特許 6564560 アクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6564560

(24)【登録日】2019年8月2日

(45)【発行日】2019年8月21日

(54)【発明の名称】アクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シート

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/44 20060101AFI20190808BHJP

   C08F 2/48 20060101ALI20190808BHJP

   C08L 33/06 20060101ALI20190808BHJP

   H01L 23/36 20060101ALI20190808BHJP

   H05K 7/20 20060101ALI20190808BHJP

【ＦＩ】

   C08F2/44 Z

   C08F2/48

   C08L33/06

   H01L23/36 D

   H05K7/20 F

【請求項の数】8

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2014-106582(P2014-106582)

(22)【出願日】2014年5月22日

(65)【公開番号】特開2015-221863(P2015-221863A)

(43)【公開日】2015年12月10日

【審査請求日】2017年5月1日

(73)【特許権者】

【識別番号】000108410

【氏名又は名称】デクセリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113424

【弁理士】

【氏名又は名称】野口 信博

(72)【発明者】

【氏名】松島 昌幸

【審査官】 中西 聡

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−２２１８６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−１１１０５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１３８３５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１０２４８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１１／０２４８１０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−２１６８２９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｆ ２／００−２／６０，６／００−２４６／００

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｈ０１Ｌ ２３／３６

Ｈ０５Ｋ ７／２０

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、
前記チオール化合物が、多官能チオールであり、
前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルであるアクリル系熱伝導組成物。

【請求項2】

前記可塑剤の含有量が、前記単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下である請求項１記載のアクリル系熱伝導組成物。

【請求項3】

前記多官能（メタ）アクリレートが、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート又はポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含む請求項１又は２記載のアクリル系熱伝導組成物。

【請求項4】

前記可塑剤が、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種である請求項１又は２記載のアクリル系熱伝導組成物。

【請求項5】

前記多官能（メタ）アクリレートが、１分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。

【請求項6】

前記単官能（メタ）アクリレートが、炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートである請求項１乃至５のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。

【請求項7】

前記光重合開始剤が、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤又はα−ヒドロキシケトン系光開始剤の少なくとも１種である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のアクリル系熱伝導組成物。

【請求項8】

単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、熱伝導性粒子と、光重合開始剤と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記チオール化合物が、多官能チオールであり、前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルであるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有し、
前記熱伝導樹脂層の圧縮率が、厚み１．０ｍｍ、荷重１ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件において１０％以上である熱伝導性シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電子部品等の放熱対策に用いられるアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、電子機器の高性能化に伴い、電子部品等の放熱対策が必要となっている。また、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器は、放熱対策とともに部材より生じるアウトガス対策が必要となる。

【0003】

例えば、ハードディスク装置は、記憶量の向上のためにヘッドが高密度化しており、また、アクセス速度を上げるために記録媒体をモーターで高速に回転させる必要がある。このため、モーターの発する熱を効率よく放熱する必要があるとともに、アウトガスのヘッド等への付着等の事態を回避する必要がある。

【0004】

熱伝導性シートは、耐熱性、柔軟性等の観点から主にシリコーン系樹脂が多く用いられているが、シリコーン系樹脂は、少なからず低分子シロキサンガスが発生するため、接点障害を引き起こす虞がある。

【0005】

このため、非シリコーン系のアクリル系の熱伝導性シートが、開発されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、従来のアクリル系の熱伝導性シートは、シロキサンガス以外の多種のアウトガスが多量に放出されていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００７−１２３６２４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、低アウトガスが可能なアクリル系熱伝導組成物、及び熱伝導性シートを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、鋭意検討を行った結果、可塑剤として、特定のジカルボン酸エステルを用いることにより、低アウトガスが可能であることを見出した。

【0009】

すなわち、本発明に係るアクリル系熱伝導組成物は、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、光重合開始剤と、熱伝導性粒子と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記チオール化合物が、多官能チオールであり、前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルであることを特徴とする。

【0010】

また、本発明に係る熱伝導性シートは、単官能（メタ）アクリレートと、多官能（メタ）アクリレートと、熱伝導性粒子と、光重合開始剤と、可塑剤と、チオール化合物とを含有し、前記チオール化合物が、多官能チオールであり、前記可塑剤が、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルであるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有し、前記熱伝導樹脂層の圧縮率が、厚み１．０ｍｍ、荷重１ｋｇｆ／ｃｍ^２の条件において１０％以上であることを特徴とする。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、可塑剤がアジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるであるため、アウトガスの発生を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．アクリル系熱伝導組成物
２．熱伝導性シート
３．実施例

