特許 6568087 シラン変性ホルムアミド

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6568087

(24)【登録日】2019年8月9日

(45)【発行日】2019年8月28日

(54)【発明の名称】シラン変性ホルムアミド

(51)【国際特許分類】

   C07F 7/18 20060101AFI20190819BHJP

   C08G 18/00 20060101ALI20190819BHJP

   C09J 201/10 20060101ALI20190819BHJP

   C09D 201/10 20060101ALI20190819BHJP

【ＦＩ】

   C07F7/18 PCSP

   C08G18/00 Z

   C09J201/10

   C09D201/10

【請求項の数】16

【全頁数】27

(21)【出願番号】特願2016-549044(P2016-549044)

(86)(22)【出願日】2015年1月26日

(65)【公表番号】特表2017-506223(P2017-506223A)

(43)【公表日】2017年3月2日

(86)【国際出願番号】EP2015051445

(87)【国際公開番号】WO2015113923

(87)【国際公開日】20150806

【審査請求日】2018年1月23日

(31)【優先権主張番号】14153502.1

(32)【優先日】2014年1月31日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】515266223

【氏名又は名称】コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト

【氏名又は名称原語表記】ＣＯＶＥＳＴＲＯ ＤＥＵＴＳＣＨＬＡＮＤ ＡＧ

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100151448

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 孝博

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100203035

【弁理士】

【氏名又は名称】五味渕 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100185959

【弁理士】

【氏名又は名称】今藤 敏和

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】エッガルト，クリストフ

【審査官】 神谷 昌克

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１１−５０５４２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−０１２７８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 英国特許出願公告第０１２５４５７４（ＧＢ，Ａ）

【文献】 特開昭６１−２１８６３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−２００２６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５０５９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０９５７５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Hu,S. et al.，Effect of modified organic-inorganic hybrid materials on thermal properties of cotton fabrics，Journal of Thermal Analysis and Calorimetry，２０１１年，Vol.103，p.423-427

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｆ

Ｃ０８Ｇ

Ｃ０９Ｄ

Ｃ０９Ｊ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

一般式（Ｉ）の化合物：

【化1】

式中：
Ｘは、１〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができ；あるいはＸは、−Ｈまたは−ＮＣＯを表す；
Ｒは、１〜４０個の炭素原子を有する少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ^１は、１〜１２個の炭素原子を有する少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族基を表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。

【請求項2】

Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたはエチルを表す、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｒがヘキシレンを表し、Ｒ^１がプロピレンを表し、Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれが互いに独立に、メチルまたはエチルを表し、ｎが０〜２の整数を表す、請求項１または２に記載の化合物。

【請求項4】

以下の式（ＩＩＩ）によって表される、請求項１から３のいずれかに記載の化合物：

【化2】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは請求項１で定義される通りである。

【請求項5】

以下の式（ＶＩ）によって表される請求項１に記載の化合物：

【化3】

【請求項6】

請求項１に記載の式（Ｉ）の化合物の調製のための方法であって、式（Ｉａ）のシラン変性ホルムアミドを式（Ｉｂ）のイソシアネートと反応させる工程を含む、方法：

【化4】

式中、基Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、請求項１に定義される通りである。

【請求項7】

式（Ｉ）の化合物（式中Ｘが−ＮＣＯ基を表す）を式Ｙ−（ＯＨ）_ｍの化合物と反応させることによる、式（ＩＶ）のシラン変性化合物の調製のための請求項１から５のいずれかに記載の化合物の使用：

【化5】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、請求項１に定義される通りであり、
Ｙは、１〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式または芳香族構造単位あるいは多価アルコール（ポリオール）またはポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリエステルアミドもしくはポリチオエーテルポリオールのｍ個のＯＨラジカルが減った構造単位であり、ｍは１〜１０の数を表す。

【請求項8】

式（ＩＶ）のシラン変性化合物：

【化6】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、請求項１に定義される通りであり、Ｙおよびｍは請求項７に記載される通りである。

【請求項9】

請求項８に記載の式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーの調製のための方法であって：
式（ＩＩＩ）の化合物と、式Ｙ−（ＯＨ）_ｍとを反応させる工程を含む、方法：

【化7】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、請求項１に記載される通りであり、Ｙおよびｍは請求項７に定義される通りである。

【請求項10】

請求項１から５のいずれか一項に記載の化合物または請求項８に記載の化合物の、接着剤およびシーリング材料、ラッカー、コーティング、サイズ、インクおよび／または印刷インクの製造のための使用。

【請求項11】

請求項１から５のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物または請求項８に記載の少なくとも１つの化合物を含む反応性１液型コーティングシステム。

【請求項12】

金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムのコーティングのための、請求項１１に記載の反応性１液型コーティングシステムの使用。

【請求項13】

請求項１から５のいずれか一項に記載の少なくとも１つの化合物または請求項８に記載の少なくとも１つの化合物を含む反応性１液型接着剤システム。

【請求項14】

金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムの接着結合および／またはシーリングのための、請求項１３に記載の反応性１液型接着剤システムの使用。

【請求項15】

金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムの接着結合および／またはシーリングのための、請求項１３に記載の反応性１液型接着剤システムを含むキット。

【請求項16】

請求項１３に記載の反応性１液型接着剤システムまたは請求項１５に記載のキットによって結合された複合体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、種々の基材材料、たとえば金属、木材、ガラスおよび／またはプラスチック材料のコーティング、接着結合、および／またはシーリングのための式（Ｉ）の新規なシラン変性ホルムアミドに関する。さらに、本発明に従う式（Ｉ）のシラン変性ホルムアミドを含む反応性１液型接着剤システムを提供する。

【0002】

本発明に従う式（Ｉ）のシラン変性ホルムアミドはさらに、シラン変性プレポリマーおよび式（ＩＶ）のポリマーの調製のための出発材料として使用でき、これらは同様に、たとえば種々の基材材料のコーティング、接着結合および／またはシーリングに好適である。

【背景技術】

【0003】

シラン変性ポリマーは、一般に長年にわたって既知であり、シラン変性プレポリマーまたはポリマーに基づくシーリング材料または接着剤は、非常に種々広範な用途、たとえば自動車構造、窓または構造フェーシングセクターにおけるシームシーリングについて成功していることが証明されている。

【0004】

非常に一般的に、シラン変性ポリマー（加工処理の前はプレポリマーの形態である）は加水分解性ラジカルを有するシラン基を含むポリマーであると理解され、このポリマーの骨格は、シリコーンの場合のような、Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ鎖を実質的に含まないが、Ｃ−Ｃ鎖は含み、これは多くの場合に、ヘテロ原子によって妨げられ、ウレタン、エーテル、エステル、尿素、アミドおよび他の構造単位を含む。湿分の作用下、シラン基上のラジカル、たとえば通常アセテートまたはアルコキシ基は、反応性シラノールの形成を伴って加水分解され、これが続いて、水、アルコールまたは酢酸の開裂を伴って縮合および硬化して、高分子量ネットワークを形成する。

【0005】

これらのシラン変性ポリマーの価値は、実質的にこれらの特定の特性プロファイルである。一方で、シラン変性ポリマーを含むコーティング材料、接着剤またはシーリング材料は、複雑なプレ処理を必要としない（プライマーを必要としない）、非常に種々広範な基材に対する強力な接着によって区別される。これは、ＯＨ基が無機基材表面において通常存在し、湿分の作用下で形成するポリマーの反応性シラノールと反応できることが理由である。他方では、シラン変性ポリマーの特性は、ポリマー骨格の補助により、多数の全く異なる用途に適合できる。

