特許 6561103 光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及びその硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6561103

(24)【登録日】2019年7月26日

(45)【発行日】2019年8月14日

(54)【発明の名称】光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及びその硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/48 20060101AFI20190805BHJP

   C08F 220/20 20060101ALI20190805BHJP

   C08F 220/30 20060101ALI20190805BHJP

   C08F 2/44 20060101ALI20190805BHJP

   G02B 1/04 20060101ALI20190805BHJP

【ＦＩ】

   C08F2/48

   C08F220/20

   C08F220/30

   C08F2/44 B

   G02B1/04

【請求項の数】11

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2017-209191(P2017-209191)

(22)【出願日】2017年10月30日

(62)【分割の表示】特願2014-559637(P2014-559637)の分割

【原出願日】2014年1月21日

(65)【公開番号】特開2018-53255(P2018-53255A)

(43)【公開日】2018年4月5日

【審査請求日】2017年11月7日

(31)【優先権主張番号】特願2013-17168(P2013-17168)

(32)【優先日】2013年1月31日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2013-224192(P2013-224192)

(32)【優先日】2013年10月29日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002288

【氏名又は名称】三洋化成工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000914

【氏名又は名称】特許業務法人 安富国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】吉田 和徳

(72)【発明者】

【氏名】酒井 優

(72)【発明者】

【氏名】井上 佳一郎

【審査官】 中西 聡

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１１−０６３６９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０３７２０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−０２５６２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１１４４０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１１６９２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２４１２０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−２５５４６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−００７５６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２８６８４５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２／００−２／６０，６／００−２４６／００

Ｇ０２Ｂ １／００−１／０８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

そのホモポリマーのガラス転移温度が２００℃を超えるラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個以上有するモノマー（Ａ）、そのホモポリマーのガラス転移温度が−１５℃未満であるラジカル重合反応性基（ｘ２）を２個以上有するモノマー（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｅ）を必須成分として含有し、前記モノマー（Ｃ）が下記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレート及び下記一般式（４）で示される２官能（メタ）アクリレートを含有し、モノマー（Ａ）およびモノマー（Ｃ）の合計重量に基づいて、（Ａ）を３〜４０重量％および（Ｃ）を６０〜９７重量％含有し、１価の脂環式アルコールの（メタ）アクリレートを含有しないことを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物。

【化1】

【化2】

【化3】

［一般式（１）中、Ｘは水酸基、メチル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、一般式（２）で示される基、または一般式（３）で示される基を表す。Ｒ^１〜Ｒ^３およびＲは水素原子またはメチル基であり同じでも異なっていてもよい。Ｙ^１〜Ｙ^５は炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり同じでも異なっていてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に０〜１０の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは６〜４０である。］

【化4】

（一般式（４）中、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｍ及びｎは、それぞれ独立して３〜１０の整数を表す。）

【請求項2】

モノマー（Ａ）が、ラジカル重合反応性基（ｘ１）を４個以上有する請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）〜（ｘ２）が、アクリレート基、メタクリレート基、ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基及びアリルオキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基である請求項１又は２に記載の組成物。

【請求項4】

モノマー（Ａ）が、ラジカル重合反応性基（ｘ１）を４〜６個有し、オキシアルキレン基を０〜５個有する請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項5】

さらにスリップ剤（Ｄ）を含有する請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。

【請求項6】

スリップ剤（Ｄ）が、シリコン系スリップ剤（Ｄ１）および／またはフッ素系スリップ剤（Ｄ２）である請求項５に記載の組成物。

【請求項7】

スリップ剤（Ｄ）が、分子内に２〜１００個のオキシアルキレン基を有する請求項５又は６に記載の組成物。

【請求項8】

請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線により硬化されてなる硬化物。

【請求項9】

動摩擦係数が０．０５〜０．５である請求項８に記載の硬化物。

【請求項10】

損失弾性率Ｅ”が５×１０^７Ｐａ以下である請求項８または９に記載の硬化物。

【請求項11】

請求項８〜１０のいずれか１項に記載の硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物、およびその硬化物と硬化物から得られる光学部品に関する。

【背景技術】

【0002】

従来より液晶ディスプレイに使用されるプリズムシートや拡散シート、プロジェクションＴＶに使用されるフレネルレンズ、レンチキュラーレンズといった光学レンズは、熱可塑性樹脂の射出成形、あるいは熱プレス成形により製造されるのが一般的であった。
これらの製造方法では、製造時の加熱および冷却に長時間を必要とするため生産性が低く、また、光学レンズの熱収縮により、微細構造の再現性が悪いという問題点があった。
これらの問題点を解決するため、金型内面に透明樹脂基材がセットされた型内に活性エネルギー線硬化性組成物を流し込み、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法が実施されている。

【0003】

近年、ディスプレイの高輝度化に伴い、光学レンズの輝度を向上させるという試みがなされており、この目的のため例えば芳香環の含有量を高くした高屈折率のレンズを成型する技術（特許文献１）が検討されている。
しかし、特許文献１の芳香環の含有量を高くした高屈折率タイプの活性エネルギー線硬化型組成物の硬化物は剛直となるため、硬化成型後の光学レンズの微細な形状が変形したり、壊れたりして傷となり、時間が経ってもその傷が元の状態に回復しない。その結果として、透過率や輝度などの光学特性が低下するという問題があった。
また、硬く、微細な凹凸形状を有する光学レンズが他の部材と接触すると、他の部材を傷つけてしまうという問題があった。