【0014】

＜１．アクリル系熱伝導組成物＞
本発明の一実施形態として示すアクリル系熱伝導組成物は、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有し、（Ｅ）可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリル酸エステル（アクリレート）とメタクリル酸エステル（メタクリレート）とを包含する意味である。

【0015】

［（Ａ）単官能（メタ）アクリレート］
単官能（メタ）アクリレートとしては、特に限定されないが、低アウトガスの観点から、直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく用いられる。アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−へキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖アルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレートを好ましく用いることができる。

【0016】

［（Ｂ）多官能（メタ）アクリレート］
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートなどの２官能の（メタ）アクリレート：トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの３官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート又はポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を用いることが好ましい。

【0017】

また、多官能（メタ）アクリレートとして、同一分子内に異なる２種以上の重合性官能基を有する異種重合性モノマーを用いることが好ましい。ラジカル重合性基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、アクリレート基、メタクリレート基などが挙げられ、カチオン重合性基としては、ビニルエーテル基、エポキシ基、オキセタニル基、グリシジル基などが挙げられる。これらの異種重合性モノマーの中でも、硬化性の観点から、同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを用いることが好ましい。

【0018】

同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ビニロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−メチル−２−ビニロキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ビニロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ビニロキシメチルシクロヘキシルメチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシイソプロポキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−｛２−（２−ビニロキシエトキシ）エトキシ｝エチルなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、低アウトガスの観点から、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを用いることが好ましい。

【0019】

また、多官能（メタ）アクリレートのアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、柔軟性や低アウトガスの観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１質量部以上５０質量部以下、好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。

【0020】

［（Ｃ）光重合開始剤］
光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾインアルキルエーテル系、ベンジルジメチルケタール系、α?ヒドロキシケトン系、アシルフォスフィンオキサイド系などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、円滑な光硬化を実現する観点から、アシルフォスフィンオキサイド系又はα−ヒドロキシケトン系の少なくとも１種を用いることが好ましい。

【0021】

アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。

【0022】

α−ヒドロキシケトン系光重合開始剤としては、オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−{４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル−２−メチル−プロパン−１−オン等を挙げることができる。

【0023】

光重合開始剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、適正な硬化物性を得る観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．０５質量部以上５．０質量部、好ましくは０．１質量部以上３．０質量部以下である。

【0024】

［（Ｄ）熱伝導性粒子］
熱伝導性粒子としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物、アルミニウム、銅、銀などの金属、アルミナ、マグネシアなどの金属酸化物、窒化アルミ、窒化ホウ素、窒化珪素などの窒化物、カーボンナノチューブなどが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、良好な難燃性と絶縁性とを実現する点から、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化マグネシウムから選択される１種以上を用いることが好ましい。

【0025】

また、熱伝導性粒子として、樹脂との界面強化や樹脂に対する分散性の向上のため、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸などで処理したものを用いてもよい。

【0026】

また、熱伝導性粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上１００μｍ以下とすることが好ましく、特に、分散性と熱伝導性の点から、平均粒径３μｍ以上２０μｍ以下の小径のフィラーと、平均粒径２５μｍ以上１００μｍ以下の大径のフィラーを併用することが好ましい。

【0027】

熱伝導性粒子のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、１００質量部以上２０００質量部、好ましくは３００質量部以上１０００質量部以下である。熱伝導性粒子の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの熱伝導性を十分に高めることが困難となり、熱伝導性粒子の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの柔軟性が低下する傾向がある。また、平均粒径の異なる２種の熱伝導性フィラーを使用する場合、小径のフィラーと大径のフィラーの配合比は１５：８５〜９０：１０とすることが好ましい。

【0028】

［（Ｅ）可塑剤］
可塑剤は、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種である。このようなジカルボン酸エステルは、アジピン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_４−ＣＯＯＨ）、ピメリン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_５−ＣＯＯＨ）、スベリン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_６−ＣＯＯＨ）、アゼライン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_７−ＣＯＯＨ）、セバシン酸（ＨＯＯＣ−（ＣＨ_２）_８−ＣＯＯＨ）から選択されるジカルボン酸とアルコールとを常法でエステル化することにより得ることができる。