【0006】

故に現在市販されているシラン変性ポリウレタンおよびポリ尿素は、高分子量骨格に基づき、これは以下の式スキームに示されるように、（ｉ）ＮＣＯ含有プレポリマーとアミノシランとの反応によって、または（ｉｉ）ＯＨ末端処理プレポリマー、たとえばポリエーテル、ポリウレタン、もしくはポリエステルとＮＣＯ官能性シランとの反応によって、製造される：

【化1】

【0007】

しかし、シラン変性ポリ尿素に基づくコーティング材料、接着剤およびシーリング材料の欠点は、これらのプレポリマーの高い粘度である。使用されるべきコーティングまたはシーリング材料が通常は液体からペースト状態でコーティングまたは接着結合されるべき基材部品に適用されなければならないので、この高い粘度により、シラン変性ポリ尿素の使用は限られた範囲でのみ可能である。粘度が高過ぎるプレポリマーは、結果としてコーティング材料、接着剤および／またはシーリング材料として使用するのが困難または不可能である。

【0008】

さらに、シラン架橋後の最終製品として得られたコーティング、接着結合および／またはシールの硬度の程度は、問題となる特定の使用にとって重要である。シラン変性ポリ尿素の場合、高い程度の硬度を有する最終製品が通常得られる。他方で、シラン変性ポリウレタンは、硬化後により軟質の最終製品を提供する。しかし、高いシラン含有量を有するシラン変性ポリウレタンの合成は、相対的に高価なＮＣＯ官能化シラン前駆体のために、経済的に行うのは困難である。

【0009】

シラン変性ポリマーにおけるモノマーＮＣＯ含有量はさらに、これに関連して重要な役割を果たす：イソシアネートの無視できない蒸気圧のため（室温であっても）、健康または少なくとも感作に有害であり得るイソシアネート蒸気が、スプレー適用の間であっても形成し得る。結果として、イソシアネートモノマーを実質的に含まず、どのような場合でも、危険物質に関する技術的規則（ＴＲＧＳ）４３０（第３版／２００９）に従う０．０１８ｍｇ／ｍ^３ＮＣＯの曝露限界値（総反応性イソシアネート基濃度ＴＲＩＧ）未満であり、好ましくは０．０１ｍｇ／ｍ^３未満、特に好ましくは０．００１ｍｇ／ｍ^３未満である反応性プレポリマーの開発が望ましい。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0010】

従って本発明の根本的な目的は、安価で容易にアクセス可能な出発材料の改善された反応性１液型接着剤および／またはコーティングシステムを提供することであり、このシステムは、可能な限り健康への害をなくし、既知のシラン変性ポリマーの上述の問題を大きく回避する。

【0011】

特に粘度が低く、結晶性が低いために取扱いが単純であると同時に、最終製品の高い化学的安定性を許容する反応性１液型接着剤システムが提供される。安価に調製でき、有利な特性バランス、たとえば特に硬化の程度および化学的安定性を有するポリマー最終製品も所望される。

【課題を解決するための手段】

【0012】

本発明は、特許請求項１に従う式（Ｉ）の化合物に関し、これらは種々の基材材料、たとえば金属、木材、ガラスおよび／またはプラスチック材料の改善されたコーティング、接着結合および／またはシーリングのための１液型接着剤システム／コーティングシステムとして好適である。

【0013】

式（Ｉ）の化合物はさらに、式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーを提供するために本発明に従って使用でき、これらは同様に、種々の基材材料、たとえば金属、木材、ガラスおよび／またはプラスチック材料の改善されたコーティング、接着結合、および／またはシーリングのための１液型接着剤システム／コーティングシステムとして使用できる。

【0014】

最終的な硬化状態において、本発明は、永久的なコーティング、接着剤および／またはシーリング材料として、−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−架橋を介して縮合されたポリマーを提供する。

【0015】

本発明はさらに、式（Ｉ）の化合物および式（ＩＶ）のプレポリマーの調製のための方法を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物が提供される：

【化2】

【0017】

式（Ｉ）中：
Ｘは、１〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができ；あるいはＸは、−Ｈまたは−ＮＣＯを表す；
Ｒは、１〜４０個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ^１は、１〜１２個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族基を表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。

【0018】

本発明に従う１つの実施形態において、式（Ｉ）の化合物が結果として提供される。

【0019】

本発明に従うさらなる実施形態において、式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーが提供される：

【化3】

【0020】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、上記で与えられた意味を有し、Ｙは、１〜４０個の炭素原子を有するｍ価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式および／または芳香族構造単位であり、または多価アルコール（ポリオール）の、またはポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリエステルアミドまたはポリチオエーテルポリオールのｍ個のＯＨラジカルが減った構造単位を表し、ｍは、１〜１０の数であり、この場合ｍはまた分数であることができる（たとえばＹが２．４の平均ＯＨ基含有量を有するポリアクリレートである場合）。

【0021】

本発明に従うさらなる実施形態において、式（Ｉ）の化合物の調製のための方法が提供され、式（Ｉａ）のシラン変性ホルムアミドを式（Ｉｂ）のイソシアネートと反応させる工程を含む：

【化4】

【0022】

式中、基Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、請求項１に記載される通りである。

【0023】

本発明に従うさらなる実施形態において、式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーの調製のための方法（Ａ）が開示される：

【化5】

【0024】

式中、変数は式（Ｉ）について定義された通りである。

【0025】

本発明に従うさらなる実施形態において、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および／または式（ＩＶ）の少なくとも１つの化合物を含む反応性１液型接着剤システムまたはコーティングシステムが提供される。

【0026】

本発明によれば、式（Ｉ）の化合物および／または式（ＩＶ）の化合物は、接着剤およびシーリング材料、ラッカー、コーティング、サイズ、インクおよび／または印刷インクの製造のために使用される。

【0027】

本発明に従うさらなる実施形態において、金属、木材、木材系材料、ガラス、皮革、繊維製品、プラスチック材料、ミネラル材料、コーク、繊維、コンクリート、紙、段ボール、およびフィルムのコーティング、接着結合および／またはシーリングのための本発明に従う反応性１液型接着剤システムまたはコーティングシステムの使用が記載される。

【0028】

本発明に従う１液型接着剤システムによって結合される複合体が本発明に従ってさらに開示される。

【0029】

定義
本明細書で使用される場合、用語「脂環式」は、芳香族化合物に属さない炭素環式または複素環式化合物、たとえばシクロアルカン、シクロアルケン、またはオキサ−、チア−、アザ−またはチアザ−シクロアルカンを示す。これらの具体的な例は、シクロヘキシル基、シクロペンチル基であり、さらに１つまたは２つのＮまたはＯ原子よって妨げられるこれらの誘導体であり、たとえばピリミジン、ピラジン、テトラヒドロピラン、またはテトラヒドロフランである。

【0030】

本明細書で使用される場合、用語「芳香脂肪族」は、アリール基によって置換されるアルキルラジカル、たとえばベンジル、フェニルエチル、ビフェニルなどを示す。

【0031】

本願において使用される場合、表現「置換されていてもよい」または「置換される」は、特に、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｉ、−Ｂｒ、−ＯＨ、−ＯＣＨ_３、−ＯＣＨ_２ＣＨ_３、−Ｏ−ｎ−プロピルまたは−Ｏ−イソプロピル、−ＯＣＦ_３、−ＣＦ_３、−Ｓ−Ｃ_１−６−アルキルおよび／またはヘテロ原子を介して連結されていてもよい１〜１２個の炭素原子を有する、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位による関連構造単位の置換を指す。好ましくは、これは、ハロゲン（特に−Ｆ、−Ｃｌ）、Ｃ_１−６−アルコキシ（特にメトキシおよびエトキシ）、ヒドロキシ、トリフルオロメチルおよびトリフルオロメトキシによる置換を示す。

