特許 6564950 光学材料の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6564950

(24)【登録日】2019年8月2日

(45)【発行日】2019年8月21日

(54)【発明の名称】光学材料の製造方法

(51)【国際特許分類】

   G02B 1/04 20060101AFI20190808BHJP

   C08F 2/00 20060101ALI20190808BHJP

   C08F 20/18 20060101ALI20190808BHJP

   C08F 18/24 20060101ALI20190808BHJP

   C08G 18/38 20060101ALI20190808BHJP

   C08G 18/32 20060101ALI20190808BHJP

   C08G 75/08 20060101ALI20190808BHJP

【ＦＩ】

   G02B1/04

   C08F2/00

   C08F20/18

   C08F18/24

   C08G18/38

   C08G18/32

   C08G75/08

【請求項の数】2

【全頁数】42

(21)【出願番号】特願2018-529686(P2018-529686)

(86)(22)【出願日】2018年6月6日

(86)【国際出願番号】JP2018021769

【審査請求日】2018年6月7日

(31)【優先権主張番号】特願2018-59326(P2018-59326)

(32)【優先日】2018年3月27日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100110928

【弁理士】

【氏名又は名称】速水 進治

(72)【発明者】

【氏名】古屋 政幸

(72)【発明者】

【氏名】西村 雄

(72)【発明者】

【氏名】伊藤 伸介

(72)【発明者】

【氏名】小川 達矢

【審査官】 三宅 澄也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００４−０９１６８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−２５２９１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１０６７０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２２６７４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／０３５４５７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２００８／０４７６２６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

ＩＰＣ Ｃ０８Ｆ ２／００− ２／６０

Ｇ０５Ｂ １／００− ２４／００

Ｂ２９Ｃ ３９／００− ３９／２４

３９／３８− ３９／４４

４３／００− ４３／３４

４３／４４− ４３／４８

４３／５２− ４３／５８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

以下のステップ（Ａ）により、重合時間内において所定時間おきに重合温度条件を算出する工程と、
下記組成物（１）を、モールド内に注入する工程と、
算出された前記重合時間毎の重合温度条件を満たすように、前記組成物（１）を重合硬化する工程と、
を含む光学材料の製造方法。
ステップ（Ａ）：
下記組成物（１）を加温し、所定の温度で保温した場合における、当該組成物（１）に含まれる重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程（ここで、物性値ａおよび物性値ｂは、発熱量または比重である。）と、
前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程と、
前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程と、
下記条件を満足するように、前記反応速度係数を用い、反応速度式に基づいて重合時間内において所定時間おきに各重合温度を逆算する重合温度算出工程と、
を含む。
（条件）
重合率１０％の時点から重合率８０％の時点に至るまでの平均重合速度を０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下の範囲内から選択して決定し、
重合率が１０％以上８０％以下となる時間内において所定時間おきに複数の重合速度を計算し、
前記複数の重合速度と前記平均重合速度の分散の正の平方根である、標準偏差を算出し、
算出された前記標準偏差が２．３％／ｈｒ以下となるようにする。
組成物（１）：
脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種のポリイソシアネート化合物と、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物と、重合触媒と、を含む。

【請求項2】

以下のステップ（Ａ）により、重合時間内において所定時間おきに重合温度条件を算出する工程と、
下記組成物（２）を、モールド内に注入する工程と、
算出された前記重合時間毎の重合温度条件を満たすように、前記組成物（２）を重合硬化する工程と、
を含む光学材料の製造方法。
ステップ（Ａ）：
下記組成物（２）を加温し、所定の温度で保温した場合における、当該組成物（２）に含まれる重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程（ここで、物性値ａおよび物性値ｂは、発熱量または比重である。）と、
前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程と、
前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程と、
下記条件を満足するように、前記反応速度係数を用い、反応速度式に基づいて重合時間内において所定時間おきに各重合温度を逆算する重合温度算出工程と、
を含む。
（条件）
重合率１０％の時点から重合率８０％の時点に至るまでの平均重合速度を０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下の範囲内から選択して決定し、
重合率が１０％以上８０％以下となる時間内において所定時間おきに複数の重合速度を計算し、
前記複数の重合速度と前記平均重合速度の分散の正の平方根である、標準偏差を算出し、
算出された前記標準偏差が２．３％／ｈｒ以下となるようにする。
組成物（２）：
下記一般式（１）で表されるアリルカーボネート化合物、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物、または下記一般式（３）で表されるエピスルフィド化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、重合開始剤または重合触媒と、を含む。

【化1】

（一般式（１）中、Ｒ^１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜１０の整数を示す。なお、Ｒ^１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）

【化2】

（一般式（２）中、Ｒ^２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ^３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。）

【化3】

（一般式（３）中、Ｒ_１〜Ｒ_７は同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ６以上Ｃ１８以下の置換または無置換アリール基を示す。ｍは０以上２以下の整数を示す。ｐは０以上４以下の整数を示す。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、重合条件設定方法、外観に優れる光学材料の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用成形体が開発され使用されている。

【0003】

その中でも代表的な例として、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるポリチオウレタン樹脂等が挙げられる。

【0004】

特許文献１においては、高屈折率で厚いプラスチックレンズの製造方法として、重合性組成物を成形型に充填した後、重合性組成物を充填時の初期温度以上に保つ保持工程と、前記重合性組成物を冷却する冷却工程と、を備える製造方法が提案されている。

【0005】

特許文献２においては、プラスチックレンズの製造方法として、硬化工程は、充填工程の後、重合性組成物を充填工程時の初期温度以上に保つ保持工程と、保持工程の後、重合性組成物を冷却する冷却工程と、を備える製造方法が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１２−２４０４１４号公報

【特許文献2】特開２００９−２２６７４２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献１または特許文献２に開示されているように、プラスチックレンズは、通常、１対のモールド内に充填された重合性組成物を重合硬化させることで形成されるが、重合性組成物の重合速度は温度によって変化し、わずかな温度分布で局所的に重合速度の上昇、低下を発生させる。
このため、例えば、重合速度が上昇した部分は、他よりも分子量が増大し、下方へ沈降または上方へ上昇する。また、モールド内で重合性組成物の対流が発生する場合もある。そして、これらの形跡が残ったまま重合性組成物が硬化すると、プラスチックレンズに光学歪み、あるいは脈理が発生するおそれがある。

【0008】

重合温度条件は、光学歪みや脈理を抑制するために極めて重要な条件である。これまで、重合温度条件としては、例えば、特許文献１または特許文献２に開示された条件を挙げることができるが、重合性組成物の反応速度論的解析による温度条件の設定はこれまで行われてこなかった。

【0009】

本発明は、重合性組成物の硬化に伴う光学歪みまたは脈理を抑制し、さらに外観に優れる光学材料が得られる重合温度条件を設定することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者らは、鋭意検討を行った結果、所定の解析にしたがって重合温度条件を適切に設定することにより、光学材料の重合率を高め、さらに光学材料が重合硬化する過程で、重合速度のばらつきを抑制することができ、その結果として光学歪みや脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0011】

