特許 6556570 含フッ素化合物の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6556570

(24)【登録日】2019年7月19日

(45)【発行日】2019年8月7日

(54)【発明の名称】含フッ素化合物の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 17/275 20060101AFI20190729BHJP

   C07C 19/16 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 22/08 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 29/44 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 31/36 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 41/30 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 43/12 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 67/293 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 67/343 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 69/63 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 231/12 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 233/12 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 303/30 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 309/73 20060101ALI20190729BHJP

   C07F 7/18 20060101ALI20190729BHJP

   C07C 69/76 20060101ALI20190729BHJP

【ＦＩ】

   C07C17/275

   C07C19/16

   C07C22/08

   C07C29/44

   C07C31/36

   C07C41/30

   C07C43/12

   C07C67/293

   C07C67/343

   C07C69/63

   C07C231/12

   C07C233/12

   C07C303/30

   C07C309/73

   C07F7/18 E

   C07C69/76 Z

【請求項の数】3

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2015-179552(P2015-179552)

(22)【出願日】2015年9月11日

(65)【公開番号】特開2017-52734(P2017-52734A)

(43)【公開日】2017年3月16日

【審査請求日】2018年7月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】305013910

【氏名又は名称】国立大学法人お茶の水女子大学

(73)【特許権者】

【識別番号】301005614

【氏名又は名称】東ソー・ファインケム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100182073

【弁理士】

【氏名又は名称】萩 規男

(72)【発明者】

【氏名】矢島 知子

(72)【発明者】

【氏名】池上 真子

(72)【発明者】

【氏名】香川 巧

【審査官】 石井 徹

(56)【参考文献】

【文献】 中国特許出願公開第１０１７９８２５８（ＣＮ，Ａ）

【文献】 Wallentin, Carl-Johan et al.，Visible Light-Mediated Atom Transfer Radical Addition via Oxidative and Reductive Quenching of Photocatalysts，Journal of the American Chemical Society，２０１２年，134(21)，PP.8875-8884

【文献】 Iqbal, Naeem et al.，Trifluoromethylation of alkenes by visible light photoredox catalysis，Journal of Organic Chemistry，２０１２年，77(24)，PP.11383-11387

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１はメチル基、エチル基、炭素数３〜１５の直鎖若しくは分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、４−ヒドロキシブチル基、４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ブチル基、４−（フェニルカルボニルオキシ）ブチル基、（ｎ−オクチルオキシ）メチル基、ｐ−トルエンスルホニルオキシメチル基、ｎ−ヘキシルカルボニルアミノメチル基、メトキシカルボニル基又はエトキシカルボニル基を示す）
で表わされるオレフィン化合物を、エオシンＹ（Eosin Y）、エリスロシンＢ（Erythrosine B）、ローズ・ベンガル（Rose Bengal）及びフロキシンＢ（Phloxine B）からなる群より選ばれる１つまたは複数の組み合わせからなる光増感剤及びチオ硫酸ナトリウム存在下、有機溶剤と水の混合溶媒中で、最大波長が３５０〜６００ｎｍの光を照射して、下記一般式（２）
Ｒ^２−Ｉ （２）
（式（２）中、Ｒ^２は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機ヨウ化物を反応させることを特徴とする下記一般式（３）

【化2】

（式（３）中、Ｒ^１及びＲ^２は前記式（１）および（２）と同じ）
で表わされる含フッ素化合物の製造方法。

【請求項2】

最大吸収波長が３５０〜６００ｎｍを有する光増感剤を使用することを特徴とする請求項１に記載の含フッ素化合物の製造方法。

【請求項3】

光照射条件が、太陽光又は発光ダイオードによることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の含フッ素化合物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はオレフィン化合物にパーフルオロアルキルヨージドをラジカル反応で付加させ、含フッ素化合物を製造する方法に関する。本発明の含フッ素化合物は、電子材料や医・農薬の製造中間体として有用な化合物である。

