特許 6562379 脂肪酸クロライドの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6562379

(24)【登録日】2019年8月2日

(45)【発行日】2019年8月21日

(54)【発明の名称】脂肪酸クロライドの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 51/64 20060101AFI20190808BHJP

   C07C 53/42 20060101ALI20190808BHJP

   C07C 51/60 20060101ALI20190808BHJP

【ＦＩ】

   C07C51/64

   C07C53/42

   C07C51/60

【請求項の数】1

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2015-82214(P2015-82214)

(22)【出願日】2015年4月14日

(65)【公開番号】特開2015-212256(P2015-212256A)

(43)【公開日】2015年11月26日

【審査請求日】2018年2月5日

(31)【優先権主張番号】特願2014-82538(P2014-82538)

(32)【優先日】2014年4月14日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100097490

【弁理士】

【氏名又は名称】細田 益稔

(74)【代理人】

【識別番号】100097504

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 純雄

(72)【発明者】

【氏名】藤田 博也

(72)【発明者】

【氏名】小原 慎司

(72)【発明者】

【氏名】円山 圭一

(72)【発明者】

【氏名】岩田 智喜

【審査官】 山本 吾一

(56)【参考文献】

【文献】 特開平１０−２８７６１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−３２１６５６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−０５０８４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０１−２１１５４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−３１６７５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−２５５７０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０５８４５８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記工程１および工程２を順に行うことを特徴とする、脂肪酸クロライドの製造方法。

工程１：
炭素数８〜２２の脂肪酸と、前記脂肪酸に対して１／３〜２／３当量の三塩化リンとを反応させて脂肪酸クロライドを生成させ、副生物である亜リン酸を除去して反応生成物を得る工程

工程２：
前記工程１で得られた前記反応生成物を２０〜４０℃の温度、１．０×１０^−４〜１．０×１０^−２ｍ^３／ｋｇ・ｈｒの窒素流量、１３３．３×１０^−２ 〜 １３３．３×１０^２Ｐａの圧力で処理し、未反応の三塩化リンを前記脂肪酸および前記脂肪酸クロライドと反応させて有機リン化合物を生成させると共に、未反応の三塩化リンを留去し、脂肪酸クロライドを得るのに際して、前記工程２で得られた前記脂肪酸クロライドに含有される無機リン化合物のリン含有量が０．１０〜０．２０重量％であり、前記工程２で得られた前記脂肪酸クロライドに含有される有機リン化合物のリン含有量が０．０６〜０．０８重量％である工程

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、三塩化リンと脂肪酸を用いて製造する脂肪酸クロライドの製法、および得られた脂肪酸クロライドに関するものである。

【背景技術】

【0002】

脂肪酸クロライドはアルキルケテンダイマーや有機過酸化物、界面活性剤、医薬中間体などの合成に用いられている。一般的に、脂肪酸クロライドは脂肪酸と塩素化剤を反応させて得ることが出来る。塩素化剤としては、三塩化リンや塩化カルボニルなどが用いられる。

【0003】

三塩化リンを用いる脂肪酸クロライドの製造方法は、製造が比較的簡便であるという利点がある一方で、反応によって副生する亜リン酸や未反応の三塩化リンなどのリン化合物や、未反応の脂肪酸が脂肪酸クロライド中に不純物として存在するという欠点があった。

【0004】

このような不純物の問題を解決するため、 蒸留によってリン化合物や脂肪酸を取り除くという方法がとられてきたが、蒸留した脂肪酸クロライドは経時で着色するという問題があった。

【0005】

特許文献１（特開平１１−２５５７０３）には、三塩化リンと錯体を形成する添加物を加え、脂肪酸クロライドを蒸留し、三塩化リンを低減した脂肪酸クロライドの製法が記載されている。

【0006】

また、特許文献２（特開平６−４１０００）には、金属ハロゲン化合物を添加し精製することで、リン分を含まない脂肪族カルボン酸クロライドを得る製造方法が記載されている。これらは、添加剤を用いて精製を行い、リン分を脂肪酸クロライド中から排除することで、色相の安定な脂肪酸クロライドを得るというものであった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平１１−２５５７０３

