ｒ_２１はフェン（phen）−１，４−ジイル基である。他の好適な態様において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４およびＲ_１１はそれぞれ水素であり、Ｒ_２１はアレーンジイル基であり、好ましくはフェン（phen）−１，４−ジイル基である。

【0047】

[0036] 場合によっては、相溶化剤は自己ディールス・アルダー反応を介して二量体化またはオリゴマー化を受けてもよい。そのような自己ディールス・アルダー反応において、相溶化剤の１分子中のシクロペンタジエニル部分はジエンとして作用し、相溶化剤の他の分子のシクロペンタジエニル部分中の二重結合はジエノフィルとして作用する。式（Ｉ）の構造に従うフルベン部分がディールス・アルダー反応におけるジエノフィルであるときには、そのフルベン部分は上記の式（ＩＩＩ）の構造に従う部分に変換される。上記の式（ＩＩＩ）の構造において、環の中の隣接する炭素原子に付した断ち切られた結合は、ジエンとの反応から生じる環式部分の一部を形成する結合を表す。よって上記の式（ＩＩＩ）の構造に従う部分を含む相溶化剤のより特異的な例においては、相溶化剤は下記の式（ＩＩＩＡ）の構造に従う部分を含んでもよい。

【0048】

【化7】

【0049】

式（ＩＩＩＡ）の構造において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は上記で述べた基から選択され、Ｒ_６は二価環状部分（例えば二価シクロペンテニル部分）など、少なくとも１つの二重結合を含む近接二価部分である。Ｒ_６が二価環状部分（例えば二価シクロペンテニル部分）であるときには、相溶化剤は環状部分の中の隣接する炭素原子との結合により形成される二環式部分を含む。

【0050】

[0037] 上記の式（Ｘ）の構造に従う相溶化剤の自己ディールス・アルダー反応から生じる二量体は、下記の式（ＸＡ）の構造に従うであろう。

【0051】

【化8】

【0052】

式（ＸＡ）の構造において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_１１およびＲ_１２は、式（Ｘ）の構造に従う化合物について上記で開示した基から選択される。二量体はエンドまたはエキソ異性体のいずれであってもよい。更に式（ＸＡ）の構造を有する二量体は、続いてのディールス・アルダー反応においてジエノフィルとして作用してもよく、後続のそのような反応は種々のオリゴマー種をもたらす。如何なる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、上記で述べた二量体とオリゴマー種は逆ディールス・アルダー反応を受け、二量体とオリゴマー種はもともとそれから生成された、フルベン含有化合物をもたらすと信じられている。この逆ディールス・アルダー反応は、二量体またはオリゴマー種を含有するポリマー組成物が処理の間に加熱される（ポリマー組成物が押出されるときに起こる加熱など）ときに起こると信じられている。

【0053】

[0038] この相溶化剤は任意の適切な分子量を有してもよい。当業者に理解されるように化合物の分子量は、他の要因との組み合わせにより、化合物の融点と沸点に影響する。よって高いモル質量を有する化合物は、通常高い融点と沸点を有する。如何なる特定の理論に拘束されることを望むものではないが、相溶化剤の融点と沸点は、本発明の組成物中の相溶化剤の効力に影響することがあると信じられている。例えば比較的に低いモル質量と低い沸点（例えばポリマー組成物が押出される温度よりもずっと低い沸点）を有する相溶化剤は、押出しプロセスの間にかなりの程度が揮発すると信じられており、そのためにポリマー組成物の性質を改変する相溶化剤が少なくなってしまう。よって相溶化剤が、ポリマー組成物が押出される温度よりも高い沸点を示すのに十分な程に高いモル質量を有することは好適である。一連の好適な態様において相溶化剤は、約１３０ｇ／ｍｏｌ以上、約１４０ｇ／ｍｏｌ以上、約１５０ｇ／ｍｏｌ以上、または約１６０ｇ／ｍｏｌ以上のモル質量を有することが好ましい。また、比較的高い融点（例えばポリマー組成物が押出される温度よりも高い融点）を有する相溶化剤は、押出しプロセスの間に溶融ポリマー中によく分散しない、または少なくとも押出し温度よりも低い融点を有する相溶化剤と同様には分散しない、と信じられている。そして相溶化剤の分散が乏しいことは、分散が良好である相溶化剤と比較して、達成できる物理的性質の改善に負の影響を及ぼすであろう。よって一連の好適な態様において、相溶化剤は約２３０℃以下、約２２０℃以下、約２１０℃以下、または約２００℃以下の融点を有する。

【0054】

[0039] 相溶化剤はポリマー組成物中に任意の適切な量で存在することができる。例えば相溶化剤はポリマー組成物中に、熱可塑性ポリマーと相溶化剤の重量に基づいて、約１０ｐｐｍ以上、約２５ｐｐｍ以上、約５０ｐｐｍ以上、約１００ｐｐｍ以上、約１５０ｐｐｍ以上、約２００ｐｐｍ以上、または約２５０ｐｐｍ以上の量で存在することができる。

【0055】

[0040] 上記で述べた相溶化剤は、ポリプロピレンホモポリマーなどの熱可塑性ポリマーの溶融強度を増加させるために使用できると信じられている。例えばポリマー（例えばポリプロピレンホモポリマー）を、上記で述べた相溶化剤および下記に述べる有機過酸化物と共に押出すことにより、これを達成することができる。上記で述べた相溶化剤は全て、そのようなプロセスにおいてポリマーの溶融強度を増加させるであろうと信じられているが、２つ以上のフルベン部分を含んでいる相溶化剤（例えば式（ＸＸ）の構造に従う相溶化剤）は、ポリマーの溶融強度に最大の影響を及ぼすであろうと信じられている。

【0056】

[0041] 第２の態様において本発明は、上記で述べた相溶化剤を含む異相ポリマー組成物を提供する。本発明の態様に従って有利に改変してもよい本発明の異相ポリマー組成物は、少なくとも２つの異なった相：ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレンと５０重量％以下のエチレンおよび／またはＣ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンのコポリマーから選択されるプロピレンポリマーを含むポリプロピレンポリマー相、ならびに、エチレンホモポリマーおよびエチレンとＣ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンのコポリマーから選択されるエチレンポリマーを含むエチレンポリマー相、によって特徴付けられる。エチレンポリマー相のエチレン含量は少なくとも８重量％である。エチレン相がエチレンとＣ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンとのコポリマーであるときには、エチレン相のエチレン含量は８から９０重量％の範囲でもよい。本発明の１態様においてエチレン相のエチレン含量は少なくとも５０重量％である。プロピレンポリマー相またはエチレンポリマー相のいずれかが連続相を形成してもよく、他は離散または分散相を形成するであろう。例えばエチレンポリマー相は不連続であってもよく、ポリプロピレンポリマー相は連続相であってもよい。本発明の１態様において、プロピレンポリマー相のプロピレン含量はエチレンポリマー相のプロピレン含量よりも大きい。

【0057】

[0042] プロピレンポリマー相とエチレンポリマー相の相対濃度は、広範囲に亘って変化してもよい。例としてエチレンポリマー相は、組成物中のプロピレンポリマーとエチレンポリマーの合計の５から８０重量％を含んでもよく、プロピレンポリマー相は、組成物中のプロピレンポリマーとエチレンポリマーの合計の２０から９５重量％を含んでもよい。

【0058】

[0043] 本発明の種々の態様において、(i)異相組成物中のプロピレンポリマーとエチレンポリマーの含量の合計に基づいて、エチレン含量は５から７５重量％、または５から６０重量％にすら及んでもよく、(ii)エチレンポリマー相はエチレン−プロピレンまたはエチレン−オクテンエラストマーであってもよく、および／または、(iii)プロピレンポリマー相のプロピレン含量は８０重量％以上であってもよい。

【0059】

[0044] 本発明は特にポリプロピレン衝撃コポリマーの改変に有用である。衝撃コポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレンと５０重量％以下のエチレンおよび／またはＣ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンのコポリマーから選択されるポリプロピレンポリマーを含む連続相、ならびに、エチレン／Ｃ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーから選択される弾性エチレンポリマーを含む不連続相によって特徴づけられ、エチレンポリマーは８から９０重量％のエチレン含量を有してもよい。