【0004】

硬化物が硬く、微細な凹凸形状であるため構造が壊れてしまう、また他の部材を傷つけてしまうという問題点を解決する手法として、光学レンズの形状そのものを工夫して、光学レンズの微細な形状を壊れにくくする方法（例えば特許文献２）が提案されている。
また、傷が回復し易いようにするためにレンズ形状の変形量を少なくする方法があり、例えば、シリコーンオイルなどのスリップ剤を添加してレンズ表面の摩擦係数を下げる方法（例えば特許文献３）が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００８−０９４９８７号公報

【特許文献2】特開２００６−３０９２４８号公報

【特許文献3】特開平０７−０７０２１９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、特許文献２の方法では微細な凹凸形状のレンズについた傷の回復のし易さ（傷の回復性）が不十分であるという問題がある。
また、特許文献３の方法では、傷の回復性は向上するものの、スリップ剤がブリードアウトし、密着性および光学レンズの透明性を低下させるという問題がある。
そこで、本発明の課題は、傷の回復性、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性に優れた硬化物を与える活性エネルギー線硬化性組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、そのホモポリマーのガラス転移温度が２００℃を超えるラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個以上有するモノマー（Ａ）、そのホモポリマーのガラス転移温度が−１５℃未満であるラジカル重合反応性基（ｘ２）を２個以上有するモノマー（Ｃ）、および光重合開始剤（Ｅ）を必須成分として含有することを特徴とする光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物；上記の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物が活性エネルギー線により硬化されてなる硬化物；並びに上記の硬化物を用いた光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルム；である。

【発明の効果】

【0008】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は傷の回復性に優れる。さらに、プラスチック基材との密着性、硬化時の透明性に優れた硬化物を与える。

【発明を実施するための形態】

【0009】

なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレートまたはメタクリレート」を、「（メタ）アクリロイル基」とは「アクリロイル基またはメタクリロイル基」を意味する。
また、ｎ（２以上の整数）官能以上とは、ラジカル重合反応性基（ｘ）の数がｎ個以上であることを意味し、以下同様の記載法を用いる。

【0010】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、重合性モノマーとして、そのホモポリマーのガラス転移温度が２００℃を超えるラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個以上有するモノマー（Ａ）、そのホモポリマーのガラス転移温度が−１５℃未満であるラジカル重合反応性基（ｘ２）を２個以上有するモノマー（Ｃ）を併用することで、またスリップ剤（Ｄ）を添加する場合においても、プラスチック基材との密着性や硬化時の透明性に優れた硬化物が得られる。

【0011】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第１の必須成分であるラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個以上有するモノマー（Ａ）は、透明性確保の観点から、そのホモポリマーのガラス転移温度が２００℃を超えるものである。（Ａ）として好ましくは、２０１℃以上のガラス転移温度を有するかガラス転移温度が観測されないものであり、さらに好ましくは、２３０℃以上のガラス転移温度を有するかガラス転移温度が観測されないものである。

【0012】

ここで、そのホモポリマーのガラス転移温度とは、そのモノマーを単独重合させた硬化物の動的粘弾性を、下記の方法で測定した際の、損失正接（ｔａｎδ）が最大値を示す温度のことである。

【0013】

＜テストピースの作成＞
開始剤として、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］を、モノマーに対して３重量％添加した後、紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射して、硬化させ、縦幅４０ｍｍ、横幅５ｍｍ、厚み１ｍｍのテストピースを作成する。

【0014】

＜動的粘弾性測定方法＞
このテストピースを用いて、動的粘弾性測定装置（例えば、Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００、ＵＢＭ社製）により、周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：４℃／分の条件で測定する。

【0015】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個以上有するモノマー（Ａ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が上記の範囲であればとくにその化学構造は限定されないが、分子内のラジカル重合反応性基（ｘ１）基の数が２〜６個、好ましくは４〜６個であり、分子内のオキシアルキレン基の数が０〜５個であるモノマー（Ａ１）が好ましい。
ラジカル重合反応性基（ｘ１）としては、アクリレート基、メタクリレート基、ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基及びアリルオキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であることが好ましく、より好ましくはアクリレート基、メタクリレート基であり、さらに好ましくはアクリレート基である。

【0016】

上記オキシアルキレン基としては、炭素数が２〜４のものが好ましく、炭素数２〜３のものがさらに好ましい。
具体的には、オキシエチレン基、オキシプロピレン基等が挙げられる。
以下に記載のオキシアルキレン基についても同様である。

【0017】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個有するモノマー（Ａ１１）としては具体的にはビスフェノキシフルオレンジアクリレートが挙げられる。

【0018】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）を３個有するモノマー（Ａ１２）としては、具体的にはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス(２−ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル等が挙げられる。このうち好ましいのはトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートである。