【特許文献2】特開平６−０４１０００

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明者らは鋭意検討の結果、所定の簡便な操作を行い、リン分を所定量残存させることで、経時における色相の安定な、かつにごりがない脂肪酸クロライドを得ることができることを見出した。

【0009】

本発明の課題は、簡便な製法によって、にごりがなく、経時における色相が安定な脂肪酸クロライドを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、鋭意検討の結果、以下の工程において製造された脂肪酸クロライドは、にごりがなく、経時における色相が安定であることを見出し、本発明に至った。

【0011】

すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］ 下記工程１および工程２を順に行うことを特徴とする、脂肪酸クロライドの製造方法。

工程１：
炭素数８〜２２の脂肪酸と、前記脂肪酸に対して１／３〜２／３当量の三塩化リンとを反応させて脂肪酸クロライドを生成させ、副生物である亜リン酸を除去して反応生成物を得る工程

工程２：
前記工程１で得られた前記反応生成物を２０〜４０℃の温度、１．０×１０^−４〜１．０×１０^−２ｍ^３／ｋｇ・ｈｒの窒素流量、１３３．３×１０^−２ 〜 １３３．３×１０^２Ｐａの圧力で処理し、未反応の三塩化リンを前記脂肪酸および前記脂肪酸クロライドと反応させて有機リン化合物を生成させると共に、未反応の三塩化リンを留去し、脂肪酸クロライドを得るのに際して、前記工程２で得られた前記脂肪酸クロライドに含有される無機リン化合物のリン含有量が０．１０〜０．２０重量％であり、前記工程２で得られた前記脂肪酸クロライドに含有される有機リン化合物のリン含有量が０．０６〜０．０８重量％である工程

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、簡便な製法によって、にごりがなく、経時における色相が安定な脂肪酸クロライドを得ることが出来る。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、工程１〜２を順に行うことを特徴とする脂肪酸クロライドの製造方法に関するものである。以下、各工程について説明する。

【0014】

＜工程1＞
炭素数８〜２２の脂肪酸と、前記脂肪酸に対して１／３〜２／３当量の三塩化リンとを反応させて脂肪酸クロライドを生成させ、静置分層の後、副生物である亜リン酸を除去する工程である。

【0015】

本発明に用いる脂肪酸は、炭素数８から２２の飽和または不飽和の脂肪酸である。具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸などの単一組成の脂肪酸や、ヤシ油脂肪酸、パーム核脂肪酸、牛脂脂肪酸などの混合組成の脂肪酸を使用することができる。好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核脂肪酸であり、特に好ましくは、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸である。

【0016】

三塩化リン含有量は、（三塩化リン／脂肪酸）の当量比として、１／３〜２／３当量とする。（三塩化リン／脂肪酸）の当量比は、好ましくは１．１／３〜１．８／３当量であり、より好ましくは１．３／３〜１．７／３当量である。

【0017】

三塩化リンと脂肪酸との反応温度は、好ましくは４０〜９０℃とし、より好ましくは４５〜８０℃、さらに好ましくは５０〜７０℃とする。三塩化リンの添加は段階的に行うことが好ましく、滴下によって行うことがより好ましい。三塩化リンの投入後、好ましくは０．５〜５時間、より好ましくは１〜４時間、さらに好ましくは１〜３時間熟成する。

【0018】

得られた反応物を静置分層し、下層（水層）を分離することによって、水層に溶解する亜リン酸を除去する。この静置分層に掛かる時間は２〜１２時間が好ましく、３〜１１時間が更に好ましく、４〜１０時間が最も好ましい。静置分層時の温度は、４０〜９０℃が好ましく、４５〜８０℃がより好ましく、５０〜７０℃が最も好ましい。

【0019】

＜工程２＞
工程２は、工程１で得られた反応生成物を１０〜６０℃の温度、１．０×１０^−４〜１．０×１０^−２ｍ^３／ｋｇ・ｈｒの窒素流量、１３３．３×１０^−２ 〜 １３３．３×１０^２Ｐａの圧力で処理し、未反応の三塩化リンを前記脂肪酸および前記脂肪酸クロライドと反応させて有機リン化合物を生成させると共に、未反応の三塩化リンの一部を留去する工程である。