【0029】

アルコールとしては、直鎖状又は分岐状のいずれを用いてエステル化してもよい。直鎖状アルコールとしては、例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクタノール、デシルアルコールなどが挙げられる。また、分岐状アルコールとしては、例えば、イソブチルアルコール、イソヘプチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、３，５，５−トリメチルヘキシルアルコール、イソノニルアルコール、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールなどが挙げられる。

【0030】

これらの中でも、柔軟性の付与の観点から、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種と、イソデシルアルコール、イソウンデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリデシルアルコールから選択される１種とをエステル化したジカルボン酸エステルを用いることが好ましい。

【0031】

さらに、これらのジカルボン酸エステルの中でも、低アウトガスの観点から、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸から選択される１種とイソデシルアルコールとをエステル化した、アジピン酸ジイソデシル、ピメリン酸ジイソデシル、スベリン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジイソデシル、セバシン酸ジイソデシルから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。

【0032】

可塑剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、３０質量部以上２５０質量部以下、好ましくは５０質量部以上１５０質量部以下であることが好ましい。可塑剤の含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの柔軟性が損なわれるとともに低アウトガスを実現するのが困難となり、可塑剤の含有量が多すぎると、熱伝導性シートの強度不足となる場合がある。

【0033】

［（Ｆ）チオール化合物］
チオール化合物としては、例えば、１−ペンタンチオール、１−ヘキサンチオール、１−ヘプタンチオール、１−オクタンチオール、１−デカンチオール、１−ドデカンチオールなどの１官能チオール化合物、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、メタンジチオール、エタンジチオール、プロパンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−プロピルメチルエーテル、８−オクタンジチオール、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、ジプロピレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジプロピレングリコールビス（３−メルカプトアセテート）、ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、２−ジシクロヘキシルアミノ−４，６−ジメルカプト−Ｓ−トリアジン、ビス（２−メチルメルカプトメチル）スルフィド、６−ジブチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジチオールなどの１官能チオール化合物、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２−メチル−２−（（３−メルカプト−１−オキソプロピル）−メチル）プロパン−１，３−ジイルビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコール、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリアジンなどの３官能チオール化合物、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートなどの４官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールペンタキスチオグリコレートなどの５官能チオール化合物、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオグリコレートなどの６官能チオール化合物などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、柔軟性を付与する観点から、３官能以上のチオール化合物を用いることが好ましい。

【0034】

チオール化合物のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、適正な柔軟性を付与する観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．１質量部以上１０．０質量部、好ましくは２質量部以上５質量部以下である。

【0035】

［他の成分］
また、アクリル系熱伝導組成物には、他の成分として、酸化防止剤、熱劣化防止剤、難燃剤、着色剤などを配合することができる。

【0036】

酸化防止剤としては、熱劣化で発生するラジカルの捕捉する一次酸化防止剤、熱劣化で発生する過酸化物を分解する二次酸化防止剤などが挙げられ、これらは単独で用いても２種以上を併用してもよい。

【0037】

一次酸化防止剤は、パーオキシラジカルを補足して樹脂の酸化劣化を防止するためのものであり、従来公知の一次酸化防止剤を適用することができ、好ましくはフェノール系酸化防止剤を使用することができる。フェノール系酸化防止剤としては、ヘキサメチレンビス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アミド〕、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４−ｓｅｃ−ブチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５.５〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕、ｎ‐オクタデシル‐３‐（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンなどが挙げられる。これらの中でも、ｎ−オクタデシル−３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタンを用いることが好ましい。

【0038】

一次酸化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、一次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．５質量部以上４．０質量部以下、好ましくは１．０質量部以上３．０質量部以下である。

【0039】

二次酸化防止剤は、ヒドロオキサイドラジカルを分解して樹脂の酸化劣化を防止するためのものであり、従来公知の二次酸化防止剤を適用することができ、好ましくはリン系酸化防止剤を使用することができる。リン系酸化防止剤としては、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス〔２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルチオ）−５−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ（デシル）モノフェニルホスファイト、ジ（トリデシル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ (ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（トリデシル）イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタントリホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキシルホスファイト、４−［３−［（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）‐６‐イルオキシ］プロピル］−２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等を挙げることができる。中でも、４−［３−［（２，４，８，１０−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）‐６‐イルオキシ］プロピル］−２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを好ましく挙げることができる。