【0019】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）を４個有するモノマー（Ａ１３）としては具体的にはペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと記載）２モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物、ジトリメチロールプロパンのＥＯ４モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各テトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル等が挙げられる。このうち好ましいのは、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、およびペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物のテトラ（メタ）アクリレートである。

【0020】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）を５個有するモノマー（Ａ１４）としては具体的にはジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル等が挙げられる。このうち好ましいのは、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物のペンタ（メタ）アクリレートである。

【0021】

ラジカル重合反応性基（ｘ１）を６個有するモノマー（Ａ１５）としては具体的にはジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物、およびジペンタエリスリトールのＥＯ４モル付加物の各ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル等が挙げられる。このうち好ましいのは、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリスリトールのＥＯ２モル付加物のヘキサ（メタ）アクリレートである。

【0022】

これら（Ａ１）の中でもさらに好ましくは、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、およびペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートである。

【0023】

傷回復性および透明性の観点から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における、このラジカル重合反応性基（ｘ１）を２個以上有するモノマー（Ａ）の含有量は、（Ａ）およびそのホモポリマーのガラス転移温度が−１５℃未満であるラジカル重合反応性基（ｘ２）を２個以上有するモノマー（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは３〜５０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％である。

【0024】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第２の必須成分であるラジカル重合反応性基（ｘ２）を２個以上有するモノマー（Ｃ）は、傷回復性の観点からそのホモポリマーのガラス転移温度が−１５℃未満である。好ましくは−５０〜−２０℃である。

【0025】

このラジカル重合反応性基（ｘ２）を２個以上有するモノマー（Ｃ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が上記の範囲であればとくにその化学構造は限定されないが、分子内のラジカル重合反応性基（ｘ２）の数が２〜６個であり、分子内に６〜４０個のオキシアルキレン基を有するモノマー（Ｃ１）が好ましい。
ラジカル重合反応性基（ｘ２）としては、アクリレート基、メタクリレート基、ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基及びアリルオキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であることが好ましく、より好ましくはアクリレート基、メタクリレート基であり、さらに好ましくはアクリレート基である。

【0026】

（ｘ２）がビニルオキシ基であるモノマーの例としては、ポリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。

【0027】

分子内のラジカル重合反応性基（ｘ２）の数が２〜６個であり、分子内に６〜４０個のオキシアルキレン基を有するモノマー（Ｃ１）としては以下の（ｘ２）を２個有するモノマー（Ｃ１１）、（ｘ２）を３個有するモノマー（Ｃ１２）、（ｘ２）を４個有するモノマー（Ｃ１３）、（ｘ２）を５個有するモノマー（Ｃ１４）および（ｘ２）を６個有するモノマー（Ｃ１５）が挙げられる。

【0028】

（Ｃ１１）としては、具体的には以下の（Ｃ１１１）および（Ｃ１１２）が挙げられる。

【0029】

ポリアルキレングリコールのジ（メタ）アクリレート（Ｃ１１１）
ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリレートおよびポリテトラメチレングリコールのジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0030】

２価フェノール化合物のアルキレンオキサイド（６〜４０モル）付加物のジ（メタ）アクリレート（Ｃ１１２）
２価フェノール化合物［単環フェノール（カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン等）、縮合多環フェノール（ジヒドロキシナフタレン等）、ビスフェノール化合物（ビスフェノールＡ、−Ｆおよび−Ｓ等）］のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、例えば、カテコールのＥＯ８モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ジヒドロキシナフタレンのプロピレンオキサイド（以下ＰＯと記載）１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＥＯ２０モル付加物のジ（メタ）アクリレートが挙げられる。

【0031】

（Ｃ１２）としては、具体的にはトリメチロールプロパンのＥＯ６モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ９モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ１５モル付加物、トリメチロールプロパンのＥＯ２０モル付加物、トリメチロールプロパンのＰＯ９モル付加物、グリセリンのＥＯ６モルおよびＰＯ３モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ６モル付加物の各トリ（メタ）アクリレート、各トリビニルエーテル等が挙げられる。

【0032】

（Ｃ１３）としては、具体的にはペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ２０モル付加物、ペンタエリスリトールのＥＯ３５モル付加物、ジトリメチロールプロパンのＥＯ１０モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物の各テトラ（メタ）アクリレート、各テトラビニルエーテル等が挙げられる。

【0033】

（Ｃ１４）としては、具体的にはジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物の各ペンタ（メタ）アクリレート、各ペンタビニルエーテル等が挙げられる。

【0034】

（Ｃ１５）としては、具体的にはジペンタエリスリトールのＥＯ１０モル付加物、ジペンタエリスリトールのＥＯ１５モル付加物の各ヘキサ（メタ）アクリレート、各ヘキサビニルエーテル等が挙げられる。

【0035】

また、モノマー（Ｃ）が下記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレートであることも望ましい。

【化1】

【化2】

【化3】

［一般式（１）中、Ｘは水酸基、メチル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、一般式（２）で示される基、または一般式（３）で示される基を表す。Ｒ^１〜Ｒ^３およびＲは水素原子またはメチル基であり同じでも異なっていてもよい。Ｙ^１〜Ｙ^５は炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり同じでも異なっていてもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅはそれぞれ独立に０〜１０の整数を表す。ただしａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは６〜４０である。］
なお、上記一般式（１）で示される多官能（メタ）アクリレートには、モノマー（Ｃ１）として例示したモノマーのうち、一般式（１）を満たすものが含まれる。