【0060】

[0045] プロピレン衝撃コポリマーを対象とする本発明の種々の態様において、(i)不連続相のエチレン含量は８から８０重量％であってもよく、(ii)異相組成物のエチレン含量は、組成物中のプロピレンポリマーとエチレンポリマーの合計に基づいて、５から３０重量％であってもよく、(iii)連続相のプロピレン含量は８０重量％以上であってもよく、および／または、(iv)不連続相は、組成物中のプロピレンポリマーとエチレンポリマーの合計の５から３５重量％であってもよい。

【0061】

[0046] 改変されてもよい異相ポリオレフィンポリマーの例は、比較的に固いポリプロピレンホモポリマーマトリックス（連続相）とエチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）粒子の微細分散相によって特徴付けられる衝撃コポリマーである。ポリプロピレン衝撃コポリマーは２段階工程によって作製されてもよく、ここで最初にポリプロピレンホモポリマーが重合化され、第二段階でエチレン−プロピレンゴムが重合化する。代わりに衝撃コポリマーは本技術分野で知られているように、３つ以上の段階で作製されてもよい。適切な工程は下記の参照文献：ＵＳ５，６３９，８２２およびＵＳ７，６４９，０５２Ｂ２の中に見出される。ポリプロピレン衝撃コポリマーを作製するための適切なプロセスの例は、Ｓｐｈｅｒｉｐｏｌ（登録商標）、Ｕｎｉｐｏｌ（登録商標）、ミツイプロセス、ノボレンプロセス、Ｓｐｈｅｒｉｚｏｎｅ（登録商標）、Ｃａｔａｌｌｏｙ（登録商標）、チッソプロセス、Ｉｎｎｏｖｅｎｅ（登録商標）、Ｂｏｒｓｔａｒ（登録商標）およびシノペックプロセスである。これらのプロセスは重合化を達成するために、不均一系または均一系のチーグラー・ナッタまたはメタロセン触媒を使用してもよい。

【0062】

[0047] 異相ポリオレフィンポリマー組成物は、固体の状態で少なくとも２つの異なった相を形成する、２つ以上のポリマー組成物を溶融混合することによって形成されてもよい。一例として異相ポリオレフィン組成物は３つの異なった相を含んでいてもよい。異相ポリオレフィンポリマー組成物は、２つ以上の型の再生（recycled）ポリオレフィン組成物の溶融混合に由来してもよい。従って本明細書において使用される「異相ポリオレフィンポリマー組成物を供給する」という語句は、プロセスにおいて既に異相性であるポリオレフィンポリマー組成物を採用することのみならず、プロセスの間に２つ以上のポリオレフィンポリマー組成物を溶融混合することを含み、ここで２つ以上のポリオレフィンポリマー組成物は異相性の系を形成する。例えば異相ポリオレフィンポリマーは、ポリプロピレンホモポリマーとエチレン／α−オレフィンコポリマー（例えばエチレン／ブテンエラストマー）を溶融混合することによって作製してもよい。適切なコポリマーの例は、Ｅｎｇａｇｅ（商標）、Ｅｘａｃｔ（登録商標）、Ｖｉｓｔａｍａｘｘ（登録商標）、Ｖｅｒｓｉｆｙ（商標）、ＩＮＦＵＳＥ（商標）、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（登録商標）、Ｅｘｘｅｌｏｒ（商標）およびＡｆｆｉｎｉｔｙ（登録商標）であろう。更に組成物を異相系の中の連続相の融点以上に加熱したときには、系を形成するポリオレフィンポリマー成分の混和性が変化するかもしれないが、それでもその系を冷却して固化させたときには２つ以上の相を形成することを理解できる。異相ポリオレフィンポリマー組成物の例は、ＵＳ８，２０７，２７２Ｂ２およびＥＰ１ ３９１ ４８２Ｂ１の中に見出される。

【0063】

[0048] 本発明の１態様において、改変されるべき異相ポリオレフィンポリマーは、不飽和結合を有する如何なるポリオレフィン成分も有さず、特に、プロピレン相中のプロピレンポリマーとエチレン相中のエチレンポリマーは両者とも、不飽和結合を有さない。

【0064】

[0049] 本発明の他の態様において、プロピレンポリマーとエチレンポリマーの成分に加えて、異相系は、エラストマー性エチレンコポリマー、エラストマー性プロピレンコポリマーなどのエラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン（ＳＥＰＳ）およびスチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ）などのスチレンブロックコポリマー、プラストマー、エチレン−プロピレン−ジエンターポリマー、ＬＬＤＥＰ、ＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥ、ポリブタジエン、ポリイソプレン、天然ゴム、および非晶質ポリオレフィンを含んでもよい。コムは未使用のものでも、再生したものでもよい。

【0065】

[0050] 異相ポリオレフィンポリマー組成物は、ポリマー組成物を、その組成物中で生成したフリーラジカルの存在下で相溶化剤と混合することにより改変される。

【0066】

[0051] 本発明の１態様において異相ポリオレフィンポリマー組成物は、ポリマー組成物を、その組成物中で生成したフリーラジカルの存在下で相溶化剤と溶融混合することにより改変される。溶融混合工程は、組成物の主要なポリオレフィン成分の融解温度以上に組成物が加熱されるような条件下で行われ、融解した状態の間に混合される。適切な溶融混合プロセスの例は、例えば押出し機の中で溶融配合し、射出成形し、およびバンバリーミキサーまたは混練機中で混合することを含む。一例として、混合物を１６０℃から３００℃の温度で溶融混合してもよい。特にプロピレン衝撃コポリマーを、１８０℃から２９０℃の温度で溶融混合してもよい。ポリマー組成物（プロピレンポリマー相とエチレンポリマー相）、相溶化剤および有機過酸化物を押出し機の中で、組成物中の全てのポリオレフィンポリマーの融解温度以上の温度で溶融配合してもよい。

【0067】

[0052] 本発明の他の態様において、ポリマーを溶媒中に溶解してポリマー溶液中に相溶化剤を添加してもよく、溶液中にラジカルを生成させる。本発明の他の態様において、相溶化剤を固体状態でポリマーと組み合わせてもよく、Macromolecules「Ester Functionalization of Polypropylene via Controlled Decomposition of Benzoyl Peroxide during Solid-State Shear Pulverization」（vol.46, pp.7834-7844 (2013)）に記載されているように、固体状態でのせん断粉砕の間にフリーラジカルを生成させてもよい。

【0068】

[0053] プロピレンポリマー、エチレンポリマーおよび相溶化剤を共に単一工程で、混合物に添加された（有機過酸化物など）、あるいは、せん断、紫外線光などイン・サイチュで生成したフリーラジカルの存在下で混合するのに、従来の処理装置を用いてもよい。それにもかかわらず、様々な組み合わせの成分を複数の工程で且つ様々な順序で混合し、そして続いて混合物を、本明細書中で述べられたような相溶化剤がポリオレフィンポリマーと反応する条件にさらすことも可能である。

【0069】

[0054] 例えば相溶化剤および／またはフリーラジカル生成剤（化学的化合物が使用されたとき）をポリマーに、１以上のマスターバッチ組成物の形で添加することができる。適切なマスターバッチ組成物は担体樹脂中に、相溶化剤および／またはフリーラジカル生成剤を含むことができる。相溶化剤および／またはフリ−ラジカル生成剤はマスターバッチ組成物中に、該組成物の総重量に基づいて、約１重量％から約８０重量％の量で存在することができる。任意の適切な熱可塑性ポリマーなど、任意の適切な担体樹脂をマスターバッチ組成物の中で使用することができる。例えばマスターバッチ組成物のための担体樹脂は、ポリプロピレン衝撃コポリマー、ポリオレフィンコポリマー、エチレン／α-オレフィンコポリマー、ポリエチレンホモポリマー、直鎖状の低密度ポリエチレンポリマー、ポリオレフィンワックス、またはそのようなポリマーの混合物などのポリオレフィンポリマーであってもよい。担体樹脂はプロピレンポリマーまたはエチレンポリマーであって、異相ポリオレフィンポリマー組成物中に存在するプロピレンポリマーまたはエチレンポリマーと同じであるかまたは類似したものであってもよい。そのようなマスターバッチ組成物により最終使用者は、異相ポリオレフィンポリマー組成物中に存在するエチレンポリマーに対するプロピレンポリマーの比率を操作することができるであろう。これは、最終使用者が所望する性質のセット（例えば衝撃と剛性のバランス）を達成するために、市販樹脂グレードのエチレンに対するプロピレンの比率を改変する必要があるときに好適であろう。