【0020】

これによって、得られた生成物における無機リン化合物のリン含有量を０．０３〜０．３重量％とし、かつ有機リン化合物のリン含有量を０．０４〜０．１重量％とすることが可能になる。

【0021】

工程２を行う前の脂肪酸クロライド（分層後の有機層）について、無機リン化合物のリン含有量は、脂肪酸クロライドに対して０．３〜２．０重量％が好ましく、０．５〜１．７重量％が更に好ましく、０．７〜１．５重量％が特に好ましい。

【0022】

工程２を行う前の脂肪酸クロライド（分層後の有機層）について、無機リン化合物のリン含有量を０．３重量％以上とすることによって、有機リン化合物を十分量生成させやすくなり、未反応脂肪酸も低減させやすくなる。また、これを２．０重量％以下とすることによって、未反応の三塩化リンの除去に要する時間が短く済み、脂肪酸クロライドの色相の悪化を抑制することができる。

【0023】

工程２を実施することによって得られた脂肪酸クロライドの無機リン化合物のリン含有量は、好ましくは０．０３〜０．３重量％であり、より好ましくは０．０７〜０．２５重量％、さらに好ましくは０．１０〜０．２０重量％である。これが０．３重量％を越えると、脂肪酸クロライドの白濁の要因となることがあり、０．０３重量％未満では経時における色相の安定化効果が乏しくなることがある。

【0024】

また、工程２によって得られた脂肪酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は、好ましくは０．０４〜０．１重量％、より好ましくは０．０５〜０．０９重量％、さらに好ましくは０．０６〜０．０８重量％である。これが０．１重量％を越えると、脂肪酸クロライドのにごりや純度悪化の原因となることがあり、０．０４重量％未満では経時における色相の安定化効果が乏しくなることがある。

【0025】

工程１で得られた脂肪酸クロライドの未反応脂肪酸は１．０〜５．０重量％であり、この脂肪酸クロライドを工程２で処理すると未反応脂肪酸の含有量は０．５〜２．０重量％である。好ましくは０．５〜１．５重量％である。

【0026】

本工程の温度は１０〜６０℃とする。これが１０℃より低い場合には、有機リン化合物を十分量生成させることが困難となるおそれがある。この観点からは、本工程の温度は、１５℃以上が好ましく、２０℃以上が更に好ましい。また、本工程の温度が６０℃を越えると脂肪酸クロライドの色相が悪化する。この観点からは、本工程の温度は、５０℃以下が好ましく、４０℃以下が更に好ましい。

【0027】

本工程の窒素吹き込み量は１．０×１０^−４〜１．０×１０^−２ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、好ましくは１．０×１０^−３〜７．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、より好ましくは３．０×１０^−３〜５．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒである。１．０×１０^−４ｍ^３／ｋｇ・ｈｒを下回ると未反応の三塩化リンの除去に要する時間が長くなり、脂肪酸クロライドの色相が悪化するおそれがある。１．０×１０^−２ｍ^３／ｋｇ・ｈｒを上回ると飛沫同伴によって収率が低下する恐れがある。

【0028】

本工程の圧力は１３３．３×１０^−２ 〜１３３．３×１０^２Ｐａで、好ましくは１３３．３×１０^−１ 〜 ６６．７×１０^２Ｐａ、より好ましくは１３３．３ 〜 ２６．７×１０^２Ｐａである。１３３．３×１０^２Ｐａを越えると未反応の三塩化リンの除去に要する時間が長くなり、脂肪酸クロライドの色相が悪化するおそれがある。１３３．３×１０^−２Ｐａ未満では留去される脂肪酸クロライドが多くなる可能性があり、効率的でない。

【0029】

本工程に掛かる時間は通常１〜１３時間で、脂肪酸クロライド中の有機リン化合物のリン含量及び無機リン化合物のリン化合物含量を目的の量に調整することができる。

【0030】

脂肪酸クロライド中の無機リン化合物とは、エチルエーテルと飽和食塩水を用いた油水分離操作において、飽和食塩水層に分配されるリン化合物のことであり、三塩化リンや亜リン酸、またその反応物などが挙げられる。脂肪酸クロライド中の無機リン化合物のリン含有量とは、エチルエーテルと飽和食塩水を用いた油水分離操作において、飽和食塩水層に分配されるリン化合物に含まれるリン含有量のことである。