【0036】

また、モノマー（Ｃ）が下記一般式（４）で示される２官能（メタ）アクリレートであることも望ましい。

【化4】

（一般式（４）中、Ｒ^４、Ｒ^５はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基、ｍ及びｎは、それぞれ独立して３〜１０の整数を表す。）
なお、上記一般式（４）で示される２官能（メタ）アクリレートには、モノマー（Ｃ１）として例示したモノマーのうち、一般式（４）を満たすものが含まれる。

【0037】

傷回復性および透明性の観点から、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における、このモノマー（Ｃ）の含有量は、モノマー（Ａ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは５０〜９７重量％、さらに好ましくは６０〜９０重量％、特に好ましくは３０〜８０重量％である。

【0038】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物における第３の必須成分である光重合開始剤（Ｅ）としては、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｅ１）、ベンゾイルホルメート系化合物（Ｅ２）、チオキサントン系化合物（Ｅ３）、オキシムエステル系化合物（Ｅ４）、ヒドロキシベンゾイル系化合物（Ｅ５）、ベンゾフェノン系化合物（Ｅ６）、ケタール系化合物（Ｅ７）、１，３αアミノアルキルフェノン系化合物（Ｅ８）などが挙げられる。

【0039】

フォスフィンオキサイド系化合物（Ｅ１）としては、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。

【0040】

ベンゾイルホルメート系化合物（Ｅ２）としては、メチルベンゾイルホルメート等が挙げられる。

【0041】

チオキサントン系化合物（Ｅ３）としては、イソプロピルチオキサントン等が挙げられる。

【0042】

オキシムエステル系化合物（Ｅ４）としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）等が挙げられる。

【0043】

ヒドロキシベンゾイル系化合物（Ｅ５）としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインアルキルエーテル、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン等が挙げられる。

【0044】

ベンゾフェノン系化合物（Ｅ６）としては、ベンゾフェノン等が挙げられる。

【0045】

ケタール系化合物（Ｅ７）としては、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。

【0046】

１，３αアミノアルキルフェノン系化合物（Ｅ８）としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン等が挙げられる。

【0047】

近年、透明性の観点から透明プラスチック基材としてトリアセチルセルロースを使用することが多くなっている。
トリアセチルセルロース基材は可とう性、耐黄変性の観点から、一般に、可塑剤および紫外線吸収剤が使用されている。この紫外線吸収剤を含むため、上述したような成型プロセスにおいて４００ｎｍ以下の紫外線で活性エネルギー線硬化樹脂を硬化することは困難である。
そこで最近、４００ｎｍ以上の可視光線領域に輝線を有するランプ、例えばフュージョンＵＶシステムズ（株）製のＶバルブを用いて成型するプロセスがとられている。

【0048】

光重合開始剤（Ｅ）のうち、４００ｎｍ以上に吸収波長を有するものが好ましく、４００〜４５０ｎｍに吸収波長を有するものがさらに好ましい。
これらの光重合開始剤（Ｅ）のうち、４００ｎｍ以上の可視光線領域での硬化性および硬化物の着色防止の観点から好ましいのは、フォスフィンオキサイド系化合物（Ｅ１）であり、さらに好ましくは、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドである。

【0049】

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における光重合開始剤（Ｅ）の含有量は、（Ａ）および(Ｃ)の合計重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％であり、さらに好ましくは０．８〜９重量％、特に好ましくは１〜８重量％である。
０．５重量％以上であると、光硬化反応性が良好であり、１０重量％以下であると、活性エネルギー線照射により硬化させた硬化物のガラス転移温度が低下せず、好ましい。

【0050】

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、さらにそのホモポリマーのガラス転移温度が−１５℃以上１００℃以下であるラジカル重合反応性基（ｘ３）を２個以上有するモノマー（Ｂ）を含有していてもよい。

【0051】

ラジカル重合反応性基（ｘ３）を２個以上有するモノマー（Ｂ）は傷回復性および透明性の観点からそのホモポリマーのガラス転移点温度が−１５〜１００℃である。好ましくは−１２〜７０℃、さらに好ましくは−１０〜３０℃である。
ラジカル重合反応性基（ｘ３）としては、アクリレート基、メタクリレート基、ビニルオキシ基、プロペニルオキシ基及びアリルオキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種の基であることが好ましく、より好ましくはアクリレート基、メタクリレート基であり、さらに好ましくはアクリレート基である。

【0052】

このラジカル重合反応性基（ｘ３）を２個以上有するモノマー（Ｂ）は、そのホモポリマーのガラス転移温度が上記の範囲であればとくにその化学構造は限定されないが、分子内のラジカル重合反応性基（ｘ３）の数が２〜６個であり、一般式（５）で表される有機基（ｂ）を分子内に１〜１５個有するモノマー（Ｂ１）が好ましい。