【背景技術】

【0002】

従来より、アクリル酸エステル誘導体にパーフルオロアルキルアイオダイドを、高圧水銀灯を用いた光反応により付加させα−ヨウド−β−パーフルオロアルキル付加体を得る方法が知られている（例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４参照）。また、グリオキシムエーテルを用い、インジウム存在下、パーフルオロアルキル化する方法が知られている（例えば、非特許文献５参照）。さらにデヒドロアラニン誘導体にインジウム存在下、パーフルオロアルキルラジカルを付加と同時に還元しパーフルオロアルキル基をβ−位に導入したアラニン誘導体の製造方法が知られている（例えば、非特許文献６参照）。

【0003】

さらに、ラジカル開始剤を用い、加熱下、オレフィン類にパーフルオロヨージドをラジカル付加させる方法が周知である。
従来の非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３及び非特許文献４に記載の方法は、高圧水銀灯を光源として用いているが、反応効率が悪く、高出力の光源で長時間反応させることが必要であり、さらに必要に応じて加熱条件下、反応を実施する必要がある等の課題があった。

【0004】

一方、非特許文献５においては、イミン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応で、オレフィン類やデヒドロアラニン誘導体への付加反応は提案されていない。
また、非特許文献６においては、デヒドロアラニン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応が提案されているが、高価なインジウムを使用するため、工業的な製法とは言いがたい。

【0005】

加えて、周知のラジカル開始剤を用いる方法は、加熱条件下の反応のため、用いる基質又は生成物が、熱的に分解する場合や、生成物がさらにラジカル付加するテロメリゼーション等の副反応を発生する場合がある等の課題がある。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】第３１回フッ素化学討論会要旨集 Ｐ−１７（２００７）。

【非特許文献2】Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００７，９，２５１３−２５１５。

【非特許文献3】Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００８，１３３１−１３３５。

【非特許文献4】Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６８，２０１２，６８５６−６８６１。

【非特許文献5】Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００２，４，１３１−１３４。

【非特許文献6】第３２回フッ素化学討論会（名古屋）講演要旨，Ｐ−１６。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明者らは、これら従来技術を鑑み、オレフィン化合物に対してパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応を、より工業的に実施可能な方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

そこで、本発明者らは、光ラジカルによるオレフィン化合物へのパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応について鋭意検討した結果、光源として発光ダーオードを用い、光増感剤存在下反応させることにより効率的にパーフルオロアルキル類のラジカル付加物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0009】

すなわち、本発明は、下記一般式（１）

【化1】

（式（１）中、Ｒ¹はメチル基、エチル基、炭素数３〜１５の直鎖若しくは分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、４−ヒドロキシブチル基、６−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−ヘキセン、６−（フェニルカルボニルオキシ）−１−ヘキセン３−（ｎ−オクチルオキシ）−１−プロピレン、ｐ−トルエンスルホン酸アリルエステル、Ｎ−アリル−オクタン酸アミド、メトキシカルボニル基又はエトキシカルボニル基を示す）
で表わされるオレフィン化合物を、光増感剤及びチオ硫酸ナトリウム存在下、有機溶剤と水の混合溶媒中で、光照射して、下記一般式（２）
Ｒ²−Ｉ （２）
（式（２）中、Ｒ²は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機ヨウ化物を反応させることにより、下記一般式（３）

【化2】

【0010】

（式（３）中、Ｒ¹及びＲ²は前記式（１）および（２）と同じ）
で表わされる含フッ素化合物を得る方法を提供する。

【発明の効果】

【0011】

本発明により、オレフィン化合物へパーフルオロアルキルラジカルヨージドが付加した含フッ素化合物の工業的製造方法を提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表わされるオレフィン化合物としては、具体的には例えば、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、３−フェニル−１−プロピレン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、６−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−ヘキセン、６−（フェニルカルボニルオキシ）−１−ヘキセン３−（ｎ−オクチルオキシ）−１−プロピレン、ｐ−トルエンスルホン酸アリルエステル、Ｎ−アリル−オクタン酸アミド等が挙げられる。

