特許 6563718 繊維の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6563718

(24)【登録日】2019年8月2日

(45)【発行日】2019年8月21日

(54)【発明の名称】繊維の製造方法

(51)【国際特許分類】

   D01F 1/10 20060101AFI20190808BHJP

【ＦＩ】

   D01F1/10

【請求項の数】2

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2015-140274(P2015-140274)

(22)【出願日】2015年7月14日

(65)【公開番号】特開2017-20141(P2017-20141A)

(43)【公開日】2017年1月26日

【審査請求日】2018年6月29日

(73)【特許権者】

【識別番号】515047873

【氏名又は名称】加茂繊維株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129104

【弁理士】

【氏名又は名称】舩曵 崇章

(72)【発明者】

【氏名】角野 充俊

(72)【発明者】

【氏名】田中 和彦

(72)【発明者】

【氏名】松尾 義輝

【審査官】 斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０２２４５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２４１９１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１２４２６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−１５２４５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００８／０１６１４８２（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開平１０−２１９５１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１９２９２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−２６６１５５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｄ０１Ｆ １／００ − ９／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

黒鉛珪石の原石を粉砕して、平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を得る、粉砕工程と、
この粉砕工程で得られた黒鉛珪石粒子の抵抗値を測定し、所定の抵抗値以下の黒鉛珪石粒子を良品黒鉛珪石粒子として選別する、抵抗値選別工程と、
この抵抗値選別工程で選別された良品黒鉛珪石粒子を微粉末化して、黒鉛珪石の微粉末を得る、微粉末化工程と、
この微粉末化工程で得られた黒鉛珪石の微粉末を０．２〜２５重量％有する繊維を製造する、繊維化工程と、
を有し、
前記粉砕工程では、前記抵抗選別工程で測定する抵抗値が高くなるのを防止するため、外観が相対的に白味がかっている黒鉛珪石を除外しながら黒鉛珪石の原石を粉砕する
繊維の製造方法。

【請求項2】

微粉末化工程では、
抵抗値選別工程で選別された良品黒鉛珪石粒子を微粉末化して、平均粒径が３μｍ以下の黒鉛珪石の微粉末を得る、
請求項１に記載の繊維の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、繊維に関するものである。詳しくは、防寒衣料、スポーツ衣料、レジャー用品等の用途に好適な蓄熱保温性に優れる合成繊維に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来の防寒衣料、スキー、スケート、登山等のスポーツ衣料等には中綿等を用いた三層構造の衣料が多い。このような衣料は、表地、中綿、裏地の三層より構成され、中綿によって空気保温層を作り保温性能を高めるものであるが、該衣料は重く、自由な動きができず、スポーティ性に欠けるという欠点があった。また、アルミニウム、クロム等の金属を蒸着技術により布帛上にコーティングしたものを利用した保温用布帛も知られている。

【0003】

例えば、実公昭５８−１０９１６号公報には、表面に金属蒸着したシートを薄いウェブ層に重ねニードルパンチし、両者を一体化した金属蒸着不織布を該金属蒸着面が外側になるように綿層と重ね、両側を側地で被ってなるこたつふとんが開示されている。

【0004】

また、特開昭６１−２５２３６４号公報には、繊維本体の表面にクロム、コバルト、銅、アルミニウムまたはそれらの金属酸化物を任意の厚さに塗布、スプレー、ディップ、貼合等の手段で被覆あるいは積層する例が開示されている。しかしながら、これらの金属蒸着技術では蒸着処理工程が不連続かつ長時間であるため生産性が低いこと、着用時の揉みや摩耗あるいは洗濯の繰り返し、揉み洗いの間に蒸着した金属が次第に剥離したり、仮に、蒸着金属の表面を樹脂で被覆して耐久性を高めた場合でも保温材にごわつき感を与え柔軟性を損ねるという欠点があった。また、特開平５−９８０４号公報には、金属珪化物、特に珪化ジルコニウムを含有させる提案がなされているが、蓄熱保温性の点で不十分であった。