【0070】

[0055] 本発明の第二の態様（すなわち改変された異相ポリマー組成物）で使用される相溶化剤は、本発明の第一の態様と関連して上記で述べた相溶化剤の何れであってもよい。そのような相溶化剤は単独で、または互いに組み合わせて使用することができる。

【0071】

[0056] 組成物中の相溶化剤の濃度を、最終使用者の目的に従うように変えることができる。例えばポリマーの強度（特に衝撃強度）の減少を最小（あるいは潜在的に増加さえも）にして、ポリマー組成物のＭＦＲの所望の増加を達成するために、その濃度を変えることができる。好適な態様において相溶化剤は、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍ以上、約５０ｐｐｍ以上、約１００ｐｐｍ以上、約１５０ｐｐｍ以上、または約２００ｐｐｍ以上の量で存在することができる。他の好適な態様において相溶化剤は、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約５重量％（５０，０００ｐｐｍ）以下、約４重量％（４０，０００ｐｐｍ）以下、約３重量％（３０，０００ｐｐｍ）以下、約２重量％（２０，０００ｐｐｍ）以下、約１重量％（１０，０００ｐｐｍ）以下、または約０．５重量％（５，０００ｐｐｍ）以下の量で存在することができる。よって特定の好適な態様において相溶化剤は、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約１０から約５０，０００ｐｐｍ、約１００から約１０，０００ｐｐｍ、または約２００から約５，０００ｐｐｍの量で存在することができる。

【0072】

[0057] （下記で議論するように）化学的なフリ−ラジカル生成剤を採用するときに、ポリマー組成物中の相溶化剤の濃度を、相溶化剤の量と化学的なフリ−ラジカル生成剤の量の間の比率の観点から、追加してまたは代わりに表すことができる。相溶化剤の分子量と化学的なフリ−ラジカル生成剤中の過酸化物結合の数の差についてこの比率を正規化するために、この比率は通常、化学的なフリ−ラジカル生成剤の添加により存在する過酸化物結合（Ｏ−Ｏ結合）のモル当量に対する、組成物中に存在する相溶化剤のモル数の比率として表される。好ましくはその比率（すなわち過酸化物結合のモル当量に対する相溶化剤のモルの比率）は、約１：１０以上、約１：５以上、約３：１０以上、約２：５以上、約１：２以上、約３：５以上、約７：１０以上、約４：５以上、約９：１０以上、または約１：１以上である。他の好適な態様においてこの比率は、約１０：１以下、約５：１以下、約１０：３以下、約５：２以下、約２：１以下、約５：３以下、約１０：７以下、約５：４以下、約１０：９以下、または約１：１以下である。よって一連の好適な態様において相溶化剤は組成物中に、過酸化物結合のモル当量に対する相溶化剤のモルの比率が、約１：１０から約１０：１、約１：５から約５：１、約１：４から約４：１、約３：１０から約１０：３、約２：５から約５：２、または約１：２から約２：１で存在することができる。

【0073】

[0058] 本発明においてフリーラジカル生成剤はポリマー鎖の切断を引き起こすために採用され、それによって異相ポリオレフィンポリマー組成物のＭＦＲに正に影響し、一方、十分なフリーラジカルを生成して組成物中のポリオレフィンポリマーの相溶化剤との反応を助長する。フリーラジカル生成剤は、有機過酸化物またはビス−アゾ化合物などの化学的化合物であってもよく、またはフリーラジカルは、超音波、せん断、電子ビーム（例えばβ線）、光（例えば紫外光）、熱および放射線（例えばγ線とＸ線）反応系に適用することにより生成してもよく、または前述の組み合わせであってもよい。

【0074】

[0059] １つ以上のＯ−Ｏ官能基性を有する有機過酸化物は本発明において特に有用である。そのような有機過酸化物の例には、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，３，６，６，９，９−ペンタメチル−３−（エチルアセテート）−１，２，４，５−テトラオキシシクロノナン、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシ・イソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ｐ−クロロベンゾイルペルオキシド、ジベンゾイルジペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド；ｔ−ブチルヒドロキシエチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシドおよび２，５−ジメチルヘキセン−２，５−ジペルイソノナン酸、アセチルシクロヘキサンスルフォニル・ペルオキシド、ジイソプロピル・ペルオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−アミルペルネオデカン酸、ｔｅｒｔ−ブチル−ペルネオデカン酸、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバル酸、ｔｅｒｔ−アミルペルピバル酸、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジイソノナノイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジオクタノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ビス（２−メチルベンゾイル）ペルオキシド、ジスクシノイルペルオキシド、ジアセチルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペル−２−エチルヘキサン酸、ビス（４−クロロベンゾイル）ペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペルマレイン酸、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル・カーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソノナン酸、２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、ｔｅｒｔ−アミルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）プロパン、ジクミルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、３−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−３−フェニルフタリド、ジ−ｔｅｒｔ−アミルペルオキシド、α，α’−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、３，５−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，５−ジメチル−１，２−ジオキソラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチルヘキシン２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、３，３，６，６，９，９−ヘキサメチル−１，２，４，５−テトラオキサシクロノナン、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、ピナンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼン・モノ−α−ヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、またはｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシドが含まれる。

【0075】

[0060] 有機過酸化物はポリマー組成物中に任意の適切な量で存在することができる。有機過酸化物の適切な量は、その組成物中で使用された特定のポリマー、ポリマーの出発ＭＦＲ、およびポリマーのＭＦＲの望ましい変化など、幾つかの因子に依存するであろう。好適な態様において有機過酸化物はポリマー組成物中に、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約１０ｐｐｍ以上、約５０ｐｐｍ以上、または約１００ｐｐｍ以上の量で存在することができる。他の好適な態様において有機過酸化物はポリマー組成物中に、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約２重量％（２０，０００ｐｐｍ）以下、約１重量％（１０，０００ｐｐｍ）以下、約０．５重量％（５，０００ｐｐｍ）以下、約０．４重量％（４，０００ｐｐｍ）以下、約０．３重量％（３，０００ｐｐｍ）以下、約０．２重量％（２，０００ｐｐｍ）以下、または約０．１重量％（１，０００ｐｐｍ）以下の量で存在することができる。よって一連の好適な態様において、有機過酸化物はポリマー組成物中に、ポリマー組成物の総重量に基づいて、約１０から約２０，０００ｐｐｍ、約５０から約５，０００ｐｐｍ、約１００から約２，０００ｐｐｍ、または約１００から約１，０００ｐｐｍの量で存在することができる。有機過酸化物の量は上記で述べられたように、相溶化剤と過酸化物結合のモル比率の観点からも表すことができる。

【0076】

[0061] 適切なビスアゾ化合物をフリーラジカルの起源として採用してもよい。そのようなアゾ化合物は、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（１−シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’−アゾビス（イソブチルアミド）二水和物、２−フェニルアゾ−２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、２−（カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチル−プロパン）、遊離塩基または塩酸塩としての２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）、遊離塩基または塩酸塩としての２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝、または２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝である。

【0077】

[0062] フリーラジカル開始剤として有用な他の化学的化合物には、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンおよび立体障害型ヒドロキシルアミンエステルが含まれる。

【0078】

[0063] 種々のラジカル生成剤を単独でまたは組み合わせて採用することができる。

【0079】

[0064] 本発明の異相ポリオレフィン組成物は、熱可塑性組成物の中で通常使用される種々の型の添加剤に適合し、それには、安定剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）、酸化防止剤、難燃剤、酸中和剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤、帯電防止剤、擦傷防止剤（antiscratch agent）、加工助剤、発泡剤、着色剤、乳白剤、透明化剤、および／または核生成剤が含まれる。更なる例として本組成物は充填剤、例えば、炭酸カルシウム、タルク、ガラスファイバー、ガラス球、ミリケンケミカル（米国）から入手可能なＨｙｐｅｒｆｏｒｍ（登録商標）ＨＰＲ−８０３ｉなどの無機ウィスカー、オキシ硫酸マクネシウムウィスカー、硫酸カルシウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、雲母、珪灰石、モンモリロナイトなどのクレイ、および生物起源または天然の充填剤を含んでもよい。添加剤は改変された異相ポリオレフィン組成物の中の全成分の最大７５重量％を構成してもよい。