すなわち、本発明は以下に示すことができる。
［１］ 以下のステップ（Ａ）により、重合時間内において所定時間おきに重合温度条件を算出する工程と、
下記組成物（１）を、モールド内に注入する工程と、
算出された前記重合時間毎の重合温度条件を満たすように、前記組成物（１）を重合硬化する工程と、
を含む光学材料の製造方法。
ステップ（Ａ）：
下記組成物（１）を加温し、所定の温度で保温した場合における、当該組成物（１）に含まれる重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程（ここで、物性値ａおよび物性値ｂは、発熱量または比重である。）と、
前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程と、
前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程と、
下記条件を満足するように、前記反応速度係数を用い、反応速度式に基づいて重合時間内において所定時間おきに各重合温度を逆算する重合温度算出工程と、
を含む。
（条件）
重合率１０％の時点から重合率８０％の時点に至るまでの平均重合速度を０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下の範囲内から選択して決定し、
重合率が１０％以上８０％以下となる時間内において所定時間おきに複数の重合速度を計算し、
前記複数の重合速度と前記平均重合速度の分散の正の平方根である、標準偏差を算出し、
算出された前記標準偏差が２．３％／ｈｒ以下となるようにする。
組成物（１）：
脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種のポリイソシアネート化合物と、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の活性水素化合物と、重合触媒と、を含む。
［２］ 以下のステップ（Ａ）により、重合時間内において所定時間おきに重合温度条件を算出する工程と、
下記組成物（２）を、モールド内に注入する工程と、
算出された前記重合時間毎の重合温度条件を満たすように、前記組成物（２）を重合硬化する工程と、
を含む光学材料の製造方法。
ステップ（Ａ）：
下記組成物（２）を加温し、所定の温度で保温した場合における、当該組成物（２）に含まれる重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程（ここで、物性値ａおよび物性値ｂは、発熱量または比重である。）と、
前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程と、
前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程と、
下記条件を満足するように、前記反応速度係数を用い、反応速度式に基づいて重合時間内において所定時間おきに各重合温度を逆算する重合温度算出工程と、
を含む。
（条件）
重合率１０％の時点から重合率８０％の時点に至るまでの平均重合速度を０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下の範囲内から選択して決定し、
重合率が１０％以上８０％以下となる時間内において所定時間おきに複数の重合速度を計算し、
前記複数の重合速度と前記平均重合速度の分散の正の平方根である、標準偏差を算出し、
算出された前記標準偏差が２．３％／ｈｒ以下となるようにする。
組成物（２）：
下記一般式（１）で表されるアリルカーボネート化合物、下記一般式（２）で表される（メタ）アクリレート化合物、または下記一般式（３）で表されるエピスルフィド化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、重合開始剤または重合触媒と、を含む。

【化1】

（一般式（１）中、Ｒ^１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜１０の整数を示す。なお、Ｒ^１はアリルオキシカルボニル基を含まない。）

【化2】

（一般式（２）中、Ｒ^２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ^３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。）

【化3】

（一般式（３）中、Ｒ_１〜Ｒ_７は同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ６以上Ｃ１８以下の置換または無置換アリール基を示す。ｍは０以上２以下の整数を示す。ｐは０以上４以下の整数を示す。）

【0012】

本発明において、重合率[％]とは、使用した重合反応性化合物のうち重合した重合反応性化合物の割合である。重合速度［％／ｈ］とは、重合率を時間で除した値である。重合時間とは、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤との組み合わせからなる組成物を混合してから、硬化するまでの時間である。

【発明の効果】

【0013】

本発明の重合条件設定方法によれば、光学歪みや脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料が得られる重合温度条件を得ることができる。さらに、得られた重合温度条件を用いた光学材料の製造方法により、光学歪みや脈理の発生が抑制され、外観に優れた光学材料を得ることができる。
またさらに、本発明によれば、重合温度条件を算出するための重合条件設定装置およびコンピュータプログラム、当該重合条件設定装置を備える光学材料製造装置を提供することもできる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。

【図1】本実施形態に係る重合条件設定方法のフローである。

【図2】本実施形態に係る重合条件設定装置の構成を示すブロック図である。

【図3】実施例１における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図4】実施例３における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図5】実施例５における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図6】実施例７における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図7】実施例９における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図8】実施例１１における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図9】比較例１における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図10】比較例４における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【図11】比較例６における重合条件設定方法により得られた重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートである。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。尚、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。

【0016】

なお、以下に示す説明において、重合条件設定装置１０の記憶部１００、物性取得部１２０、残存官能基率算出部１４０、反応速度係数算出部１６０、および重合温度算出部１８０は、ハードウエア単位の構成ではなく、機能単位のブロックを示している。重合条件設定装置１０の記憶部１００、物性取得部１２０、残存官能基率算出部１４０、反応速度係数算出部１６０、および重合温度算出部１８０は、任意のコンピュータのＣＰＵ、メモリ、メモリにロードされた本図の構成要素を実現するプログラム、そのプログラムを格納するハードディスクなどの記憶メディア、ネットワーク接続用インタフェースを中心にハードウエアとソフトウエアの任意の組合せによって実現される。そして、その実現方法、装置には様々な変形例がある。

【0017】

図１は、本実施形態に係る重合条件設定方法のフローである。
本実施形態に係る重合条件設定方法は、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物における、重合温度条件の設定方法である。

【0018】

当該重合条件設定方法は、図１に示すように、物性取得工程Ｓ１０、残存官能基率算出工程Ｓ２０、反応速度係数算出工程Ｓ３０、および重合温度算出工程Ｓ４０を含む。
物性取得工程Ｓ１０では、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する。残存官能基率算出工程Ｓ２０では、物性値ａおよび物性値ｂから、残存官能基率を算出する。反応速度係数算出工程Ｓ３０では、前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する。重合温度算出工程Ｓ４０では、前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する。
条件：１０％以上８０％以下の重合率範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、1時間ごとの重合速度の標準偏差が２．３％／ｈｒ以下

【0019】

以下に、本実施形態において用いられる、重合反応性化合物、重合触媒、重合開始剤、これらを含む組成物について説明する。

【0020】

重合反応性化合物としては、例えば、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を２個以上を有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、エポキシ基またはチオエポキシ基を１個以上有する（チオ）エポキシド化合物、オキセタニル基を１個以上有するオキセタニル化合物、チエタニル基を１個以上有するまたはオキセタニル基とチエタニル基を有するチエタニル化合物、（メタ）アクリレート化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基を１個以上有する（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素二重結合基を１個以上有するアルケン化合物、重合性炭素炭素三重結合基を１個以上有するアルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、酸無水基を１個以上有する酸無水物、アリルカーボネート化合物などが挙げられ、これらから選択される１種または２種以上の化合物を用いることができる。

【0021】

ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２．２．１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。

【0022】

（チオ）エポキシド化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のポリエポキシ化合物；
ビス（２，３−エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１−（２，３−エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４−（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'−ビス（２，３−エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３−エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。

【0023】

チオエポキシド化合物（エピスルフィド化合物とも言う）としては、例えば、ビス（１，２−エピチオエチル）スルフィド、ビス（１，２−エピチオエチル）ジスルフィド、ビス（エピチオエチルチオ）メタン、ビス（エピチオエチルチオ）ベンゼン、ビス［４−（エピチオエチルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（エピチオエチルチオ）フェニル］メタン等のエピチオエチルチオ化合物；
ビス（２，３−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４−（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エピチオプロピルチオ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルチオ）フェニル］スルホン、４，４'−ビス（２，３−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３−エピチオプロピルチオ化合物；
ビス（２，３−エピチオプロピル）エーテル、ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）メタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）プロパン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ヘキサン、１，６−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−メチルヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−３，６−ジチアオクタン、１，２，３−トリス（２，３−エピチオプロピルオキシ）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）プロパン、２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−１−（２，３−エピチオプロピルオキシ）ブタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２−（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアペンタン、１−（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４−（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４−（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−２，４，５−トリス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［［２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］−２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［［２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，８−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−４，７−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）−５，７−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物；
１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）シクロヘキサン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［［２−（２，３−エピチオプロピルオキシ）エチル］チオメチル］−１，４−ジチアン、２，５−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等の環状脂肪族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物；および、
１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、１，３−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、１，４−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシメチル）ベンゼン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］メタン、２，２−ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］プロパン、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］スルフィド、ビス［４−（２，３−エピチオプロピルオキシ）フェニル］スルホン、４，４'−ビス（２，３−エピチオプロピルオキシ）ビフェニル等の芳香族の２，３−エピチオプロピルオキシ化合物等が挙げられる。

【0024】

エピスルフィド化合物としては、下記一般式（３）で表される化合物を用いることが好ましい。

【0025】

【化4】

【0026】

一般式（３）中、Ｒ_１〜Ｒ_７は同一または異なっていてもよく、水素原子、Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基、Ｃ６以上Ｃ１８以下の置換または無置換アリール基を示す。Ｒ_１〜Ｒ_７は、それぞれ同一または異なっていてもよい。
Ｃ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。
アリール基としては、フェニル、トリル、キシリル、ビフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルなどの炭素数６以上１８以下のアリール基等が挙げられる。

【0027】

置換アリール基の置換基としては、炭素原子数１以上１０以下のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子１以上１０以下のアルコキシル基またはアルキルチオ基、アミノ基等が挙げられる。
Ｒ_１〜Ｒ_７は同一または異なっていてもよく、水素原子またはＣ１以上Ｃ１０以下の直鎖または分岐アルキル基が好ましく、いずれも水素原子であることが好ましい。