【0005】

このような課題を解決するために、特開２００６−０２２４５１号には、平均粒径が１０μｍ以下の黒鉛珪石を０．１〜１５重量％有することを特徴とする繊維が記載されている。また、本特許文献には、黒鉛珪石が含有されていることによる問題点（繊維又は糸の製造工程においてガイドやローラーの摩耗が激しい場合がある）を軽減するために、繊維の断面形状を芯鞘型の複合繊維として、芯成分中に黒鉛珪石を含有させた構成が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】実公昭５８−１０９１６号公報（実用新案登録請求の範囲）

【特許文献2】特開昭６１−２５２３６４号公報（明細書第２頁右上欄〜左下欄）

【特許文献3】特開平５−９８０４号公報（特許請求の範囲）

【特許文献4】特開２００６−０２２４５１号（特許請求の範囲）

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、上記したようなアルミニウムやクロムなどの金属の蒸着加工に伴うコストアップや、蒸着斑の発生、工程の複雑化、蒸着表面の剥離等の問題点を解決し、また、従来の三層構造よりなる保温衣料における着膨れ感を改良し、薄手の布帛でありながら防寒衣料として充分に機能を有する蓄熱保温性に優れた繊維を提供することを目的とする。具体的には、黒鉛珪石を含有する繊維について、蓄熱保温性が向上したものを安定的に得ることを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記課題を解決するために、本発明の繊維は、黒鉛珪石の微粉末を０．２〜２５重量％有する繊維であって、前記黒鉛珪石は、平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子１ｇを上下電極に挟んで３５０ｇの加重を付与した状態における抵抗値が９×１０^１０Ω以下の構成とした。

【0009】

本件発明者は、黒鉛珪石を有する繊維（以降、黒鉛珪石含有繊維と称する場合がある）について蓄熱保温性を向上させるために鋭意研究開発を行った。すると、黒鉛珪石を有する繊維には、蓄熱保温性能の良好なものや必ずしもそうとはいえないものがあることを発見したのであるが、その理由は不明であった。ところが、研究開発を重ねるなか、所定の抵抗値を有する黒鉛珪石を用いると、驚くべき事に、蓄熱保温性能に優れた黒鉛珪石含有繊維を安定的に得ることができることを見いだしたのである。本発明はこのような知見に基づくものである。
黒鉛珪石粒子の抵抗値が低い場合でも蓄熱保温性に悪影響を与えにくいが、抵抗値の下限値は１×１０^５Ω以上であることが好ましい。
また、黒鉛珪石の微粉末の含有量が０．２重量％未満では蓄熱保温性が低下する。黒鉛珪石の微粉末の含有量の下限値は、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１．２５重量％以上である。
そして、黒鉛珪石の微粉末の含有量が２５重量％を越えると紡糸時の曵糸性が極端に悪化する。あるいは、紡糸できても延伸工程での糸切れ発生の他、繊維化工程でも問題が生じ、さらには延伸後の品質も満足なものを得ることができない（蓄熱保温性能の更なる向上効果も得られない）。黒鉛珪石の微粉末の含有量の上限値は、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５重量％以下である。

【0010】

ここで、繊維断面が芯成分と鞘成分からなる芯鞘型複合構造であり、前記芯成分中に黒鉛珪石の微粉末が含有されている構成とすることができる。そして、このような芯鞘型複合構造の繊維である場合、芯成分ポリマーに上記範囲（０．２〜２５重量％）を越える量で添加し、芯鞘全体で見た場合に黒鉛珪石の添加量が上記範囲となるようにすればよい。

【0011】

これによって、黒鉛珪石が含有されていることによる問題点（繊維又は糸の製造工程においてガイドやローラーの摩耗が激しい場合がある）を軽減することができる。

【0012】

また、繊維が短繊維である構成とすることもできる。短繊維は捲縮を有することが好ましい。

【0013】

捲縮を有する短繊維は、ウール、アクリル、ポリエステルなどの種々の短繊維と馴染みやすく、また空気を含みやすいため保温性が向上する。

【0014】

また、黒鉛珪石の微粉末が、平均粒径３μｍ以下である構成とすることもできる。

【0015】

平均粒径が３μｍを越えると紡糸フィルターの目詰まり、断糸等が発生しやすく、また、延伸工程での糸切れ、あるいはガイド類の摩耗等種々の問題が発生しやすい。黒鉛珪石の平均粒径は、より好ましくは２μｍ以下、さらに好ましくは１μｍ以下である。
また、黒鉛珪石の平均粒径が小さくなりすぎると、２次凝集を起こしやすくなるため、黒鉛珪石の平均粒径は０．２μｍ以上であることが好ましい。