【0013】

本発明の一般式（２）で表わされる含フッ素有機ヨウ化物としては、具体的には例えば、トリフルオロヨードメタン、ペンタフルオロヨードメタン、ヘプタフルオロ−１−ヨードプロパン、ヘプタフルオロ−２−ヨードプロパン、ノナフルオロ−１−ヨードブタン、ノナフルオロ−２−ヨードブタン、ウンデカフルオロ−１−ヨードペンタン、ウンデカフルオロ−２−ヨードペンタン、ノナフルオロヨードシクロペンタン、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサン、ウンデカフルオロヨードシクロヘキサン、ペンタデカフルオロ−１−ヨードヘプタン、ヘプタデカフルオロ−１−ヨードオクタン、ジフルオロヨード酢酸メチル、ジフルオロヨード酢酸エチル等が挙げられる。

【0014】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘキサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘプタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードノナン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードウンデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタン酸エチル等が挙げられる。

【0015】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘプタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードオクタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードドデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサン酸エチル等が挙げられる。

【0016】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードオクタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードノナン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードウンデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードトリデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタン酸エチル等が挙げられる。

【0017】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードノナン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードドデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードテトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタン酸エチル等が挙げられる。

【0018】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ペンチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードオクタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードウンデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードトリデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードペンタデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナン酸エチル等が挙げられる。

【0019】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ヘキシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードノナン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードウンデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードドデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードテトラデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードヘキサデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードデカン酸エチル等が挙げられる。

【0020】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ヘプチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードドデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードトリデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードペンタサデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードヘプタデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードウンデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードウンデカン酸エチル等が挙げられる。

【0021】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−オクチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードトリデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードテトラデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードヘキサデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードオクタデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードドデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードドデカン酸エチル等が挙げられる。

【0022】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ノニル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードドデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードテトラデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードペンタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードヘプタデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードノナデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードトリデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードトリデカン酸エチル等が挙げられる。

【0023】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−デシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードペンタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘキサデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードオクタデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードテトラデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードテトラデカン酸エチル等が挙げられる。

【0024】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ウンデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘプタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードノナデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードヘンイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードペンタデカン酸エチル等が挙げられる。

【0025】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ドデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードオクタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードヘンイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードドコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘキサデカン酸エチル等が挙げられる。

【0026】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−トリデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードオクタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードノナデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードヘンイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードドコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードトリイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードヘプタデカン酸エチル等が挙げられる。

【0027】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−テトラデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードノナデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードヘンイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードイコサン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードドコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードトリイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードテトライコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードオクタデカン酸エチル等が挙げられる。

【0028】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−ペンタデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨードオクタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨードイコサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨードノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨードヘンイコサン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨードイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨードドコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨードヘンイコサン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨードトリイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨードテトライコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨードペンタイコサン、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナデカン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨードノナデカン酸エチル等が挙げられる。

【0029】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がベンジル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロ−３−ヨード−４−フェニルブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロ−４−ヨード−５−フェニルペンタン、ノナデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロ−５−ヨード−６−フェニルヘキサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）−４−ヨード−５−フェニルペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−６−ヨード−７−フェニルヘプタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−６−フェニルヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロ−７−ヨード−８−フェニルオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−６−ヨード−７−フェニルヘプタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨード−３−フェニルプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−９−フェニルノナン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨード−３−フェニルプロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロ−９−ヨード−１０−フェニルデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロ−１０−ヨード−１１−フェニルウンデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−フェニルペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−フェニルペンタン酸エチル等が挙げられる。