【0040】

二次酸化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、二次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．５質量部以上８．０質量部以下、好ましくは０．８質量部以上４．０質量部以下である。

【0041】

また、一次酸化防止剤１００質量部に対する二次酸化防止剤の配合量は、二次酸化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化阻害が生じないようにする観点から、好ましくは５０〜２７０質量部、より好ましくは８０〜１３０質量部である。

【0042】

熱劣化防止剤は、熱と酸素との作用により生じたポリマーラジカルを補足し、安定なラジカル化合物として保持し、アクリル系熱伝導組成物の熱と酸素による熱劣化を防止する。熱劣化防止剤としては、１，１‐ビス（２‐ヒドロキシ‐３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステルを挙げることができる。

【0043】

熱劣化防止剤のアクリル系熱伝導組成物中の含有量は、熱劣化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化が阻害されないようにする観点から、単官能（メタ）アクリレート１００質量部に対し、０．１質量部以上４．０質量部以下、好ましくは０．２質量部以上３．０質量部以下である。

【0044】

また、一次酸化防止剤１００質量部に対する熱劣化防止剤の配合量は、劣化防止剤の適正な添加効果を実現し且つ硬化阻害が生じないようにする観点から、好ましくは１０質量部以上１３０質量部以下、より好ましくは２０質量以上１００質量部以下である。

【0045】

このような構成からなるアクリル系熱伝導組成物は、可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を含むため、アウトガスの発生を抑制することができる。

【0046】

＜２．熱伝導性シート＞
次に、前述したアクリル系熱伝導組成物を用いた熱伝導性シートについて説明する。本発明の一実施形態として示す熱伝導性シートは、（Ａ）単官能（メタ）アクリレートと、（Ｂ）多官能（メタ）アクリレートと、（Ｃ）光重合開始剤と、（Ｄ）熱伝導性粒子と、（Ｅ）可塑剤と、（Ｆ）チオール化合物とを含有し、（Ｅ）可塑剤が、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種であるアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層を有する。

【0047】

図１は、本発明の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す断面図である。この熱伝導性シートは、前述のアクリル系熱伝導組成物を光硬化させてなる熱伝導樹脂層１１と、熱伝導樹脂層１１を支持する支持樹脂層１２とを備える。また、熱伝導樹脂層１１面に使用時には剥離される剥離フィルム１３が貼付されている。

【0048】

熱伝導樹脂層１１は、前述のアクリル系熱伝導組成物が光硬化したものである。熱伝導樹脂層１１の熱伝導率は、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。また、熱伝導樹脂層１１の荷重１ｋｇｆ／ｃｍ^２時の圧縮率は、１０％以上であることが好ましい。圧縮率が高いほど、熱伝導樹脂層が圧縮され易く、柔軟性が優れており、発熱体や放熱体に対して優れた密着性が得られる。

【0049】

支持樹脂層１２としては、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルブチラール樹脂にスチレン・イソプレンブロック共重合体を添加したものを好ましく用いることができる。また、支持樹脂層１２は、着色剤により、黒色、白色などに着色されていてもよい。

【0050】

剥離フィルム１３としては、例えば、シリコーンなどの剥離剤をＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）、ＯＰＰ（Oriented Polypropylene）、ＰＭＰ（Poly-4-methylpentene-1）、ＰＴＦＥ（Polytetrafluoroethylene）などに塗布したものを用いることができる。

【0051】

熱伝導性シートは、例えば、次のように製造することができる。先ず、ポリビニルアセタール樹脂又はポリビニルブチラール樹脂にスチレン・イソプレンブロック共重合体を添加して支持樹脂組成物を調製し、支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布して支持樹脂層１２を形成する。そして、支持樹脂層１２上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を所定の条件で照射して支持樹脂層１２上に熱伝導樹脂層１１を形成する。これにより、支持樹脂層１２と熱伝導樹脂層１１とからなる熱伝導性シートを製造することができる。