【0031】

脂肪酸クロライド中の有機リン化合物とは、エチルエーテルと飽和食塩水を用いた油水分離操作において、エチルエーテル層に分配されるリン化合物のことであり、主に三塩化リン等の無機リン化合物と脂肪酸及び脂肪酸クロライドとの反応物である。脂肪酸クロライド中の有機リン化合物のリン含有量とは、エチルエーテルと飽和食塩水を用いた油水分離操作において、エチルエーテル層に分配されるリン化合物に含まれるリン含有量のことである。

【実施例】

【0032】

（リン含有量の測定方法）
検量線の作成
標準試料としてリン酸１カリウム（試薬特級）を用いて２μｇ/ｍｌのリンに相当する水溶液を作成した。この水溶液をホールピペットで適量（０〜７０μｇの間で数種）を分液ロートに分取し、水で全量を５０ｍｌとした。１０％硝酸水溶液１５ｍｌと５％モリブデン酸アンモニウム溶液５ｍｌおよび酢酸ｎ-ブチル１０ｍｌを加えて、３分間振とうした後、静置した。下層を別の分液ロートに分取し、酢酸ｎ-ブチル１０ｍｌを加え３分間振とうしたのち静置した。分液ロートの酢酸ｎ−ブチル層を５０ｍｌメスフラスコに移した。３％塩化第１スズ溶液２ｍｌを加え、エチルアルコールで定容した。分光光度計を用いて７２５ｎｍの吸光度を測定した（１０ｍｍガラスセル）。

【0033】

前処理方法
飽和食塩水５０ｍＬとエチルエーテル２０ｍＬを分液ロート（Ａ）へ加え、そこに脂肪酸クロライドを０．１〜０．５ｇ量りとった。分液漏斗（Ａ）を３分間振とう、静置し、分層させた。分層した下層の飽和食塩水層は別の分液漏斗（Ｂ）に分取した。この分液漏斗（Ｂ）にエチルエーテル２０ｍＬを加え、分液漏斗（Ｂ）を３分間振とう、静置し、分層させた。また、エチルエーテル層の残った分液漏斗（Ａ）に飽和食塩水２５ｍＬを加え、３分間振とう、静置し、分層させた。その後、分液漏斗（Ａ）および（Ｂ）の下層を同一のコニカルビーカー（Ｃ）に分取し、飽和食塩水層を得た。また、分液漏斗（Ａ）および（Ｂ）に残った溶液を同一のケルダールフラスコ（Ｄ）へ分取し、エチルエーテル層を得た。

【0034】

無機リン化合物のリン含有量の測定方法
（Ｃ）コニカルビーカーの飽和食塩水層は１０％硝酸水溶液１ｍｌおよび２％過マンガン酸カリウム溶液５ｍｌを加えて、２００℃で加熱し、含まれるリンを酸化した。酸化して酸化マンガンの褐色沈殿が生成した後、約１０分間加熱を続け、１０％亜硫酸ナトリウム溶液を滴下し還元した。室温まで放冷後、ブロムフェノールブルー指示薬を数滴加え、１４％アンモニア水で中和した。この溶液を２００ｍｌメスフラスコに移し、水で定溶した。この溶液５０ｍｌをホールピペットで分液ロートに分取した。１０％硝酸水溶液１５ｍｌと５％モリブデン酸アンモニウム溶液５ｍｌおよび酢酸ｎ-ブチル１０ｍｌを加えて、３分間振とうした後、静置した。下層を別の分液ロートに分取し、酢酸ｎ-ブチル１０ｍｌを加え３分間振とうしたのち静置した。分液ロートの酢酸ｎ-ブチル層を５０ｍｌメスフラスコに移した。３％塩化第１スズ溶液２ｍｌを加え、エチルアルコールで定容した。分光光度計を用いて７２５ｎｍの吸光度を測定した（１０ｍｍガラスセル）。あらかじめ作成した検量線よりリンの含有量を求めた。
なお、本試験と平行して空試験を行った。