【0053】

【化5】

【0054】

［一般式（５）中のｐは４または５を表す。］

【0055】

分子内のモノマー（Ｂ１）としては、以下の（ｘ３）を４個有するモノマー（Ｂ１１）、（ｘ３）を５個有するモノマー（Ｂ１２）および（ｘ３）を６個有するモノマー（Ｂ１３）が挙げられる。

【0056】

モノマー（Ｂ１）は、一般式（５）で表される有機基（ｂ）のうち、ｐが５の場合は、２〜６価の多価アルコールにε−カプロラクトンを、ｐが４の場合は２〜６価の多価アルコールにδ−バレロラクトンを付加反応させ、さらにアクリル酸またはメタクリル酸により（メタ）アクリロイル化（エステル化）、またはアルカリ金属アルコラート触媒の存在下アセチレンへの付加させることにより生成する。

【0057】

モノマー（Ｂ１１）としては、４価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化、またはアルカリ金属アルコラート触媒の存在下アセチレンへの付加された化合物が挙げられ、具体的にはペンタエリスリトールのδ−バレロラクトン４モル付加物のテトラ（メタ）アクリレート、テトラビニルエーテルが挙げられる。

【0058】

モノマー（Ｂ１２）としては、５価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化、またはアルカリ金属アルコラート触媒の存在下アセチレンへの付加された化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン６モル付加物のペンタ（メタ）アクリレート、ペンタビニルエーテルが挙げられる。

【0059】

モノマー（Ｂ１３）としては、６価のアルコールにε−カプロラクトンまたはδ−バレロラクトンが１〜１５モル開環付加し、さらに（メタ）アクリル酸によりエステル化、またはアルカリ金属アルコラート触媒の存在下アセチレンへの付加された化合物が挙げられ、具体的にはジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン６モル付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物のヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサビニルエーテルが挙げられる。

【0060】

本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が（Ｂ）を含有する場合は、該組成物における、このモノマー（Ｂ）の含有量は、傷回復性および密着性の観点から、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは８〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２５重量％である。

【0061】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線照射により硬化し、その硬化物のガラス転移温度は−５０〜８０℃が好ましく、さらに好ましくは−４０〜７５℃であり、より好ましくは−４０〜７０℃、特に好ましくは−４０〜６０℃である。−５０℃以上であると透明性がより良好であり、８０℃以下であると傷回復性がより向上する。

【0062】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、さらにスリップ剤（Ｄ）を含有することが好ましい。スリップ剤としてはシリコン系スリップ剤（Ｄ１）とフッ素系スリップ剤（Ｄ２）が挙げられる。また（Ｄ）はラジカル重合反応性基を含有していてもよい。

【0063】

スリップ剤（Ｄ）としては、本発明で用いるモノマー（Ａ）およびモノマー（Ｃ）と相溶することが好ましい。この相溶性の指標として、溶解度パラメーター（ＳＰ）で表すことができ、スリップ剤（Ｄ）の溶解度パラメーターは、好ましくは８．０〜９．０であり、さらに好ましくは８．１〜８．８である。

【0064】

なお、ここで溶解度パラメータ（ＳＰ）の値は次式で求められるものである。
ＳＰ＝（ΔＨ／Ｖ）^１／２

【0065】

但し、式中、ΔＨはモル蒸発熱（ｃａｌ／モル）、Ｖはモル体積（ｃｍ^３／モル）を表す。また、ΔＨおよびＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｒｏｂｅｒｔ Ｆ． Ｆｅｄｏｒｓ．（１４７〜１５４頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅｉ）の合計（ΔＨ）と、モル体積（△ｖｉ）の合計（Ｖ）を用いることができる。

【0066】

スリップ剤（Ｄ）は、分子内に２〜１００個のオキシアルキレン基を有するものが好ましい。
オキシアルキレン基を２個以上含有するスリップ剤（Ｄ）は、活性エネルギー線硬化性組成物を構成する他の原料との相溶性が良好であり、オキシアルキレン基が１００個以下のスリップ剤（Ｄ）は、硬化物の動摩擦係数が小さくなり好ましい。

【0067】

シリコン系スリップ剤（Ｄ１）としては、例えば、ポリエーテル変性ポリジアルキルシロキサンが挙げられ、末端がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ｄ１１）、側鎖がアルキレンオキサイドで変性されたポリジアルキルシロキサン（Ｄ１２）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。なお、（Ｄ１１）および（Ｄ１２）は、さらにラジカル重合反応性基を含有されたものであってもよい。

【0068】

（Ｄ１１）としては、末端がＥＯで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がＥＯおよびＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、末端がＥＯで変性されたポリジエチルシロキサン、およびこれらの（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0069】

（Ｄ１２）としては、側鎖がＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がＥＯおよびブチレンオキサイドで変性されたポリジメチルシロキサン、側鎖がＥＯおよびＰＯで変性されたポリジメチルシロキサン、およびこれらの（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0070】

これらのポリエーテル変性ポリジアルキルシロキサンのうち、傷回復性の観点から好ましいのは（Ｄ１２）であり、さらに好ましくは側鎖がＥＯおよびＰＯで変性されたポリジメチルシロキサンである。