【0028】

ｍは０以上２以下の整数を示し、好ましくは０または１、さらに好ましくは０である。ｐは０以上４以下の整数を示す。

【0029】

オキセタニル化合物としては、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス｛［（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１−エチル−（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン等を挙げることができる。

【0030】

チエタニル化合物としては、１−｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス｛４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニルチオ｝−３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス［３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ］−１，３−ジチアン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス｛２−（１，３−ジチエタニル）｝メチル−１，９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４，５−ビス［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−５−｛１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ｝−５−［１−｛２−（１，３−ジチエタニル）｝−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ］−１，３−ジチオラン等を挙げることができる。

【0031】

（メタ）アクリレート化合物は、以下の式で表すことができる。

【0032】

【化5】

【0033】

Ｒ^２は、ヘテロ原子または芳香族基を含んでいてもよい炭素数１〜３０の２〜４価の有機基を示す。Ｒ^３は、水素原子あるいはメチル基を示す。ｎは２〜４の整数を示す。
また、（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、一般式（２−１）、一般式（２−２）で表される化合物を挙げることができる。

【0034】

【化6】

【0035】

ｐは１〜１００の数値を示し、Ｒ^３は水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。ｐは１〜５０の数値が好ましく、１〜２０の数値がより好ましく、２〜１０の数値がさらに好ましく、２〜４の数値が特に好ましい。

【0036】

一般式（２−１）で表される（メタ）アクリレート化合物は、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、テトラプロピレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラプロピレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種を挙げることができる。

【0037】

【化7】

【0038】

ｑは、それぞれ１以上の数値を示し、２つのｑの合計は２〜１００の数値を示す。Ｒ^３は、水素原子またはメチル基を示し、それぞれ同一でなくても良い。Ｘは、置換または無置換の２価の芳香族基、置換または無置換の炭素数１〜２０の芳香族基を含んでいても良い２価の脂肪族基を示す。

【0039】

一般式（２−２）で表される（メタ）アクリレート化合物としては、ビスフェノールＡジメタクリレート、メチレン−ビス−（４，１−フェニレン）−ビス−（２−メタクリレート）、ビスフェノールＡジアクリレート、メチレン−ビス−（４，１−フェニレン）−ビス−（２−アクリレート）、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシフェニル）-２−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−アクリロイルオキシフェニル）-２−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２−（４−メタクリロイルオキシエトキシフェニル）−２−（４−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２−（４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）-２−（４−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（メタクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−（アクリロイルオキシエトキシ）エトキシフェニル）プロパンから選択される少なくとも一種を挙げることができる。

【0040】

上記以外の（メタ）アクリレート化合物としては、ブタンジオールジメタクリレート、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−メタクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリレート系、ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジメタアクリレート系、テトラブロモビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジアクリルレート系、テトラブロモビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテルジメタアクリレートからなる群から選択された少なくとも一種を挙げることができる。

【0041】

（メタ）アクリレート化合物（Ｂ）は、これら例示化合物の中で、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレートから選択された少なくとも一種が好ましく、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、およびトリエチレングリコールジアクリレートから選択される少なくとも一種であることがより好ましく、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレートから選択された少なくとも一種が特に好ましい。

【0042】

アルケン化合物としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

【0043】

アルキン化合物としては、２−ブチン、２−ペンチン、２−ヘキシン、３−ヘキシン、２−ヘプチン、３−ヘプチン、２−オクチン、３−オクチン、４−オクチン、ジイソプロピルアセチレン、２−ノニン、３−ノニン、４−ノニン、５−ノニン、２−デシン、３−デシン、４−デシン、５−デシン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ジフェニルアセチレン、ジベンジルアセチレン、メチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、エチル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、ｎ−プロピル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレン、フェニルメチルアセチレン、フェニルエチルアセチレン、フェニル−ｎ−プロピルアセチレン、フェニル−ｉｓｏ−プロピルアセチレン、フェニル−ｎ−ブチルアセチレン、フェニル−ｔｅｒｔ−ブチルアセチレンなどの炭化水素系アルキン類；
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ2基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。

【0044】

二官能以上の活性水素化合物としては、ヒドロキシ基またはメルカプト基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、アミノ基または第二アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物、カルボキシル基を２個以上有するポリカルボン酸化合物等を挙げることができる。また、一分子中に、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、第二アミノ基、カルボキシル基等から選ばれる２個以上の活性水素基を有する化合物も挙げることができる。２個以上の活性水素基は同一でも異なっていてもよい。

【0045】

ポリ（チ）オール化合物のうち、ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０2,6］デカン−ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］−ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。
本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。

【0046】

また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、ビス−［４−（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［４−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス−［２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ）−６−ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ−（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビス−（２−ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチアン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。

【0047】

ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２−メチルアミノ−４，６−ジチオール−ｓｙｍ−トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。

【0048】

ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−、あるいは４，４'−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。

【0049】

ポリカルボン酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ε−カプロラクトン等が挙げられる。

【0050】

２個以上の異なる活性水素基を有する化合物としては、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物等を挙げることができる。
ヒドロキシチオール化合物としては、たとえば、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカプトシクロヘキサン、２，４−ジメルカプトフェノール、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパノール、１，３−ジメルカプト−２−プロパノール、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール、１，２−ジメルカプト−１，３−ブタンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプトエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４'−メルカプトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等が挙げられる。

【0051】

酸無水物としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸またはドデシル無水コハク酸等が挙げられる。

【0052】

アリルカーボネート化合物は、以下の式で表すことができる。

【0053】

【化8】

【0054】

Ｒ^１は、ヘテロ原子を含んでいてもよい鎖状または分岐したＣ３〜Ｃ３５の脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基またはヘテロ原子を含んでいてもよいＣ５〜Ｃ４０の環状脂肪族ポリオール由来の２〜２０価の基を示す。ｍは、２〜１０の整数を示す。なお、Ｒ^１はアリルオキシカルボニル基を含まない。

【0055】

アリルカーボネート化合物は、そのオリゴマーを含むことができる。オリゴマーはたとえば、ジアリルカーボネートとポリオールのエステル交換反応により生成する、カーボネート結合を介して２分子以上のポリオールが連結したポリ（アリルカーボネート）である。このアリルカーボネート化合物は、３〜３５個の炭素原子を有する鎖状または分岐鎖状の脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）である。分子中に５〜４０個の炭素原子を有する環状脂肪族ポリオールのポリ（アリルカーボネート）もこの目的に好適である。これらのポリオールは、通常は分子中に２〜６個、好ましくは２〜４個の水酸基を有することができる。混合ポリ（アリルカーボネート）、すなわち２種類以上のポリオールに由来し、単一のポリオールのポリ（アリルカーボネート）の混合によって得ることができるもの、またはポリオールの混合物とジアリルカーボネートから出発して化学反応によって直接得ることができるものを使用することも可能である。最後に、これら総てのポリ（アリルカーボネート）は、モノマーまたはモノマーとオリゴマーとの混合物の形態であることができる。

【0056】

一般式（１）のＲ^１を構成するポリオールは、具体例としては、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサン、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０^２，６］トリシクロデカン、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。

【0057】

したがって、アリルカーボネート化合物の例は、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，４−ジメチロールシクロヘキサンおよび４，８−ビス（ヒドロキシメチル）−［５．２．１．０^２，６］トリシクロデカンから選択される少なくとも１種のジオールのビス（アリルカーボネート）化合物、グリセロール、トリメチロールプロパンおよびトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートから選択される少なくとも１種のトリオールのトリス（アリルカーボネート）化合物、ペンタエリスリトール、ジグリセロールおよびジトリメチロールプロパンから選択される少なくとも１種のテトラオールのテトラ（アリルカーボネート）化合物、ジペンタエリスリトールのヘキサ（アリルカーボネート）化合物、および前記ジオール、前記トリオール、前記テトラオールおよび前記ジペンタエリスリトールから選択される少なくとも２種類の化合物の混合ポリ（アリルカーボネート）化合物、から選択される少なくとも１種を含む。

【0058】

なお、「少なくとも２種類のジオールの混合物のビス（アリルカーボネート）」とは、例えば、ジオールがジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの場合、以下のモノマー成分とオリゴマー成分の混合物として得られる。
モノマー成分
（１）ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）
（２）ネオペンチルグリコールビス（アリルカーボネート）
オリゴマー成分
（３）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）のみを含むオリゴマー
（４）ネオペンチルグリコール由来の炭化水素のみを含むオリゴマー
（５）ジエチレングリコール由来の炭化水素（およびエーテル）とネオペンチルグリコール由来の炭化水素の両方を含む複合的なオリゴマー

