(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
【背景技術】
【0002】
ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、特に、ドライバーショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。
【0003】
大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。大きなスピン速度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、飛距離が不十分である。大きな打ち出し角度によって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。外剛内柔構造のコアが採用されることにより、小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とが達成される。
【0004】
例えば、特許文献1〜8には、諸性能の達成の観点から2層コアの硬度分布や外径が検討されたゴルフボールが記載されている。特許文献1には、内層および外層を有する弾性ゴムを芯材とし、硬質弾性体を被覆層とする複層構造からなり、芯材の内層が20〜35mmの直径で、表面硬度(Shore D)が30〜50であり、芯材の外層の厚さが2〜11mm、表面硬度(Shore D)が35〜60であり、かつ外層の表面から芯材の中心に向かって硬度が減少していき、芯材の内層・外層の境界面での硬度差が7以内であるマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている(特許文献1(請求項1)参照)。
【0005】
特許文献2には、ゴム組成物により形成された内層コアと、ゴム組成物により形成され、前記内層コアを覆う外層コアと、前記外層コアを覆うカバーとを備え、前記内層コアのJIS−C硬度が50〜85の範囲にあると共に、前記外層コアのJIS−C硬度が70〜90の範囲にあり、かつ外層コア表面のJIS−C硬度H
0と内層コア中心部のJIS−C硬度H
1との差(H
0−H
1)が20〜30であるスリーピースソリッドゴルフボールが記載されている(特許文献2(請求項1)参照)。
【0006】
特許文献3には、少なくとも内層コア及び外層コアを具備した複数層からなるコアと、該コアを被覆する1 層又は2 層以上のカバー層とを備え、(カバーのJIS−C硬度)−(コア中心JIS−C硬度)≧27;23≦(コア表面のJIS−C硬度)−(コア中心のJIS−C硬度)≦40;0.50≦[(コア全体のたわみ硬度)/(内層コアのたわみ硬度)]≦0.75を満たすマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている(特許文献3(請求項1)参照)。
【0007】
特許文献4には、中心部を弾性ソリッドコアにて形成し、上記コアは、中心部より外側部分が硬く、コア中心部とコア外表面とが25以上のJIS−C硬度差を有し、上記コアは、内層と外層の2重構造よりなり、外層が5〜15mmの厚みを有するゴルフボールが記載されている(特許文献4(請求項2〜4)参照)。
【0008】
特許文献5、6には、コアが内芯球と該内芯球を被覆する包囲層からなり、このコアを被覆するカバーが外層と内層からなり、上記包囲層の表面硬度がショアDで内芯球の表面硬度より高く、上記内芯球の硬度が100kg荷重負荷時の変形量で3.0〜8.0mmであるマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている(特許文献5(請求項1)、特許文献6(請求項1)参照)。
【0009】
特許文献7には、ソリッドコアと、該コアを被覆する少なくとも一層の包囲層と、該包囲層を被覆する中間層と、この中間層を被覆する少なくとも一層のカバーとを備え、上記ソリッドコアの硬度が100kg荷重負荷時の変形量で2.5〜7.0mmであるマルチピースソリッドゴルフボールが記載されている(特許文献7(請求項1)参照)。
【0010】
特許文献8には、第1のゴム組成物から製造され、その直径が3.05cmから3.30cmであり、その中央硬度が50ショアC以上であるセンタと、第2のゴム組成物から製造され、その表面硬度が75ショアC以上の外側コア層と、熱可塑性組成物から製造され、その材料硬度が上記外側コア層の表面硬度より小さい内側カバー層と、ポリウレタンまたはポリ尿素の組成物から製造された外側カバー層とからなるゴルフボールが記載されている(特許文献8(請求項1)参照)。
【0011】
また、内層コア、外層コアの硬度勾配の関係について、例えば特許文献9、10に記載されている。特許文献9には、第1の外側表面および幾何中心を伴い、第1の実質的に均一な調合から全体として製造されてその硬度が60ショアCから90ショアCの内側コアと、第2の外側表面および内側表面を伴い、第2の実質的に均一な調合から全体として製造されてその硬度が45ショアCから70ショアCの外側コア層と、カバー層とを有し、上記幾何中心、上記第1および第2の外側表面、および上記内側表面が各々硬度を伴い、上記第1の外側表面の硬度が上記幾何中心の硬度より大きくて正の硬度勾配を形成し、かつ上記第2の外側表面の硬度が上記内側表面の硬度と実質的に同一かまたはこれより小さくて負の硬度勾配を形成するゴルフボールが記載されている(特許文献9(請求項6)参照)。
【0012】
特許文献10には、第1の外側表面および幾何中心を伴い、第1の実質的に均一な調合から全体として製造されてその硬度が45ショアCから65ショアCの内側コアと、上記内側コアの周りに配された外側コア層であって、第2の外側表面および内側表面を伴い、第2の実質的に均一な調合から全体として製造されてその硬度が55ショアCから90ショアCの上記外側コア層と、上記外側コア層の周りに配されたカバー層とを有し、上記幾何中心、上記第1および第2の外側表面、および上記内側表面が各々硬度を伴い、上記第1の外側表面の硬度が上記幾何中心の硬度上記内側表面の硬度と実質的に同一かまたはこれより小さくて負の硬度勾配を形成し、かつ上記第2の外側表面の硬度が上記内側表面の硬度より大きくて正の硬度勾配を形成するゴルフボールが記載されている(特許文献10(請求項1)参照)。
【発明を実施するための形態】
【0018】
本発明のゴルフボールは、球状コアと、前記球状コアの外側に配置されるカバーとを有し、前記球状コアが内層と外層とを有する。そして、前記球状コアの内層と外層との境界から半径方向で1mm外側の地点の硬度(H
x+1)と、前記球状コアの内層と外層との境界から半径方向で1mm内側の地点の硬度(H
x−1)との差(H
x+1−H
x−1)が、ショアC硬度で0以上であり、前記球状コアの表面硬度(H
X+Y)が、ショアC硬度で70超であり、式(1)により算出される内層の硬度勾配の角度αが、0°以上であり、前記角度αと式(2)により算出される外層の硬度勾配の角度βとの差(α−β)が0°以上であることを特徴とする。
α=(180/π)×atan[{H
x−1−Ho}/(X−1)] ・・・(1)
β=(180/π)×atan[{H
X+Y−H
x+1}/(Y−1)] ・・・(2)
[式中、Xは内層の半径(mm)、Yは外層の厚さ(mm)、Hoは球状コアの中心硬度(ショアC)、H
x−1は球状コアの内層と外層の境界から半径方向で1mm内側の地点の硬度(ショアC)、H
x+1は球状コアの内層と外層の境界から半径方向で1mm外側の地点の硬度(ショアC)、H
X+Yは球状コアの表面硬度(ショアC)を表す。]