【0071】

フッ素系スリップ剤（Ｄ２）としては、例えば、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物等が挙げられ、末端がアルキレンオキサイドで変性されたパーフルオロ化合物（Ｄ２１）、側鎖がアルキレンオキサイドで変性されたパーフルオロ化合物（Ｄ２２）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。なお、（Ｄ２１）および（Ｄ２２）は、さらにラジカル重合反応性基を含有されたものであってもよく、例えば、フルオロ基含有アクリロイル変性オリゴマー等であってもよい。

【0072】

スリップ剤（Ｄ）の数平均分子量（Ｍｎ）の好ましい範囲は３００〜５０，０００である。

【0073】

スリップ剤（Ｄ）のＭｎが３００以上であると、プラスチック基材との密着性が良好である。また、５０，０００以下であると、樹脂との相溶性が良好であり好ましい。

【0074】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物におけるスリップ剤（Ｄ）の含有量は、（Ａ）および（Ｃ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは０．８〜５重量％である。含有量が０．５重量％以上であると、硬化物の傷回復性がより良好であり、硬化物本来の性能を発揮することができる。また１０重量％以下であると、プラスチックフィルムへの密着性がより良好である。

【0075】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、モノ（メタ）アクリレート（Ｆ）を含有してもよい。
モノ（メタ）アクリレート（Ｆ）としては、以下の（Ｆ１）〜（Ｆ４）が挙げられる。

【0076】

１価アルコール（脂肪族、脂環式および芳香脂肪族）の（メタ）アクリレート（Ｆ１）
ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニルエチル（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのモノ（メタ）アクリレートなど

【0077】

１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート（Ｆ２）
上記（Ｆ１）における１価アルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、例えばラウリルアルコールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールのＰＯ３モル付加物の（メタ）アクリレートなど

【0078】

アルキルフェノールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート（Ｆ３）
フェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、フェノールのＥＯ２モル付加物の（メタ）アクリレート、トリブロモフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールのＥＯ１モル付加物の（メタ）アクリレート、ｏ−、ｍ−、またはｐ−フェニルフェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート、３，３’−ジフェニル−４，４’−ジヒドロキシビフェニルのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート、２．５モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレート、３モルのスチレンがフェノールに付加したスチレン化フェノールのアルキレンオキサイド付加物のモノ（メタ）アクリレートなど

【0079】

アクリルアミドおよびアクリロイルモルホリン（Ｆ４）
ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンなど

【0080】

また、本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物は、帯電防止剤（Ｇ）を含有してもよい。
帯電防止剤（Ｇ）としては、以下の（Ｇ１）〜（Ｇ３）が挙げられる。

【0081】

環状構造を有さない３級アミン塩化合物（Ｇ１）
トリエチルアミンとドデシルベンゼンスルホン酸の塩、ジメチルステアリルアミンとパラトルエンスルホン酸の塩、ジメチルアミノエチルアクリレートとドデシルベンゼンスルホン酸の塩など

【0082】

環状アミジン塩化合物（Ｇ２）
ドデシルベンゼンスルホン酸と１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７の塩、ドデシルベンゼンスルホン酸と１−メチル−３−エチルイミダゾールの塩、安息香酸と１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）−ノネン−５の塩など

【0083】

有機リチウム塩化合物（Ｇ３）
パラトルエンスルホン酸のリチウム塩、トリフルオロメタンスルホン酸のリチウム塩、トリフルオロメタンスルホニルイミドのリチウム塩、高分子型リチウム塩など

【0084】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で必要により種々の添加剤を含有させてもよい。
添加剤には、可塑剤、有機溶剤、分散剤、消泡剤、チクソトロピー性付与剤（増粘剤）、酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤および紫外線吸収剤が挙げられる。

【0085】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、さらに塗工時の粘度調整のために種々の溶剤を含有させてもよい。
溶剤にはメチルエチルケトン、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン、イソプロパノール、トルエン、メタノール等が挙げられる。

【0086】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を用いた成形体の製造方法は、特に限定されないが、例えば次の方法で塗工、成形することができる。すなわち、本発明の組成物を予め２０〜５０℃に温調し、成形体形状（例えば光学レンズ形状）が得られる金型（型温は通常２０〜５０℃、好ましくは２５〜４０℃）にディスペンサー等を用いて、硬化後の厚みが５０〜１５０μｍとなるように塗工（または充填）し、塗膜上から透明基材（透明フィルムを含む）を空気が入らないように加圧積層し、さらに該透明基材上から後述の活性エネルギー線を照射して該塗膜を硬化させた後に、型から離型し成形体（レンズシート）を得る。

【0087】

上記透明基材（透明フィルムを含む）としては、メチルメタクリレート（共）重合物、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリトリアセチルセルロース、ポリシクロオレフィン等の樹脂からなるものが挙げられる。

【0088】

本発明における活性エネルギー線には、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線および可視光線が含まれる。これらの活性エネルギー線のうち硬化性と樹脂劣化の観点から好ましいのは紫外線と電子線である。

【0089】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を紫外線により硬化させる場合は、種々の紫外線照射装置［例えば、紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］を使用できる。使用するランプとしては、例えば高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。紫外線の照射量（ｍＪ／ｃｍ^２）は、組成物の硬化性および硬化物の可撓性の観点から好ましくは１０〜１０，０００、さらに好ましくは１００〜５，０００である。