【0032】

本願において使用される場合、表現「低分子量」は、分子質量が、約８００ｇ・ｍｏｌ^−１を超えない化合物を示す。

【0033】

本願において使用される場合、表現「高分子量」は、分子質量が、約８００ｇ・ｍｏｌ^−１を超える化合物を示す。

【0034】

分子質量が正確に規定された構造式に従わない化合物の場合、たとえばポリマーの場合、分子質量は、それぞれの場合において重量平均分子量であると理解されるべきである。

【0035】

本願で使用される場合、用語「モノマー」は、オリゴマーおよび／または（プレ）ポリマーの合成に関与し、規定されたモル質量を有する官能基を有する低分子量化合物を示す。

【0036】

本願に使用される場合、用語「オリゴマー」は、同じタイプまたは異なるタイプのほんの少しのモノマーが互いに繰り返して連結される化合物を示す。

【0037】

本願において使用される場合、用語「プレポリマー」は、ポリマーの最終合成に関与する官能基を有するオリゴマー化合物を示す。

【0038】

本願に使用される場合、用語「ポリマー」は、同じタイプまたは異なるタイプのモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーが互いに繰り返して連結され、重合度、モル質量分布または鎖長の観点で異なり得る高分子量化合物を示す。

【0039】

本発明に従う実施形態
本発明に従う実施形態を、以降で詳細に記載する。

【0040】

式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物
１つの実施形態において、一般式（Ｉ）の化合物が提供される：

【化6】

【0041】

式（Ｉ）中：
Ｘは、水素、−ＮＣＯまたは１〜４０個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式および／または芳香族構造単位を表し、ここで１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒは、１〜４０個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ^１は、１〜１２個の炭素原子を有する、少なくとも２価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族構造単位を表し、１つ以上の非隣接メチレン基はそれぞれ、ＯまたはＳによって置き換えられることができる；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立に、１〜１２個の炭素原子を有する置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族基を表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。

【0042】

好ましい実施形態において、式（ＩＩ）の化合物が提供される：

【化7】

【0043】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、式（Ｉ）に関して定義された通りである。

【0044】

特に好ましい実施形態において、式（ＩＩＩ）の化合物が提供される：

【化8】

【0045】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、式（Ｉ）に関して定義された通りである。

【0046】

式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）における好ましい置換基の意味
式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物が好ましくは提供され、ここで各場合において：
Ｒは、メチレン（−ＣＨ_２−）、エチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２−）、プロピレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、イソホリレン、４，４’−ジシクロヘキシルメチレン、ビス（シクロヘキシレン）、４，４’−ビスフェニレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−トリレン、またはヘキシレン（特に−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、および特に好ましくはｎ−ヘキシレンを表す；
Ｒ^１は、メチレン（−ＣＨ_２−）またはプロピレン（特にｎ−プロピレン−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−）、特に好ましくはｎ−プロピレンを表す；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたはエチル、好ましくはエチルを表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。

【0047】

式（Ｉ）、（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物が特に好ましくは提供され、ここで各場合において：
Ｒは、イソホリレン、４，４’−ジシクロヘキシルメチレン、ビス（シクロヘキシレン）、ビスフェニレン、トリレンまたはｎ−ヘキシレンを表す；
Ｒ^１はｎ−プロピレンを表す；
Ｒ^２およびＲ^３はそれぞれ互いに独立に、メチルまたはエチルを表す；および
ｎは、０〜２の整数を表す。

【0048】

式（ＩＩＩ）の化合物が最も特に好ましくは提供され、式中、Ｒは、イソホリレン、トリレンまたはｎ−ヘキシレンであり、Ｒ^１は、ｎ−プロピレンであり、Ｒ^２およびＲ^３はメチルであり、ｎ＝０である。

【0049】

本発明に従う式（Ｉ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の化合物はそれら自体が、コーティングまたは接着剤および／またはシーリング材料のための低分子量バインダーとして好適である。あるいは、本発明に従う式（ＩＩＩ）の化合物は、高分子量プレポリマーまたはポリマーの調製のために使用でき、これらは、コーティングまたは接着剤および／またはシーリング材料のためのバインダーとして好適である。

【0050】

本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、１００〜１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜７０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００〜５０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度（２３℃において、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９に従って、Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ＤＥ）からのＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ５１レオメーターによって測定される）を有する。

【0051】

本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、シラン変性ポリ尿素とシラン変性ポリウレタンとの間で粘度について分類されるべきであり、結果としてシラン変性ポリ尿素に比べて粘度の安価な最適化が、本発明に従う化合物によって可能である。

【0052】

本発明に従う化合物の調製のための方法
本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、以下の２段階プロセスによって調製でき、ここで基Ｘ、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、式（Ｉ）に関して定義された通りであり、Ｒ’は、好ましくは、１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す：

【化9】

【0053】

過剰のギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯを好ましくはまず、アミンＨ_２Ｎ−Ｒ^１−Ｓｉ（Ｒ^２）_ｎ（ＯＲ^３）_３−ｎに滴下するが、Ｒ’は、好ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を表す。ギ酸メチルまたはギ酸エチルが、ギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯとして特に好ましい。好ましくは１ｍｏｌのアミンを、過剰の１．０１ｍｏｌ〜６ｍｏｌ、特に好ましくは１．０５〜４ｍｏｌのギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯと、ギ酸アルキルエステルの沸点にて反応させる。反応が完了したとき、過剰のギ酸アルキルエステルＲ’Ｏ−ＣＨＯおよび得られたアルコールＲ’−ＯＨを膜蒸留によって留去し、得られた生成物（Ｉａ）を濾去してもよい。

【0054】

次いで式（Ｉａ）の化合物を、好ましくは不活性条件下、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１６０℃の温度にてＸ−Ｒ−ＮＣＯと反応させる。Ｘ−Ｒ−ＮＣＯの置換基Ｘに依存して、２つの構成成分は、少なくとも１：１〜４０：１以下、好ましくは８：１〜３０：１以下、特に好ましくは１０：１〜２５：１以下のイソシアネート基とホルムアミド基との当量比で使用される。反応は、溶液中でまたは溶媒を含まず、好ましくは溶媒を含まずに行うことができる。過剰のＸ−Ｒ−ＮＣＯを分離するために、反応混合物を、続いて好適な供給速度、たとえば６００ｍｌ／ｈで、薄膜エバポレーターにわたって減圧下、たとえば１．０ｍｂａｒ未満、好ましくは０．５ｍｂａｒ未満、特に好ましくは０．２ｍｂａｒ未満の圧力にて、可能な限り穏やかな条件下、たとえば１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃で通過させる。