【0059】

下記のものは、本発明の目的に好適なアリルカーボネート重合性化合物の好ましい例である。
(i) ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）は、式（１−１）で定義することができる。

【0060】

【化9】

【0061】

また、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）のオリゴマーは、式（１−２）で定義することができる。

【0062】

【化10】

【0063】

式中、ｒは２以上である。
化合物（１−１）は、例えば「化学技術の百科辞典」、Kirk-Othmer 、III 版、第２巻、１１１〜１１２頁に記載のように、ジエチレングリコールビス（クロロホルメート）をアリルアルコールと反応させることによって製造することができる。ジエチレングリコービス（アリルカーボネート）（式（１−１））とそのオリゴマー（式(１−２)）の混合物は、例えば、欧州特許第３５，３０４号明細書に記載されているように、塩基性触媒の存在下にて操作して、ジアリルカーボネートとジエチレングリコールとのエステル交換によって簡便に製造することができる。これらの混合物は通常はオリゴマー約８０重量％までを含む。

【0064】

(ii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの混合物のビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このビス（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとの混合物で置換したこと以外は、前記の(i) のビス（アリルカーボネート）と同様である。

【0065】

(iii) ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、例えば、米国特許第４，８１２，５４５号に記載されているように、ジエチレングリコールとトリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートとの混合物のジアリルカーボネートのエステル交換によって得ることができる。

【0066】

(iv) ジエチレングリコールとトリメチロールプロパンの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをトリメチロールプロパンで置換したこと以外は、前記の(iii) のポリ（アリルカーボネート）と同様である。

【0067】

(v) ジエチレングリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレートをペンタエリスリトールで置換したこと以外は、前記の(iii) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。

【0068】

(vi) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物
このポリ（アリルカーボネート）化合物は、ジエチレングリコールをジエチレングリコールとネオペンチルグリコールの２種のジオールで置換したこと以外は、前記の(v) のポリ（アリルカーボネート）化合物と同様である。

【0069】

(vii) ジエチレングリコールとネオペンチルグリコールとペンタエリスリトールの混合物のポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーの混合物と、
ジエチレングリコールのビス（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマーとの混合物と、を含むポリ（アリルカーボネート）混合物

【0070】

本実施形態における光学材料を構成する硬化樹脂について、さらに詳細に説明する。硬化樹脂は、重合反応性化合物と、重合触媒および/または重合開始剤と、を含む組成物を加熱重合することで得られ、注型作業が容易な液状の組成物から得られる硬化樹脂が好ましく、それらの硬化樹脂の中でも以下の（ａ１）〜（ａ２９）に記載の硬化樹脂が好ましい。
（ａ１）ポリイソ(チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ａ２）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ａ３）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物およびポリチオール化合物が重合したポリチオウレタン−ポリウレア樹脂またはポリジチオウレタン−ポリウレア樹脂
（ａ４）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリオール化合物およびポリチオール化合物が重合したポリチオウレタン−ポリウレタン樹脂またはポリジチオウレタン−ポリウレタン樹脂
（ａ５）(チオ)エポキシド化合物が重合したポリ（チオ）エポキシド樹脂
（ａ６）(チオ)エポキシド化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシド−ポリ（チ）オール樹脂
（ａ７）(チオ)エポキシド化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシド−ポリアミン樹脂
（ａ８）(チオ)エポキシド化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシド−酸無水物樹脂
（ａ９）（メタ）アクリロイル化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル樹脂
（ａ１０）（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクロイル−ポリ（チ）オール樹脂
（ａ１１）（メタ）アクリロイル化合物とアルケン化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル−ポリアルケン樹脂
（ａ１２）（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル−ポリアルキン樹脂
（ａ１３）（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクロイル−ポリアミン樹脂
（ａ１４）（メタ）アクリレート化合物が重合したポリ（メタ）アクリレート樹脂
（ａ１５）アリルカーボネート化合物が重合したポリアリルカーボネート樹脂
（ａ１６）（メタ）アクリレート化合物とアリルカーボネート化合物が重合したポリ（メタ）アクリレート−アリルカーボネート樹脂
（ａ１７）アルケン化合物が重合したポリアルケン樹脂
（ａ１８）アルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン−ポリ（チ）オール樹脂
（ａ１９）アルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン−ポリアミン樹脂
（ａ２０）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ａ２１）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン−ポリ（チ）オール樹脂
（ａ２２）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン−ポリアミン樹脂
（ａ２３）アルキン化合物とアルケン化合物が重合したポリアルキン−ポリアルケン樹脂
（ａ２４）オキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ａ２５）オキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ａ２６）オキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル−ポリアミン樹脂
（ａ２７）オキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル−酸無水物樹脂
（ａ２８）チエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル−ポリ（チ）オール樹脂
（ａ２９）チエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル−ポリアミン樹脂
（ａ３０）チエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル−酸無水物樹脂
（ａ３１）（ａ１）〜（ａ３０）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂

【0071】

上記（ａ１）〜（ａ３１）に硬化樹脂の中でも、より好ましい硬化樹脂を挙げるならば、（ａ１）〜（ａ４）、（ａ６）および（ａ１４）〜（ａ１６）に記載の樹脂及びそれらの混合樹脂(共重合体および樹脂の混合物)が挙げられる。

【0072】

［添加剤等の他成分］
本実施形態に用いられる重合性組成物には、上記重合反応性化合物およびポリエーテル変性化合物、エステル化合物、またはエーテル化合物等の上記改質剤以外の成分が含まれていてもよい。
例えば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。

【0073】

本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、熱により硬化させる場合には重合触媒または熱重合開始剤が添加され、紫外線等の赤外線（熱）以外の放射線により硬化させる場合には光重合開始剤が添加される。

【0074】

重合触媒としては、ルイス酸、アミン化合物、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。

【0075】

上記重合触媒の使用量は、重合性組成物に対して、好ましくは５ｐｐｍ〜１５重量％の範囲、より好ましくは１０ｐｐｍ〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ〜３重量％の範囲である。
重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレート等を挙げることができる。
用いられる熱重合開始剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ−クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ−ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ−ヌチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１−ジ（ｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール化合物；
α−クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、２，４，４−トリメチルペンニルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−アミルパーオキシネオデカノエート等のアルキルパ−オキシエステル化合物；
ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ−ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。

【0076】

用いられる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。

【0077】

上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー６５１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１３００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８００（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー４２６５（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１Ｍ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ／ＥＭ（ランベルティー社製）、エサキュアーＤＰ２５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＢ１（ランベルティー社製）、２，４−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。

【0078】

これら光ラジカル重合開始剤の中でも、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）などが好ましい。

【0079】

上記光カチオン重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー２５０（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー７８４（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアー１０６４（ランベルティー社製）、ＣＹＲＡＵＲＥ ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイト日本社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ−１５０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。

【0080】

上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、例えば、２，２−ビス（２−クロロフェニル）−４，５'−テトラフェニル−２'Ｈ−＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４−ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。

【0081】

上記光重合開始剤および熱重合開始剤の使用量は、重合性組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％の範囲、より好ましくは０．５〜１０重量％の範囲、さらに好ましくは１〜５重量％の範囲である。

【0082】

本実施形態における組成物は、本発明の効果の観点から以下の構成であることが好ましい。
組成物（１）：重合反応性化合物としてポリイソシアネート化合物および活性水素化合物と、前記重合触媒と、を含む組成物。
組成物（２）：重合反応性化合物としてアリルカーボネート化合物、（メタ）アクリレート化合物またはエピスルフィド化合物から選択される少なくとも1種の化合物と、前記重合開始剤または前記重合触媒と、を含む組成物。

【0083】

組成物（１）において、ポリイソシアネート化合物は、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、複素環ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネートから選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、活性水素化合物は、２以上のメルカプト基を有するポリチオール化合物、１以上のメルカプト基と１以上の水酸基を有するヒドロキシチオール化合物、２以上の水酸基を有するポリオール化合物、およびアミン化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。