【0016】

また、前記課題は、外観が相対的に白味がかっている黒鉛珪石を除外しながら黒鉛珪石の原石を粉砕して、平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を得る、粉砕工程と、この粉砕工程で得られた黒鉛珪石粒子の抵抗値を測定し、所定の抵抗値以下の黒鉛珪石粒子を良品黒鉛珪石粒子として選別する、抵抗値選別工程と、この抵抗値選別工程で選別された良品黒鉛珪石粒子を微粉末化して、黒鉛珪石の微粉末を得る、微粉末化工程と、この微粉末化工程で得られた黒鉛珪石の微粉末を０．２〜２５重量％有する繊維を製造する、繊維化工程と、を有する、繊維の製造方法によっても解決される。外観が相対的に白味がかっている黒鉛珪石を除外することで、色の黒い黒鉛珪石（抵抗値が低い傾向がある）からなる黒鉛珪石粒子を得ることができる。

【0017】

このとき、抵抗値選別工程では、平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子１ｇを上下電極に挟んで３５０ｇの加重を付与した状態における抵抗値が９×１０^１０Ω以下の黒鉛珪石粒子のみを良品黒鉛珪石粒子として選別することができる。

【発明の効果】

【0018】

本発明により、蓄熱保温性能に優れた繊維を安定的に得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】抵抗値評価装置を例示した図である。

【図2】抵抗値を測定する様子を例示した写真である。

【図3】蓄熱保温性能の評価装置を例示した図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、繊維を例示説明する。繊維は黒鉛珪石の微粉末を０．２〜２５重量％有する。そして、黒鉛珪石は、平均粒径が７０〜８０μｍの状態の黒鉛珪石粒子１ｇを上下電極に挟んで３５０ｇの加重を付与した状態における抵抗値が９×１０^１０Ω以下であることが必要である。
なお、以下の実施形態はあくまで本発明を例示説明するものであって、本発明は、以下の具体的な実施形態に限定されるものではない。

【0021】

［黒鉛珪石］
黒鉛珪石は衆知の如く、数億年に亘り海底の珪藻類が堆積し、そして地表に隆起した天然鉱石であると言われており、多数の天然ミネラルを多量に含んでいる。成分としては、ＳｉＯ_２を主成分とし、黒鉛結晶を多く含み（約５重量％）、その他に、アルミニウム（約６％）、カリウム、チタン、二酸化鉄、マグネシウムなどが含まれており、現在、北海道桧山郡上ノ国町神明地区で産出されている。なお、黒鉛珪石は、一般的には、ブラックシリカと称される場合がある。

【0022】

［黒鉛珪石の原石の微粉末化］
そして、黒鉛珪石の原石は、以下に例示する一連の工程を経て微粉末化される。

【0023】

１．粉砕工程
まず、外観が相対的に白味がかっている黒鉛珪石を除外しながら黒鉛珪石の原石を粉砕して、平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を得る。ここで、黒鉛珪石の原石を段階的に粉砕することが、白味がかっている黒鉛珪石を除外したり、粒径を安定させたりする観点から好ましい。

【0024】

粉砕工程では、例えば最初に、黒鉛珪石の原石を概ね数センチ程度の黒鉛珪石小片に加工することができる。このとき１〜３ｃｍ程度の大きさに加工することが好ましい。

【0025】

そして、得られた黒鉛珪石小片のうち、外観が相対的に白味がかっているものを除外して良品黒鉛珪石小片を得る。外観が相対的に白味がかっているものが多いと抵抗値選別工程（後述）で測定する抵抗値が高くなってしまう傾向がある。また、黒鉛珪石の原石を１〜３ｃｍ程度の大きさに加工したものを選別する場合は、比較的作業がしやすく、また工数も低く抑えることができる。