【0019】
上記構成とすることによりドライバーショット時の過剰なスピンを抑制させつつ、ボール初速を増大させることができる。
【0020】
[構造]
前記球状コアは、内層と外層とからなる2層構造を有する。前記球状コアはゴム組成物から形成されることが好ましい。
【0021】
〔硬度Ho〕
前記中心硬度Hoは、球状コアを半球状に切断して、切断面の中心において測定された硬度(ショアC)である。前記硬度Hoは、48以上が好ましく、より好ましくは49以上、さらに好ましくは50以上であり、70未満が好ましく、より好ましくは68以下、さらに好ましくは67以下である。硬度Hoが48以上であれば反発性能がより向上し、70未満であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0022】
〔硬度H
X−1〕
前記硬度H
X−1は、球状コアを半球状に切断して、内層と外層の境界から半径方向で1mm内側の地点において測定された硬度(ショアC)である。つまり、前記H
X−1は、中心からの距離がX−1(mm)の地点において測定された硬度である。前記硬度H
X−1は、63以上が好ましく、より好ましくは65以上、さらに好ましくは67以上であり、82以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは78以下である。硬度H
X−1が63以上であれば反発性能が向上し、78以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0023】
〔硬度H
X+1〕
前記硬度H
X+1は、球状コアを半球状に切断して、内層と外層の境界から半径方向で1mm外側の地点において測定された硬度(ショアC)である。つまり、前記H
X+1は、中心からの距離がX+1(mm)の地点において測定された硬度である。前記硬度H
X+1は、70以上が好ましく、より好ましくは73以上、さらに好ましくは75以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは88以下、さらに好ましくは86以下である。硬度H
X+1が70以上であれば反発性能が向上し、90以下であればフィーリングが良好となる。
【0024】
〔硬度H
X+Y〕
前記硬度H
X+Yは、球状コア(外層コア)の表面部において測定された硬度(ショアC)である。前記硬度H
X+Yは、70以上が好ましく、より好ましくは73以上、さらに好ましくは75以上であり、90以下が好ましく、より好ましくは88以下、さらに好ましくは86以下である。硬度H
X+Yが70以上であれば反発性能が向上し、90以下であればフィーリングが良好となる。
【0025】
〔硬度差(H
X−1−Ho)〕
前記中心硬度Hoと硬度H
X−1との硬度差(H
X−1−Ho)、すなわち、内層の中心硬度と境界面付近硬度との硬度差は、4以上が好ましく、より好ましくは5以上、さらに好ましくは6以上であり、27以下が好ましく、より好ましくは26以下、さらに好ましくは25以下である。硬度差(H
X−1−Ho)が4以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、27以下であれば反発性能が向上する。
【0026】
〔硬度差(H
X+1−H
X−1)〕
前記硬度H
X−1と硬度H
X+1との硬度差(H
X+1−H
X−1)、すなわち、内層と外層との境界面付近における内層硬度と外層硬度との硬度差は、0以上が好ましく、より好ましくは5以上、さらに好ましくは7以上、特に好ましくは8以上であり、20以下が好ましく、より好ましくは18以下、さらに好ましくは16以下である。硬度差(H
X+1−H
X−1)が0以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、20以下であれば耐久性が向上する。
【0027】
〔硬度差(H
X+Y−H
X+1)〕
前記表面硬度H
X+1と硬度H
X+Yとの硬度差(H
X+Y−H
X+1)、すなわち、外層の境界面付近硬度と表面硬度との硬度差は、−7以上が好ましく、より好ましくは−6以上、さらに好ましくは−5以上であり、10以下が好ましく、より好ましくは7以下、さらに好ましくは5以下である。硬度差(H
X+Y−H
X+1)が−7以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、10以下であれば反発性能が向上する。
【0028】
〔硬度差(H
X+Y−Ho)〕
前記中心硬度Hoと表面硬度H
X+Yとの硬度差(H
X+Y−Ho)、すなわち、球状コアの中心硬度と表面硬度との硬度差は、14以上が好ましく、より好ましくは16以上、さらに好ましくは18以上であり、35以下が好ましく、より好ましくは33以下、さらに好ましくは30以下である。硬度差(H
X+Y−Ho)が14以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、35以下であれば耐久性が向上する。
【0029】
〔角度α〕
前記角度αは、式(1)により算出される。前記角度α(°)は、内層の硬度勾配を表す。前記角度αは、0以上が好ましく、より好ましくは15以上、さらに好ましくは20以上であり、75以下が好ましく、より好ましくは73以下、さらに好ましくは70以下である。角度αが0以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、73以下であれば反発性能が向上する。
【0030】
〔角度β〕
前記角度βは、式(2)により算出される。前記角度β(°)は、外層の硬度勾配を表す。前記角度βは、−20以上が好ましく、より好ましくは−19以上、さらに好ましくは−18以上であり、+20以下が好ましく、より好ましくは+19以下、さらに好ましくは+18以下である。角度βが−20以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、+20以下であれば反発性能が向上する。
【0031】
〔角度差(α−β)〕
前記角度αと角度βとの差(α−β)は、0以上である。差(α−β)が0以上となる態様の一例を
図1〜5に示す。
図1〜5は、球状コアの硬度分布の一例を示す図である。差(α−β)が0以上となる態様としては、角度αおよび角度βが正であり、かつ、角度βが角度α以下である態様(
図1);角度αが正であり、かつ、角度βが0である態様(
図2);角度αが正であり、かつ、角度βが負である態様(
図3);角度αおよび角度βがいずれも0である態様(
図4);角度αが0であり、かつ、角度βが負である態様(
図5)が挙げられる。このように構成することで、ドライバーショット時の過剰なスピンを抑制させつつ、ボール初速を増大させることができる。
【0032】
前記差(α−β)は、好ましくは5以上、さらに好ましくは10以上であり、85以下が好ましく、より好ましくは80以下、さらに好ましくは75以下である。差(α−β)が85以下であれば反発性能が向上する。
【0033】
〔内層半径X〕
前記半径Xは、コアの内層の半径(mm)である。前記半径Xは、8mm以上が好ましく、より好ましくは9mm以上、さらに好ましくは10mm以上であり、16mm以下が好ましく、より好ましくは15mm以下、さらに好ましくは14mm以下である。半径Xが8mm以上であればドライバーショット時の過剰なスピンを抑制され、16mm以下であれば反発性能が向上する。
【0034】
〔外層厚さY〕