【0080】

[0065] 本発明の異相ポリオレフィン組成物を、従来のポリマー処理用途において使用してもよく、限定されるものではないがそれには、射出成形、薄肉（thin-wall）射出成形、単軸スクリュー配合、二軸スクリュー配合、バンバリー混合、コニーダー混合、二本ロールミリング、シート押出し、繊維（fiber）押出し、フィルム押出し、パイプ押出し、異形押出し、押出しコーティング、押出しブロー成形、射出ブロー成形、射出延伸ブロー成形、圧縮成形、押出し圧縮成形、圧縮ブロー成形、圧縮延伸ブロー成形、熱成形、および回転成形が含まれる。本発明の熱可塑性ポリマー組成物を使用して作製された熱可塑性ポリマー物品は、１または任意の適切な数の複数の層が本発明の熱可塑性ポリマー組成物を含んでいる、複数の層から構成されていてもよい。例として、典型的な最終的に使用される製品には、容器、パーッケージ、自動車部品、ボトル、膨張したまたは発泡した物品、アプリケーション部分（application parts）、囲い（closures）、カップ、家具、家庭用品、電槽、枠箱（crates）、パレット（pallets）、フィルム、シート、ファイバー、パイプ、および回転成形された部品が含まれる。

【0081】

[0066] 下記の例は上記で述べた対象の更なる例示を描くものであるが、当然に、如何なる意味でもその範囲を限定するものと解釈されるべきではない。下記の方法は、特に述べられた場合以外には、下記の例で述べられる性質を測定するために使用されたものである。

【0082】

[0067] 各組成物を密閉容器中で約１分間、成分を混ぜ合わせることによって配合した。組成物をその後、１６ｍｍのスクリュー直径と２５：１の長さ／直径比を有する、プリズムＴＳＥ−１６−ＴＣ共回転完全噛み合い平行二軸スクリュー押出機上で溶融配合した。押出機のバレル温度を約１９５℃から約２１５℃に上昇させ、スクリュー速度を約５００ｒｐｍに設定した。各ポリプロピレンコポリマーの押出物（ストランドの形態）を水浴中で冷却し、続いてペレット化した。

【0083】

[0068] 次いでペレット化した組成物を用いて、直径１４ｍｍのスクリューを有するニッセイＨＭ７ ７トン射出成形機上で射出成形することにより、棒（bar）を形成した。射出成形機のバレル温度は約２１５℃から２３０℃であり、成形温度は約２５℃であった。得られた棒を測定したところ、長さは約８０ｍｍ、幅は約１０ｍｍ、厚さは約４．０ｍｍであった。

【0084】

[0069] ポリプロピレンについて２．１６ｋｇ搭載し、（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）に従って２３０℃で、ペレット化された組成物についてメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定した。

【0085】

[0070] ノッチ付きアイゾット衝撃強度を、ＩＳＯ法１８０／Ａに従って測定した。＋２３℃または−３０℃のいずれかに調整された棒について、ノッチ付きアイゾット衝撃強度を２３℃で測定した。棒の曲げ弾性率強度は、ＩＳＯ法１７８に従って測定した。ピークＴ_ｃを測定するために、示差走査熱量測定法をＡＳＴＭ Ｅ７９４に従って行った。

【0086】

[0071] 分子量分布（ＭＷＤ）のみならず、前記分布の重量平均（Ｍ_ｗ）も、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）ともいう）を用いて測定した。全ての測定は、(3)３００×７．５ｍｍＰＬゲル １０μｍ Ｍｉｘｅｄ Ｂ ＬＳ、屈折率検出器、粘度計、および１５°と９０°の光散乱検出器（１６０℃で）を含んでいるＡｇｉｌｅｎｔ ＰＬ−ＧＰＣ２２０ ＧＰＣ／ＳＥＣシステムを使用して、移動相として１２５ｐｐｍのブチルヒドロキシトルエンにより抑制した（inhibited）トリクロロベンゼン、１６０℃のカラム温度、および約１ｍｇ／ｍｌのサンプル濃度を用いて行なわれた。下記で列挙された例では１５°の光散乱検出器を選択して濃度を測定した。ゲル浸透クロマトグラフィーは分子が、流体力学な分子体積またはサイズに基づいて分子を分離する分離技術である。適切なカラムキャリブレーションまたは分子量感受性検出器（光散乱検出器または粘度測定器など）を使用することにより、分子量分布と統計学的な分子量平均が得られた。ゲル浸透クロマトグラフィーにおいて分子はカラムを通過し、それはカラム内でのビーズ間の移動と共に、ビーズ内に入って通り抜ける移動の組み合わせを介する。分子がカラムを通過するのに必要な時間は、分子量が増加すると減少する。任意の所定の時間においてカラムから抜け出るポリマーの量は、種々の検出器で測定される。器具と検出器のより詳細な記述は、Ron Clavire (2008)による「Characterization and Analysis of Polymers」の中の「Composition, Molar Mass and Molar Mass Distribution」というタイトルの章において見出される。

【0087】

[0072] 線形粘弾性挙動は、ＴＡインストルメンツにより製造されたＡＲＥＳ−Ｇ２流量計を用いて測定され、「Effect of Molecular Structure on the Linear Viscoelastic Behavior of Polyethylene」 Macromolecules, 33 (20), 7489-7499 (2000)と「Similarities between Gelation and Long Chain Branching Viscoelastic Behavior」 Macromolecules, 34 (10), 3115-3117 (2001)（これらは全体として参照することにより本明細書に援用される）の中で述べられているように、長鎖分岐の基準として使用した。１６０℃の温度での周波数掃引実験は、約１ｍｍの間隙（gap）を有する配置の平行板（直径２５ｍｍ）の中、窒素雰囲気下で、０．０６２８と６２８．３１９ｒａｄ*ｓ^−１の間で作動した。線形粘弾性挙動実験のためのサンプルは、直径３８ｍｍ、厚さ１．２７ｍｍ（５０ミル）のプラークを、直径１４ｍｍのスクリューを有する、ニッセイＨＭ７ ７トン射出成形機上で射出成形することにより調製した。射出成形機のバレル温度は約２１５から２３０℃であり、型温は約２５℃であった。

【0088】

[0073] 一軸伸長レオロジーは、ＴＡインストルメンツにより製造されたＡＲＥＳ−Ｇ２流量計の中で、伸長粘度器具（ＥＶＦ）を用いて測定された。過渡的一軸伸長粘度測定の一般的な記載は、例えば、米国特許番号６，５７８，４１３と６，６９１，５６９、「Stain Hardening of Various Polyolefins in Uniaxial Elongation Flow」 Journal of Rheology, (47)3, 619-630 (2003)と「Measuring the Transient Extensional Rheology of Polyethylene Melts Using the SER Universal Testing platform」 Journal of Rheology, 49(3), 585-606 (2005)において提供され、これらは全体として参照することにより本明細書に援用される。つまりＥＶＦは、ポリエチレン溶融物などの高粘度材料の伸長粘度を測定するための伸長粘度器具である。ＥＶＦは溶融ポリマーサンプルに、一定のひずみ速度で一軸引張変形を適用する。その器具は、サンプルを一定のＨｅｎｃｋｙ速度で引き上げる固定された回転ドラムから構成され、その間に温度が制御されたオーブンの中でサンプルに生成した力を測定する。１７０℃の温度における定常歪み速度実験は、０．０１と１．０ｓ^−１の間の伸長速度で運転した。一軸伸長実験のためのサンプルは、２３０℃の温度でのポリマーの圧縮成形と、続いてのストレスフリーのサンプルを作製するための遅い冷却速度により調製した。

【0089】

[0074] キシレン可溶物は改変されたＡＳＴＭ Ｄ５４０２−１０により測定され、異相ポリプロピレンコポリマー中に存在するゴムの量の基準である。約０．６ｇのポリマーを量り分け、撹拌子と共に丸底フラスコに置いた。５０ｍＬのキシレンをフラスコ中のポリマーに添加した。ポリマーキシレン混合物を激しく攪拌しながら、還流温度へ加熱した。一旦還流温度に到達したら溶液を更に３０分間攪拌し、その後室温に冷却した。得られたポリマー／キシレン混合物を穏やかに撹拌して如何なる沈殿したポリマーゲルも壊し、その後Ｎｏ．４の濾紙を通して流し込み、可溶性画分を含んでいる濾液と不溶性画分の両者を収集した。１０ｍＬアリコートの濾液をクラスＡのピペットで採取し、秤量された蒸発皿に移動した。濾液を含んでいる蒸発皿をその後、温度を１５５℃に維持している温度制御されたホットプレートに置いてキシレンを蒸発させた。一旦キシレンの大部分が蒸発したら、蒸発皿を８０±１０℃の温度に設定した真空オーブンに移した。気圧を１３．３ｋＰａ未満に低減し、約２時間または一定の重量が達成されるまでサンプルを乾燥した。その後蒸発皿の質量が差し引かれ、残余の可溶性ポリマーの質量が与えられた。当初サンプル中の可溶性ポリマーのパーセンテージは以下により計算された：