【0052】

このように熱伝導樹脂層１１の可塑剤として、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、スベリン酸エステル、アゼライン酸エステル、セバシン酸エステルから選択される少なくとも１種を含むため、１５０℃、１５分間、保管加温した際のアウトガス量を２００ｐｐｍ以下とすることが可能となる。また、熱伝導性シートは、熱伝導率、柔軟性を損なわずに、アウトガスが低減されているため、ハードディスク装置、レーザー装置等の精密機器に好適に使用することができる。

【実施例】

【0053】

＜３．実施例＞
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、アクリル系熱伝導組成物からなる層を有する熱伝導性シートを作製した。そして、各熱伝導性シートについて、熱伝導率の測定、圧縮率の測定、及びアウトガス量の測定を行った。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0054】

熱伝導性シートの作製、熱伝導率の測定、圧縮率の測定、及びアウトガス量の測定は、次のように行った。

【0055】

［熱伝導性シートの作製］
ポリビニルアセタール樹脂（エスレックＢＸ−１、積水化学（株））とスチレン・イソプレンブロック共重合体（ハイブラー５１２５、（株）クラレ）とを８：２の割合で混合して支持樹脂組成物を得た。この支持樹脂組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、厚み０．５ｍｍの支持樹脂層を形成した。

【0056】

支持樹脂層上にアクリル系熱伝導組成物を塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で同時に５分間照射して支持樹脂層上に熱伝導樹脂層を形成し、厚み０．００５ｍｍの支持樹脂層と厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層とからなる熱伝導性シートを作製した。

【0057】

［熱伝導率の測定］
アクリル系熱伝導組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で同時に１０分間照射して支持樹脂層上に厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層を形成した。熱伝導樹脂層の厚み方向の熱伝導率は、ＡＳＴＭＤ５４７０に準拠した熱伝導率測定装置を用い、荷重１ｋｇｆ／ｃｍ^２をかけて測定した。

【0058】

［圧縮率の測定］
アクリル系熱伝導組成物をバーコーターでＰＥＴフィルムに塗布し、アクリル系熱伝導組成物面と支持樹脂層面の両側から紫外線を１ｍＷ／ｃｍ^２の照射強度で同時に１０分間照射して支持樹脂層上に厚み１．０ｍｍの熱伝導樹脂層を形成した。熱伝導樹脂層の圧縮率は、初期の厚さと荷重１ｋｇｆ／ｃｍ^２をかけた際の厚さとを測定して算出した。

【0059】

［アウトガス量の測定］
前述のように作製した熱伝導シートを用いてアストガス量を測定した。熱伝導性シートのアウトガス量は、パージ＆トラップ法にて測定した。熱伝導性シートをアンプル瓶に封入し、パージ＆トラップ装置にて１５０℃で１５分間加熱してガスを採取し、次いでＧＣ／ＭＳ装置に導入し、発生するガス量をテトラデカン換算で求めた。

【0060】

〔１．可塑剤について〕
可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）を用いて検証した。

【0061】

＜実施例１＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを１００．００質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．８７質量部、多官能チオールを４．２１質量部、酸化防止剤を２．１１質量部、二次酸化防止剤を２．１１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0062】

表１に示すように、実施例１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７２Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１１．３０％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．１９５μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．６８９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７３８μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２３．１μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１３．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが４７．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９０．４μｇ／ｇであった。

【0063】

＜実施例２＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１２３．５３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１２．５９質量部、多官能チオールを４．５５質量部、酸化防止剤を２．３８質量部、二次酸化防止剤を２．３７質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０９質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを７１７．６５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１７．６５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0064】

表１に示すように、実施例２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１０．５０％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．４２７μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．９２１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．３６７μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２０．７μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１０．９μｇ／ｇ、及びその他のガスが５４．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９７．７μｇ／ｇであった。

【0065】

＜実施例３＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを６５．１３質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを７．０２質量部、多官能チオールを３．５５質量部、酸化防止剤を１．７６質量部、二次酸化防止剤を１．７３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．４０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．４０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0066】

表１に示すように、実施例３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１４．４８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１５１μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５３４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．６５８μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが３１．８μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１３．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが４１．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９９．８μｇ／ｇであった。

【0067】

＜実施例４＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１２３．４６質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１０．９８質量部、多官能チオールを４．３７質量部、酸化防止剤を２．３７質量部、二次酸化防止剤を２．３４質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを７１６．６１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１６．６１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0068】