前記厚さYは、コアの外層の厚さ(mm)である。前記厚さYは、3mm以上が好ましく、より好ましくは4mm以上、さらに好ましくは5mm以上であり、12mm以下が好ましく、より好ましくは11mm以下、さらに好ましくは10mm以下である。厚さYが3mm以上であれば反発性能が向上し、12mm以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0035】
〔比(Y/X)〕
前記半径Xと厚さYとの比(Y/X)は、0.2以上が好ましく、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは0.4以上であり、2.0以下が好ましく、より好ましくは1.7以下、さらに好ましくは1.5以下である。比(Y/X)が0.2以上であれば反発性能が向上し、2.0以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0036】
〔断面積S1〕
前記球状コアは、球状コアが切断されて得られる半球の切断面において、前記内層の断面積S1(mm
2)が、200mm
2以上が好ましく、より好ましくは250mm
2以上、さらに好ましくは300mm
2以上であり、800mm
2以下が好ましく、より好ましくは700mm
2以下、さらに好ましくは600mm
2以下である。断面積S1が200mm
2以上であれば反発性能が向上し、800mm
2以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0037】
〔断面積S2〕
前記球状コアは、球状コアが切断されて得られる半球の切断面において、前記外層の断面積S2(mm
2)が、500mm
2以上が好ましく、より好ましくは550mm
2以上、さらに好ましくは600mm
2以上であり、1000mm
2以下が好ましく、より好ましくは950mm
2以下、さらに好ましくは900mm
2以下である。断面積S2が500mm
2以上であれば反発性能が向上し、1000mm
2以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0038】
〔比(S2/S1)〕
前記内層の断面積S1(mm
2)と前記外層の断面積S2(mm
2)との比(S2/S1)は、0.5以上が好ましく、より好ましくは0.6以上、さらに好ましくは0.7以上であり、6.0以下が好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下である。比(S2/S1)が0.5以上であれば反発性能が向上し、6.0以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0039】
〔体積V1〕
前記球状コアは、前記内層の体積V1(mm
3)が、2000mm
3以上が好ましく、より好ましくは3000mm
3以上、さらに好ましくは4000mm
3以上であり、17000mm
3以下が好ましく、より好ましくは14000mm
3以下、さらに好ましくは12000mm
3以下である。体積V1が2000mm
3以上であれば反発性能が向上し、17000mm
3以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0040】
〔体積V2〕
前記球状コアは、前記外層の体積V2(mm
3)が、15000mm
3以上が好ましく、より好ましくは16000mm
3以上、さらに好ましくは17000mm
3以上であり、30000mm
3以下が好ましく、より好ましくは29000mm
3以下、さらに好ましくは28000mm
3以下である。体積V2が15000mm
3以上であれば反発性能が向上し、30000mm
3以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0041】
〔比(V2/V1)〕
前記内層の体積V1(mm
3)と前記外層の体積V2(mm
3)との比(V2/V1)は、1.0以上が好ましく、より好ましくは1.3以上、さらに好ましくは1.5以上であり、20.0以下が好ましく、より好ましくは15以下、さらに好ましくは12以下である。比(V2/V1)が1.0以上であれば反発性能が向上し、20.0以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0042】
前記球状コアの直径は、36.5mm以上が好ましく、より好ましくは37.0mm以上、さらに好ましくは37.5mm以上であり、42.0mm以下が好ましく、より好ましくは41.0mm以下、さらに好ましくは40.2mm以下である。前記球状コアの直径が36.5mm以上であれば、球状コアが大きく、ゴルフボールの反発性能がより向上する。
【0043】
前記球状コアは、直径36.5mm〜42.0mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にセンターが縮む量)が、2.0mm以上が好ましく、より好ましくは2.5mm以上であり、4.8mm以下が好ましく、より好ましくは4.5mm以下である。前記圧縮変形量が、2.0mm以上であれば打球感がより良好となり、4.5mm以下であれば反発性がより良好となる。
【0044】
前記カバーは、ゴルフボール本体の最外層を構成し、樹脂組成物から形成される。前記カバー用組成物のスラブ硬度や厚さは、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。
【0045】
例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で50以上が好ましく、55以上がより好ましく、80以下が好ましく、70以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を50以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を80以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。
【0046】
また、ディスタンス系のゴルフボールの場合、前記カバーの厚さは、0.3mm以上が好ましく、より好ましくは0.4mm以上、さらに好ましくは0.6mm以上であり、3.0mm以下が好ましく、より好ましくは2.7mm以下、さらに好ましくは2.5mm以下である。カバーの厚さが0.3mm以上であれば耐久性が向上し、3.0mm以下であれば反発性能が向上する。
【0047】
コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、50未満が好ましく、20以上が好ましく、25以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で50未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなる。また、スラブ硬度を20以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。
【0048】
また、スピン系のゴルフボールの場合、前記カバーの厚さは、0.1mm以上が好ましく、より好ましくは0.2mm以上、さらに好ましくは0.3mm以上であり、1.0mm以下が好ましく、より好ましくは0.9mm以下、さらに好ましくは0.8mm以下である。カバーの厚さが0.1mm以上であればアプローチスピン性能が向上し、1.0mm以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0049】
前記ゴルフボールは、球状コアとカバーとの間に、さらに中間層を有していてもよい。前記中間層は単層でもよいし、2層以上でもよい。
【0050】