【0090】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物の動摩擦係数は、傷回復性の観点から、好ましくは０．０５〜０．５であり、さらに好ましくは０．０７〜０．４、特に好ましくは０．０８〜０．３である。
動摩擦係数の測定は後述する方法による。
本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物の損失弾性率Ｅ”は、傷回復性の観点から、好ましくは５×１０^７Ｐａ以下であり、さらに好ましくは１×１０^７Ｐａ以下である。
損失弾性率Ｅ”の測定は後述する方法による。

【0091】

本発明の光学部品用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化物は、光学レンズ、光学レンズ用シートまたはフィルムとして好適に使用することができる。

【実施例】

【0092】

以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。

【0093】

実施例１〜１９および比較例１〜３
表１に記載の各成分と配合量に従って、一括で配合し、ディスパーサーで均一になるまで混合攪拌し、実施例１〜１９および比較例１〜３の活性エネルギー線硬化性組成物を得た。

【0094】

【表1】

【0095】

モノマー（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ａ−５）の各ホモポリマーのＴｇは観測されず、各ホモポリマーは２００℃以上の分解温度を有している。分解温度をＴｇと見なすことができるのでモノマー（Ａ−１）〜（Ａ−３）、（Ａ−５）の各ホモポリマーのＴｇは２００℃以上であるとみなした。

【0096】

なお、表１中に記載した化合物の記号は、以下の化合物を表す。
（Ａ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート［商品名「カヤラッドＤＰＨＡ」、日本化薬（株）製］
（Ａ−２）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート［商品名「ネオマーＥＡ−３００」、三洋化成工業（株）製］
（Ａ−３）：トリメチロールプロパントリアクリレート［商品名「ＳＲ−３５０」、アルケマ（株）製］
（Ａ−４）：ビスフェノキシフルオレンジアクリレート［商品名「Ａ−ＢＰＥＦ」、新中村化学工業（株）製］
（Ａ−５）：トリメチロールプロパントリビニルエーテル［日本カーバイド工業（株）製］
（Ｂ−１）：ジペンタエリスリトールのε−カプロラクトン１２モル付加物のヘキサアクリレート［商品名「カヤラッドＤＰＣＡ−１２０」、日本化薬（株）製］
（Ｃ−１）：ポリエチレングリコールジアクリレート［商品名「ライトアクリレート９ＥＧ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
（Ｃ−２）：トリメチロールプロパンのＥＯ１５モル付加物のトリアクリレート［商品名「ＳＲ−９０３５」、アルケマ（株）製］
（Ｃ−３）：ビスフェノールＡのＥＯ２０モル付加物のジアクリレート［商品名「ニューフロンティアＢＰＥ−２０」、第一工業製薬（株）製］
（Ｃ−４）：ペンタエリスリトールのＥＯ３５モル付加物のテトラアクリレート［商品名「ＡＴＭ−３５Ｅ」、新中村化学工業（株）製］
（Ｃ−５）：トリメチロールプロパンのＥＯ９モル付加物のトリアクリレート［商品名「ＳＲ−５０２」、アルケマ（株）製］
（Ｃ−６）：ビスフェノールＡのＥＯ１０モル付加物のジアクリレート［商品名「ＳＲ−４８０」、アルケマ（株）製］
（Ｃ−７）：ポリエチレングリコールジビニルエーテル［商品名「ＴＤＶＥ」、丸善石油化学（株）製］
（Ｃ’−１）：ジシクロペンタジエンジアクリレート［商品名「ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ」、共栄社化学（株）製］
なお、それぞれのホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）を表１に記載した。

【0097】

（Ｄ１−１）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−３３３」、ビックケミー・ジャパン（株）製、ＳＰ値８．７］
（Ｄ１−２）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン［商品名「ＢＹＫ−３４９」、ビックケミー・ジャパン（株）製、ＳＰ値８．４］
（Ｄ１−３）：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンのアクリレート［商品名「ＢＹＫ−ＵＶ３５００」、ビックケミー・ジャパン（株）製、ＳＰ値８．５］
（Ｄ２−１）：パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物［商品名「Ｆ−４４４」、ＤＩＣ（株）製］
（Ｄ２−２）：フルオロ基含有アクリロイル変性オリゴマー［商品名「ＲＳ−７５」、ＤＩＣ（株）製］
（Ｅ−１）：２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド［商品名「ルシリンＴＰＯ」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｅ−２）：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド［商品名「イルガキュア８１９」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｅ−３）：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｅ−４）：２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル]−フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン［商品名「イルガキュア１２７」、ＢＡＳＦ社製］
（Ｇ−１）：トリフルオロメタンスルホニルイミドのリチウム塩［商品名「サンコノールＡ６００−５０Ｒ」、三光化学（株）製］
（Ｇ−２）：高分子型リチウム塩［商品名「ＰＣ−６８６」、丸菱油化工業（株）製］
（Ｇ−３）：高分子型リチウム塩［商品名「ＰＣ−３６６２」、丸菱油化工業（株）製］