表１に示すように、実施例４の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２７．０７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．９７２μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５１９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが８．０９７μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが１８．１μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１１．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが５２．９μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９５．０μｇ／ｇであった。

【0069】

＜実施例５＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを６３．３２質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを３７．０２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．８４質量部、多官能チオールを４．１９質量部、酸化防止剤を２．１０質量部、二次酸化防止剤を２．１２質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４１．９８質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４１．９８質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0070】

表１に示すように、実施例５の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１７．６６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．５０９μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．５９７μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．８５５μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２２．２μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが２９．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３１．９μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９７．４μｇ／ｇであった。

【0071】

＜実施例６＞
表１に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを６３．２２質量部、アジピン酸エステルとしてＤＩＤＡを３６．８８質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．８３質量部、多官能チオールを４．１０質量部、酸化防止剤を２．１１質量部、二次酸化防止剤を２．２３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４２．１１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0072】

表１に示すように、実施例６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．８０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１８．９８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１０６μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．３２０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．１４８μｇ／ｇ、炭素数１８のアルコールのガスが２２．４μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１０．９μｇ／ｇ、及びその他のガスが３４．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８１．０μｇ／ｇであった。

【0073】

【表1】

ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
ＤＩＤＡ：アジピン酸ジイソデシル
ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ−２７０、東亞合成（株）
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））

【0074】

実施例１〜６のように、可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）を用いることにより、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上の熱伝導率、１０％以上の圧縮率、及び１００ｐｐｍ以下のアウトガス量を実現することができた。

【0075】

次に、単官能アクリレートとして、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用い、可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）を用いて検証した。

【0076】

＜実施例７＞
表２に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを２１４．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１８．０質量部、多官能チオールを６．０質量部、酸化防止剤を２．０質量部、二次酸化防止剤を２．０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を１．０質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を２．０質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを９３５．０質量部、平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍのチタネート系カップリング剤で表面処理した水酸化アルミニウムを４６９．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを４６８．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0077】

表２に示すように、実施例７の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．８０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１４．６０％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．１９５μｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが０．６８９μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７３８μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが３０．９μｇ／ｇ、及びＬＡのガスが４．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６８．２μｇ／ｇであった。

【0078】

＜実施例８＞
表２に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを４７．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを４．０質量部、多官能チオールを２．０質量部、酸化防止剤を０．８質量部、二次酸化防止剤を０．８質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．３質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを４１４．３質量部、平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍのチタネート系カップリング剤で表面処理した水酸化アルミニウムを２０５．７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを２０５．９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0079】

表２に示すように、実施例８の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１１．２３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．２９６ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．７２０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２２．６６１μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが６７．７μｇ／ｇ、及びＬＡのガスが１３．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、１１３．８μｇ／ｇであった。

【0080】

【表2】

ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
ポリプロピレングリコールジアクリレート（Ｍ−２７０、東亞合成（株））
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−次−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））

【0081】

実施例７，８のように、単官能（メタ）アクリレートとして、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）に代えて、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用いた場合でも、低アウトガス量を実現することができた。

【0082】

次に、単官能アクリレートとして、ラウリルアクリレート（ＬＡ）を用い、可塑剤として、アセチル化モノグリセラド、ポリエーテルエステル系樹脂、ポリカルボジイミドを用いて検証した。

【0083】

＜比較例１＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてアセチル化モノグリセラドを１００．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．７質量部、多官能チオールを４．１質量部、酸化防止剤を２．１質量部、二次酸化防止剤を２．１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．２質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４０．１質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４０．１質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0084】

表３に示すように、比較例１の熱伝導性シートは、シート化ができず、熱伝導率及び圧縮率が測定できなかった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが６．９２８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが３．６１２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが１．４８４μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが２６．８μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１．４μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１４６．６μｇ／ｇ、及びその他のガスが３９５．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、５８２．０μｇ／ｇであった。

【0085】

＜比較例２＞
表３に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、可塑剤としてポリエーテルエステル系を７２．２質量部、ポリカルボジイミドを５．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１１．２質量部、多官能チオールを５．６質量部、酸化防止剤を１．９質量部、二次酸化防止剤を１．９質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８５．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８５．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0086】

表３に示すように、比較例２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、２．０５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２０．２４％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１．２５１ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．１９３μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが８．６４７μｇ／ｇ、ドデカノールのガスが３１．５μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが２．２μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１１８．８μｇ／ｇ、及びその他のガスが９７．７μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、２６１．４μｇ／ｇであった。