【0026】

次に、得られた良品黒鉛珪石小片を粉砕して平均粒径（ｄ５０：累積５０％粒径）が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を得る。具体的には、ハンマーミルなどの粉砕装置を用いて良品黒鉛珪石小片を粉砕した後、ふるい装置などを用いて分級し、平均粒径（ｄ５０）が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を得ることができる。

【0027】

２．抵抗値選別工程
次に、前記粉砕工程で得られた黒鉛珪石粒子の抵抗値を測定し、所定の抵抗値以下の黒鉛珪石粒子を良品黒鉛珪石粒子として選別する。ここで、所定の抵抗値以下の粉砕ロットのみを良品黒鉛珪石粒子として選別することができる。

【0028】

抵抗値評価装置を図１に例示する。抵抗値評価装置１は、下電極11と上電極12と抵抗値測定器15で構成される。本例では、下電極11は直径１００ｍｍ×厚さ１５ｍｍの真鍮性であり、上電極12は直径５０ｍｍ×厚さ２０ｍｍの真鍮性で重量は３５０ｇである。下電極11の上面と上電極12の底面はともに平坦面である。そして、抵抗値測定器15の測定電極は下電極11と上電極12に接続されている。

【0029】

抵抗値評価装置１を用いた抵抗値の測定方法を説明する。まず、下電極11の上に黒鉛珪石粒子概ね１ｇ（０．９５〜１．０５ｇ）を乗せる。このとき、図２（ａ）に例示するように、概ね１ｇの黒鉛珪石粒子Ｂを重量比で３等分して概ね三角形状に配置する。そして、図２（ｂ）に例示するように、下電極11上の黒鉛珪石粒子Ｂの上に上電極12を載せて、上電極12の重量（３５０ｇ）を黒鉛珪石粒子に付与した状態で、抵抗値測定器で抵抗値を測定するのである。抵抗値測定器は、例えば、ＹＨＰマルチメータやデジタルテスター（例えば、ｋａｉｓｅ ＫＵ−１１８８）などを用いることができる。

【0030】

そして、所定の抵抗値以下の黒鉛珪石粒子を良品黒鉛珪石粒子として選別する。具体的には、９×１０^１０Ω以下の黒鉛珪石粒子のみを良品黒鉛珪石粒子として選別する。この抵抗値が９×１０^１０Ωを超えると、メカニズムは不明であるが、蓄熱保温性能が低下する。

【0031】

３．微粉末化工程
次に、前記抵抗値選別工程で選別された良品黒鉛珪石粒子を微粉末化して、公知の方法により、黒鉛珪石の微粉末を得る。ここで、平均粒径が３μｍ以下になるように黒鉛珪石粒子を微粉末化することが好ましい。

【0032】

［繊維化（繊維化工程）］
このようにして得られた黒鉛珪石の微粉末を用いて、これを０．２〜２５重量％有する繊維を製造する。

【0033】

本発明の繊維を構成する重合体、すなわち黒鉛珪石を練りこむ重合体としては、繊維形成能を有するものであれば特別に限定されず、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル類またはこれらのポリエステルを主体骨格とし、イソフタル酸、金属スルホネート基を有するイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡ、ポリアルキレングリコール、ペンタエリスリトール等の多価アルコール等の第３成分で変性した共重合ポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン１２、ナイロン１１などのポリアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類が挙げられ、本発明においては、特に、紡糸時の曵糸性や糸物性の点からポリエチレンテレフタレート、ナイロン６、ナイロン６６等が好ましく用いられる。これらの重合体は、融点が１５０℃以上であることが好ましい。融点が１５０℃未満の場合には、耐熱性に劣るため、使用用途が限定されることとなる。また芯鞘型複合繊維とする場合にも、芯成分ポリマーとして、或いは鞘成分ポリマーとして、上記列記されているポリマーから２種類を選び、いずれかを芯ポリマー、他方を鞘ポリマーとすればよい。

【0034】

なお、後述するように、本発明繊維が芯鞘型の複合繊維である場合には、黒鉛珪石を添加する芯成分を構成するポリマーはそれ単独では繊維形成能を有していなくともよい。その場合には、鞘成分ポリマーは繊維形成能を有していることが必要である。