【0030】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹が４−ヒドロキシブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨードヘプタン−１−オール、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−５−ヨードオクタン−１−オール、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨードノナン−１−オール、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードオクタン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨードデカン−１−オール、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨードノナン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨードウンデカン−１−オール、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−デカン−１−オール、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨードヘキサン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨードドデカン−１−オール、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨードヘキサン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨードトリデカン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨードテトラデカン−１−オール、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−ヒドロキシオクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−ヒドロキシオクタン酸エチル等が挙げられる。

【0031】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹が４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨード−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン酸エチル等が挙げられる。

【0032】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹が４−（フェニルカルボニルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−１−（フェニルカルボニルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨード−１−（フェニルカルボニルオキシ）テトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（フェニルカルボニルオキシ）オクタン酸エチル等が挙げられる。

【0033】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がｎ−オクチルオキシメチル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ブタン、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘキサン、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘプタン、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘキサン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）オクタン、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘプタン、３−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ノナン、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）デカン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−２−ヨード−１−（ｎ−オクチルオキシ）ウンデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン酸エチル等が挙げられる。

【0034】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹が４−メチルフェニルスルホニルオキシブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−−ペンタフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−５−ヨード−１−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）テトラデカン、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−８−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタン酸エチル等が挙げられる。

【0035】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ¹がヘプチルカルボニルアミノメチル基である化合物としては、具体的には例えば、Ｎ−（４，４，４−トリフルオロ−２−ヨードブチル−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−２−ヨードペンチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−２−ヨードヘキシル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードペンチル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−２−ヨードヘプチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘキシル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−２−ヨードオクチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−２−ヨードヘプチル］−オクタン酸アミド、Ｎ−［３−（ノナフルオロシクロペンチル）−２−ヨードプロピル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−２−ヨードノニル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−２−ヨードプロピル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−２−ヨードデシル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−２−ヨードウンデシル）−オクタン酸アミド、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ）ペンタン酸メチル、２，２−ジフルオロ−４−ヨード−５−（ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ）ペンタン酸エチル等が挙げられる。

【0036】

本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素有機ヨウ化合物の使用量としては、反応に具する一般式（１）で表わされるオレフィン化合物に対して、理論的には等モル量の使用で反応が実施可能であるが、反応成績を安定させるため、１．１モル量〜５．０モル量の使用が好ましい。

【0037】

本発明に適用可能な光増感剤としては、下記式（４）

【化3】

【0038】

に示すエオシンＹ（Eosin Y）、エリスロシンＢ（Erythrosine B）、ローズ・ベンガル（Rose Bengal）、フロキシンＢ（Phloxine B）等が挙げられ、反応に具するオレフィン化合物に対して、０．０１モル量〜０．３０モル量使用するとよい。

【0039】

光源としては、通常の外光、市販の化学実験用の発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いることが可能である。ＬＥＤの種類としては、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ及び赤色ＬＥＤの３種が購入、取得できるが、本発明にはどのＬＥＤでも適用可能である。例えば、その最大吸収波長が３５０〜６００ｎｍを有する光増感剤を使用することができる。またＬＥＤ以外にも、例えば光照射条件として太陽光を使用することもできる。

【0040】

本発明に適用可能な有機溶剤は、反応に不活性なもので、水と均一に溶解するものであれば特に制約はないが、具体的には例えば、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられ、反応に具するオレフィン化合物に対して２０重量倍量〜４００重量倍量使用するとよい。

【0041】

本発明で使用する水は、反応に具するオレフィン化合物に対して１０重量倍量〜１００重量倍量の使用が可能である。

【0042】

本発明で使用するチオ硫酸ナトリウムは、反応に具するオレフィン化合物に対して２モル量〜１０モル量の範囲で使用可能で、前記水に溶解させ、反応系に添加するとよい。
本発明の反応温度及び時間は、反応に具するオレフィン化合物の種類及び含フッ素有機ヨウ化物の種類によりことなるが、通常０℃〜６０℃の温度範囲で、０．５時間〜１２時間反応を行うことにより、反応は完結できる。