【0035】

有機リン化合物のリン含有量の測定方法
（Ｄ）ケルダールフラスコ中のエチルエーテルを完全に留去した。これに硫酸５ｍｌを加え、ケルダール分解装置で炭化させた。フラスコ内を室温まで冷却後、滴下ロートより過酸化水素水約５ｍｌをゆっくりと加え、ケルダール分解装置で分解した。次に、滴下ロートより過酸化水素水を１分間あたり約１．５ｍｌの割合で約１５ｍｌ連続的に滴下した。この溶液を濃縮してほとんどの過酸化水素水を追い出し、硫酸の白煙が発生した後、溶液が無色透明になった。室温まで放冷後、水５０ｍｌおよび２％過マンガン酸カリウム溶液１ｍｌを加え、ケルダール分解装置内で過酸化水素を分解すると同時に酸化し、酸化マンガンの褐色沈殿が生成した後、約１０分間加熱を続け、１０％亜硫酸ナトリウム溶液を滴下して還元した。室温まで放冷後、ブロムフェノールブルー指示薬を数滴加え、１４％アンモニア水で中和した。この溶液を２００ｍｌメスフラスコに移し、水で定溶した。この溶液５０ｍｌをホールピペットで分液ロートに分取した。１０％硝酸水溶液１５ｍｌと５％モリブデン酸アンモニウム溶液５ｍｌおよび酢酸ｎ-ブチル１０ｍｌを加えて、３分間振とうした後、静置した。下層を別の分液ロートに分取し、酢酸n-ブチル１０ｍｌを加え３分間振とうしたのち静置した。分液ロートの酢酸ｎ−ブチル層を５０ｍｌメスフラスコに移した。３％塩化第１スズ溶液２ｍｌを加え、エチルアルコールで定容した。分光光度計を用いて７２５ｎｍの吸光度を測定した（１０ｍｍガラスセル）。あらかじめ作成した検量線よりリンの含有量を求めた。
なお、本試験と平行して空試験を行った。

【0036】

無機リン化合物のリン含有量（重量％）
＝（検量線より求めたリン含有量（ｇ）／試料採取量（g））×希釈倍率×１００

有機リン化合物のリン含有量（重量％）
＝（検量線より求めたリン含有量（ｇ）／試料採取量（g））×希釈倍率×１００

【0037】

（実施例1：ヤシ油脂肪酸クロライド）
ヤシ油脂肪酸(400.0g)に対し１．５／３当量の三塩化リン（130.0g）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（57.0g）を除去し、反応溶液（473.0ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．９０重量％であった。

【0038】

その後、３０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力６６５Ｐａで２時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするヤシ油脂肪酸クロライド（452.6ｇ）を得た。得られたヤシ油脂肪酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０６重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．１５重量％であった。

【0039】

（実施例２：ラウリン酸クロライド）
ラウリン酸（400.0g）に対し１．５／３当量(130.7g)の三塩化リンを５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（58.2ｇ）を除去し、反応溶液（472.5ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．００重量％であった。

【0040】

その後、６０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力１３３．３×１０Ｐａで２時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするラウリン酸クロライド（452.5ｇ）を得た。得られたラウリン酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．１０重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．１０重量％であった。

【0041】

（実施例３：ヤシ油脂肪酸クロライド）
ヤシ油脂肪酸（400.0ｇ）に対し１．８／３当量の三塩化リン（156.0ｇ）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（57.1g）を除去し、反応溶液（498.9ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０４重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．５０重量％であった。

【0042】

その後、１５℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力１３３．３×１０Ｐａで４時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするヤシ油脂肪酸クロライド（476.9ｇ）を得た。得られたヤシ油脂肪酸クロライドについて、有機リン化合物のリン含有量は０．１０重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．３０重量％であった。

【0043】

（実施例４：ステアリン酸クロライド）
ステアリン酸（435.0ｇ）に対し２．０／３当量の三塩化リン（131.0ｇ）を６０〜６５℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（45.0ｇ）を除去し、反応溶液（521.0ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０５重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．８重量％であった。

【0044】

その後、４０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力１３３．３Ｐａで２時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするステアリン酸クロライド（445.0ｇ）を得た。得られたステアリン酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０８重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．１１重量％であった。

【0045】

（実施例５：ヤシ油脂肪酸クロライド）
ヤシ油脂肪酸（400ｇ）に対し１．３／３当量の三塩化リン（112.0g）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（56.6g）を除去し、反応溶液（455.4g）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．６２重量％であった。