【0055】

式（Ｉ）を有する化合物の調製は、触媒を使用することなく行うことができる。しかし、既知の触媒が、反応を加速させるために添加されることもできる。たとえば三級アミン、たとえばトリエチルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ジシクロヘキシルメチルアミン、ジメチル−シクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−メチルジアミノジエチルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロピル）−尿素、Ｎ−メチル−またはＮ−エチル−モルホリン、Ｎ−ココモルホリン、Ｎ−シクロヘキシルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ−ジメチル−アミノエチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノピペラジン、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾール−β−フェニルエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）およびビス−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）アジペート、アミジン、たとえば１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザ−ビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）および２，３−ジメチル−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、アルカノールアミン化合物、たとえばトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチル−ジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールおよび２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ）エタノール、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（ジアルキルアミノアルキル）ヘキサヒドロトリアジン、たとえばＮ，Ｎ’，Ｎ’’−トリス−（ジメチルアミノプロピル）−ｓ−ヘキサヒドロトリアジン、ビス（ジメチルアミノエチル）エーテルおよび同様に金属塩、たとえば金属の通常の酸化状態における鉄、鉛、ビスマス、亜鉛および／またはスズの無機および／または有機化合物、たとえば塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、ビスマス（ＩＩＩ）２−エチルヘキサノエート、ビスマス（ＩＩＩ）オクトエート、ビスマス（ＩＩＩ）ネオデカノエート、塩化亜鉛、亜鉛２−エチルカプロエート、亜鉛（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（亜鉛トリフレート）、スズ（ＩＩ）オクトエート、スズ（ＩＩ）エチルカプロエート、スズ（ＩＩ）パルミテート、ジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）、ジブチルスズ（ＩＶ）ジクロライドまたは鉛オクトエートが使用できる。

【0056】

使用されるべき好ましい触媒は、上述のタイプの三級アミン、アミジンおよびスズ化合物または亜鉛化合物である。特に好ましい触媒は、１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）ならびにジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）および亜鉛（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（亜鉛トリフレート）である。

【0057】

上記の例によって述べられた触媒は、個々にまたは任意に混合物の形態で反応に使用でき、あるとしても、使用される出発化合物の総量に基づいて、使用される触媒の総量として計算される場合、０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で使用される。

【0058】

反応の進行は、滴定法によりＮＣＯ含有量を決定することによってモニターできる。所望のＮＣＯ含有量に到達したら、反応を終了する。

【0059】

特に好ましくは、本発明に従う式（ＩＩＩ）の化合物は、上述のプロセスによって調製され、ここで基Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、式（Ｉ）に関して定義された通りである：

【化10】

【0060】

式（Ｉａ）を有するシラン変性ホルムアミドは、ここでジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯと、好ましくは不活性保護ガス雰囲気（たとえば窒素またはアルゴン）下で反応させる。

【0061】

式（ＩＩＩ）のシラン変性ホルムアミドの調製のための好適なジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯは、たとえば１，４−、１，３−および／または１，２−シクロヘキサンジイソシアネート、１−メチル−２，４−ジイソシアナト−シクロヘキサン、１−メチル−２，６−ジイソシアナト−シクロヘキサン、テトラメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、Ｈ_６−２，４−および／または−２，６−ジイソシアナト−トルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニル−メタン、メタ−および／またはパラ−キシリレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアナトトルエンおよび／または２，６−ジイソシアナトトルエン、イソプロペニルジメチルトルイレンジイソシアネート、α，α，α’，α，’−テトラ−メチル−ｍ−および／または−ｐ−キシリレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート、テトラメチルヘキサンジイソシアネート、ノナントリイソシアネート、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよび／または２，２’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタンおよびこれらのモノ−およびジ−メチル−置換誘導体からなる群から選択される。

【0062】

ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯに関してヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、２，４−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン、２，２’−ジイソシアナトジフェニル−メタンまたはこれらの異性体混合物を使用するのが特に好ましい。

【0063】

ＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯを有する式（Ｉａ）の化合物の反応は、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１６０℃の温度にて行われる。２つの構成成分は、それに関して、少なくとも６：１〜４０：１以下、好ましくは８：１〜３０：１以下、特に好ましくは１０：１〜２５：１以下のイソシアネート基とホルムアミド基との当量比で使用される。反応は、溶液中でまたは溶媒を含まず、好ましくは溶媒を含まずに行うことができる。

【0064】

式（ＩＩＩ）を有する化合物の調製は、触媒を使用することなく行うことができる。しかし、式（Ｉ）の化合物の調製に関して上述された触媒はまた、反応を促進するために併用して使用できる。

【0065】

特に好ましい触媒は、１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）ならびにジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）および亜鉛（ＩＩ）トリフルオロメタンスルホネート（亜鉛トリフレート）である。

【0066】

上記の例によって述べられた触媒は、個々にまたは任意に混合物の形態で反応に使用でき、あるとしても、使用される出発化合物の総量に基づいて、使用される触媒の総量として計算される場合、０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で使用される。

【0067】

反応の進行は、たとえば同様に滴定法によりＮＣＯ含有量を決定することによってモニターできる。所望のＮＣＯ含有量に到達したら、反応を終了する。

【0068】

好ましい実施形態において、ジイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯを有する式（Ｉａ）の化合物の反応後、未反応の過剰モノマージイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯは、反応生成物の総質量に基づいて、１重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に好ましくは０．３重量％未満の残留含有量まで、反応生成物から分離される。反応混合物は、好ましくは、１．０ｍｂａｒ未満、好ましくは０．５ｍｂａｒ未満、特に好ましくは０．２ｍｂａｒ未満の圧力にて、可能な限り穏やかな条件下、たとえば１００〜２００℃、好ましくは１２０〜１８０℃の温度にて、真空下での膜蒸留によって、過剰のモノマージイソシアネートＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯを含まない。

【0069】

この様式で処理された反応混合物は、一般に、反応生成物の総質量に基づいて、８５重量％を超える、好ましくは９５重量％を超える本発明に従う式（ＩＩＩ）の化合物、１重量％未満のモノマー（未反応）ジイソシアネートおよび１５重量％未満、好ましくは１０重量％未満の以降の式（ＩＩＩａ）の化合物を含む生成物混合物を生じる。

【化11】

【0070】

式中、変数は式（Ｉ）に関して定義された通りである。

【0071】

この様式で調製された式（ＩＩＩ）の化合物は、クリアで、実質的に無色の生成物であり、選択された出発ジイソシアネートに依存して、低粘度から高粘度の液体であり、反応生成物の総質量に基づいて１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に好ましくは０．３重量％未満のモノマー出発ジイソシアネートの残留含有量を有する。

【0072】

本発明に従う調製の間に式（Ｉ）および／または（ＩＩＩ）の化合物のシラン基の早期架橋を防止するために、水受容体を添加することが有利であり得る。たとえばオルトギ酸エステル、たとえばトリエチルオルトホルメート、ビニルシラン、たとえばビニルトリメトキシシランまたは有機ホスフェート、たとえばジブチルホスフェートが使用できる。水受容体は、必要に応じて、出発材料の総量に基づいて、５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で使用される。

【0073】

触媒および／または水受容体が使用される場合、これらは実際の反応の開始前に出発化合物に添加できる。しかし、反応の間にいずれかの所望の時点において反応混合物にこれらの補助物質を添加することもできる。

【0074】

好ましい実施形態において、本明細書に記載されるプロセスは、保護ガス雰囲気、たとえば窒素下で行われる。

【0075】

式（ＩＶ）のシラン変性化合物
特に好ましくは、上記で定義される通りの式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＶ）を有するシラン変性化合物またはプレポリマーの調製のために使用される：