【0043】

本発明の反応後の後処理としては、周知の方法であれば特に規定はないが、例えば、エーテル等の溶剤で抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製し、目的物の一般式（３）で表わされる含フッ素有機ヨウ化物を得ることができる。

【実施例】

【0044】

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0045】

なお分析に当たっては下記機器を使用した。
¹Ｈ−ＮＭＲ，¹⁹Ｆ−ＮＭＲ，¹³Ｃ−ＮＭＲ：日本電子（株）製ＧＳＸ−４００スペクトロメーター（ＪＥＯL ＧＳＸ−４００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）。

【0046】

実施例１ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製

【0047】

【化4】

【0048】

マグネット撹拌子を備えた２０ｍｌのナス型二口フラスコに、窒素雰囲気下、１−デセン（２８．１ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（５ｍｌ）を添加し、溶解させた。次いで、水（１．０ｍＬ）に溶解させたエオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）、チオ硫酸ナトリウム（１５８．１ｍｇ，５．０ｅｑ．）及び、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサン（ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃Ｉ，６５μＬ，１．５ｅｑ．）を添加した後、１２Ｗ白色ＬＥＤランプ（林時計工業製スポットエースＳＰＡ−１０ＣＷ、消費電力１２Ｗ）を用い、室温下、撹拌しながら可視光を１時間照射した。照射後、エ−テルで抽出し、得られた有機層をブラインで洗浄、次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製し、目的物の１，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１０７．２ｍｇ，０．１８２ｍｍｏｌ，収率９１％）を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₁₂ＣＨ₃），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ ＣＨ₂），２．７０−２．９９（２Ｈ，ｍ，Ｃ₆Ｆ₁₃ＣＣＨ₂），４．３０−４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．６５（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝７７４．１Ｈｚ，２７７．１Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．１１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１４．０６（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃），２０．８８（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₆ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．６３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），２８．４９（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２９．１８（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．３１（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），２９．５３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃），４０．３３（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ₈Ｈ₁₇），４１．６７（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂）。

【0049】

実施例２ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹを増量（１３．７ｍｇ，０．１０ｅｑ．）、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを増量（ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃Ｉ，８０μＬ，２．０ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１０３．７ｍｇ，０．１７６ｍｍｏｌ，収率８８％）を得た。

【0050】

実施例３ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを減量（５２μＬ，１．２ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ反応操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１００．１ｍｇ，０．１７０ｍｍｏｌ，収率８５％）を得た。

【0051】

実施例４ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）に替えてローズ・ベンガル（Rose Bengal，２．０ｍｇ，０．０１ｅｑ．）を用い、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを増量（ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃Ｉ，８０μＬ，２．０ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（１１０．０ｍｇ，０．１８６ｍｍｏｌ，収率９３％）を得た。

【0052】

実施例５ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）に替えてフロキシンＢ（Phloxine B，２．０ｍｇ，０．０１ｅｑ．）を用い、トリデカフルオロ−１−ヨードヘキサンを増量（ｎ−Ｃ₆Ｆ₁₃Ｉ，８０μＬ，２．０ｅｑ．）した以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物 １，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（５）（９７．８ｍｇ，０．１６６ｍｍｏｌ，収率８３％）を得た。

【0053】

実施例６ １，１，１−トリフルオロ−３−ヨード−ウンデカン（６）の調製

【0054】

【化5】

【0055】

マグネット撹拌子を備えた２０ｍｌのナス型二口フラスコに、窒素雰囲気下、１−デセン（２８．６ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）及びアセトニトリル（５ｍｌ）を添加し、溶解させた。次いで、水（１．０ｍＬ）に溶解させたエオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）、チオ硫酸ナトリウム（１５８．１ｍｇ，５．０ｅｑ．）及び、トリフルオロヨードメタン（４９９．７ｍｇ，１３．０ｅｑ．）を添加した後、１２Ｗ白色ＬＥＤランプを用い、室温下、撹拌しながら可視光を１時間照射した。照射後、エ−テルで抽出し、得られた有機層をブラインで洗浄、次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製し、目的物の１，１，１−トリフルオロ−３−ヨード−ウンデカン（６）（３５．５ｍｇ，０．１０６ｍｍｏｌ，収率５３％）を得た。
¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₁₂ＣＨ₃），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂），２．７７−２．９９（２Ｈ，ｍ，ＣＦ₃ＣＨ₂），４．２９ −４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−６４．９６（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１４．０７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃），２１．８６（Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₆ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．６２（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），２８．５１（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２９．１７（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．３２（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），２９．４０（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃），３９．６９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ₈Ｈ₁₇），４４．９１（１Ｃ，ｑ，Ｊ＝２７．６Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₃）。