【0098】

＜ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）＞
＜テストピースの作成＞
開始剤として、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン［商品名「イルガキュア１８４」、ＢＡＳＦ社製］を、モノマーに対して３重量％添加した後、紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射して、硬化させ、縦幅４０ｍｍ、横幅５ｍｍ、厚み１ｍｍのテストピースを作成する。
＜動的粘弾性測定方法＞
このテストピースを用いて、動的粘弾性測定装置、Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００、ＵＢＭ社製により、周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：４℃／分の条件で測定する。
本測定方法によるＴｇの測定上限値は４００℃である。

【0099】

本発明および比較のための活性エネルギー線硬化性組成物の動摩擦係数、傷の回復性、密着性、硬化物の全光線透過を下記の方法で測定した。
その結果を表１に示す。

【0100】

＜テストピースの作成＞
活性エネルギー線硬化性組成物をガラス板の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルムを樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射して、硬化させた。ＰＥＴフィルムに密着した硬化物をガラス板から剥離し、テストピースを作成した。

【0101】

＜動摩擦係数＞
ＡＳＴＭ Ｄ１８９４の方法に従って、表面性測定機［商品名「トライボギア ＴＹＰＥ：１４ＦＷ」新東科学（株）製］を用いて測定した。測定は下記手順で行った。
（１）硬化膜面が上になるように、上記のテストピース用の硬化膜をセロハンテープで表面性測定機の台座に固定した。
（２）付属のステンレス板を表面性測定機のさおの下部に取り付け、それを硬化膜の表面に置き、さおの上部には２００ｇの分銅を載せた。
（３）２００ｍｍ／分の速度でテストピースを貼り付けた台座を移動させ、ステンレス板に対する硬化膜の表面の動摩擦係数を測定した。
損失弾性率Ｅ”の測定
動的粘弾性測定装置、Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００、ＵＢＭ社製により、周波数：１０Ｈｚ、昇温速度：４℃／分の条件で行い、２５℃での損失弾性率Ｅ”を測定した。

【0102】

＜傷の回復性の評価＞
（１）溝の深さが５０μｍでピッチ幅を２０μｍで平行線を刻んで微細に凹凸処理を施したステンレス製の金型を用意する。
（２）活性エネルギー線硬化性組成物をこの金型の片面に厚さが１００μｍになるようにアプリケーターで塗工した後、厚さ１００μｍのポリエステルフィルム［商品名「コスモシャインＡ４３００」東洋紡績（株）製］を樹脂側に貼り合わせ、ローラーを上から転がして空気を押し出した。ポリエステルフィルム側から紫外線照射装置［型番「ＶＰＳ／Ｉ６００」、フュージョンＵＶシステムズ（株）製］により、紫外線を１０００ｍＪ／ｃｍ^２照射して、硬化させ、硬化膜を作成した。
（３）硬化膜の表面を、クロムキャップを装着した鉛筆でＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に準拠して引っかき試験を行った。
（４）１０分間放置後に目視で観察し、引っかき傷が完全に消失しているものを○、引っかき傷の一部が残っているものを△、引っかき傷が全て残っているものを×と判定した。

【0103】

＜密着性の評価＞
前記テストピースを２３℃、相対湿度５０％の環境下で２４時間静置した後、ＪＩＳ Ｋ５６００−５−６に準拠し、１ｍｍ幅にカッターナイフで切込みを入れて碁盤目（１０×１０個）を作成し、該碁盤目上にセロハン粘着テープを貼り付け９０度剥離を行い、ＰＥＴフィルムからの硬化物の剥離状態を目視で観察し、評価した。

【0104】

下記の基準で判定した。
○：１００個の碁盤目のうち９０個以上が剥離せずに基材に残っている
△：１００個の碁盤目のうち１０〜８９個が剥離せずに基材に残っている
×：１００個の碁盤目のうち９個以下が剥離せずに基材に残っている

【0105】

＜硬化物の透明性の評価＞
前記テストピースを、ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠し、全光線透過率測定装置［商品名「ｈａｚｅ−ｇａｒｄｄｕａｌ」、ＢＹＫ ｇａｒｄｎｅｒ（株）製］を用いて全光線透過率（％）を測定した。

【0106】

表１の結果から、本発明の光学部品活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させた硬化フィルムは、傷の回復性、密着性、硬化物の透明性のすべてに優れることがわかる。
一方、２官能以上の（メタ）アクリレート（Ｃ）を含有しない比較例１および比較例３は、傷の回復性が悪い。
また、ガラス転移温度が２００℃を超える２官能以上の（メタ）アクリレート（Ａ）を含有しない比較例２は、透明性が悪い。

【産業上の利用可能性】

【0107】

本発明の光学部品活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させて得られる本発明の硬化物は、傷の回復性、基材密着性、透明性に優れているため、光学部材、電気・電子部材としても有用である。また、本発明の硬化物を用いた光学部品は、光学レンズ（プリズムレンズ、レンチキュラーレンズ、マイクロレンズ、フレネルレンズ、視野角向上レンズ等）、光学レンズ用シートまたはフィルム（光学補償フィルム、位相差フィルム）、プリズム、光ファイバー、フレキシブルプリント配線用ソルダーレジスト、メッキレジスト、多層プリント配線板用層間絶縁膜、感光性光導波路として有用である。