【0090】

【数1】

【0091】

ここで：Ｓ_ｓはサンプルの可溶性画分（％）であり；Ｖ_ｂ０は溶液の当初容量（ｍＬ）であり；Ｖ_ｂ１は可溶物測定に使用されたアリコートの容量（ｍＬ）であり；Ｗ_２は蒸発皿と可溶物の質量（ｇ）であり；Ｗ_１は蒸発皿の質量（ｇ）であり；Ｗ_０は当初サンプルの質量（ｇ）である。

【実施例】

【0092】

例１
[0075] 以下の例は、本発明の方法に従って達成された、異相ポリオレフィン組成物の変性および性能強化を示す。

【0093】

[0076] ４つの異相ポリマー組成物を製造した。比較サンプル１Ａ（Ｃ．Ｓ．１Ａ）は、非変性ポリプロピレンコポリマーであった。比較サンプル１Ｂ（Ｃ．Ｓ．１Ｂ）を、過酸化物を使用して粘性破壊された同様のポリプロピレンコポリマーで作製した。サンプル１Ａおよび１Ｂを、相溶化剤としてジフェニルフルベンと混和した、同様の粘性破壊ポリプロピレンコポリマーで作製した。これらのサンプルの一般的な配合を表１に記載する。

【0094】

【表1】

【0095】

[0077] 表２に挙げられた各組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、その棒に、上述のメルトフローレートおよびアイゾット衝撃試験を行い、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による試験中に１５°光散乱検出器シグナルを使用して評価した。

【0096】

【表2】

【0097】

[0078] 驚くべきことに、サンプル１Ａにおいて示されるように、７９２ｐｐｍ充填量でジフェニルフルベンを添加するとき、２３℃のアイゾット衝撃強度は依然として出発樹脂と同一であるが、メルトフローレートは依然として高い。ジフェニルフルベンが１５８４ｐｐｍ充填量で添加された本発明のサンプル１Ｂは、望ましい非破壊挙動および出発樹脂よりも高いＭＦＲに達する。

【0098】

[0079] 結果として生じる、各組成物のポリマー分子量の変化を図１に示す。過酸化物をポリプロピレンに添加するとき、より長い保持時間へのピークシフトによって示されるように、分子量は減少し、約１６分未満の保持時間でシグナルは相対的に減少する。本発明の組成物（サンプル１Ａおよび１Ｂ）はより短い保持時間（より高い分子量）へのシフトバックを示し、かつ約１６分の保持時間において、非変性または過酸化物変性異相樹脂では観察されない明確な肩を示した。この肩は、非変性または過酸化物変性の異相樹脂のいずれのものよりも高い分子量を有する変性ポリマーの形成を示す。

【0099】

例２
[0080] 以下の例は、上述のようないくつかの異相ポリオレフィン組成物の製造を示し、かつ上述のような相溶化剤を組み込むことによって達成される性能強化を研究する。

【0100】

[0081] 本発明による相溶化剤および比較化合物は、表３に記載される一般的な配合に従って、異なるバッチの異相ポリプロピレンコポリマー組成物中にそれぞれ融解混合した。表４は、各組成物に使用された相溶化剤または比較化合物の、構造、充填量、および性能を示す。

【0101】

【表3】

【0102】

[0082] 各異相ポリプロピレンコポリマー組成物を、上述の手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。組成物のメルトフローレートおよび（２３℃の）アイゾット衝撃値を測定した。各組成物のメルトフローレートおよびアイゾット衝撃値の百分率変化（非変性、バージン樹脂との比較として）を下記の表４に報告する。本発明による相溶化剤を含むいくつかの試験組成物は、アイゾット衝撃試験中に完全に破砕されなかった。これらの組成物は表４において「非破壊」および「部分的」として報告されている。これらの「非破壊」および「部分的」破壊サンプルは完全に破砕されないため、そのサンプルのアイゾット衝撃値はこの試験を用いて定量することはできなかった。言い換えれば、これらのサンプルの衝撃強度は試験の限界を上回っていた。さらに、「非破壊」および「部分的」破壊サンプルの衝撃強度は、非変性ポリプロピレンコポリマー（すなわち、相溶化剤を含まない粘性破壊コポリマー）と同様の試験を用いて定量することができなかったため、アイゾット衝撃値の百分率変化を計算することができなかった。それにもかかわらず、サンプルが、試験中は完全に破砕されないという事実により、ポリマーの衝撃強度が著しく増加したことが明らかになる。

【0103】

【表4-1】

【0104】

【表4-2】

【0105】

【表4-3】

【0106】

【表4-4】

【0107】

【表4-5】

【0108】

[0083] 表４に記載された結果は、本発明による相溶化剤を含む組成物が、バージン、非粘性破壊樹脂と比較して、メルトフローレートの著しい増加を達成できることを示す。これらの結果は、本発明による相溶化剤を含む組成物が、ポリマーのアイゾット衝撃強度における測定可能な（かつ、多くの場合に著しい）増加を達成できることも示す。増加の有意性は相溶化剤の充填量により変化し得るが、本発明による各相溶化剤は、試験充填量のうちの１つで、予想されるアイゾット衝撃値を上回り少なくとも５％の増加を達成することができた。このことは製品化の視点から著しい増加であると考えられる。相溶化剤の多くが、予想されるアイゾット衝撃値を上回り１５％を超える増加をもたらすことが可能であった。さらに、化合物Ｆｕｌ−１０、化合物Ｆｕｌ−１６、および化合物Ｆｕｌ−２０のデータを比較することによって、構造的に類似する化合物（すなわち、本発明の相溶化剤と構造的に類似するが、定義された特徴のすべてを有するとは限らない化合物）は、予想されるアイゾット衝撃値を上回る著しい増加をもたらさないことが示される。

【0109】

例３
[0084] 以下の例は、ポリプロピレンホモポリマー、ポリオレフィンエラストマー、有機過酸化物、および本発明の相溶化剤を融解混合することによって作製された、変性異相ポリオレフィン組成物の製造を示す。

【0110】

[0085] 特に、２ｄｇ／分のポリプロピレンホモポリマー（Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ３２７６）、２０ｗ／ｗ％のポリオレフィンエラストマー（Ｅｎｇａｇｅ（商標）７４６７、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）、有機過酸化物（Ｖａｒｏｘ ＤＢＰＨ、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびジフェニルフルベンを融解混合し、試験を行った。結果を、過酸化物のみが存在するときおよび過酸化物も相溶化剤も存在しないときに作製された異相ポリオレフィン組成物と比較した。

【0111】

[0086] 過酸化物およびジフェニルフルベンの充填量を表５に挙げる。各ポリマーブレンド組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、その棒に、上述のように、メルトフローレートおよびアイゾット衝撃試験を行った。

【0112】

【表5】

【0113】

[0087] 過酸化物も相溶化剤も含まないポリプロピレンホモポリマーおよびポリオレフィンエラストマーのブレンド（Ｃ．Ｓ．３Ａ）は、２３℃で非破壊アイゾット衝撃挙動を示すが、望ましくない低メルトフローレートを有する。過酸化物をブレンドに添加するとき（Ｃ．Ｓ．３Ｂ）、メルトフローレートは実質的に増加するが、２３℃のアイゾット衝撃強度は非破壊から７６Ｊ／ｍに望ましくないことに減少する。驚くべきことに、サンプル３Ａに示すように、ジフェニルフルベンを２３７９ｐｐｍ充填量で添加するとき、メルトフローレートは依然として高く、２３℃のアイゾット衝撃強度は非破壊挙動を示し、かつ−３０℃のアイゾット衝撃強度は実質的に増加する。本発明のサンプル３Ａは、高メルトフローレートと、２３℃と−３０℃の両方における高アイゾット衝撃強度性能との望ましいバランスを達成する。

【0114】

例４
[0088] 以下の例は、ホモポリマーポリプロピレン、有機過酸化物、およびここで記述されるような相溶化剤を融解混合することによって作製された、分枝ホモポリマーポリプロピレン組成物の製造を示す。