【0056】

実施例７〜９ 各種含フッ素化合物の製造（ｉ）

【0057】

【化6】

【0058】

実施例６と同じ反応装置を用い、含フッ素有機ヨウ化物（ＲｆＩ）を替え、上記反応式および表１中に示した条件にて反応を行った。結果を表１中に示した。
実施例１０〜１７ 各種含フッ素化合物の製造（ｉｉ）

【0059】

【化7】

【0060】

実施例６と同じ反応装置を用い、オレフィン化合物（ＲＣＨ＝ＣＨ₂）を替え、上記反応式および表２中に示した条件にて反応を行った。結果を表２中に示した。

【0061】

【表1】

【0062】

¹⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₁₂ＣＨ₃），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂）， ２．７７−２．９９（２Ｈ，ｍ，Ｃ₃Ｆ₇ＣＨ₂），４．２９−４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−７６．５２（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−７７．９０（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１８６．０４（１Ｆ，ｓ，ＣＦ）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１４．０７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃），２２．６３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₆ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．９３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），２８．４５（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２９．１７（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．３２（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），２９．６７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃），３９．６７（１Ｃ，ｄ，Ｊ＝１８．０Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ），４０．８７（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ₈Ｈ₁₇）。

【0063】

²⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₁₂ＣＨ₃），１．７１−１．８８（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ ＣＨ₂），２．７０−２．９９（２Ｈ，ｍ，Ｃ₄Ｆ₉ＣＣＨ₂），４．２９ −４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ）。
¹⁹Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．５３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．９５（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝７８６．２Ｈｚ，２６５．９Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２５．０７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．３９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１４．１０（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃），２０．８６（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₆ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．６６（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），２８．５３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２９．２１（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．３５（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），２９．５７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３１．８３（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃），４０．３８（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ₈Ｈ₁₇），４１．５９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂）。

【0064】

³⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．９０（３Ｈ，ｔ，Ｊ６．４Ｈｚ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１．３６−１．５７（１２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₆Ｈ₁₂ＣＨ₃），１．３８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＯＣＨ₂ＣＨ₃），１．６９−１．８５（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂），２．６８−２．７９（１Ｈ，ｍ，ＣＦ₂ＣＣＨ₂），２．８７−２．９７（１Ｈ，ｍ，ＣＦ₂ＣＣＨ₂），４．１９−４．２５（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ），４．３２−４．３７（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，ＣＨ₃ＣＨ₂Ｏ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−１０４．９（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝１９３９．７ Ｈｚ，２６１．６Ｈｚ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１３．８８（１Ｃ，ｓ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１４．０９（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂ＣＨ₃），２２．６３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₆ＣＨ₂ＣＨ₃），２３．３５（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），２８．５３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２９．１８（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．３３（１Ｃ，ｓ，（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），２９．４７（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₂ＣＨ₂（ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３１．７９（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃），４０．４４（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣ₈Ｈ₁₇），４５．３４（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２３．９Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），６３．２３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃ＣＨ₂ＯＣＯ），１６３．４９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝３２．４Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＯ₂）。

【0065】

【表2】

【0066】

⁴⁾¹Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ２．７９−２．９９（２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ Ｐｈ），３．２３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，５．６Ｈｚ，ＣＦ₂ＣＣＨ₂），３．３０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，６．０Ｈｚ，ＣＦ₂ＣＣＨ₂），４．４２−４．４９（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ），７．２０−７．３９（５Ｈ，ｍ，Ｐｈ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．６２（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝４１６．２Ｈｚ，２７７．１Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．１１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１９．３３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₂Ｐｈ），４０．８２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．５Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），４７．０１（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩ），１２７．３４−１３８．５６（６Ｃ，ｍ，Ｐｈ）。