前記中間層を構成する組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で40以上が好ましく、好ましくは45以上、より好ましくは50以上であり、80以下が好ましく、より好ましくは77以下、さらに好ましくは75以下である。中間層用組成物のスラブ硬度が40以上であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制され、80以下であればアプローチショット時にソフトな打感が得られる。
【0051】
前記中間層の厚さは、0.5mm以上が好ましく、より好ましくは0.6mm以上、さらに好ましくは0.7mm以上であり、2.0mm以下が好ましく、より好ましくは1.9mm以下、さらに好ましくは1.8mm以下である。中間層の厚さが0.5mm以上であれば耐久性が良好となり、2.0mm以下であれば反発性能が向上する。なお、中間層が複層の場合には、合計の厚さを調整すればよい。
【0052】
前記中間層は、内側中間層と、この内側中間層の外側に位置する外側中間層とを有していることが好ましい。この場合、内側中間層を構成する組成物のスラブ硬度(Hmin)と外側中間層を構成する組成物のスラブ硬度(Hmou)との硬度差(Hmin−Hmou)は、ショアD硬度で5以上が好ましく、好ましくは7以上、より好ましくは9以上であり、30以下が好ましく、より好ましくは27以下、さらに好ましくは25以下である。硬度差(Hmin−Hmou)が5以上であればアプローチショット時にソフトな打感が得られ、30以下であればドライバーショット時に過剰なスピン量が抑制される。
【0053】
また、この場合、前記内側中間層の厚さ(Tmin)と前記外側中間層の厚さ(Tmou)との比(Tmin/Tmou)は、0.3以上が好ましく、好ましくは0.4以上、より好ましくは0.5以上であり、2.5以下が好ましく、より好ましくは2.3以下、さらに好ましくは2.2以下である。比(Tmin/Tmou)が0.3以上であれば反発性能が向上し、2.5以下であれば耐久性が向上する。
【0054】
前記ゴルフボールは、前記中間層と前記カバーとの間に、補強層を有していてもよい。前記補強層を有することで、前記中間層と前記カバーとの密着性が向上し、ゴルフボールの耐久性が向上する。前記補強層の厚さは、3μm以上が好ましく、より好ましくは5μm以上であり、100μm以下、好ましくは50μm以下、さらに好ましくは20μm以下である。
【0055】
前記ゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、ゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。
【0056】
前記ゴルフボールは、直径40mm〜45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向にゴルフボールの縮む量)は、1.5mm以上であることが好ましく、より好ましくは1.6mm以上であり、さらに好ましくは1.7mm以上であり、最も好ましくは1.8mm以上であり、3.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは2.9mm以下である。前記圧縮変形量が1.5mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を3.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。
【0057】
本発明のゴルフボールとしては、例えば、2層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設されたカバーとを有する3ピースゴルフボール;2層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーを有する4ピースゴルフボール;2層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された2層の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーとを有する5ピースゴルフボール;2層構造の球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された3層以上の中間層と、前記中間層を被覆するように配設されたカバーを有する6ピース以上のゴルフボール;などが挙げられる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
【0058】
図6は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール1が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール1は、球状コア2と、この球状コア2の外側に位置する中間層3と、この中間層3の外側に位置する補強層4と、この補強層4の外側に位置するカバー5とを有する。前記球状コア2は、内層21と、この内層21の外側に位置する外層22とを有している。前記カバー5の表面には、多数のディンプル51が形成されている。このカバー5の表面のうち、ディンプル51以外の部分は、ランド52である。
【0059】
[材料]
前記ゴルフボールのコア、中間層、カバーには、従来公知の材料を用いることができる。
【0060】
前記コアには、公知のゴム組成物(以下、単に「コア用ゴム組成物」という場合がある)を用いることができ、例えば、基材ゴム、共架橋剤および架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形することができる。
【0061】
前記基材ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が40質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤としては、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸またはその金属塩が好ましく、アクリル酸の金属塩またはメタクリル酸の金属塩がより好ましい。金属塩の金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく、より好ましくは亜鉛である。共架橋剤の使用量は、基材ゴム100質量部に対して20質量部以上50質量部以下が好ましい。前記共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸を使用する場合、金属化合物(例えば、酸化マグネシウム)を配合することが好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。架橋開始剤の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、3質量部以下が好ましく、より好ましくは2質量部以下である。
【0062】