【0035】

繊維の断面形状は、通常の丸断面の他に、ドッグボーン断面、三〜六角断面等の多角断面、三〜十葉断面等の多葉断面、Ｔ字型断面、Ｕ字型断面、Ｃ字型断面、Ｗ字型断面、Ｖ字型断面、中空断面等種々の断面形状を採ることが可能であり、これらの断面形状に対して、サイドバイサイド型、芯鞘型、多層積層型、ランダム複合型等の複合構造が組み合わされていてもよい。特に、黒鉛珪石粒子が繊維表面に多く存在していると工程中でのガイドやローラーの摩耗等が目立つため、本発明においては、黒鉛珪石を芯成分重合体に配合し、その周りを鞘成分重合体で覆った、いわゆる芯鞘型の複合繊維とすることが好ましい。

【0036】

芯鞘型の複合繊維とする場合には、芯成分と鞘成分の重量比率としては、８：２〜２：８の範囲が好ましく、芯は繊維中に一芯である必要はなく、２以上の多芯であってもよい。また芯成分は完全に鞘成分ポリマーに覆われている必要はなく、芯成分の一部が繊維表面に露出していてもよいが、好ましくは、繊維表面が完全に鞘成分で覆われている場合である。

【0037】

なお、黒鉛珪石を含有する樹脂溶液を繊維に塗布する方法は摩擦耐久性の観点から好ましくないため、重合体中（ポリマー中）に黒鉛珪石を練り込むことが好ましい。

【0038】

本発明の黒鉛珪石を熱可塑性重合体に添加する方法としては特に制限はないが、均一分散させるという点で二軸押出機を用いてマスタ−チップ化する方法が好ましい。また、従来公知の微粒子含有繊維の製法に従って製造することができる。黒鉛珪石の添加時期については、重合初期に反応系に添加し、直接紡糸してもよいし、溶融状態にある重合体に微粒子を混練する、いわゆる後添加方式でもよく、更に、これらの微粒子を高濃度に含有させたマスターチップを用いる、いわゆるマスターバッチ方式であってもよい。

【0039】

紡糸後は、通常の短繊維の製造工程またはフィラメント糸の製造工程をそのまま採用することが可能である。そして、芯鞘型の複合繊維として紡糸することにより、工程のガイドやローラーの摩耗が抑制される。繊維の太さとしては、０．５〜１５デシテックスの範囲が好ましい。

【0040】

本発明の繊維中には、黒鉛珪石の他に、各種安定剤や顔料、染料、無機添加剤等が添加されていてもよい。本発明の繊維は、それ単独で、あるいは他の繊維と混紡されて、織物、編物等の布帛に加工され、縫製されて製品となる。

【0041】

特に、黒鉛珪石含有繊維を捲縮を有する短繊維とすることで他の繊維となじみやすくなり、黒鉛珪石含有繊維の有する特徴を活かしつつ他の繊維の特徴も取り入れた、従来にない複合繊維が実現化され、黒鉛珪石含有繊維の用途が飛躍的に広がるのである。捲縮数は例えば３．３デシテックスの場合１２〜１５個／ｉｎ、捲縮率は概ね１０％とすることが好ましい。この範囲を外れると、カード工程性他、紡績工程性が悪化することがある。

【産業上の利用可能性】

【0042】

このようにして得られる本発明の繊維は、優れた蓄熱保温性を有するので、学生服、手袋、靴下、帽子、礼服、毛布、作業服、セーター、肌着等の衣料、あるいはスキー、スケート、釣り、登山、トレーニングウェアー等のスポーツ用衣料、詰綿等に好適に用いることができる。

【0043】

本発明によれば、紡糸調子が極めて良好で、得られた繊維の物性も殆ど損なわれず、しかも優れた蓄熱保温性能を有する合成繊維を得ることが可能である。

【実施例】

【0044】

次に、実施例をもって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中、量比は重量に基づく値である。

【0045】

尚、実施例中、黒鉛珪石の微粉末の平均粒径は、遠心沈降法によって得られた値であり、具体的には株式会社堀場製作所の超遠心式自動粒度分布測定装置を使用して測定する。
また、ポリエステルの極限粘度は、フェノールとテトラクロロエタンとの等重量混合物を溶媒として、温度３０℃で測定した溶液粘度から換算して求めた値である。