【0067】

⁵⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＨ₃），１．２５−１．５９（２４Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₁₂Ｈ₂₄ＣＨ₃），１．７２−１．８６（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂），２．７３−２．９６（２Ｈ，ｍ，Ｃ₆Ｆ₁₃ＣＣＨ₂），４．３０−４．３６（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（４７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．６９（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝１０５６．０Ｈｚ，２６０．８Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．１３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。

【0068】

⁶⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１．４７−１．９０（６Ｈ，ｍ，ＨＯＣＨ₂Ｃ₃Ｈ₆），２．７１−３．００（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＦ₂），３．６８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ ＨＯＣＨ₂），４．３１−４．３７（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．３１（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．６３（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝８０９．１Ｈｚ，２６５．４Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．０８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ２０．４０（１Ｃ，ｓ，ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂），２５．９８（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂ ），３１．４９（１Ｃ，ｓ，ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂），４０．０１（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩ），４１．６２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），６２．４７（１Ｃ，ｓ，ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）。

【0069】

⁷⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，Ｃ₇Ｈ₁₄ＣＨ₃），１．２８−１．３４（１０Ｈ，ｍ，ＣＨ₃Ｃ₅Ｈ₁₀ＣＨ₂），１．５５−１．６２（２Ｈ，ｍ，Ｃ₆Ｈ₁₃ＣＨ₂），２．５９−２．７４（１Ｈ，ｍ，ＣＦ₂ＣＨ₂），３．０１−３．１６（１Ｈ，ｍ，ＣＦ₂ＣＨ₂），３．４５−３．５１（２Ｈ，ｍ，Ｃ₇Ｈ₁₅ＣＨ₂Ｏ），３．６０−３．６４（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ₂ＣＨＩ），４．３１−４．３８（１Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＨＩ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．３１（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１４．１６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２２．２７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．１４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１４．０３（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃），１４．７２（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ₂）₆ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．６３（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂Ｃ₂Ｈ₅），２６．０８（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２９．２２（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．３３（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），２９．４９（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３１．７８（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂Ｏ），３７．４９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），７１．１７（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂₍ＣＨ₂）₆ＣＨ₃），７５．４６（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂Ｏ）。

【0070】

⁸⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．００（６Ｈ，ｓ，Ｓｉ（ＣＨ₃）₂），０．８３（９Ｈ，ｓ，ＳｉＣ（ＣＨ₃）₃），１．３９−１．４６（４Ｈ，ｍ，ＴＢＳＯＣＨ₂Ｃ₂Ｈ₄），１．７０−１．８５（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂），２．６５−２．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＦ₂ＣＨ₂），３．５６−３．５９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，ＴＢＳＯＣＨ₂），４．２４−４．３０（２Ｈ，ｍ，ＣＩＨ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．３１（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．６３（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝７６２．９Ｈｚ，２６５．９Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．１１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．５７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−５．３４（２Ｃ，ｓ，Ｓｉ（ＣＨ₃）₂），１８．３０（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂），２０．６０（１Ｃ，ｓ，ＴＢＳＯＣＨ₂ＣＨ₂），２５．９１（３Ｃ，ｓ，ＳｉＣ（ＣＨ₃）₃），２６．０４（１Ｃ，ｓ，ＳｉＣ（ＣＨ₃）₃），３１．６２（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂），４０．１１（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＨ₂），４１．６３（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），６２．６３（１Ｃ，ｓ，ＴＢＳＯＣＨ₂ＣＨ₂）。

【0071】

⁹⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１．５０−１．８９（６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ₂Ｃ₃Ｈ₆），２．６４−２．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＦ₂），２．６４−２．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＦ₂），４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＯ₂ＣＨ₂），４．２３−４．３１（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ），７．３５−７．９８（５Ｈ，ｍ，Ｐｈ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．３４（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝８５５．４Ｈｚ，２６５．９Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．０８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２７．３７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂） 。