【0087】

【表3】

ＬＡ：ラウリルアクリレート
アセチル化モノグリセラド（リケマールＰＬ−０１２、理研ビタミン（株））
ポリエーテルエステル系樹脂（Ｗ２６２、ＤＩＣ（株））
ポリカルボジイミド（Ｅｌａｓｔｏｓｔａｂ Ｈ０１、Ｅｌａｓｔｏｇｒａｎ（株））
ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（Ｍ−２７０、東亞合成（株）
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））

【0088】

比較例１，２では、可塑剤として、アセチル化モノグリセラド、ポリエーテルエステル系樹脂、ポリカルボジイミドを用いているため、アウトガス量が２００ｐｐｍ以上であった。

【0089】

〔２．単官能（メタ）アクリレート及び多官能（メタ）アクリレートについて〕
単官能アクリレートとして、ラウリルアクリレート（ＬＡ）、イソステアリルアクリレート（ＩＳＴＡ）を用い、可塑剤として、セバシン酸ジイソデシル（ＤＩＤＳ）、アジピン酸ジイソデシル（ＤＩＤＡ）を用い、多官能（メタ）アクリレートとして、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）、ポリプロピレングリコールジアクリレートを用いて検証した。

【0090】

＜実施例９＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．２質量部、異種重合性モノマーを５．８１質量部、多官能チオールを５．５９質量部、酸化防止剤を１．８８質量部、二次酸化防止剤を１．８１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８７．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８７．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0091】

表４に示すように、実施例９の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．９４３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１２．６８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが３．１８２ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．０１４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが６．７５２μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが３０．９μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが１３．４μｇ／ｇ、及びその他のガスが３９．５μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９５．３μｇ／ｇであった。

【0092】

＜実施例１０＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７５．４質量部、異種重合性モノマーを６．８３質量部、多官能チオールを５．７６質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９２質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0093】

表４に示すように、実施例１０の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７９６Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２７．０９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが７．１５８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．５６１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．４４１μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが５１．６μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６６．３μｇ／ｇであった。

【0094】

＜実施例１１＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．２質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを１１．３５質量部、多官能チオールを５．５２質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９１質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０３質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．０７質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８６．５質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0095】

表４に示すように、実施例１１の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７４０Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．７６％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが４．００６ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが４．５２２μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが２．２１０μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが２．１μｇ／ｇ、及びその他のガスが８３．２μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、９６．０μｇ／ｇであった。

【0096】

＜実施例１２＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＬＡを５０．５質量部、ＩＳＴＡを４９．５質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを７７．１質量部、異種重合性モノマーを６．４６質量部、多官能チオールを５．７２質量部、酸化防止剤を１．９３質量部、二次酸化防止剤を１．９３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０６質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８７．８質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８７．８質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0097】

表４に示すように、実施例１２の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．９４３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は１５．５３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが８．４７９ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．２７４μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが３．６２５μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが１３．９μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが０．６μｇ／ｇ、ＬＡのガスが４．０μｇ／ｇ、及びその他のガスが５６．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８８．９μｇ／ｇであった。

【0098】

＜実施例１３＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを９９．９質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを９．９５質量部、多官能チオールを４．１４質量部、酸化防止剤を２．１６質量部、二次酸化防止剤を２．１３質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１５質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．３４質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４０．９質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４０．９質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0099】

表４に示すように、実施例１３の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７４７Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．２９％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１４．２９４ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１０．７５０μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１１．７μｇ／ｇ、ＬＡのガスが３．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．１μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、７０．２μｇ／ｇであった。

【0100】

＜実施例１４＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＳを１００．３質量部、異種重合性モノマーを６．８５質量部、多官能チオールを４．０６質量部、酸化防止剤を２．１０質量部、二次酸化防止剤を２．１０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．１４質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．３５質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを６４１．４質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを６４１．４質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0101】

表４に示すように、実施例１４の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．７７３Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２５．３３％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが１１．４４５ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが６．７７６μｇ／ｇ、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）のガスが１２．１μｇ／ｇ、ＬＡのガスが３．５μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６４．２μｇ／ｇであった。