【0046】

［実施例１］
外観が相対的に白味がかっている黒鉛珪石を除外しながら黒鉛珪石の原石を段階的に粉砕して、平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を得た。粉砕には、ハンマーミル（株式会社竹内鉄工所製 ＰＮ−４型）を用いた。

【0047】

詳細な粉砕手順は以下の通りである。まず、上記ハンマーミルに１５ｍｍスクリーンをセットし、回転数４３００／ｓｅｃの条件で、黒鉛珪石を概ね２０ｋｇ／３分程度の速度で投入して一次粉砕した。
一次粉砕後、外観が相対的に白味がかっている黒鉛珪石（白い斑点が比較的多い黒鉛珪石）を除外した。その後、２ｍｍスクリーンをセットし、回転数４３００／ｓｅｃの条件で、一次粉砕にて１５ｍｍ以下に粉砕された黒鉛珪石（白味がかっているものを除外済み）を概ね２０ｋｇ／５分程度の速度で投入して二次粉砕した。
二次粉砕後、１ｍｍスクリーンをセットし、回転数３７００／ｓｅｃの条件で、二次粉砕にて２ｍｍ以下に粉砕された黒鉛珪石を概ね２０ｋｇ／１０〜１５分程度の速度で投入して三次粉砕した。
三次粉砕後、０．５ｍｍスクリーンをセットし、回転数３０００〜３７００／ｓｅｃの条件で、三次粉砕にて１ｍｍ以下に粉砕された黒鉛珪石を概ね２０ｋｇ／３０〜６０分程度の速度で投入して四次粉砕した。

【0048】

上記手順で粉砕された黒鉛珪石を、振動ふるい機を用いて分級した。スクリーンは真鍋工業株式会社製の平織りスクリーン２００Ｍ（線径０．０５１ｍｍφ、目開き０．０７６ｍｍ、材質ＳＵＳ３０４）を用いた。そして、上記スクリーンをセットした４２５×４２５ｍｍのふるい枡部に、四次粉砕で０．５ｍｍ以下に粉砕された黒鉛珪石を１ｋｇ投入し、ストローク１８ｍｍで５００回／分程度の直線往復運動にて４分間ふるい分級を行った。得られた黒鉛珪石粒子は、平均粒径（ｄ５０）が７０〜８０μｍであった。

【0049】

このようにして得られた黒鉛珪石粒子の抵抗値を、前述した図１の抵抗値評価装置で測定したところ、５×１０^８Ωであった。

【0050】

そして、この平均粒径が７０〜８０μｍの黒鉛珪石粒子を更に粉砕し、平均粒径０．６μｍの黒鉛珪石の微粉末を得た。

【0051】

得られた黒鉛珪石の微粉末を２０重量％含有した極限粘度〔η〕＝０．５５のポリエチレンテレフタレートを均一に混練りしたマスターチップ（Ａ）と、スーパーブライトポリエチレンテレフタレートチップ（Ｂ）を、（Ａ）／（Ｂ）＝１／３の割合で混合したものを芯部とし、ＴｉＯ_２を０．０５重量％含有した〔η〕＝０．６５のポリエチレンテレフタレートを鞘部としたものを、芯／鞘＝１／２と同心円型芯鞘構造となるように複合溶融紡糸し、公知の方法により、延伸を行って８４デシテックス-２４フィラメントのマルチフィラメントを得た。

【0052】

次いで、これを合糸収束して５０．４万デシテックス-１４４０００フィラメントのマルチフィラメントを得た。

【0053】

得られたマルチフィラメントに、公知の方法により捲縮を付与した後、５１ｍｍにカットし単糸３．３デシテックス（カット長５１ｍｍ、捲縮数１３個／iｎ、捲縮率１０％）の短繊維（α）を得た。そして、２．２デシテックスで５１ｍｍのアクリル短繊維（β）と混ぜ合わせ、公知の方法により、カード工程、練条工程、粗紡工程、精紡工程を経て、（β）／（α）＝８５／１５の混率で綿番手３０番の紡績糸を得た。