【0115】

[0089] 特に、Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ３２７６の名称でＴｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓより販売されている、メルトフローレートが２ｄｇ／分のホモポリマーポリプロピレン、有機過酸化物（Ｖａｒｏｘ ＤＢＰＨ、Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、およびＦｕｌ−１３を融解混合し、表６および表７に挙げられる配合を用いて試験を行った。結果を、過酸化物のみが存在するときおよび過酸化物も相溶化剤も存在しないときに作製されたホモポリマーポリオレフィン組成物と比較した。

【0116】

【表6】

【0117】

[0090] 各ポリマーブレンド組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、その棒に、上述のように、メルトフローレート、熱分析、および曲げ弾性率試験を行った。一軸伸長レオロジーのサンプルを、ペレット化された押し出しポリマーストランドから圧縮成形し、上述のように試験を行った。

【0118】

【表7】

【0119】

[0091] 予想された通り、過酸化物と反応させたポリプロリレンホモポリマーのＭＦＲは著しく増加する。驚くべきことに、サンプル４Ａに示すように、Ｆｕｌ−１３を５２６８ｐｐｍ充填量で添加するとき、メルトフローレートは減少し、出発樹脂のＣ．Ｓ．４Ａのメルトフローレート未満となる。さらに、ピークＴｃおよび１％割線係数は上昇し、サンプル４Ａにおいて新たに形成された分枝構造由来の自己核形成を示す。

【0120】

[0092] 図２は、Ｃ．Ｓ．４Ａ、Ｃ．Ｓ．４Ｂ、およびサンプル４Ａの、周波数ｒａｄ／ｓに対してプロットされた損失角（δ）を示す。損失角は、ＬＣＢの存在についての感度が高い指標である。Ｃ．Ｓ．４Ａを例示する損失角の単調な減少は、直鎖状高分子ポリマーに対して予想された通りである。過酸化物が単独で添加されるとき（Ｃ．Ｓ．４Ｂ）、分子量および分子量分布は減少する。Ｃ．Ｓ．４Ｂに対してプロットされた曲線は、δ＝９０°である末端流動領域を示すため、低分子量ポリマーを示す。分枝材料であるサンプル４Ａの曲線は、４０〜５０°の損失角におけるプラトーによって示されるように、完全に異なる。このプラトーは、「Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｎ ｔｈｅ Ｌｉｎｅａｒ Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ Ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３３（２０）、７４８９−７４９９（２０００）および「Ｓｉｍｉｌａｒｉｔｉｅｓ ｂｅｔｗｅｅｎ Ｇｅｌａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｌｏｎｇ Ｃｈａｉｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ Ｂｅｈａｖｉｏｒ」、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、３４（１０）、３１１５−３１１７（２００１）に記載されているように、長鎖分枝を示す。

【0121】

[0093] 長鎖分枝を識別するための他の方法は、伸長レオロジーである。Ｃ．Ｓ．４Ａ、Ｃ．Ｓ．４Ｂ、およびサンプル４Ａに関する、０．１ｓ^-1のＨｅｎｃｋｙ伸長速度における伸長応力成長関数

【0122】

【数2】

【0123】

を、図３に示す。時間のプロットに対する過渡的伸長粘度において、伸長粘度の急激な上昇として歪み硬化が観察される。Ｆｕｌ−１３が存在するサンプル４Ａにおいて歪み硬化は明らかである。歪み硬化はＣ．Ｓ．４ＡおよびＣ．Ｓ．４Ｂでは測定されず、Ｃ．Ｓ．４Ｂは粘度が低すぎて正確に測定できない。１，０００ｐｐｍの過酸化物とともに、Ｆｕｌ−１３を５２６８ｐｐｍで添加するとき、本発明のサンプル４Ａが得られ、歪み硬化が観察される。歪み硬化が、ポリマー中の長鎖分枝を実証することは、「Ｓｔｒａｉｎ Ｈａｒｄｅｎｉｎｇ ｏｆ Ｖａｒｉｏｕｓ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎｓ ｉｎ Ｕｎｉａｘｉａｌ Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎａｌ Ｆｌｏｗ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ、４７（３）、６１９−６３０（２００３）、「Ｍｅａｓｕｒｉｎｇ ｔｈｅ Ｔｒａｎｓｉｅｎｔ Ｅｘｔｅｎｓｉｏｎａｌ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｍｅｌｔｓ Ｕｓｉｎｇ ｔｈｅ ＳＥＲ Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｐｌａｔｆｏｒｍ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ，４９（３）、５８５−６０６（２００５）、および「Ｒｈｅｏｌｏｇｉｃａｌ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｂｌｅｎｄｓ ｆｒｏｍ ａ ｌｉｎｅａｒ ａｎｄ ａ ｌｏｎｇ−ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈｅｄ ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ」、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｈｅｏｌｏｇｙ、４９、１０５９−１０７９（２００５）に記載されているように、当業者には周知である。図４は、さらに０．０１、０．１、および１．０ｓ^-1のＨｅｎｃｋｙ伸長速度における

【0124】

【数3】

【0125】

によるサンプル４Ａの歪み硬化を示す。

【0126】

[0094] したがって、本発明のサンプル４Ａは、ホモポリマーポリプロピレンへの長鎖分枝（ＬＣＢ）の望ましい組み込みを示すことが当業者であれば明らかである。

【0127】

例５
[0095] 以下の例は、組成物の製造、および本発明による相溶化剤を高衝撃異相ポリプロピレンコポリマーに組み込むことによって達成された性能強化を示す。

【0128】

[0096] これらのサンプルに使用された樹脂は、１８ＭＦＲ高衝撃異相ポリプロピレンコポリマー、Ｐｒｏ−Ｆａｘ ＳＧ７０２（ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）であり、約２５％のキシレン可溶分を有していた。組成物は表８に挙げられる成分からなっていた。

【0129】

【表8】

【0130】

[0097] 各ポリマーブレンド組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、その棒に、上述のメルトフローレートおよびアイゾット衝撃試験を行った。

【0131】

【表9】

【0132】

[0098] ５００ｐｐｍの有機過酸化物のみの添加によって生じる組成物（Ｃ．Ｓ．５Ｂ）は、過酸化物を高衝撃ポリプロピレンコポリマーに添加したために、メルトフローレートは著しく増加するが、２３℃および−３０℃のアイゾット衝撃は望ましくないことに減少することを示す。サンプル５Ａに示されるジフェニルフルベンの５００ｐｐｍの過酸化物との添加は、メルトフローレートの所望の増加を示すと同時に、２３℃のアイゾット衝撃挙動はきわめて望ましい非破壊挙動を示し、−３０℃のアイゾット衝撃性能は維持される。

【0133】

例６
[0100] 以下の例は、本発明による異相ポリマー組成物の製造を示す。

【0134】

[0101] この例で使用される異相ポリマー組成物は、ポリプロピレンホモポリマーが少ない構成成分であるブレンドであった。言い換えれば、ポリプロピレンホモポリマーは異相ポリマー組成物の非連続相であった。本発明のポリマーブレンドは、ポリオレフィンエラストマー（Ｅｎｇａｇｅ（商標）８８４２、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製）および２ｄｇ／分のポリプロピレンホモポリマー（Ｔｏｔａｌ Ｐｅｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌｓ ３２７６）から３：１ｗ／ｗの比でなっていた。１，０００ｐｐｍの有機過酸化物（Ｖａｒｏｘ ＤＢＰＨ Ｒ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）およびジフェニルフルベンをこのポリマーブレンドに添加した。過酸化物およびジフェニルフルベンの充填量を、ポリオレフィンエラストマーおよびポリプロピレンホモポリマーであるブレンドの残部とともに、表１０に挙げる。結果を、過酸化物のみが存在したとき（Ｃ．Ｓ．６Ｂ）および過酸化物も相溶化剤も存在しなかったとき（Ｃ．Ｓ．６Ａ）に作製された異相ポリオレフィン組成物と比較した。