【0046】

その後、３０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力６６５Ｐａで２時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするヤシ油脂肪酸クロライド（432.6g）を得た。得られたヤシ油脂肪酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０５重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．１１重量％であった。

【0047】

（実施例６：ラウリン酸クロライド）
ラウリン酸（400.0g）に対し１．５／３当量(130.7g)の三塩化リンを５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（58.2ｇ）を除去し、反応溶液（472.5g）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．００重量％であった。

【0048】

その後、６０℃、窒素流量８．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力１３３．３×１０Ｐａで１．５時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするラウリン酸クロライド（448.5g）を得た。得られたラウリン酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０８重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．０８重量％であった。

【0049】

（実施例７：ステアリン酸クロライド）
ステアリン酸（435.0ｇ）に対し２．０／３当量の三塩化リン（131.0ｇ）を６０〜６５℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（45.0ｇ）を除去し、反応溶液（521.0g）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０５重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．８重量％であった。

【0050】

その後、４０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力１３３．３×１０^−１Ｐａで２時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするステアリン酸クロライド（443.0g）を得た。得られたステアリン酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０７重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．０８重量％であった。

【0051】

（比較例１：ヤシ油脂肪酸クロライド）
ヤシ油脂肪酸（400.0ｇ）に対し１．５／３当量の三塩化リン（130.0ｇ）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（57.5ｇ）を除去し、反応溶液（472.5ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．９重量％であった。

【0052】

その後、薄膜蒸留器で蒸留し蒸留ヤシ脂肪酸クロライド（452.4ｇ）を得た。得られたヤシ油脂肪酸クロライド中の有機リン化合物のリン含有量は０．０１重量％であり、無機リン化合物のリン含有量はＮ．Ｄ．（０．０１重量％未満）であった。

【0053】

（比較例２：ラウリン酸クロライド）
ラウリン酸（400.0ｇ）に対し２．５／３当量の三塩化リン（218.0ｇ）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（58.2g）を除去し、反応溶液（558.6ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０８重量％、無機リン化合物のリン含有量は３．００重量％であった。

【0054】

その後、４０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力６６５Ｐａで３時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするラウリン酸クロライド（542.1ｇ）を得た。得られたラウリン酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．２０重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．１７重量％であった。

【0055】

（比較例３：パーム核脂肪酸クロライド）
パーム核脂肪酸（400.0ｇ）に対し１．５／３当量の三塩化リン（130.0ｇ）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（57.0ｇ）を除去し、パーム核脂肪酸クロライド(472.5ｇ)を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．０重量％であった。

【0056】

その後、６０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力２００×１０^２Ｐａで２５時間処理し、未反応の三塩化リンを除去しパーム核脂肪酸クロライド（445.8ｇ）得た。得られたパーム核脂肪酸クロライドについて、有機リン化合物のリン含有量は０．１５重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％であった。

【0057】

（比較例４：ヤシ油脂肪酸クロライド）
ヤシ油脂肪酸（240.0g）に対し０．９／３当量の三塩化リン（130.0g）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（34.1g）を除去し、ヤシ油脂肪酸クロライド（335.2ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量はＮ．Ｄ．（０．０１重量％未満）、無機リン化合物のリン含有量は０．４重量％であった。

【0058】

その後、３０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力６６５Ｐａで２時間処理し、未反応の三塩化リンを除去した。得られたヤシ油脂肪酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物の含有量は０．１０重量％であった。

【0059】

（比較例５：ラウリン酸クロライド）
ラウリン酸（400ｇ）に対し１．５／３当量の三塩化リン（130.0ｇ）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（56.9ｇ）を除去して474.6ｇのラウリン酸クロライドを得た。得られたラウリン酸クロライドについて、有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．００重量％であった。

【0060】

（比較例６：ステアリン酸クロライド）
ステアリン酸（435.0ｇ）に対し２．０／３当量の三塩化リン（130.7ｇ）を６０〜６５℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（44.7ｇ）を除去して反応溶液（521.0ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０５重量％、無機リン化合物のリン含有量は１．８重量％であった。

【0061】

その後、８０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力２６６．６×１０Ｐａで１．５時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的のステアリン酸クロライド（446.2ｇ）を得た。得られたステアリン酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０７重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％であった。