【化12】

【0076】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびｎは、請求項１に与えられる意味を有し、Ｙは、１〜４０個の炭素原子を有するｍ価の置換されていてもよい、線状または分岐状、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、複素環式および／または芳香族構造単位あるいはポリオール、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリアクリレート、ポリエステルアミドまたはポリチオエーテルポリオールのｍＯＨラジカルが減った構造単位であり、ｍは、１〜１０の数（同様に有理数であってもよい）である。

【0077】

特に好ましくは、Ｒがｎ−ヘキシレンであり、Ｒ^１がｎ−プロピレンであり、Ｒ^２およびＲ^３がメチルであり、ｎ＝０である式（ＩＶ）の化合物が提供される。

【0078】

式（ＩＶ）のシラン変性化合物の調製のための方法
本発明に従う式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーは、以降に記載される方法（Ａ）によって調製できる：

【化13】

【0079】

式中、Ｒ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、ｎ、Ｙおよびｍは請求項７に定義される通りである。

【0080】

本発明によれば、式（ＩＶ）の化合物は、Ｙ−（ＯＨ）_ｍと、上記で記載されるように調製された式（ＩＩＩ）の化合物とを反応させることによって調製できる。

【0081】

Ｙ−（ＯＨ）_ｍに関して、たとえば２〜１４個の炭素原子、好ましくは４〜１０個の炭素原子を有する多価アルコールおよび／またはエーテルまたはエステルアルコール、たとえば１，２−エタンジオール、１，２−および１，３−プロパンジオール、この異性体ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオールおよびオクタンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，２−および１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ベンゼン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン（ペルヒドロ−ビスフェノール）、１，２，３−プロパントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，１，１−トリメチロールエタン、１，２，６−ヘキサントリオール、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ビス−（２−ヒドロキシエチル）−ヒドロキノン、１，２，４−および１，３，５−トリヒドロキシシクロヘキサン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、３（４），８（９）−ビス−（ヒドロキシメチル）−トリシクロ−［５．２．１．０^２’^６］デカン、ジ−トリメチロールプロパン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（ペンタエリスリトール）、２，２，６，６−テトラキス（ヒドロキシメチル）−４−オキサ−ヘプタン−１，７−ジオール（ジペンタエリスリトール）、マンニトールまたはソルビトール、低分子量エーテルアルコール、たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコールまたはジブチレングリコール、または低分子量エステルアルコール、たとえばヒドロキシピバル酸ネオペンチルグリコールエステル、および／または上述の化合物の混合物が使用できる。

【0082】

ラジカルＹは、ポリウレタン化学において既知であるような、好ましくはポリマー性ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールおよび／またはポリアクリレートポリオールから誘導されるラジカルである。これらのポリマー性ポリオールは、通常、２００〜２２，０００、好ましくは２５０〜１８，０００、特に好ましくは２５０〜１２，０００の数平均分子量を有する。好適なポリマー性ポリオールの広範囲の概要は、たとえばＮ．Ａｄａｍ ｅｔ ａｌ．： 「Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ」，Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ Ｒｅｌｅａｓｅ，７ｔｈ ｅｄ．，ｃｈａｐ．３．２−３．４，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ２００５に見出される。

【0083】

好適なポリエーテルポリオールは、たとえばＤＥ２６２２９５１Ｂの第６欄６５行〜第７欄２６行において、ＥＰ−Ａ０９７８５２３の第４頁４５行〜第５頁１４行において、またはＷＯ２０１１／０６９９６６の第４頁２０行〜第５頁２３行に記述されるタイプのものであるが、ただしこれらは、官能性および分子量の観点で上記で与えられる要件に従う。特に好ましいポリエーテルポリオールは、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、エチレンジアミンおよび／またはペンタエリスリトール、または４００ｇ／ｍｏｌ〜４０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量を有するポリテトラメチレンエーテルグリコールへの付加生成物であり、たとえばテトラヒドロフランの重合によってＡｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．７２，９２７（１９６０）に従って得ることができる。

【0084】

好適なポリエステルポリオールは、たとえばＥＰ−Ａ０９７８５２３の第５頁１７行〜４７行において、またはＥＰ−Ａ０６５９７９２の第６頁３２行〜４５行において記述されるタイプのものであるが、ただしこれらは、官能性および分子量の観点から上記で与えられる要件に従う。特に好ましいポリエステルポリオールは、多価アルコール、たとえば１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジオール、ペルヒドロビスフェノール、１，１，１−トリメチロールプロパン、１，２，３−プロパントリオール、ペンタエリスリトールおよび／またはソルビトールと、不完全な量の多価カルボン酸またはカルボン酸無水物、たとえばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、ヘキサヒドロフタル酸無水物および／またはテトラヒドロフタル酸無水物との縮合生成物、あるいはラクトン、たとえばε−カプロラクトンと単純１価アルコール、たとえばスターター分子として上述のものとから開環を伴ってこれ自体既知の様式で得ることができるものである。

【0085】

好適なポリカーボネートポリオールは、特に、２価アルコール、たとえば多価アルコールのリストにおいて上記の例によって記述されるものと、ジアリールカーボネート、たとえばジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネートまたはホスゲンとの、これ自体既知の反応生成物である。好適なポリカーボネートポリオールはまた、カーボネート構造を含むと共に、さらにエステル基を含むものである。これらは、２価アルコールとラクトン、たとえば特にε−カプロラクトンとの反応および得られたポリエステルジオールとジフェニルカーボネートまたはジメチルカーボネートとの後続反応によって、たとえばＤＥ−ＡＳ１７７０２４５の教示に従って得ることができる、特にこれ自体既知のポリエステルカーボネートジオールである。好適なポリカーボネートポリオールはまた、さらにエーテル基を含むカーボネート構造を含むものである。これらは、Ｈ官能性スターター物質の存在下、アルキレンオキシド（エポキシド）と二酸化炭素との触媒反応によって、たとえばＥＰ−Ａ２０４６８６１の方法によって得ることができる、特にこれ自体が既知のポリエーテルカーボネートポリオールである。

【0086】

好適なポリアクリレートポリオールは、たとえばＷＯ２０１１／１２４７１０の第１０頁３２行〜第１３頁１８行に記述されるタイプのものであるが、ただしこれらは、官能性および分子量の観点で上記で与えられた要件に従う。特に好ましいポリアクリレートポリオールは、アクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、たとえばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシブチル（メタ）アクリレート（アクリル酸アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキルエステル、たとえばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、スチレンまたは他の共重合性エチレン性不飽和モノマー、たとえばアクリル酸、メタクリル酸またはマレイン酸ジメチルエステルを伴ってもよい）のポリマーまたはコポリマーである。

【0087】

好適なポリオールはまた、たとえば単純なグリコール、たとえばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、４，４’−ジオキシエトキシ（ｄｉｏｘｅｔｈｏｘｙ）−ジフェニル−ジメチルメタン（２ｍｏｌのエチレンオキシドのビスフェノールＡへの付加体）またはヘキサンジオールと、ホルムアルデヒドとの反応によって得ることができる既知のポリアセタールポリオール、または同様に環状アセタール、たとえばトリオキサンの重縮合によって調製されたポリアセタールである。

【0088】

さらに好適なポリオールはまた、たとえば脂肪族または芳香族ポリオールとのエポキシ化脂肪酸エステルのエポキシド開環を伴う反応によって得ることができる、たとえばＥＰ−Ａ０６８９５５６およびＥＰ−Ａ０９３７１１０に記載される特定のポリオールである。