【0135】

[0102] 各組成物を、構成成分を密閉された容器中で約１分にわたってブレンドすることにより、混和した。次いで、組成物を、スクリュー径が１６ｍｍかつ長さ／直径比が２５：１のＰｒｉｓｍ ＴＳＥ−１６−ＴＣ共回転完全噛み合い平行二軸スクリュー押出機（co-rotating, fully intermeshing, parallel, twin-screw extruder）で融解混和した。押出機のバレル温度を約１９５℃から約２１５℃に上昇させ、スクリュー速度を約５００ｒｐｍに設定した。各ポリオレフィンブレンド組成物の押出物（ストランドの形態）を水浴中で冷却し、続いてペレット化した。次いで、ペレット化された組成物を、２３０℃のプレート温度および約６トンの保持圧力の１２トンＣａｒｖｅｒ Ｐｒｅｓｓで約４分にわたって圧縮成形し、約６インチ幅、６インチ長さ、および０．０４７インチ厚さのシートにした。次いでＡＳＴＭ Ｔｙｐｅ ＩＶドッグボーン試料を、これらの圧縮成形シートから打抜いた。ＡＳＴＭ Ｔｙｐｅ ＩＶドッグボーンの引張特性を、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８に従って、ＭＴＳ Ｑ−Ｔｅｓｔ−５を用いて、クロスヘッド速度２０．０ｉｎ／分で測定した。

【0136】

【表10】

【0137】

[0103] 過酸化物のみを含む（相溶化剤なし）組成物は、過酸化物を、３：１ｗ／ｗの比のポリオレフィンエラストマー対ポリプロピレンホモポリマーを含むポリオレフィンブレンドに添加するときに、引張降伏強度がわずかに減少することを示す。ジフェニルフルベンをこのブレンドに添加するときに、サンプル６Ａ〜６Ｃに示されるように、降伏時の引張強度は著しく増加する。

【0138】

例７
[0104] 以下の例は、組成物の製造、および本発明による相溶化剤を再生使用済みポリプロピレン樹脂に組み込むことによって達成された性能強化を示す。

【0139】

[0105] これらのサンプルに使用する樹脂は、１１ＭＦＲポリプロピレンコポリマー再生使用済み樹脂ＫＷ６２２（ＫＷ ＰＬＡＳＴＩＣＳ）であった。組成物は表１１に挙げられる成分からなっていた。

【0140】

【表11】

【0141】

[0106] 各ポリマーブレンド組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、その棒に、上述のメルトフローレートおよびアイゾット衝撃試験を行った。

【0142】

【表12】

【0143】

[0107] １，０００ｐｐｍの有機過酸化物のみの添加によって生じる組成物（Ｃ．Ｓ．７Ｂ）は、過酸化物がポリプロピレンコポリマー使用済み樹脂に添加されるために、メルトフローレートは著しく増加するが、２３℃のアイゾット衝撃は望ましくないことに減少することを示す。サンプル７Ａに示されるジフェニルフルベンの１，０００ｐｐｍの過酸化物との使用は、メルトフローレートの所望の増加を示すと同時に、２３℃のアイゾット衝撃挙動はきわめて望ましい非破壊挙動を示し、−３０℃のアイゾット衝撃性能は増加する。

【0144】

例８
[0108] 以下の例は、本発明の方法による、異相ポリオレフィン組成物の改良、および達成された性能強化を示す。

【0145】

[0109] ４つの異相ポリマー組成物を製造した。比較サンプル８Ａ（Ｃ．Ｓ．８Ａ）は非変性ポリプロピレンコポリマー（約１９％キシレン可溶分を含むＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ（商標）ＰＰ７４１４）であった。比較サンプル８Ｂ（Ｃ．Ｓ．８Ｂ）を、過酸化物を使用して粘性破壊された同様のポリプロピレンコポリマーで作製した。サンプル８Ａおよび８Ｂを、相溶化剤としてのジフェニルフルベンまたはジフェニルフルベンの二量体と混和した、同様の粘性破壊ポリプロピレンコポリマーで作製した。これらのサンプルの一般的な配合を表１３に記載する。

【0146】

【表13】

【0147】

[0110] 過酸化物および相溶化剤の充填量を表１４に挙げる。各ポリマーブレンド組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、その棒に、上述のメルトフローレートおよびアイゾット衝撃試験を行った。

【0148】

【表14】

【0149】

[0111] 過酸化物を異相ポリプロピレンコポリマーに添加するとき（Ｃ．Ｓ．８Ｂ）、メルトフローレートは実質的に増加するが、２３℃のアイゾット衝撃強度は１０６．３Ｊ／ｍから６６．１Ｊ／ｍに望ましくないことに減少する。驚くべきことに、サンプル８Ａに示すように、ジフェニルフルベンを１５８４ｐｐｍ充填量で添加するとき、メルトフローレートは依然として高く、２３℃のアイゾット衝撃強度は１１２．４Ｊ／ｍに増加する。ジフェニルフルベンの二量体を３１６８ｐｐｍ充填量で添加するとき（サンプル８Ｂ）、メルトフローレートは非変性ポリプロピレンコポリマー（Ｃ．Ｓ．８Ａ）より高く、２３℃のアイゾット衝撃は１４０．６Ｊ／ｍに増加する。本発明のサンプル８Ａおよび８Ｂは、高メルトフローレートと、２３℃の高アイゾット衝撃強度性能との望ましいバランスを達成する。

【0150】

例９
[0112] 以下の例は、上述のような変性マスターバッチ組成物の製造、およびこのような変性マスターバッチ組成物を異相ポリオレフィン組成物に添加することによって達成することができる物理的特性の改善を示す。

【0151】

[0113] ３つの変性マスターバッチ組成物を製造した。比較サンプル９−ＭＢ（Ｃ．Ｓ．９−ＭＢ）を、ポリプロピレンコポリマーを粘度破壊剤としての過酸化物とともに溶融混和することによって作製した。サンプル９Ａ−ＭＢおよび９Ｂ−ＭＢを、同様のポリプロピレンコポリマーを粘度破壊剤としての過酸化物および相溶化剤としてのジフェニルフルベンとともに溶融混和することによって作製した。これらのサンプルの一般的な配合を表１５に記載する。

【0152】

【表15】

【0153】

[0114] 表１５に挙げられた各組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出した。

【0154】

【表16】

【0155】

[0115] ３つの異相ポリマー組成物を、上述の変性マスターバッチ組成物をポリプロピレンコポリマーに添加することによって製造した。比較サンプル９Ａ（Ｃ．Ｓ．９Ａ）は、非変性ポリプロピレンコポリマーであった。比較サンプル９Ｂ（Ｃ．Ｓ．９Ｂ）は、非変性ポリプロピレンコポリマーを比較サンプル９−ＭＢ（Ｃ．Ｓ．９−ＭＢ）と混和することによって作製した。サンプル９Ａを、同様の非変性ポリプロピレンコポリマーをサンプル９Ａ−ＭＢと混和することによって作製し、サンプル９Ｂを、同様の非変性ポリプロピレンコポリマーをサンプル９Ｂ−ＭＢと混和することによって作製した。これらのサンプルの一般的な配合を表１７および１８に記載する。

【0156】

【表17】

【0157】

[0116] 表１８に挙げられた各組成物を、上記手順に従って、混合し、押し出し、射出成形した。次いで、得られた棒に、上述のように、メルトフローレートおよびアイゾット衝撃試験を行った。

【0158】

【表18】

【0159】

[0117] 表１８に記載されたデータは、本発明による変性マスターバッチ（すなわち、異相ポリマーを粘度破壊剤および相溶化剤とともに溶融混和することによって作製した変性マスターバッチ）は非変性異相ポリマーに融解混和することができ、それによって、異相ポリマーの衝撃強度が著しく改善されることを示す。たとえば、Ｃ．Ｓ．９Ｂのデータは、粘性破壊マスターバッチＣ．Ｓ．９−ＭＢを非変性異相ポリマーに融解混和しても、ポリマーの衝撃強度にそれほど影響を与えないことを示す。対照的に、サンプル９Ａおよび９Ｂのデータは、非変性異相ポリマーを変性マスターバッチ組成物サンプル９Ａ−ＭＢおよびサンプル９Ｂ−ＭＢと溶融混和すると、ポリマーの衝撃強度を４０％ほど増加させることを示す。このことは、改善された異相ポリマー組成物は、粘性破壊剤および／または相溶化剤を標的の異相ポリマーに直接添加することなく製造できることを示しているため、特に価値がある。このような添加剤の直接添加は、特定の状況、たとえば混和設備および射出成形設備では困難であり得る。しかし、このような設備はマスターバッチ組成物を日常的に利用する。したがって、このような設備は、上述のような変性マスターバッチ組成物の使用により、ここで記載されている物理的特性の改善を容易に達成するであろう。

【0160】

[0118] ここで引用された、刊行物、特許出願、および特許を含むすべての参考文献は、各参考文献が参照により組み込まれることが個々におよび具体的に示され、その全体がここに記載されていた場合と同程度に、参照によりここに組み込まれるもとする。