【0062】

（比較例７：ヤシ油脂肪酸クロライド）
ヤシ油脂肪酸に対し１．５／３当量（400.0g）の三塩化リン（130.0g）を５０〜６０℃で滴下しクロル化反応を行った。２時間の静置分層後、下層の亜リン酸（57.0g）を除去し、反応溶液（472.6ｇ）を得た。亜リン酸除去後の反応溶液の有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．９０重量％であった。

【0063】

その後、７０℃、窒素流量３．０×１０^−３ｍ^３／ｋｇ・ｈｒ、圧力１３３．３×１０^−１Ｐａで１時間処理し、未反応の三塩化リンを除去して目的とするヤシ油脂肪酸クロライド（452.6ｇ）を得た。得られたヤシ油脂肪酸クロライドの有機リン化合物のリン含有量は０．０２重量％、無機リン化合物のリン含有量は０．０１重量％であった。

【0064】

（比較例８−１４）
比較例１の蒸留ヤシ脂肪酸クロライドにホスホン酸（特級、和光純薬工業製）およびドデシルリン酸（和光純薬工業製）を添加し、無機リン化合物および有機リン化合物のリン含有量を測定した。

【0065】

（脂肪酸クロライドのにごりの評価）
得られた各脂肪酸クロライドの溶液１００ｍｌガラス製サンプル瓶にいれ、２５℃で外観を観察し、以下の基準で評価した。

◎： 透明
○： わずかなにごりあり
△： にごりあり
×： 沈殿あり

【0066】

（脂肪酸クロライドの色相の評価（経時安定性））
得られた各脂肪酸クロライドを１００ｍｌガラス製サンプル瓶に蓋をして、２５℃、１ヶ月保存したときの、２５℃における色相の変化（ΔＡＰＨＡ）を評価した。

ΔＡＰＨＡ＝（経時安定性試験後のＡＰＨＡの値）−（経時安定性試験前のＡＰＨＡの値）

◎： ΔＡＰＨＡが０〜２９
○： ΔＡＰＨＡが３０〜５９
△： ΔＡＰＨＡが６０〜８９
×： ΔＡＰＨＡが９０以上

【0067】

【表1】

【0068】

【表2】

【0069】

【表3】

【0070】

【表4】

【0071】

【表5】

【0072】

表１〜２の実施例においては、脂肪酸クロライドのにごりが少なく、経時による色相変化が抑制されている。

【0073】

表３の比較例１は、脂肪酸クロライドから蒸留器によってリン化合物を蒸発させたものであり、無機リン化合物のリン含有量、有機リン化合物のリン含有量が少なく、経時による色相変化が大きい。
比較例２では、三塩化リンの当量が多く、有機リン化合物のリン含有量が多く、にごりがある。
比較例３では、工程２での圧力が高く、無機リン化合物のリン含有量が少なく、有機リン化合物のリン含有量が多く、経時による色相変化が大きい。
比較例４では、三塩化リンの当量が少なく、有機リン化合物のリン含有量が少なく、経時による色相変化が大きい。

【0074】

表４の比較例５では、工程２を行っておらず、無機リン化合物のリン含有量が多く、有機リン化合物のリン含有量が少なく、沈殿物がある。
比較例６では、工程２における温度が高く、無機リン化合物のリン含有量が少なく、経時による色相変化が大きい。
比較例７では、工程２における温度が高く、無機リン化合物のリン含有量、有機リンの化合物のリン含有量が少なく、経時による色相変化が大きい。

【0075】

表５の比較例８〜１４は、リンを蒸留によって除去した比較例１の脂肪酸クロライドに対して、無機リン化合物、有機リン化合物を外部から添加することによって、無機リン化合物のリン含有量、有機リン化合物のリン含有量を調整したものである。
そして、比較例８〜１０では、有機リン化合物のリン含有量が少なく、経時による色相変化が大きい。
比較例１１〜１３では、無機リン化合物のリン含有量が少なく、経時による色相変化が大きい。
比較例１４では、無機リン化合物のリン含有量、有機リン化合物のリン含有量ともに本発明実施例と変わらないが、しかし経時による色相変化が大きい。