【0089】

ヒドロキシル基含有ポリブタジエンは、同様にポリオールとして使用できる。本発明の好ましい実施形態において、ポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネートおよび／またはポリアクリレートポリオールは、構成成分Ｙ−（ＯＨ）_ｍとして使用される。

【0090】

ポリオールは、個々にまたは互いに任意の混合物の形態で本発明に従う方法に使用される。これらは、溶媒を含まない形態および従来の溶媒中の溶液の両方において存在できる。

【0091】

式Ｙ−（ＯＨ）_ｍの化合物と式（ＩＩＩ）の化合物との反応は、２０〜２００℃、好ましくは４０〜１６０℃の温度にて行われる。０．７：１〜１．２：１、好ましくは０．８：１〜１．１：１、特に好ましくは０．９：１〜１．０５：１のイソシアネート基とヒドロキシル基との当量比が、維持される。

【0092】

本発明に従う方法は、触媒作用を使用せずに行うことができる。しかし、ウレタン化反応を加速するために、イソシアネート化学における従来の触媒は、併用して使用できる。好適な触媒は、式（Ｉ）の化合物の調製に関して既に記載されている。

【0093】

特に好ましい触媒は、１，４−ジアザビシクロ−（２，２，２）−オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）ならびにジブチルスズ（ＩＶ）ジラウレート（ＤＢＴＬ）である。

【0094】

これらの触媒は、個々にまたは互いの任意の混合物の形態で本発明に従う方法に使用でき、必要に応じて、出発材料の総量に基づいて、使用される触媒の総量として計算される場合、０．００１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％の量で使用される。

【0095】

上記方法によって調製される本発明に従う式（ＩＶ）のシラン変性化合物またはプレポリマーは、クリアであり、実質的に無色の生成物であり、これは選択された出発ジイソシアネートおよびポリオールに依存して、低粘度から高粘度の液体であり、反応生成物の総質量に基づいて１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満、特に好ましくは０．３重量％未満のモノマー出発ジイソシアネートの残留含有量を含有する。

【0096】

依然として検出可能ないずれかの残留ＮＣＯ含有量は、一般にメタノールの添加によって取り込まれることができる。

【0097】

本発明に従う方法の間にシラン基の早期架橋を防止するために、水受容体を添加することが有利であり得る。たとえばオルトギ酸エステル、たとえばトリエチルオルトホルメート、ビニルシラン、たとえばビニルトリメトキシシランまたは有機ホスフェート、たとえばジブチルホスフェートが使用できる。水受容体は、必要に応じて、出発材料の総量に基づいて、５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で使用される。

【0098】

触媒および／または水受容体が併用して使用される場合、これらは実際の反応の開始前に出発化合物に添加できる。しかし、ウレタン化反応の間にいずれかの所望の時点において反応混合物にこれらの補助物質を添加することもできる。

【0099】

反応の進行は、たとえばＮＣＯ含有量の滴定決定によってまたはＩＲ分光法によって、本発明に従ってモニターできる。ウレタン化反応の後、すなわちイソシアネートおよびヒドロキシル基またはホルムアミド基が、完全に反応した場合、本発明に従う方法の生成物として、本発明に従う式（ＩＶ）のシラン変性アシル尿素基含有プレポリマーが得られる。

【0100】

適用分野に依存して、本発明に従う式（ＩＶ）の化合物またはプレポリマーは、１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５０〜５００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５００〜２００，０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する。

【0101】

本明細書に開示される式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーは、接着剤およびシーリング材料、コーティング、サイズ、インクおよび／または印刷インクの製造のために本発明に従って使用できる。

【0102】

この方法の利点は、式（ＩＶ）のシラン変性プレポリマーの特性が、使用される式Ｙ−（ＯＨ）_ｍの化合物または使用されるジイソシアネートを介して多数の全く異なる用途に適合できることである。

【0103】

反応性１液型接着剤システム
本発明によれば、上記で記載されるような式（Ｉ）の化合物および／または上記で記載されるような式（ＩＶ）の化合物は、反応性１液型接着剤システムのために使用される。反応性１液型接着剤システムは、式（Ｉ）の少なくとも１つの化合物および／または式（ＩＶ）の少なくとも１つの化合物を含むことを特徴とする。

【0104】

湿分または水の作用下、シラン基の加水分解性ラジカルの加水分解が行われ、この後水の開裂を伴ってそれによって形成されたシラノールの架橋（硬化）を行う。

【0105】

シラノール基の加水分解および縮合を加速する触媒も併用して使用できる。こうした触媒は当業者に既知である。たとえば酸、たとえば硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、酢酸、トリフルオロ酢酸およびジブチルホスフェート、塩基、たとえばＮ置換アミジン、たとえば１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ−５−エン（ＤＢＮ）および１，５−ジアザビシクロ−［５．４．０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）だけでなく、金属塩および金属キレート、たとえばテトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、チタン（ＩＶ）アセチルアセトネート、アルミニウムトリ−ｓｅｃブチレート、アルミニウムアセチルアセトネート、アルミニウムトリフレートまたはスズトリフレートが使用できる。

【0106】

これらの触媒は、あるとしても、使用されるシラン変性プレポリマーの重量に基づいて、５重量％まで、好ましくは２重量％までの量で使用される。使用される触媒の特性および量に依存して、本発明に従う式（Ｉ）および／または（ＩＶ）の化合物から配合された１液型接着剤システムの硬化は、広範囲の温度、たとえば２０〜２００℃、好ましくは０〜１８０℃、特に好ましくは２０〜１６０℃にわたって行うことができる。

【0107】

本発明に従う反応性１液型接着剤システムに、反応パートナーとして、いずれかの所望のさらなる加水分解性シラン化合物、たとえばテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）−メチルジエトキシシラン、（３−グリシジルオキシプロピル）−トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシランまたはＵＳ４４９９１５０に記述されるタイプのシラン−官能性コポリマーまたはこうしたシラン化合物の混合物も添加できる。

【0108】

本発明の反応性１液型接着剤システムは、同様に、先行技術において既知であるさらなる添加剤および／または補助物質を含むことができる。たとえば顔料、酸化防止剤、水受容体、フィラー、スリップ剤、フロー剤、レオロジー添加剤、発泡安定剤、疎水化剤、気泡形成剤、接着向上添加剤（接着促進剤）、コンパウンド剤、可塑剤、アンチエイジング剤、難燃剤および／またはＵＶ安定剤を挙げることができる。

【0109】

好適なフィラー剤として、たとえばカーボンブラック、沈澱シリカ、焼成シリカ、鉱物チョークおよび沈澱チョークを挙げることができる。挙げることができる好適な可塑剤の例は、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、フェノールのアルキルスルホン酸エステル、リン酸エステルまたは高分子量ポリプロピレングリコールである。

【0110】

水受容体として、特にアルコキシシリル化合物、たとえばビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシ−シランを挙げることができる。

【0111】

接着促進剤として、既知の官能性シラン、たとえば上記で挙げたタイプのアミノシランだけでなく、Ｎ−アミノエチル−３−アミノ−プロピル−トリメトキシ−および／またはＮ−アミノエチル−３−アミノプロピル−メチル−ジメトキシ−シラン、エポキシシランおよび／またはメルカプトシランが使用できる。

【0112】

１液型接着剤システムとして使用できるだけでなく、本発明に従う式（Ｉ）および／または（ＩＶ）の化合物はまた、従来の１液型および／または２成分ポリウレタン接着剤システムに、たとえば添加剤として添加できる。