また、前記コア用ゴム組成物は、さらに、有機硫黄化合物を含有してもよい。前記有機硫黄化合物としては、ジフェニルジスルフィド類(例えば、ジフェニルジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ペルスルフィド)、チオフェノール類、チオナフトール類(例えば、2−チオナフトール)を好適に使用することができる。有機硫黄化合物の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上が好ましく、より好ましくは0.3質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下である。前記コア用ゴム組成物は、さらにカルボン酸および/またはその塩を含有してもよい。カルボン酸および/またはその塩としては、炭素数が1〜30のカルボン酸および/またはその塩が好ましい。前記カルボン酸としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸(安息香酸など)のいずれも使用できる。カルボン酸および/またはその塩の配合量は、基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上、40質量部以下である。
【0063】
前記中間層およびカバーは、樹脂組成物から成形する。前記樹脂組成物は、樹脂成分として熱可塑性樹脂を含有する。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、アイオノマー樹脂、熱可塑性オレフィン共重合体、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、熱可塑性スチレン系樹脂、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性アクリル樹脂、熱可塑性ポリオレフィン、熱可塑性ポリジエン、熱可塑性ポリエーテルなどの熱可塑性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂の中でも、ゴム弾性を有する熱可塑性エラストマーが好ましい。前記熱可塑性エラストマーとしては、例えば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性スチレン系エラストマー、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性アクリル系エラストマーが挙げられる。
【0064】
(アイオノマー樹脂)
前記アイオノマー樹脂としては、オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の金属イオン中和物からなるアイオノマー樹脂(以下、「二元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。);オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物(以下、「三元系アイオノマー樹脂」と称する場合がある。)からなるアイオノマー樹脂;または、これらの混合物を挙げることができる。
【0065】
前記オレフィンとしては、炭素数が2〜8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテンなどが挙げられ、エチレンが好ましい。前記炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが挙げられ、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。
【0066】
α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、炭素数が3〜8個α,β−不飽和カルボン酸のアルキルエステルが好ましく、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸またはマレイン酸のアルキルエステルがより好ましく、特にアクリル酸アルキルエステルまたはメタクリル酸アルキルエステルが好ましい。エステルを構成するアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチルエステルなどが挙げられる。
【0067】
前記二元系アイオノマー樹脂としては、エチレン−(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。前記三元系アイオノマー樹脂としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。ここで、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸および/またはメタクリル酸を意味する。
【0068】
前記二元系アイオノマー樹脂、および/または、三元系アイオノマー樹脂のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの2価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記二元系アイオノマー樹脂、および、三元系アイオノマー樹脂は、Na
+、Mg
2+、Ca
2+、および、Zn
2+よりなる群から選択される少なくとも1種の金属イオンにより中和されていることが好ましい。
【0069】
前記二元系アイオノマー樹脂としては、ハイミラン(登録商標)1555(Na)、1557(Zn)、1605(Na)、1706(Zn)、1707(Na)、AM7311(Mg)、AM7329(Zn)、AM7337(三井・デュポン・ポリケミカル社製);サーリン(登録商標)8945(Na)、9945(Zn)、8140(Na)、8150(Na)、9120(Zn)、9150(Zn)、6910(Mg)、6120(Mg)、7930(Li)、7940(Li)、AD8546(Li)(デュポン社製);アイオテック(登録商標)8000(Na)、8030(Na)、7010(Zn)、7030(Zn)(エクソンモービル化学社製)などが挙げられる。
【0070】
前記三元系アイオノマー樹脂としては、ハイミランAM7327(Zn)、1855(Zn)、1856(Na)、AM7331(Na)(三井・デュポン・ポリケミカル社製);サーリン6320(Mg)、8120(Na)、8320(Na)、9320(Zn)、9320W(Zn)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)(デュポン社製);アイオテック7510(Zn)、7520(Zn)(エクソンモービル化学社製)などが挙げられる。
【0071】
(熱可塑性オレフィン共重合体)
前記熱可塑性オレフィン共重合体としては、例えば、オレフィンと、炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体(以下、「二元系共重合体」と称する場合がある。);オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体(以下、「三元系共重合体」と称する場合がある。);または、これらの混合物を挙げることができる。前記熱可塑性オレフィン共重合体は、そのカルボキシル基が中和されていない非イオン性のものである。
【0072】
前記オレフィンとしては、前記アイオノマー樹脂を構成するオレフィンと同一のものを挙げることができ、特にエチレンであることが好ましい。前記炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸およびそのエステルとしては、前記アイオノマー樹脂を構成する炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸およびそのエステルと同一のものを挙げることができる。
【0073】
前記二元共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸との二元共重合体が好ましい。前記三元共重合体としては、エチレンと(メタ)アクリル酸と(メタ)アクリル酸エステルとの三元共重合体が好ましい。