【0084】

組成物（２）において、前記アリルカーボネート化合物が、上記一般式（１）で表されることが好ましく、前記（メタ）アクリレート化合物が上記一般式（２）で表されることが好ましく、前記エピスルフィド化合物が、上記一般式（３）で表されることが好ましい。

【0085】

また、本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程においては、必要に応じて、内部離型剤を添加してもよい。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
内部離型剤として用いる酸性リン酸エステルは、一般式（ａ）で表すことができる。

【0086】

【化11】

【0087】

一般式（ａ）中、ｘは１または２の整数を示し、ｙは０〜１８の整数を示し、Ｒ２７は炭素数１〜２０のアルキル基を示し、Ｒ_２８、Ｒ_２９はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［ ］ｘ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。複数存在するＲ_２７同士、複数存在するＲ２８同士、または複数存在するＲ_２９同士は、同一でも異なっていてもよい。

【0088】

一般式（ａ）中のＲ_２７としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、４−プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。なお、これら例示化合物のみに限定されるものではない。酸性リン酸エステルは、少なくとも一種または二種以上の混合物を用いることができる。
上記一般式（ａ）において、ｙは０または１が好ましい。
ｙが０の場合、Ｒ_２７は、炭素数４〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数４〜１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
ｙが１の場合、Ｒ_２７は、炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３〜１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましい。
酸性リン酸エステルは、これらから選択される一種または二種以上の混合物として用いることができる。

【0089】

酸性リン酸エステルとしては、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）がより好ましい。

【0090】

本実施形態における硬化樹脂からなる成形体が長期間外部に曝されても変質しないようにするために、本実施形態における組成物に、さらに紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を添加し、耐候性を付与した組成とすることが望ましい。

【0091】

上記紫外線吸収剤は特に限定はされず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。

【0092】

具体的には、例えば、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイビジルメチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−ｐ−クレゾール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−（３−オン−４−オキサ−ドデシル）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−｛５−クロロ（２Ｈ）−ベンゾトリアゾール−２−イル｝−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−ｎ−ドデシルフェノール、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、３−[３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−(５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル)−４−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸２−エチルヘキシル、メチル−３−｛３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル｝プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（共同薬品株式会社製）、商品名チヌビン３２６（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン３８４−２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビンＰＳ（ＢＡＳＦ社製）、商品名Ｓｅｅｓｏｒｂ７０６（シプロ化成株式会社製）、商品名ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ ＬＩＧＨＴ社製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−（４−フェノキシ−２−ヒドロキシ−フェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘキサデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オキサ−ヘプタデシロキシ）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ｉｓｏ−オクチロキシ−フェニル）−４，６−ジ（２，４−ジメチル−フェニル）−１，３，５−トリアジン、商品名チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）等のトリアジン系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−ｎ−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；プロパンジオック酸−｛（４−メトキシフェニル）−メチレン｝−ジメチルエステル、商品名ホスタビンＰＲ−２５（クラリアント・ジャパン株式会社製）、商品名ホスタビンＢ−ＣＡＰ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のプロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤；２−エチル−２'−エトキシ−オキサニリド、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のオキサニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系およびトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい傾向にある。

【0093】

さらに、調光性を付与する目的で、調光染料または調光色素を添加しても良い。代表的な調光染料または調光色素としては、例えば、スピロピラン系化合物、スピロオキサジン系化合物、フルギド系化合物、ナフトピラン系化合物、ビスイミダゾール化合物から所望の着色に応じて、１種または２種以上を用いることができる。

【0094】

本実施形態における組成物には、さらに必要に応じて、重合促進剤、触媒、赤外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、重合禁止剤、調光ではない色素および染料、バインダー、分散剤、消泡剤、ナノメートルサイズの有機または無機粒子等のさまざまな添加剤を加えても良い。

【0095】

本実施形態における組成物を加熱重合して得られる硬化樹脂およびその樹脂からなる成形体は重合反応性化合物および必要に応じて上記の様々な添加剤等が添加されて製造される。また、本実施形態における組成物に、本願に記載されていない重合反応性化合物および添加剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加されてもよい。

【0096】

本実施形態に係る重合条件設定方法および重合条件設定装置１０を以下に説明する。
図２は、本実施形態に係る重合条件設定装置１０の構成を示すブロック図である。本実施形態に係る設定装置１０は、上述の組成物における重合条件を算出する設定装置である。
設定装置１０は、物性取得部１２０、残存官能基率算出部１４０、反応速度係数算出部１６０、および重合温度算出部１８０を備える。

【0097】

重合条件設定装置１０は、記憶部１００をさらに備える。記憶部は、測定結果、算出結果やプログラムを記録することができるコンピューターで読み取り可能な媒体である。例えば、半導体メモリ、ＩＣカード、光ディスク、磁気ディスク、光磁気ディスク、磁気テープ、デジタルビデオディスクなどを含む。記憶部に記録されたプログラムは、本実施形態の重合条件設定方法をコンピュータに実現させることができる。

【0098】

物性取得部１２０は、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する。残存官能基率算出部１４０は、前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する。反応速度係数算出部１６０は、前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する。重合温度算出部１８０は、前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する。
条件：重合率が１０％以上８０％以下の範囲において、重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、標準偏差が２．３％／ｈｒ以下
以下に詳しく説明する。

【0099】

物性取得部１２０は、組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａ、および所定の温度で所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂをたとえば記憶部１００から取得する（物性取得工程Ｓ１０）。
重合反応性化合物を加温する温度は、当該重合反応性化合物が重合する温度によって異なるが、例えば５℃以上１４０℃以下の範囲から１以上選択することができる。保温時間は、保温温度によって異なり、重合が完結しなければ特に限定されない。

【0100】

記憶部１００には、上記した重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤との組み合わせからなる組成物において、重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａ、および所定の温度で所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂが記憶されている。物性値ｂは、保温温度（加温後の温度）と関連付けて記憶されており、複数の保温温度毎に、少なくとも１つの経過時間に対して存在する。物性値ａおよびｂは、図示しない入力部から、記憶部１００に直接入力される。
記憶されている物性値は、発熱量、比重、重量平均分子量、数平均分子量、ＩＲ測定におけるスペクトル強度、^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル強度、または^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル強度である。

【0101】

物性取得部１２０は、たとえば記憶部１００に記憶された物性値ａおよび物性値ｂを読み出して取得できる。なお、熱分析装置、比重測定装置、ＧＰＣ測定装置、ＩＲ測定機器、ＮＭＲ装置等の測定機器で得られた物性値ａおよびｂは、図示しない入力部から、物性取得部１２０に直接入力することもできる。

【0102】

本実施形態で用いることができる熱分析装置としては具体的には、例えば示差走査熱量計、熱量計、微少熱量計、示差熱測定装置、示差熱−熱重量同時測定装置、熱重量分析装置、熱機械測定装置、動的熱機械測定装置などをあげることができる。

【0103】

次いで、残存官能基率算出部１４０は、物性取得部１２０から物性値ａおよび物性値ｂを取得し、これらの物性値に基づき残存官能基率を算出する（残存官能基率算出工程Ｓ２０）。

【0104】

残存官能基率算出部１４０が、例えば熱分析により測定された熱量により残存官能基率を演算する場合を下記に説明する。
残存官能基率は、以下の式１で表すことができる。

【0105】

式１： 残存官能基率＝Ｘｔ／Ｘ_０
Ｘ_０（J／ｇ）：調合直後（重合前）の調合液のＤＳＣ熱分析による測定熱量
Ｘｔ（J／ｇ）：特定の温度でt時間保温した後の調合液の熱量
本実施形態において、Ｘ_０は物性値ａに相当し、Ｘｔは物性値ｂに相当する。

【0106】

例えば比重により残存官能基率を演算する場合、残存官能基率は式２で表すことができる。
式２：残存官能基率=[１−[（特定の温度でt時間保温した後に測定した比重−調合直後（加温前）の調合液比重）／Δｄ]]
Δｄ（残存官能基１％減少毎の比重増加量）＝[（硬化した樹脂比重−調合直後液比重）／１００
本実施形態において、調合直後（加温前）の調合液比重は物性値ａに相当し、特定の温度でt時間保温した後に測定した比重は物性値ｂに相当する。

【0107】

また、ＩＲ測定機器により、重合反応性化合物として（チオ）ウレタン樹脂を用いる場合、ＮＣＯ基とＣＨ基のスペクトル強度の比率の経時変化を定量することで、残存官能基率を算出することができる。