【0072】

¹⁰⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１．４０−１．７６（６Ｈ，ｍ，ＯＣＨ₂Ｃ₃Ｈ₆），２．４４（３Ｈ，ｓ，ＰｈＣＨ₃），２．６５−２．９６（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＦ₂），４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＯＣＨ₂ＣＨ₂），４．２１ − ４．２７（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ），７．３５（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｐｈ），７．８０（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，Ｐｈ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₃），−１１３．３４（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝８４３．３Ｈｚ，２７７．４Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．０８（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１９．６２（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂），２１．５７（１Ｃ，ｓ，ＰｈＣＨ₃），２５．７６（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂），２７．８０（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂ＣＨ₂），３９．４６（１Ｃ，ｓ，ＣＨＩ），４１．５７（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２０．４Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），６９．８８（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ₂ＣＨ₂），１２７．８８−１４４．８１（６Ｃ，ｓ，Ｐｈ）。

【0073】

¹¹⁾¹Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ０．８７（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，（ＣＨ₂）₆ＣＨ₃）１．２１−１．３２（８Ｈ，ｍ，ＣＨ₂Ｃ₄Ｈ₈ＣＨ₃），１．６１−１．６８（２Ｈ，ｍ，ＣＨ₂ＣＯＮＨ），２．７１−２．９１（２Ｈ，ｍ，ＣＨＩＣＨ₂ＣＦ₂），３．４９−３．５６（１Ｈ，ｍ，ＣＯＮＨＣＨ₂），３．７１−３．７７（１Ｈ，ｍ，ＣＯＮＨＣＨ₂），４．３８−４．４５（１Ｈ，ｍ，ＣＩＨ），５．９２（１Ｈ，ｂｓ，ＣＯＮＨ）。
¹⁹Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ−８１．２８（３Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１１３．７０（２Ｆ，ｄｄ，Ｊ＝２６５．８Ｈｚ，１８４．６Ｈｚ，ＣＦ₂），−１２２．２４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２３．３１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２４．０２（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ₂）。
¹³Ｃ−ＮＭＲ（１２６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃）δ１３．９９（１Ｃ，ｓ，ＣＨ₃），１８．５７（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．５７（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₄ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），２２．５９（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₂ＣＨ₃），２８．９７（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₃ＣＨ₃），２９．１９（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯＣＨ₂ＣＨ₂₍ＣＨ₂）₄ＣＨ₃），３１．６３（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＯＣＨ₂₍ＣＨ₂）₅ＣＨ₃），３６．６１（１Ｃ，ｓ，ＣＩＨ），３８．９２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝２１．６Ｈｚ，ＣＨ₂ＣＦ₂），４７．４７（１Ｃ，ｓ，ＣＯＮＨＣＨ₂ＣＨＩ），１７３．３４（１Ｃ，ｓ，ＣＯＮＨ）。

【0074】

実施例１８ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、光源の白色ＬＥＤに４５０ｎｍより短波長をカットするフィルター（林時計工業製Ｙ−４８シャープカットフィルター（黄色）を用い、実施例１と同じ反応操作を行ったところ、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）が収率９０％で生成した。

【0075】

比較例１ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、エオシンＹ（Eosin Y，１．４ｍｇ，０．０１ｅｑ．）を用いない以外、実施例１と同じ反応操作を行ったところ、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）は全く生成しなかった。

【0076】

参考例 １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカン（１）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、白色ＬＥＤランプに替えて、高圧水銀灯（ウシオ電機製ＵＭ−４５２，４５０Ｗ）を用いた以外、実施例１と同じ反応操作を行った。６時間の光照射、後処理後、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロ−８−ヨード−ヘキサデカンが収率８９％で生成していた。

【産業上の利用可能性】

【0077】

本発明により、簡便にパーフルオロアルキルラジカル類を反応種として用いた含フッ素化合物の製造が可能となった。本発明の含フッ素化合物は各種、医農薬、電子材料の合成原料として利用可能である。