【0074】
前記二元共重合体としては、ニュクレル(登録商標)N1050H、N2050H、N1110H、N0200H(三井・デュポン・ポリケミカル社製);プリマコール(登録商標)5980I(ダウ・ケミカル社製)などが挙げられる。前記三元共重合体としては、ニュクレルAN4318、AN4319(三井・デュポン・ポリケミカル社製)、プリマコールAT310、AT320(ダウ・ケミカル社製)などが挙げられる。前記商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。
【0075】
(熱可塑性スチレン系エラストマー)
熱可塑性スチレン系エラストマーとしては、スチレンブロックを含有する熱可塑性エラストマーを好適に使用できる。前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの構成成分としては、ブタジエン、イソプレン、1,3−ペンタジエン及び2,3−ジメチル−1,3−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。2以上の構成成分が併用されてもよい。
【0076】
スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体(SIS)、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SIBS)、SBSの水添物、SISの水添物及びSIBSの水添物が含まれる。SBSの水添物としては、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体(SEBS)が挙げられる。SISの水添物としては、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEPS)が挙げられる。SIBSの水添物としては、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体(SEEPS)が挙げられる。
【0077】
前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は10質量%以上が好ましく、12質量%以上がより好ましく、15質量%以上が特に好ましい。得られるゴルフボールの打球感の観点から、この含有率は50質量%以下が好ましく、47質量%以下がより好ましく、45質量%以下が特に好ましい。
【0078】
前記スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、SBS、SIS、SIBS、SEBS、SEPS及びSEEPS、並びに、これらの水添物からなる群から選択された1種又は2種以上と、ポリオレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、アイオノマー樹脂との相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイが用いられることにより、ゴルフボールの反発性能が向上する。好ましくは、炭素数が2以上10以下のオレフィンが用いられる。好適なオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。
【0079】
ポリマーアロイの具体例としては、ラバロン(登録商標)T3221C、T3339C、SJ4400N、SJ5400N、SJ6400N、SJ7400N、SJ8400N、SJ9400N、SR04(三菱化学社製)が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーとしては、エポフレンドA1010(ダイセル化学工業社製)、セプトンHG−252(クラレ社製)が挙げられる。
【0080】
(熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンエラストマー)
熱可塑性ポリウレタンおよび熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、分子の主鎖にウレタン結合を複数有する熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーを挙げることができる。前記ポリウレタンは、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応させて得られるものが好ましい。前記熱可塑性ポリウレタンエラストマーとしては、例えば、エラストラン(登録商標)NY84A10、XNY85A、XNY90A、XNY97A、ET885、ET890(BASFジャパン社製)などが挙げられる。
【0081】
前記樹脂組成物は、さらに、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料などの顔料成分、重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などの添加剤を含有することができる。前記重量調整剤としては、例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。
【0082】
前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、熱可塑性樹脂100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、1質量部以上がより好ましく、10質量部以下が好ましく、8質量部以下がより好ましい。白色顔料の含有量を0.05質量部以上とすることによって、得られるゴルフボール構成部材に隠蔽性を付与できる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるゴルフボール構成部材の耐久性が低下する場合がある。
【0083】
前記樹脂組成物は、例えば、熱可塑性樹脂、添加剤などを、ドライブレンドすることにより得られる。また、ドライブレンドした混合物を、押出してペレット化してもよい。ドライブレンドには、例えば、ペレット状の原料を配合できる混合機を用いるのが好ましく、より好ましくはタンブラー型混合機を用いる。押出は、一軸押出機、二軸押出機、二軸一軸押出機など公知の押出機を使用することができる。
【0084】
前記中間層に使用する樹脂組成物は、樹脂成分としてアイオノマー樹脂を含有することが好ましく、特に二元系アイオノマー樹脂を含有することが好ましい。中間層材料がアイオノマー樹脂を含有すれば、中間層の反発性がより向上し、ドライバーショットの飛距離がより向上する。前記中間層に使用する樹脂組成物は、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率が、50質量%以上が好ましく、より好ましくは65質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上である。
【0085】
前記カバーに使用する樹脂組成物の配合は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、樹脂成分としてアイオノマー樹脂を含有することが好ましく、特に二元系アイオノマー樹脂を含有することが好ましい。カバー材料がアイオノマー樹脂を含有すれば、カバーの反発性がより向上し、ドライバーショットの飛距離がより向上する。前記カバーに使用する樹脂組成物は、樹脂成分中のアイオノマー樹脂の含有率が、50質量%以上が好ましく、より好ましくは65質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上である。