【0108】

反応速度係数算出部１６０は、残存官能基率算出部１４０から残存官能基率を取得し、当該残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度論的解析を行い、反応速度係数を算出する（反応速度係数算出工程Ｓ３０）。

【0109】

反応速度係数算出部１６０は記憶部１００に予め保存されている反応速度式を読み出すことができる。
反応速度式としては、例えばｎ次反応速度式（ｎは０以上）、Prout-Tompkinsの速度式、Bawnの速度式、Leeson-Mattocksの速度式などがあげられる。反応速度係数算出部１６０は、重合性組成物や反応の次数に基づき、最適な式を選択することができる。

【0110】

反応速度係数算出部１６０は、記憶部１００から読み出した反応速度式に基づき、残存官能基率算出部１４０から取得した残存官能基率に基づき反応速度係数を算出する。以下、下記式３で表されるｎ次反応速度式を用いた場合を説明する。

【0111】

式３：ｋｔ＝ｆ（残存官能基率）
ｋ：ｎ次反応速度係数（ｎは０以上の実数）
ｔ：保温時間
ｆ（残存官能基率）は残存官能基率の関数でｎの値により決まる。

【0112】

反応速度係数算出部１６０は、保温時間ｔを横軸とし、試料中の目的物質（重合性化合物）の残存官能基率を代入したｆ（残存官能基率）を縦軸としたグラフにおいて、保温時間毎の残存官能基率をプロットする。反応速度係数算出部１６０は、当該グラフから、回帰直線を取得し、この回帰直線の傾きを反応速度係数ｋとして取得する。

【0113】

試料中に含まれる重合性化合物の変化の反応速度係数と、試料の温度との相関関係を求めるには、例えば、保温中の試料の温度を絶対温度Ｔに換算してその逆数を横軸にとり、該温度における反応速度係数ｋの自然対数を縦軸にとって各点をプロットし、傾きが（−Ｅａ／Ｒ）の回帰直線が得られる。なお、このプロットはアレニウスプロットと呼ばれる。
具体的には、反応速度係数算出部１６０は、縦軸をＬｎ（ｋ）、横軸を絶対温度の逆数としたグラフにおいて、得られた反応速度係数をもとにＬｎ（ｋ）を求め、当該表にプロットしてアレニウスプロットを作成する。アレニウスプロットにより回帰直線と下記式４の回帰直線式を得る。
式４：ｙ＝ａｘ＋ｂ（回帰直線）

【0114】

そして、残存官能基率を予測するには、例えば、上記のようにして求めた回帰直線に所望する絶対温度Ｔの逆数を代入して、その絶対温度Ｔにおける反応速度係数ｋを算出し、この反応速度係数を上記のようにして求めた式３で示される反応速度式に代入することにより、絶対温度Ｔに試料をｔ時間置いた場合の残存官能基率を算出する。

【0115】

具体的には、反応速度係数算出部１６０は、式４の回帰直線において、ｙ、ａ、ｘ、ｂを以下で置換することにより下記式５を得る。
ｙ＝Ｌｎ（ｋ）
ａ＝（−Ｅａ／Ｒ）
ｘ＝（１／Ｔ）
ｂ＝Ｌｎ（頻度因子）
Ｅａ：活性化エネルギー（Ｊ・ｍｏｌ^−１Ｋ^−１）
Ｒ：気体係数（８．３１４５Ｊ・ｍｏｌ^−１）
Ｔ：絶対温度
Ａ：頻度因子

【0116】

式５：Ｌｎ（ｋ）＝（−Ｅａ／Ｒ）×（１／Ｔ）＋Ｌｎ（Ａ）
反応速度係数算出部１６０は、さらに下記式６を得て、上記式５および式６を用いることにより、重合温度として用いる温度における反応速度係数を算出する。
式６：ｋ＝ＥＸＰ（ｙ）

【0117】

反応速度係数算出部１６０は、下記式７から重合率も算出することができる。
式７：重合率（％）＝（１−残存官能基率）×１００

【0118】

重合温度算出部１８０は、反応速度係数算出部１６０から反応速度係数を取得し、下記重合条件に基づいて重合温度を算出する（重合温度算出工程Ｓ４０）。
（重合条件）
１０％以上８０％以下の重合率において重合速度が０．４％／ｈｒ以上１５％／ｈｒ以下、1時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が２．３％／ｈｒ以下

【0119】

この重合条件に基づいて重合時間毎の重合温度を算出することにより、光学材料の重合率を高め、重合性組成物の重合中の温度分布のばらつきを抑制することができ、結果として光学材料の光学歪みや脈理の発生を抑えることができる。

【0120】

記憶部１００には、重合率１０％以上８０％以下の範囲における所望の重合条件が、ユーザにより予め保存されている。具体的には、記憶部１００には、所望の重合速度、重合速度の標準偏差が予め保存されている。図示しない入力部から、重合温度算出部１８０に直接入力することもできる。

【0121】

重合温度算出部１８０は、反応速度係数算出部１６０から反応速度係数を取得し、記憶部１００から所望の重合条件を取得する。反応速度係数は重合性化合物の種類と関連付けられており、重合温度算出部１８０は重合性化合物の種類から一次反応速度式または二次反応速度式を選択する。そして、重合温度算出部１８０は、記憶部１００から取得された所望の重合条件を満足するように、選択された反応速度式を用いて逆算し、重合時間毎の重合温度条件を算出する。
重合温度算出部１８０は、反応速度係数算出部１６０から重合率も取得しており、重合温度算出部１８０は、重合時間毎の重合温度条件および重合率を送信し、記憶部１００に保存する。

【0122】

重合温度算出部１８０は、重合時間毎の重合温度および重合率を図示しないモニター等に出力することができるように構成されていても良い。これにより、ユーザは重合時間毎の重合温度および重合率をチェックし、これらの条件にしたがって重合反応を実施することができる。

【0123】

本実施形態の光学材料製造装置は、上述の重合条件設定装置を備える。
本実施形態の光学材料製造装置は、具体的には、
重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱する加熱部と、
本実施形態の重合条件設定装置１０と、
重合条件設定装置１０により得られた重合温度条件に基づいて、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加熱するように前記加熱部を制御する制御部と、
を備える。

【0124】

加熱部は、組成物が充填されたモールドを加熱することができる装置であり、加熱炉として例えば電気炉、熱風循環炉、赤外線オーブン、マイクロ波オーブン等を挙げることができる。
制御部は、加熱炉と一体または別に設置されていてもよく、熱量（例えば、オーブン内温度分布測定、モールド型外表面温度、モールド型内表面温度、組成物が硬化するまでの重合工程の温度）を測定する手段、そのモニターを備えていてもよい。さらに、制御部は、重合条件設定装置１０の記憶部１００にアクセスすることができ、さらに加熱部の温度をモニターすることができるように構成されている。
制御部は、重合開始後、重合組成物の温度を監視し、当該温度を記憶部１００から得られた重合時間毎の重合温度条件と照合し、重合温度条件に基づき加熱部を制御する。
本実施形態の光学材料製造装置は、本実施形態の重合条件設定方法を好適に実施することができる。

【0125】

以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。

【実施例】

【0126】

以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0127】

実施例または比較例において、以下の成分を用いた。
・アリルカーボネート組成物１：ＲＡＶ ７ＭＣ（ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールおよびペンタエリスリトールのポリ（アリルカーボネート）化合物およびそのオリゴマー、ＡＣＯＭＯＮ社製）
＜紫外線吸収剤＞
・ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９：Ｅｖｅｒｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｒｐ．製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
・ＴＩＮＵＶＩＮ−３２６：ＢＡＳＦ社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
・ＶＩＯＳＯＲＢ−５８３：共同薬品社製、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
＜ラジカル重合開始剤＞
・ＬＵＰＥＲＯＸ ５３１Ｍ８０：アルケマ吉富社製、パーオキシケタール系ラジカル重合開始剤
＜その他添加剤＞
・添加剤１：ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）