【0113】

上記で記載されるような本発明に従う反応性１液型接着剤システムは、結合されるべき基材に予め適用される場合、基材の永久結合またはシーリングは上述の架橋の結果として生じる。

【0114】

結合されるべき基材の表面が、物理的、化学的および／または物理化学的プロセスによってプレ処理されることが必要な場合がある。たとえばプライマーまたは接着促進剤組成物の適用は有利ではあるが、本発明によれば完全には必要ではない。

【0115】

基材
本発明に従う反応性１液型接着剤システムによって接着結合および／またはシーリングに好適な基材は、金属、ガラス、木材、コンクリート、石、セラミック、繊維製品および／またはプラスチック材料である。結合されるべき基材は、同じまたは異なることができる。

【0116】

好ましい実施形態において、本発明に従う反応性１液型接着剤システムは、金属、ガラスおよび／またはプラスチック材料の接着結合および／またはシーリングのために使用される。

【0117】

好適な金属基材は、一般に、分野で慣習的であるすべての金属または金属合金から製造できる。金属、たとえばアルミニウム、ステンレススチール、スチール、チタン、鉄含有金属および合金が、好ましくは使用される。結合されるべき基材はさらに、異なる金属を含むことができる。

【0118】

結合されるべきプラスチック基材は、たとえばポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド、ポリビニルクロリド、ポリウレタン、ポリビニルアセテート、ポリアクリレートまたはポリメタクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレンおよび／またはポリエステル、たとえばポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）および／またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）である。

【0119】

基材はさらに、ラッカー塗りできまたは印刷できる。

【0120】

結合されるべき基材はさらに、得られた複合体の使用のために必要とされるいずれかの所望の形態を有することができる。最も単純な形態において、基材は平坦である。しかし３次元基材はまた、本発明に従う反応性１液型接着剤システムを用いて結合できる。

【0121】

複合体
同様に、上記で定義される本発明に従う反応性１液型接着剤システムによって結合される複合体が本発明に従って提供される。

【0122】

［実施例］
以下の実施例は、本発明を例示するように作用するが、保護の範囲の限定であると解釈されるべきではない。

【0123】

すべてのパーセンテージは、特に断らない限り、重量に関する。

【0124】

ＮＣＯ含有量は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１９０９に従って滴定により決定した。

【0125】

ＯＨ価は、ＤＩＮ５３２４０−２：２００７−１１に従って滴定決定し、酸価はＤＩＮ３６８２５に従って決定した。示されたＯＨ含有量は、分析決定されたＯＨ価から計算した。

【0126】

残留モノマー含有量は、内部標準を用いるガスクロマトグラフィによってＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１０２８３に従って測定された。

【0127】

ビス付加体の割合および分子量は、ポリスチレン標準に対して、１．０ｍｌ／分の代わりに０．６ｍｌ／分の流速を使用した以外はＤＩＮ５５６７２−１に従うゲル透過クロマトグラフィ（ゲル透過クロマトグラフィ（ＧＰＣ）−パート１：溶出液としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ））によって決定した。ソフトウェアを活用して決定されたクロマトグラムから得られる単位面積による％単位のビス付加体の割合は、それぞれ重量％単位の割合にほぼ等しく、そういうものとして、モノ付加体およびビス付加体の総量に基づいて示された。

【0128】

すべての粘度測定は、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ３２１９に従ってＡｎｔｏｎ Ｐａａｒ Ｇｅｒｍａｎｙ ＧｍｂＨ（ＤＥ）からのＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ５１レオメーターを用いて行われた。

【0129】

式（Ｉａ）を有するシラン変性ホルムアミドの合成：
［実施例１］：Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド
１０７５．８ｇ（６ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、３７８．６ｇ（６．３ｍｏｌ）のギ酸メチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸メチルおよび得られたメチルアルコールを減圧下（５０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１１ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色の液体が得られる。

【0130】

［実施例２］：Ｎ−（３−メチルジメトキシシリルプロピル）ホルムアミド
９９．６ｇ（０．６ｍｏｌ）の３−アミノプロピルメチルジメトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、４０．３ｇ（０．６７ｍｏｌ）のギ酸メチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸メチルおよび得られたメチルアルコールを減圧下（５０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１１ｍＰａｓの粘度を有する無色の液体が得られる。

【0131】

［実施例３］：Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）ホルムアミド
２２１．４ｇ（１ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコ中に、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、７７．８ｇ（１．０５ｍｏｌ）のギ酸エチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸エチルおよび得られたエチルアルコールを減圧下（８０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１３ｍＰａ・ｓの粘度を有する無色の液体が得られる。

【0132】

［実施例４］：Ｎ−（３−メチルジエトキシシリルプロピル）ホルムアミド
４９７．９ｇ（２．６ｍｏｌ）の３−アミノプロピルメチルジエトキシシランを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、室温にて入れる。温度が５０℃を超えないような様式で撹拌しながら、２１２．１ｇ（２．８ｍｏｌ）のギ酸エチルを滴下する。発熱反応が弱まったとき、撹拌を室温で４時間継続し、次いで過剰のギ酸エチルおよび得られたエチルアルコールを減圧下（８０℃にて０．１ｍｂａｒ）で留去する。２３℃にて１２ｍＰａｓの粘度を有する無色の液体が得られる。

【0133】

一般式（Ｉ）を有するシラン変性化合物の合成：
［実施例５］：
６７２ｇ（４ｍｏｌ）のＨＤＩ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて入れる。２０７．１ｇ（１ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を次いで、１時間の期間にわたって撹拌しながら計量する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（３４．７重量％）に到達するまで、バッチを８０℃で撹拌する。過剰のＨＤＩを除去するために、得られた反応混合物を０．０３ｍｂａｒの圧力および１３０℃の温度にて薄膜エバポレーターにわたって６００ｍｌ／ｈの供給速度で通す。２３℃にて１０３ｍＰａ・ｓの粘度、１０．３６重量％のイソシアネート含有量、０．０７重量％の遊離ＨＤＩ含有量および１５．７％のビス付加体の割合を有する無色液体が得られる。

【0134】

得られた生成物の主要構成成分は、式（ＶＩ）に対応する：

【化14】

【0135】

［実施例６］：（実施例５の比較実施例）
３１５０ｇ（１８．７５ｍｏｌ）のＨＤＩ（１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて入れる。４４８．２ｇ（２．５ｍｏｌ）の３−アミノプロピルトリメトキシシランを次いで、１時間の期間にわたって撹拌しながら計量する。第１の滴下直後に、へーズの形成が観察されることになり、これは添加の過程で増大し、アグロメレートして固体を形成する。実施例５と同様のバッチの建設的なさらなる加工処理は不可能である。

【0136】

［実施例７］：
１６６７．３ｇ（７．５ｍｏｌ）のＩＰＤＩ（イソホロンジイソシアネート）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて入れる。２０７．１ｇ（１ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を次いで、１時間の期間にわたって撹拌しながら計量する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（３１．３重量％）に到達するまで、バッチを８０℃に撹拌する。過剰のＩＰＤＩを除去するために、得られた反応混合物を０．０２ｍｂａｒの圧力および１４０℃の温度にて薄膜エバポレーターにわたって８００ｍｌ／ｈの供給速度で通す。２３℃にて６９００ｍＰａ・ｓの粘度、９．９重量％のイソシアネート含有量、０．３２重量％の遊離ＩＰＤＩ含有量および１０．３％のビス付加体の割合を有する無色液体が得られる。