【0161】

[0119] 本出願の主題を記述する文脈において（特に以下の特許請求の範囲の文脈において）、「ある（ａ）」および「ある（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」という用語および同様の指示語の使用は、ここで特に指示がない限りまたは明らかに文脈と矛盾しない限り、単数と複数の両方を包含するように解釈するべきである。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、および「含む（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」という用語は、特に指摘がない限り、オープンエンドの用語（すなわち、「含むが、限定されない」の意味）として解釈されるべきである。ここでの値の範囲の列挙は、ここで特に指示がない限り、単に範囲内にあるそれぞれ別の値を個々に参照する簡単な方法として機能するように意図されており、それぞれ別の値は、ここに個々に記載された場合と同じように明細書に組み込まれているものとする。ここに記述されたすべての方法は、ここで特に指示がないかまたは明らかに文脈と矛盾しない限り、任意の好適な順番で行うことができる。ここで提供された任意およびすべての例、または例示的な言い回し（たとえば、「たとえば（ｓｕｃｈ ａｓ）」）の使用は、本出願の主題をより良好に明らかにするように単に意図されており、特に主張されない限り主題の範囲を限定するものではない。明細書中のいかなる言い回しも、ここに記述されている主題の実施に不可欠なものとして、任意の主張されていない要素を示すと解釈されるべきでない。

【0162】

[0120] 主張された主題を実施するための本発明者らが既知の最良の様式を含め、本出願の主題の好ましい態様がここで記述されている。それらの好ましい態様の変形形態は、前述の説明を読むことにより、当業者には明らかになるであろう。本発明者らは当業者がこのような変形形態を適宜使用することを予想し、また本明者らはここに具体的に記述されている以外の方法で、ここで記述されている主題が実施されることを意図している。したがって、本開示は、適用法令によって許される限り、これに添付された特許請求の範囲に記載されている主題のすべての変形形態および均等物を含む。さらに、そのすべての可能な変形形態における上述の要素の任意の組合せは、ここで特に指示がないまたは明らかに文脈と矛盾しない限り、本開示によって包含される。
以下に、本発明の実施態様を付記する。
１． （ａ）熱可塑性ポリマー；および
（ｂ）熱可塑性ポリマーと相溶化剤の重量に基づいて約５０ｐｐｍ以上の相溶化剤、を含む熱可塑性ポリマ−組成物であって、相溶化剤は、式（Ｉ）の構造に従う部分を含む化合物、式（ＩＩＩ）の構造に従う部分を含む化合物、および式（Ｖ）の構造に従う部分を含む化合物からなる群から選択される、熱可塑性ポリマ−組成物。

【化a】

（ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および置換されたヒドロカルビル基からなる群から選択され、ただし隣接するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基は結合して該部分の環と融合した第２の環を形成してもよく；ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは水素であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は独立にハロゲンからなる群から選択される。）
２． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、１に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。
３． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも２つは水素である、１に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。
４． 熱可塑性ポリマ−がポリオレフィンポリマーである、１に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。
５． 熱可塑性ポリマ−が、ポリプロピレン、ポリエチレン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、４に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。
６． 相溶化剤が組成物中に、熱可塑性ポリマーと相溶化剤の重量に基づいて約１００ｐｐｍ以上の量で存在する、１に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。
７． 相溶化剤が下記の式（Ｘ）の構造に従う化合物である、１に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。

【化b】

（ここでＲ_１１とＲ_１２は個々の置換基であって、独立に、水素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アミン基、置換アミン基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択され、または、Ｒ_１１とＲ_１２は共に芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される単一の置換基を形成する）
８． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、７に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。
９． 相溶加剤は式（ＸＸ）の構造に従う化合物である、１に記載の熱可塑性ポリマ−組成物。

【化c】

（ここで各Ｒ_１１は独立に、水素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アミン基、置換アミン基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択され、Ｒ_２１はアルカンジイル基、置換アルカンジイル基、アレーンジイル基、置換アレーンジイル基、ヘテロアレーンジイル基、および置換ヘテロアレーンジイル基なる群から選択される。）
１０． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、９に記載の熱可塑性ポリマー組成物。
１１． （ａ）ポリプロピレンホモポリマーおよびプロピレンと５０重量％以下の１種以上のコモノマーとのコポリマーからなる群から選択されるプロピレンポリマーを含むプロピレンポリマー相であって、コモノマーはエチレンおよびＣ₄〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーからなる群から選択されるプロピレンポリマー相；
（ｂ）エチレンホモポリマーおよびエチレンと１種以上のＣ₃〜Ｃ₁₀α−オレフィンモノマーとのコポリマーからなる群から選択されるエチレンポリマーを含むエチレンポリマー相；ならびに
（ｃ）式（Ｉ）の構造に従う部分を含む化合物、式（ＩＩＩ）の構造に従う部分を含む化合物、および式（Ｖ）の構造に従う部分を含む化合物からなる群から選択される相溶化剤、
を含む異相ポリマー組成物。

【化d】

（ここでＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、ヒドロカルビル基、および置換ヒドロカルビル基からなる群から選択され、ただし隣接するヒドロカルビル基または置換ヒドロカルビル基は結合して該部分の環と融合した第２の環を形成してもよく；ただしＲ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも１つは水素であり；Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７およびＲ_８は独立にハロゲンからなる群から選択される。）
１２． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、１１に記載の異相ポリマー組成物。
１３． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４の少なくとも２つは水素である、１１に記載の異相ポリマー組成物。
１４． 相溶化剤が組成物中に、プロピレンポリマー相、エチレンポリマー相および相溶化剤の重量に基づいて約１００ｐｐｍ以上の量で存在する、１１に記載の異相ポリマー組成物。
１５． 相溶化剤が下記の式（Ｘ）の構造に従う化合物である、１１に記載の異相ポリマー組成物。

【化e】

（ここでＲ_１１とＲ_１２は個々の置換基であって、独立に、水素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アミン基、置換アミン基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択され、または、Ｒ_１１とＲ_１２は共に、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される単一の置換基を形成する。）
１６． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、１５に記載の異相ポリマー組成物。
１７． Ｒ_１１とＲ_１２は独立に、式（Ｃ）、式（ＣＸ）、または式（ＣＸＶ）に従う基からなる群から選択される、１５に記載の異相ポリマー組成物。

【化f】

（ここでＲ_１００、Ｒ_１０１、およびＲ_１０２は独立に、Ｃ（Ｈ）、Ｃ（Ｒ_１０１）、および窒素原子からなる群から選択され；変数ａは０から４の整数であるが、５−ｚに等しい値を超えることはなく、ここでｚは環の中の窒素原子の数であり；各Ｒ_１０１は独立に、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ヘテロアリール基、置換ヘテロアリール基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエステル、およびアリールエステル基からなる群から選択され、ただし２つの隣接するＲ_１０１基は結合して融合した環構造を形成してもよい。）

【化g】

（ここでＲ_１１０は酸素原子、硫黄原子、およびＮ（Ｒ_１１５）からなる群から選択され；Ｒ_１１５は水素、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、および置換アリール基からなる群から選択され；Ｒ_１１１はＣ（Ｈ）、Ｃ（Ｒ_１１２）および窒素原子からなる群から選択され；Ｒ_１１２はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリ−ル基、ヘテロアリ−ル基、置換ヘテロアリ−ル基、ハロゲン、ニトロ基、シアノ基、アミン基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルエステル基、およびアリールエステル基からなる群から選択され、ただし２つの隣接するＲ_１１２基は結合して融合した環構造を形成してもよく；変数ｂは０から２の整数である。）

【化h】

（ここでＲ_１１０とＲ_１１２は式（ＣＸ）の構造について上記で述べたのと同じ群から選択され、変数ｃは０から３の整数である。）
１８． 相溶化剤が式（ＸＸ）の構造に従う化合物である、１１に記載の異相ポリマー組成物。

【化i】

（ここで各Ｒ_１１は独立に、水素、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アミン基、置換アミン基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択され、Ｒ_２１はアルカンジイル基、置換アルカンジイル基、アレーンジイル基、置換アレーンジイル基、ヘテロアレーンジイル基、および置換ヘテロアレーンジイル基なる群から選択される。）
１９． Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３およびＲ_４は独立に、水素、ハロゲン、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳香族基、ヘテロ芳香族基、および置換ヘテロ芳香族基からなる群から選択される、１８に記載の異相ポリマー組成物。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】