【0128】

[実施例１]
ジシクロヘキシルメタン ４，４‘−ジイソシアネートを含むイソシアネート組成物(EVONIC社製)を５８．９重量部に紫外線吸収剤ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９を１．５重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ−３２６を０．６４重量部、触媒であるジブチル錫ジクロライド０．１８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）０．１５重量部を加え、すばやく攪拌し溶解した。さらに５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含むチオール組成物４１．１重量部を加え、１５℃ですばやく混合攪拌した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を、３０℃は経過時間毎に３回（０時間後、３時間後、２５時間後）、７０℃は経過時間毎に２回（０時間後、３時間後）行い発熱量を得た。
３０℃０時間経過後の発熱量：２０３．３（J／ｇ）
３０℃３時間経過後の発熱量：１９３．３（J／ｇ）
３０℃２５時間経過後の発熱量：１４２．３（J／ｇ）
７０℃０時間経過後の発熱量：２０３．３（J／ｇ）
７０℃３時間経過後の発熱量：１３４．１（J／ｇ）
上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
残存官能基率算出部１４０において、30℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、3時間後の残存官能基率0.9498、25時間後の残存官能基率0.7000、70℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、3時間後の残存官能基率0.6596の結果を得た。
反応速度係数算出部１６０は二次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、３０℃では０．０１７、７０℃では０．１７２であった。
記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．７０％／ｈｒ(平均値)、１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．６９％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図３に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0129】

［実施例２］
実施例１で得られた温度条件で重合を行った。
原料であるジシクロヘキシルメタン ４，４‘−ジイソシアネートを主成分とする異性体含む組成物(EVONIC社製)を５８９重量部に紫外線吸収剤ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９を１５重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ−３２６を６．４重量部、触媒であるジブチル錫ジクロライド１．８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）１．５重量部を加え、１５℃〜２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含む組成物４１１重量部を加え、１５℃〜２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例１で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９６．４％）、冷却し重合オーブンから硬化したポリチオウレタン樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０試験体中のうち１０試験体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。

【0130】

[実施例３]
ｍ−キシリレンジイソシアネートを５０．６重量部に紫外線吸収剤ＶＩＯＳＯＲＢ−５８３を１．５重量部、ジブチル錫ジクロライド０．００８重量部を添加し、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）を０．１８重量部加え１５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含む組成物を４９．４重量部を加え１５℃ですばやく混合攪拌した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を、３０℃で５回（０時間後、１時間後、４時間後、２４時間後、４８時間後）、７０℃で２回（０時間後、３時間後）行い発熱量を得た。
３０℃０時間経過後の発熱量：２７９．３（J／ｇ）
３０℃１時間経過後の発熱量：２７８．２（J／ｇ）
３０℃４時間経過後の発熱量：２２９．３（J／ｇ）
３０℃２４時間経過後の発熱量：９４．０（J／ｇ）
３０℃４８時間経過後の発熱量：６３．９（J／ｇ）
７０℃０時間経過後の発熱量：２７９．３（J／ｇ）
７０℃３時間経過後の発熱量：９３．２（J／ｇ）
上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
残存官能基率算出部１４０において、30℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、１時間後の残存官能基率0.9961、４時間後の残存官能基率0.8210、2４時間後の残存官能基率0.3366、48時間後の残存官能基率0.2288の結果を得た。70℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、3時間後の残存官能基率0.3337の結果を得た。
反応速度係数算出部１６０は二次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、３０℃では０．０７８４、７０℃では０．６６５６であった。
記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が５．８５％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．７８％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図４に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0131】

[実施例４]
実施例３で得られた温度条件で重合を行った。
ｍ−キシリレンジイソシアネートを５０６重量部に紫外線吸収剤ＶＩＯＳＯＲＢ−５８３を１５重量部、ジブチル錫ジクロライド０．０８重量部を添加し、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）を１．８重量部加え１５℃〜２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含む組成物を４９４重量部を加え１５℃〜２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面４カーブ、バック面４カーブ、中心厚２．５ｍｍの形状の薄物で実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例３で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９７．０％）、冷却し重合オーブンから硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、１０検体中、１０検体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。

【0132】

[実施例５]
重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が３．６５％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．５６％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例３と同様の処理を行った。図５に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0133】

[実施例６]
実施例５で得られた温度条件で重合を行った。
ｍ−キシリレンジイソシアネートを５０６重量部に紫外線吸収剤ＶＩＯＳＯＲＢ−５８３を１５重量部、ジブチル錫ジクロライド０．０８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）１．８重量部を加え１５℃〜２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含む組成物を４９４重量部加え１５℃〜２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８０ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例５で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９７．１％）、冷却し重合オーブンから硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、１０検体中、１０検体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。

【0134】

[実施例７]
ＲＡＶ ７ＭＣ ９９．２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ ５３１Ｍ８０を０．８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．０５重量部添加し、すばやく攪拌混合した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から窒素を用いて大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を８０℃で４回（０時間後、５時間後、３０時間後、３５時間後）、１００℃で３回（０時間後、２時間後、５時間後）行い発熱量を得た。
８０℃０時間経過後の発熱量：３５８．６（J／ｇ）
８０℃５時間経過後の発熱量：３２４．０（J／ｇ）
８０℃３０時間経過後の発熱量：１９８．６（J／ｇ）
８０℃３５時間経過後の発熱量：１８３．２（J／ｇ）
１００℃０時間経過後の発熱量：３５８．６（J／ｇ）
１００℃２時間経過後の発熱量：２２１．１（J／ｇ）
１００℃５時間経過後の発熱量：１７４．１（J／ｇ）
上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
残存官能基率算出部１４０において、80℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、5時間後の残存官能基率0.9035、30時間後の残存官能基率0.5537、35時間後の残存官能基率0.5100の結果を得た。100℃では、混合攪拌直後の残存官能基率1.0000、２時間後の残存官能基率0.6166、5時間後の残存官能基率0.4854の結果を得た。
反応速度係数算出部１６０は一次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、８０℃では０．０１９４、１００℃では０．１５８であった。
記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．５７％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．２６％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図６に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0135】

[実施例８]
ＲＡＶ ７ＭＣ ９９２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ ５３１Ｍ８０を８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．５０重量部添加し、攪拌混合した。濾過精製を行い、減圧による脱気後、注型した。使用した注型したモールド形状としては２種類で、モールド形状１はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１０ｍｍの厚物と、モールド形状２はΦ８１ｍｍ、フロント面４カーブ、バック面４カーブ、中心厚2ｍｍの薄物で、それぞれ１０検体ずつ注型した。実施例７で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定した。重合が終了した後（重合率：９７．４％）、６０℃まで冷却しモールドから成型体を離型した。モールド形状１およびモールド形状２において成型したレンズは硬化時にクラックは発生せず、離型性は良好であった。離型時にクラックの発生もなかった。光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。

【0136】

[実施例９]
重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が１．８３％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．２６％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例７と同様の処理を行った。図７に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0137】

[実施例１０]
実施例９得られた温度条件で重合を行った。
ＲＡＶ ７ＭＣ ９９２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ ５３１Ｍ８０を８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．５０重量部添加し、攪拌混合した。濾過精製を行い、減圧による脱気後、注型した。使用した注型したモールド形状としては２種類で、モールド形状１はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１０ｍｍの厚物と、モールド形状２はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚2ｍｍの薄物で、それぞれ１０検体ずつ注型した。注型したモールドは重合オーブンに入れ、作成した重合温度条件を用いて重合を実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例８で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９８．１％）、６０℃まで冷却しモールドから成型体を離型した。モールド形状１およびモールド形状２において成型したそれぞれ１０検体のレンズは硬化時にクラックは発生せず、離型性は良好であった。離型時にクラックの発生もなかった。光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。