【0137】

［実施例８］：
３９６０．０ｇ（２２．５ｍｏｌ）のＴＤＩ（２，４−トルエンジイソシアネート）を、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃にて入れる。６２１．３ｇ（３ｍｏｌ）のＮ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ホルムアミド（実施例１から）を次いで、１時間の期間にわたって撹拌しながら計量する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（３８．１重量％）に到達するまで、バッチを８０℃に撹拌する。過剰のＴＤＩを除去するために、得られた反応混合物を０．０２ｍｂａｒの圧力および１４０℃の温度にて薄膜エバポレーターにわたって４００ｍｌ／ｈの供給速度で通す。２３℃にて７０８０ｍＰａ・ｓの粘度、１１．６重量％のイソシアネート含有量、０．４１重量％の遊離ＴＤＩ含有量および１４．７％のビス付加体の割合を有する黄色がかった液体が得られる。

【0138】

式（ＩＶ）を有するシラン変性プレポリマーの合成：
［実施例９］：
２６２．５ｇのヒマシ油および１３ｍｇのＤＢＴＬを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、８０℃で入れ、３０７．３ｇの実施例６からのシラン変性ホルムアミドを、反応温度が９０℃を超えない様式で滴下する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（０．７重量％）に到達するまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。残留イソシアネート含有量は、メタノールの添加によって取り込まれる。得られたバインダーはクリアであり、２３℃で１３，５００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。

【0139】

さらなる加工処理のために、バインダーは、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）を用いた５０％の固形分含有量に調節し、０．２５％のＢＡＳＦ ＳＥからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００（１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセ−７−エン）を添加する；その全体は、５０μｍの層厚さ（湿潤）でガラスプレートにナイフで適用する。２３℃および５０％の相対湿度で４時間の乾燥時間の後、コーティングはタッチドライであり、４日後にはキシレン、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチルアセテートおよびアセトンに対する良好な溶媒耐性を示す。

【0140】

［実施例１０］：
９２．８ｇのＤｅｓｍｏｐｈｅｎ（登録商標）Ａ１６０ＳＮ（溶媒ナフサ１００中の６０％アクリル樹脂；固形分樹脂に関してヒドロキシル含有量２．７％）、Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ、６７．３ｇの２−エチル−１，３−ヘキサンジオールおよび９ｇのオルトギ酸トリエチルエステルを、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、８０℃で１０ｍｇのＤＢＴＬと共に、窒素雰囲気下で入れ、４１３．０ｇのシランホルムアミド−ＨＤＩ付加体（実施例５から）を、反応温度が９０℃を超えない様式で滴下する。添加が完了したとき、さらなるイソシアネートが検出できなくなるまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。得られたバインダーはクリアで、２３℃にて２３０，０００ｍＰａｓの粘度を有する。

【0141】

さらなる加工処理のために、バインダーは、１−メトキシ−２−プロピルアセテート（ＭＰＡ）を用いた５０％の固形分含有量に調節し、０．２５％のＢＡＳＦ ＳＥからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００（１，８−ジアザビシクロ−５，４，０−ウンデセ−７−エン）を添加する；その全体は、５０μｍの層厚さ（湿潤）でガラスプレートにナイフで適用する。２３℃および５０％の相対湿度で４時間の乾燥時間の後、コーティングはタッチドライであり、４日後にはキシレン、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、エチルアセテートおよびアセトンに対する良好な溶媒耐性を示す。

【0142】

［実施例１１］：
１０２４ｇ（０．１２ｍｏｌ）のポリプロピレングリコール（Ａｃｃｌａｉｍ Ｐｏｌｙｏｌ８２００Ｎ；ＯＨ価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、５０ｍｇのＤＢＴＬと共に、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、６０℃にて入れ、１０９ｇのシランホルムアミド−ＨＤＩ付加体（実施例５から）を、反応温度が８０℃を超えない様式で滴下する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（０．０５重量％）に到達するまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。残留イソシアネート含有量は、メタノールの添加によって取り込まれ、反応塊は、１００ｍｇのジブチルホスフェートおよび２ｇのビニルトリメトキシシランを水受容体として添加することによって安定化させる。得られたバインダーはクリアで、２３℃にて１１，６００ｍＰａｓの粘度を有する。

【0143】

［実施例１２］：
９５０ｇ（０．１ｍｏｌ）のポリプロピレングリコール（Ａｃｃｌａｉｍ Ｐｏｌｙｏｌ１８２００Ｎ；ＯＨ価６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を、５０ｍｇのＤＢＴＬと共に、温度計、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、６０℃で入れ、５０ｇのシランホルムアミド−ＨＤＩ付加体（実施例５から）を、反応温度が８０℃を超えない様式で滴下する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（０．０８重量％）に到達するまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。残留イソシアネート含有量は、メタノールの添加によって取り込まれ、反応塊は、５０ｍｇのジブチルホスフェートおよび２ｇのビニルトリメトキシシランを水受容体として添加することによって安定化させる。得られたバインダーはクリアで、２３℃にて７５，７００ｍＰａｓの粘度を有する。

【0144】

［実施例１３］：
９９９ｇ（０．１２ｍｏｌ）のポリプロピレングリコール（Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標） Ｐｏｌｙｏｌ８２００Ｎ；ＯＨ価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ；Ｂａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ）を、６０ｍｇのＤＢＴＬと共に、ＫＰＧスターラー、還流冷却器および滴下漏斗を有するフラスコに、窒素雰囲気下、６０℃で入れ、１０１．０ｇのシランホルムアミド−ＴＤＩ付加体（実施例８から）を、反応温度が８０℃を超えない様式で滴下する。添加が完了したとき、一定のイソシアネート含有量（０．０２重量％）に到達するまで、反応混合物を６０℃で撹拌する。残留イソシアネート含有量は、メタノールの添加によって取り込まれ、反応塊は、６０ｍｇのジブチルホスフェートおよび２．２ｇのビニルトリメトキシシランを水受容体として添加することによって安定化させる。得られたバインダーはクリアで、２３℃にて１６３，０００ｍＰａｓの粘度を有する。

【0145】

接着剤およびシーリング材料のための適用実施例
異なるポリマーの適用特性を評価するために、これらは、以下の配合物に加工処理された：

【表1】

【0146】

配合物を調製するために、フィラー（ＳｏｌｖａｙからのＳｏｃａｌ（登録商標）Ｕ１Ｓ２）、可塑剤（ＥｘｘｏｎからのＪａｙｆｌｅｘ（商標）ＤＩＮＰ）および乾燥剤（ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）ＶＴＭＯ）を、バインダーに添加し、混合をウォールスクレーパーで真空ディゾルバーにて３０００ｒｐｍで行う。接着促進剤（ＥｖｏｎｉｋからのＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）１１４６）を次いで添加し、１０００ｒｐｍで５分間の撹拌により組み込む。最後に触媒（ＢＡＳＦ ＳＥからのＬｕｐｒａｇｅｎ（登録商標）Ｎ７００）は、１０００ｒｐｍにて撹拌し、最終混合物は、最終的に真空中で空気に曝される。

【0147】

物理的特性を測定するために、ガラス基材上にて２ｍｍの厚さを有する膜およびテスト試験片の両方を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６００に従って調製する。Ｓｈｏｒｅ硬度の試験を、ＤＩＮ５３５０５に従って膜にて行った。５０％伸びでの弾性率は、２３℃でＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ１１６００に従って測定される。

【0148】

以下の表は、得られた結果を示す：

【表2】