【0086】
また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、樹脂成分として熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有することが好ましい。カバー材料が熱可塑性ポリウレタンエラストマーを含有すれば、ショートアイアンショットのコントロール性が向上する。前記カバーに使用する樹脂組成物は、樹脂成分中の熱可塑性ポリウレタンエラストマーの含有率が、50質量%以上が好ましく、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは85質量%以上である。
【0087】
補強層は、樹脂成分を含有する補強層用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。二液硬化型熱硬化性樹脂の具体例としては、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル系樹脂及びセルロース系樹脂が挙げられる。補強層の強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。
【0088】
補強層用組成物は、着色材(例えば、二酸化チタン)、リン酸系安定剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。添加剤は、二液硬化型熱硬化性樹脂の主剤に添加されてもよく、硬化剤に添加されてもよい。
【0089】
[製法]
前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、130℃〜200℃で10分間〜60分間加熱するか、あるいは130℃〜150℃で20分間〜40分間加熱した後、160℃〜180℃で5分間〜15分間と2段階加熱することが好ましい。
【0090】
中間層を形成する方法としては、特に限定されないが、例えば、樹脂組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを2枚用いてコアを包み、加圧成形する方法、または、樹脂組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法などを挙げることができる。
【0091】
樹脂組成物をコア上に射出成形して中間層を成形する場合、成形用上下金型としては、半球状キャビティを有しているものを使用することが好ましい。射出成形による中間層の成形は、ホールドピンを突き出し、被覆球体を投入してホールドさせた後、加熱溶融された樹脂組成物を注入して、冷却することにより中間層を成形することができる。
【0092】
圧縮成形法により中間層を成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。樹脂組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、樹脂組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いて中間層を成形する方法としては、例えば、球体を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形して中間層に成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、樹脂組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、+70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みを有する中間層を成形できる。
【0093】
樹脂組成物を用いてカバーを成形する態様は、特に限定されないが、樹脂組成物を中間層上に直接射出成形する態様、あるいは、樹脂組成物から中空殻状のシェルを成形し、中間層を複数のシェルで被覆して圧縮成形する態様(好ましくは、樹脂組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、中間層を2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)を挙げることができる。カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、マークを形成することもできる。
【0094】
カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。
【0095】
前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下する。
【実施例】
【0096】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
【0097】
[評価方法]
(1)コア硬度分布(ショアC硬度)
スプリング式硬度計ショアC型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて、球状コア(外層コア)の表面部において測定したショアC硬度を外層コアの表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心、および、中心から所定の距離において硬度を測定した。なお、硬度は、中心から所定の距離の4点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。
【0098】
(2)スラブ硬度(ショアD硬度)
ゴルフボール用樹脂組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、スプリング式硬度計ショアD型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計P1型を用いて測定した。
【0099】
(3)圧縮変形量(mm)
ゴルフボールまたは球状コアに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にゴルフボールまたは球状コアが縮む量)を測定した。
【0100】
(4)ドライバーショットのスピン速度、ボール初速、飛距離
ツルテンパー社製のスイングマシンに、チタンヘッドを備えたドライバー(ダンロップスポーツ社製、商品名「XXIO」、シャフト硬度:S、ロフト角:10.0°)を装着した。ヘッド速度50m/秒である条件で、ゴルフボールを打撃した。打撃直後のゴルフボールのボール初速(m/s)、スピン速度(rpm)、ならびに飛距離(発射始点から静止地点までの距離(m))を測定した。測定は、各ゴルフボールについて10回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。
【0101】
[ゴルフボールの作製]
(1)球状コアの作製
ゴルフボールNo.1〜6、8〜17、19〜28、30〜41、43〜48
表1に示す配合となるように各原料を混練ロールにより混練し、ゴム組成物を得た。表3〜6に示したゴム組成物を、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、25分間加熱プレスすることにより内層コアを得た。次に、表3〜6に示したゴム組成物を用いてハーフシェルを成形した。この2枚のハーフシェルで、前記内層コアを被覆した。この内層コアおよびハーフシェルを、共に半球状キャビティを有する上下金型内で140〜170℃、25分間加熱プレスすることにより球状コアを得た。なお、表1において、硫酸バリウムの配合量は、内層の比重と外層の比重とが同じ値となるように調整した。