【0138】

［実施例１１］
2，5−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン及び2，6−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタンの混合物 ５０．７６重量部を１５℃の温度を維持しながら窒素雰囲気下で攪拌し、その中にエチレンジアミン ０．３３重量部を、マイクロシリンジを用い２時間かけて等速滴下した。その後、１５℃でさらに１時間熟成して反応液を得た。該反応液にジブチル錫ジクロライド０．０５重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）０．２３重量部を加え攪拌し溶解した。さらに４-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト−3，6−ジチアオクタン ４１．５４重量部を加えて、１５℃ですばやく混合攪拌した。攪拌した該溶液０．５ｇ程度をサンプル瓶に２検体（２点の試験温度分）の入れ真空ポンプによりすばやく減圧脱気した。減圧から大気圧に戻した。この調合直後のサンプルを反応時間ゼロ時間目として示差走査熱量計を用いて発熱量を測定した。該２検体のサンプル瓶は窒素置換を施し、示差走査熱量計による分析を、１５℃は経過時間毎に３回（０時間後、２５時間後、４８時間後）、５０℃は経過時間毎に３回（０時間後、２時間後、５時間後）行い発熱量を得た。
１５℃０時間経過後の発熱量：３６５．６４（J／ｇ）
１５℃２５時間経過後の発熱量：３４２．０９（J／ｇ）
１５℃４８時間経過後の発熱量：３１８．９３（J／ｇ）
５０℃０時間経過後の発熱量：３６５．６４（J／ｇ）
５０℃２時間経過後の発熱量：３２６．０６（J／ｇ）
５０℃５時間経過後の発熱量：２６３．４９（Ｊ／ｇ）
上記の発熱量を記憶部１００に直接入力して保存し、本実施形態の重合条件設定装置１０により、重合温度条件を算出した。
残存官能基率算出部１４０において、１５℃では、混合攪拌直後の残存官能基率１．００００、２５時間後の残存官能基率０．９３５６、４８時間後の残存官能基率０．８７２３、５０℃では、混合攪拌直後の残存官能基率１．００００、２時間後の残存官能基率０．８９１８、５時間後の残存官能基率は０．７２０６の結果を得た。
反応速度係数算出部１６０は二次反応速度式を用い、回帰直線の傾きである反応速度係数は、１５℃では０．００３、５０℃では０．０７８４であった。
記憶部１００には、重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．４３％／ｈｒ(平均値)、１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．６７％／ｈｒである重合条件が保存された。重合温度算出部１８０は、記憶部１００に保存された重合条件にアクセスし、重合時間毎の重合温度条件を算出した。図８に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0139】

［実施例１２］
実施例１１で得られた温度条件で重合を行った。
2，5−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン及び2，6−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタンの混合物 ５０７.６重量部を１５℃の温度を維持しながら窒素雰囲気下で攪拌し、その中にエチレンジアミン ３．３０重量部を、シリンジを用い２時間かけて等速滴下した。その後さらに１５℃で１時間熟成して反応液を得た。該反応液にジブチル錫ジクロライド０．５０重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）２．３０重量部を加え攪拌し溶解した。
この混合液にさらに４-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト−3，6−ジチアオクタン ４１５．４重量部を加えて、１５℃で混合攪拌した。
その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。実施例１１で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合が終了した後（重合率：９６．９％）、冷却し重合オーブンから硬化したポリチオウレタン樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０試験体中のうち１０試験体で光学用途として非常に優れた光学ひずみがないレンズを得た。

【0140】

[比較例１]
重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が２．６５％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が２．３８％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例１と同様の処理を行った。図９に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0141】

［比較例２］
比較例１で得られた温度条件で重合を行った。
ジシクロヘキシルメタン ４，４‘−ジイソシアネートを含むイソシアネート組成物(EVONIC社製)を５８９重量部に紫外線吸収剤ＥＶＥＲＳＯＲＢ−１０９を１５重量部、ＴＩＮＵＶＩＮ−３２６を６．４重量部、触媒であるジブチル錫ジクロライド（共同薬品社製）１．８重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）１．５重量部を加えて、１５℃〜２５℃で混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンを含むチオール組成物４１１重量部を加え、１５℃〜２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。比較例１で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合終了の後に冷却し硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０検体中、１０検体で光学用途としては使用することができない光学ひずみ（脈理）が発生した。

【0142】

［比較例３］
ｍ−キシリレンジイソシアネートを１９．６重量部と２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンを含むイソシアネート組成物を２９．７重量部、紫外線吸収剤としてＳｅｅｓｏｒｂ−７０１（シプロ化成工業社製）０．０５重量部、ジブチル錫ジクロライド（共同薬品社製）０．０１重量部、内部離型剤としてＺｅｌｅｃＵＮ（Ｓｔｅｐａｎ社製）０．１重量部を加えて混合攪拌し溶解した。この混合液にさらに１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンを含むポリチオール組成物を５０．７重量部加え、１５℃〜２５℃で混合攪拌した。その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して試験体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面２カーブ、中心厚１５．0ｍｍの厚物で実施した。
重合率１０％から５５％の傾き（重合速度）が１．９９％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が０．８９％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例１と同様の処理を行った。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。重合ののち、６０℃まで冷却して樹脂を得たところ、十分に硬化されておらず、軟らかさがあり、レンズとしては使用できなかった。

【0143】

[比較例４]
重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が５．５７％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が２．３２％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例７と同様の処理を行った。図１０に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0144】

［比較例５］
比較例４で得られた温度条件で重合を行った。
ＲＡＶ ７ＭＣ（ＡＣＯＭＯＮ社製）９９２重量部にラジカル重合開始剤としてＬＵＰＥＲＯＸ ５３１Ｍ８０（アルケマ吉富社製）８重量部、ポリプロピレングリコール、ジオール型、２０００（和光純薬工業製）を０．５０重量部添加し、攪拌混合した。濾過精製を行い、減圧による脱気後、注型した。使用した注型したモールド形状としては２種類で、モールド形状１はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１０ｍｍの厚物と、モールド形状２はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚2ｍｍの薄物で、それぞれ１０検体ずつ注型した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。比較例４で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合の後、６０℃まで冷却しモールドから成型体を離型した。
モールド形状１においては成型したレンズは硬化時にクラックが３枚で発生し、冷却時にクラックが５枚は正常な硬化物として２枚得られた。
モールド形状２において成型したレンズは硬化時にクラックが５枚で発生し、冷却時にクラックが２枚発生し、硬化物として得られたものもプレリリースが３枚で発生していたため正常な光学用途のレンズが得られなかった。

【0145】

［比較例６］
重合率１０％から８０％の傾き（重合速度）が４．３８％／ｈｒ(平均値)で、且つ１時間ごとの重合速度（傾き）の標準偏差が３．２０％／ｈｒである温度条件を作成した以外は実施例１１と同様の処理を行った。図１１に、図示しないモニターに表示された、重合時間毎の重合温度条件と、重合時間と、重合率とをプロットしたチャートを示す。

【0146】

［比較例７］
比較例６で得られた温度条件で重合を行った。
2，5−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタン及び2，6−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−［2.2.1］−ヘプタンの混合物 ５０７.６重量部を１５℃の温度を維持しながら窒素雰囲気下で攪拌し、その中にエチレンジアミン ３．３０重量部を、シリンジを用い２時間かけて等速滴下した。その後、さらに１５℃で１時間熟成して反応液を得た。該溶液にジブチル錫ジクロライド０．５０重量部を加え、内部離型剤としてＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）２．３０重量部を加え攪拌し溶解した。
この混合液にさらに４-メルカプトメチル-1,8-ジメルカプト−3，6−ジチアオクタン ４１５．４重量部を加えて、１５℃で混合攪拌した。
その後、該混合液を精製するためにろ過を行い、さらに該溶液を真空ポンプにより減圧し脱気した。この溶液をガラスモールドへ注型して１０検体を作成した。モールド形状はΦ８１ｍｍ、フロント面２カーブ、バック面６カーブ、中心厚１５．６ｍｍの厚物で実施した。
本実施形態の光学材料製造装置により重合を行った。比較例６で得られた温度条件に基づいて重合オーブンの温度を設定し、温度条件を制御した。重合終了の後に冷却し硬化した樹脂を得た。得られた樹脂はアニール処理により内部応力を除去したのちに光学ひずみの評価を高圧水銀灯により実施し、その結果１０検体中、１０検体で光学用途としては使用することができない光学ひずみ（脈理）が発生した。

【0147】

この出願は、２０１８年３月２７日に出願された日本出願特願２０１８−０５９３２６号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

【要約】

本発明の重合条件設定方法は、重合反応性化合物と、重合触媒および／または重合開始剤と、を含む組成物を加温し、所定の温度で保温した場合における、該重合反応性化合物の加温前の官能基由来の物性値ａおよび所定時間保温した後の残存官能基由来の物性値ｂを取得する、物性取得工程Ｓ１０と、前記物性値ａおよび前記物性値ｂから、残存官能基率を算出する残存官能基率算出工程Ｓ２０と、前記残存官能基率から、反応速度式に基づいて反応速度係数を算出する反応速度係数算出工程Ｓ３０と、前記反応速度係数および下記条件に基づいて重合温度を算出する重合温度算出工程Ｓ４０と、を含む。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】