【0054】

次に、蓄熱保温性能を評価するため、得られた紡績糸を用いて、目付２００ｇ／ｍ^２のニットを作成した。このニットを公知の方法で精練リラックス工程を経て、１７０℃×１分の条件で熱セットした後、得られたニットを重ね合わせて、その間に熱電対を配置し、人工太陽光（使用ランプ：セリック株式会社製 人工太陽照明灯 ｘｅ−５００ＥＦＳＳ）を照射して５分後のサンプル温度を測定した（図３参照）。照射距離Ｌは３５ｃｍ、室温は２０±２℃とした。

【0055】

蓄熱保温性能の評価は、アクリル短繊維１００％で作製した同目付のニット生地（白色）を対照として、どの程度高い温度を示すかを温度差（ΔＴ℃）で示した。蓄熱保温性能の目標値は５℃以上を設定している。

【0056】

［実施例２］
黒鉛珪石の微粉末の割合を２０重量％とする以外は、実施例１と同様である。

【0057】

［実施例３］
実施例１と同じ黒鉛珪石の微粉末を用い、濃度が２．５重量％となるように室温でエチレングリコールに混合して十分に拡販した後、テレフタル酸と該テレフタル酸とのモル比が１．２となるように調整して混合し、スラリーを作製した。このスラリーをエステル化槽に連続的に供給してエステル化を行い、引き続き重合を行い〔η〕＝０．６７の黒鉛珪石含有ポリエチレンテレフタレート重合体を得た。ここで得られた重合体を用い、公知の方法によって、芯成分（黒鉛珪石含有ポリエステル）、鞘成分（ＴｉＯ_２を０．０５重量％含有したポリエステル）、芯／鞘比率１／１で紡糸、延伸を行い、８４デシテックス-２４フィラメントのマルチフィラメントを得た。これを収束捲縮カットし、３．３デシテックス５１ｍｍを得た。後は実施例１と同様に実施し、アクリル混１５重量％の混紡糸を得て、これを用いてニット生地を作製した。

【0058】

［実施例４］
黒鉛珪石粒子（平均粒径（ｄ５０）が７０〜８０μｍ）として、抵抗値が３×１０¹⁰Ωのものを用いる以外は、実施例１と同様である。

【0059】

［実施例５］
実施例１の芯部の材料を用いて、断面が単一構造（全面タイプともいう：芯鞘構造ではないもの）の繊維を作製したものである。黒鉛珪石の含有量も実施例１と同じとなっている。

【0060】

［比較例１］
黒鉛珪石の含有量を０．１重量％とした以外は、実施例１と同様である。

【0061】

［比較例２］
黒鉛珪石の含有量を３０重量％とした以外は、実施例１と同様である。

【0062】

［比較例３］
黒鉛珪石粒子（平均粒径（ｄ５０）が７０〜８０μｍ）として、抵抗値が３×１０¹³Ωのものを２．５重量％用いる以外は、実施例１と同様である。

【0063】

これらの評価結果を表１に示す。

【0064】

【表1】

実施例１〜４のいずれも、優れた蓄熱保温性能を示している。実施例５については工程性（糸切れ、ローラーやガイドの摩耗の発生度合い）が良くなかったため、蓄熱保温性能を評価できていないが、実施例１と同等の蓄熱保温性能を有しているものと考えられる。
また、黒鉛珪石粒子の抵抗値が高い比較例３と、抵抗値は高くないものの含有量が少ない比較例１は、蓄熱保温性能に劣る結果となった。黒鉛珪石粒子の抵抗値に関しては、１×１０^７Ωや１×１０^６Ωのものについても蓄熱保温性が良好なことが確認できている。
なお、工程性については芯鞘構造のものが良好であるものの、比較例２にあるように、黒鉛珪石の配合量が多すぎると悪化する結果となった。比較例２では、紡績時の糸切れによる断糸が頻発し、工程性（量産性）が極端に劣る結果となった。

【0065】

以上、特定の実施形態を参照して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、当該技術分野における熟練者等により、本出願の願書に添付された特許請求の範囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正が可能である。

【符号の説明】

【0066】

１ 抵抗値評価装置
11 下電極
12 上電極
15 抵抗値測定器

Ｂ 黒鉛珪石粒子

２ 蓄熱保温性測定装置
21 試料台
22 照明灯
25 熱電対

Ｃ 布

【図1】

【図2】

【図3】