【0102】
ゴルフボールNo.7、18、29、42
表1に示す配合となるように各原料を混練ロールにより混練し、ゴム組成物を得た。表3〜6に示したゴム組成物を、半球状キャビティを有する上下金型内で150〜170℃、25分間加熱プレスすることにより単層コアを得た。なお、表1において、硫酸バリウムの配合量は、ボール重量が45.00g〜45.92gの範囲となるように調整した。
【0103】
【表1】
ポリブタジエンゴム:JSR社製、「BR730(シス結合含有率:96質量%)」
酸化マグネシウム:共和化学工業社製、「マグサラット(登録商標)150ST」
メタクリル酸:三菱レイヨン社製
アクリル酸亜鉛:三新化学工業社製、「サンセラー(登録商標)SR」
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺(登録商標)R」
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
ジクミルパーオキサイド:日油社製、「パークミル(登録商標)D」
PBDS:川口化学工業社製、ビス(ペンタブロモフェニル)ペルスルフィド
DPDS:住友精化社製、ジフェニルジスルフィド
2−チオナフトール:Zhejiang shou & Fu Chemical
安息香酸:Emerald Kalama Chemical
老化防止剤:本州化学工業社製、「H−BHT」(ジブチルヒドロキシトルエン)
【0104】
(2)樹脂組成物の調製
表2に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状の樹脂組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160〜230℃に加熱された。
【0105】
【表2】
【0106】
表2で使用した原料は、下記のとおりである。
ハイミラン(登録商標)1605:三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランAM7329:三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミランAM7337:三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1555:三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1706:三井・デュポン・ポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン1707:三井・デュポン・ポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ラバロン(登録商標)T3221C:三菱化学社製、熱可塑性スチレンエラストマー
ニュクレル(登録商標)N1050H:三井・デュポン・ポリケミカル社製、エチレン−メタクリル酸共重合体
サーリン(登録商標)8150:デュポン社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
サーリン9150:デュポン社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
エラストラン(登録商標)NY84A10:BASFジャパン社製、熱可塑性ポリウレタンエラストマー
エラストランワックスマスターVD:BASFジャパン社製、離型剤
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
JF−90:城北化学工業社製、光安定剤
【0107】
(3)中間層の作製
ゴルフボールNo.1〜22
表3〜6に示した樹脂組成物を上述のようにして得られたコア上に射出成形して、中間層を成形した。なお、表2において、硫酸バリウムの配合量は、スラブ硬度および比重が所望の値となるように調整した。
【0108】
ゴルフボールNo.23〜33
表3〜6に示した樹脂組成物を上述のようにして得られたコア上に射出成形して、中間層内層を成形した。さらに、表3〜6に示した樹脂組成物を中間層内層上に射出成形して、中間層外層を成形した。なお、表2において、硫酸バリウムの配合量は、スラブ硬度および比重が所望の値となるように調整した。
【0109】
(4)補強層の作製
ゴルフボールNo.12〜33
二液硬化型エポキシ樹脂を基材樹脂とする補強層用組成物(神東塗料社製、商品名「ポリン(登録商標)750LE」)を調製した。主剤は、ビスフェノールA型固形エポキシ樹脂を30質量部と、溶剤を70質量部含有する。硬化剤は、変性ポリアミドアミンを40質量部、二酸化チタンを5質量部、溶剤を55質量部含有する。主剤と硬化剤との質量比は、1/1とした。この補強層用組成物を中間層の表面にエアガンで塗布し、23℃雰囲気下で12時間保持して、補強層を形成した。補強層の厚みは、10μmであった。
【0110】
(5)カバーの作製
ゴルフボールNo.12〜33
表3〜6に示した樹脂組成物をハーフシェル成形用金型の下型の凹部ごとに1つずつ投入し、加圧してハーフシェルを成形した。補強層を形成した中間層被覆球体を2枚のハーフシェルで同心円状に被覆した。この球体およびハーフシェルを、キャビティ面に多数のピンプルを備えたファイナル金型に投入し、圧縮成形によりカバーを成形した。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状のディンプルが多数形成された。
【0111】
ゴルフボールNo.1〜11、34〜48
表3〜6に示した樹脂組成物を上述のようにして得られた中間層被覆球体上に射出成形して、カバー層を成形した。なお、表2において、硫酸バリウムの配合量は、スラブ硬度および比重が所望の値となるように調整した。カバーには、ディンプルが多数形成された。
【0112】
得られたゴルフボール本体の表面をサンドブラスト処理して、マーキングを施した後、クリアーペイントを塗布し、オーブンで塗料を乾燥させ、ゴルフボールを得た。得られたゴルフボールについての評価結果を表3〜6に示した。
【0113】
【表3】
【0114】
【表4】
【0115】
【表5】
【0116】
【表6】
【0117】
ゴルフボールNo.6、17、28および41ならびに8、19、30および43は、内層の硬度勾配の角度αと外層の硬度勾配の角度βとの差(α−β)が0°未満の場合である。ゴルフボールNo.7、18、29および42は、球状コアが単層である場合である。ゴルフボールNo.9、20、31および46は、内層の硬度勾配の角度αが0°未満の場合である。ゴルフボールNo.10、21、32および47は、表面硬度(H
X+Y)がショアC硬度で70以下の場合である。ゴルフボールNo.11、22、33および48は、差(H
x+1−H
x−1)がショアC硬度で0未満の場合である。これらのゴルフボールは、ドライバーショットにおいてスピン低減効果が小さい、または、初速が小さいため、飛距離が向上しない。
【0118】
ゴルフボールNo.1〜5、12〜16、23〜27、34〜40、44および45は、球状コアが内層と外層とを有し、差(H
x+1−H
x−1)がショアC硬度で0以上であり、表面硬度(H
X+Y)がショアC硬度で70超であり、内層の硬度勾配の角度αが0°以上であり、前記角度αと外層の硬度勾配の角度βとの差(α−β)が0°以上である。これらのゴルフボールは、同じ中間層やカバーを有するゴルフボールに対して飛距離が向上している。