【0102】

＜実施例１５＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを８１．０質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを８．１５質量部、多官能チオールを３．８１質量部、酸化防止剤を１．９０質量部、二次酸化防止剤を１．９０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０７質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0103】

表４に示すように、実施例１５の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．６７５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は２３．３８％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．８２７ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが２．９３６μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．５２８μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが２２．８μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが１９．３μｇ／ｇ、及びその他のガスが３２．３μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、８７．７μｇ／ｇであった。

【0104】

＜実施例１６＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを１２３．５質量部、異種重合性モノマーを３．３５質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを５．８８質量部、多官能チオールを５．６５質量部、酸化防止剤を２．３５質量部、二次酸化防止剤を２．３５質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０８質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１６質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを７１７．７質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを７１７．７質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0105】

表４に示すように、実施例１６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．５２５Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は４８．２７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが２．９７４ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．８４１μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが７．２７５μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが１６．７μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが７．１μｇ／ｇ、及びその他のガスが３０．０μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、６５．８μｇ／ｇであった。

【0106】

＜実施例１７＞
表４に示すように、単官能アクリレートとしてＩＳＴＡを１００質量部、セバシン酸エステルとしてＤＩＤＡを８１．０質量部、異種重合性モノマーを２．１７質量部、ポリプロピレングリコールジアクリレートを４．１０質量部、多官能チオールを３．８７質量部、酸化防止剤を１．９２質量部、二次酸化防止剤を１．９０質量部、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を０．０９質量部、α−ヒドロキシケトン系光開始剤を０．１３質量部、平均粒径（Ｄ５０）６０〜８０μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、及び平均粒径（Ｄ５０）７．４μｍの水酸化アルミニウムを５８１．０質量部、ミキサーに仕込んで混練し、アクリル系熱伝導組成物を得た。そして、前述の方法により、熱伝導性シートを得た。

【0107】

表４に示すように、実施例１６の熱伝導樹脂層の熱伝導率は、１．０４８Ｗ／ｍ・Ｋであり、圧縮率は８１．２７％であった。また、熱伝導シートをパージ＆トラップ装置にて測定した結果、アセトン、イソプロピルアルコール等のケトン、アルコール系のガスが４．２４８ｇ／ｇ、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族系のガスが１．７９０μｇ／ｇ、光開始剤分解物のガスが４．７５３μｇ／ｇ、ドデカノールなどのガスが２２．４μｇ／ｇ、ＩＳＴＡのガスが５．８μｇ／ｇ、及びその他のガスが３７．４μｇ／ｇ発生し、全アウトガス量は、７６．４μｇ／ｇであった。

【0108】

【表4】

ＬＡ：ラウリルアクリレート
ＩＳＴＡ：イソステアリルアクリレート
ＤＩＤＳ：セバシン酸ジイソデシル
ＤＩＤＡ：アジピン酸ジイソデシル
異種重合性モノマー：アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル（ＶＥＥＡ）
ポリプロピレングリコールジアクリレート：Ｍ−２７０、東亞合成（株）
多官能チオール：ペンタエリスリトール テトラキス（３−メルカプトブチレート)（カレンズＭＴ ＰＥ１、昭和電工（株））
酸化防止剤：３−（３，５−次−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸ステアリル（ＡＯ−５０、（株）ＡＤＥＫＡ）
二次酸化防止剤：１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェニル）メタンのアクリル酸モノエステル（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ、住友化学（株））
アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤：ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＢＡＳＦジャパン（株））
α−ヒドロキシケトン系光開始剤：オリゴ〔２−ヒドロキシ−２−メチル−１−｛４−（１−メチルビニル）フェニル｝プロパノン（ｅｓａｃｕｒｅ ｏｎｅ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ（株））

【0109】

実施例９と実施例１０との比較より、単官能（メタ）アクリレートとして、ラウリルアクリレートよりもアルキル基の炭素数が大きいイソステアリルアクリレートを用いることにより、アウトガスを低減させることができることがわかった。

【0110】

また、例えば、実施例１０と実施例１１との比較より、多官能（メタ）アクリレートとして、同一分子内に（メタ）アクリロイル基とビニルエーテル基とを有するモノマーを用いることにより、アウトガスを低減させることができることがわかった。

【符号の説明】

【0111】

１１ 熱伝導樹脂層、１２ 支持樹脂層、１３ 剥離フィルム

【図1】