特許 6571242 エポキシ樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6571242

(24)【登録日】2019年8月16日

(45)【発行日】2019年9月4日

(54)【発明の名称】エポキシ樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08G 59/24 20060101AFI20190826BHJP

   C08G 59/50 20060101ALI20190826BHJP

   C08L 63/02 20060101ALI20190826BHJP

   C08K 3/26 20060101ALI20190826BHJP

   C08K 3/08 20060101ALI20190826BHJP

   B22F 1/00 20060101ALI20190826BHJP

   B22F 9/08 20060101ALI20190826BHJP

   D03D 49/62 20060101ALN20190826BHJP

【ＦＩ】

   C08G59/24

   C08G59/50

   C08L63/02

   C08K3/26

   C08K3/08

   B22F1/00 N

   B22F9/08 A

   !D03D49/62 Z

【請求項の数】1

【全頁数】9

(21)【出願番号】特願2018-107317(P2018-107317)

(22)【出願日】2018年6月5日

【審査請求日】2019年4月12日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000100698

【氏名又は名称】アイカ工業株式会社

(72)【発明者】

【氏名】栗木 智史

【審査官】 山▲崎▼ 真奈

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５４−１５９４５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２６４１５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５３５６００（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００ − １０１／１６

Ｃ０８Ｋ ３／００ − １３／０８

Ｃ０８Ｇ ５９／００ − ５９／７２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ビスフェノール系エポキシ樹脂を全体の１５〜２５重量％、ビスフェノール類とエピクロロヒドリン、ビスフェノール類仕込み１に対し、エピクリロロヒドリンの仕込みは1よりも多く仕込んで作製されたエポキシ化合物、またはエメラルドパフォーマンス社製、商品名：ＨｙＰｏｘＲＡ−８４０（カルボキシ変成ニトリルゴムのビスフェノールＡジグリシジレート付加体、エポキシ当量は３５０）、またはダウケミカル社製、商品名：ＤＥＲ７３２（プロピレングリコールジグリシジレート、エポキシ当量は３２０）から選択される柔軟性付与エポキシ樹脂を全体の５〜１５重量％、アミン系の硬化剤を全体の１０〜２０％含み、炭酸カルシウムを全体の４０〜６０重量％、アトマイズ法で得られたアルミニウム紛を全体の１〜１０重量％含むエポキシ樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、織機の筬の筬枠材と筬羽の固定用に適したエポキシ樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１は三次元織物の織成に関する織機公報である。織機は縦糸と横糸を織りなす為、筬が必要となる。
また、特許文献２は耐摩耗性と耐食性を備え、特にＵＶカット用の酸化チタン塗布繊維などの特殊繊維糸にも適用できる筬羽材質に関する公報である。

【0003】

筬は縦糸を正間隔に整列させ、横糸の搬送をガイドし、打ち込む必要がある為、筬羽を等間隔に配する必要があり、横糸を打ち込んでも筬羽がズレないだけの打ち込み耐性が必要と成る。

【0004】

特許文献２は筬枠材に対する筬羽固着方法は示されていないが、この固着が接着剤にて行われる場合がある。
特許文献２に示す様に筬羽材質は金属で、仮に通常の接着剤で固着したとするとその部分が目立ってしまい外観上好ましくない。
接着剤にて固着しているか否か分からない様にし、意匠性を持たせた固着方法が取られる場合がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開平2-191741

【特許文献2】特開2004-225085

【特許文献3】特開2005-325149

【特許文献4】特開平4-88077

【特許文献5】特開2004-99887

【特許文献6】特開2000-336333

【0006】

特許文献３、特許文献４の組成物は、金属調外観は示すものの、別の目的を達成する為に金属調外観を示す様に成っているだけで、筬羽固着用には向かなかった。また、特許文献５は、時計等の飾り石を装飾品用基体に固着するための接着剤組成物を示してあるが、筬羽固着用としてはふさわしくなかった。

【0007】

特許文献６はエポキシ樹脂組成物公報であるが、筬羽固着用としては打ち込み耐性に改善の余地があった。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

接着剤にて固着しているか否か、分からない様にして意匠性を持たせ、且つ打ち込みを行っても筬羽がずれないだけの打ち込み耐性を持った筬枠材と筬羽を固着するエポキシ樹脂組成物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者は、ビスフェノール系エポキシ樹脂を全体の１５〜２５重量％、柔軟性付与エポキシ樹脂を全体の５〜１５重量％、アミン系の硬化剤を全体の１０〜２０％含み、炭酸カルシウムを全体の４０〜６０重量％、アトマイズ法で得られたアルミニウム紛を全体の１〜１０重量％含むエポキシ樹脂組成物を得た。

【発明の効果】

【0010】

本発明のエポキシ樹脂組成物は筬枠材、筬羽に対し安定した固着性を示し打ち込み耐性を持ち、且つ接着剤で固定しているか否か分からない様に意匠性を持たせることが出来る。

【発明を実施するための形態】

【0011】

ビスフェノール系エポキシ樹脂を全体の１５〜２５重量％、柔軟性付与エポキシ樹脂を全体の５〜１５重量％、アミン系の硬化剤を全体の１０〜２０％含み、炭酸カルシウムを全体の４０〜６０重量％、アトマイズ法で得られたアルミニウム紛を全体の１〜１０重量％含むエポキシ樹脂組成物を提供することである。

【0012】

本願、エポキシ樹脂組成物は２液タイプである。
主剤に含まれるビスフェノール系エポキシ樹脂量は、全体の１０〜３０重量％、より好適には全体の１５〜２５重量％である。
ビスフェノール系エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジレート、ビスフェノールＦジグリシジレート、ビスフェノールＥジグリシジレート、ビスフェノールＳジグリシジレート等が挙げられ、水素添加（水添）タイプで有っても良い。分子量については４００以下で、ビスフェノールＡ型エポキシ基本構造式を式（１）に示すが、ｎ＝０体となる。

．．．（１）

・・・（２）

【0013】

主剤にはビスフェノール系エポキシ樹脂の他に、柔軟性付与エポキシ樹脂を含む。添加量としては全体の１〜２０重量％、より好適には全体の５〜１５重量％である。
柔軟性付与エポキシ樹脂とは、硬化したエポキシ組成物の架橋点が下がる様な化合物、即ち、エポキシ当量が大きいエポキシ樹脂の事である。
ビスフェノールＡジグリシジレートのエポキシ当量は１９０、ビスフェノールＦジグリシジレートのエポキシ当量は１７０であり、柔軟性付与エポキシ樹脂のエポキシ当量は、２２０以上と言う事に成る。
柔軟性付与エポキシ樹脂を具体的に示すと、ビスフェノール系では式（２）に示す様に、ビスフェノール類とエピクロロヒドリン、ビスフェノール類仕込み１に対し、エピクリロロヒドリンの仕込みは1よりも多く仕込んで作製されたエポキシ化合物を挙げる事が出来る。具体的な製品としては、アデカ社製、製品名：アデカレジンＥＰ−４０００（ｎとｍの合計が２で、エポキシ当量は３２０）等が挙げられる。
非ビスフェノール系の具体的な製品としては、エメラルドパフォーマンス社製、商品名：ＨｙＰｏｘＲＡ−８４０（カルボキシ変成ニトリルゴムのビスフェノールＡジグリシジレート付加体、エポキシ当量は３５０）、ダウケミカル社製、商品名：ＤＥＲ７３２（プロピレングリコールジグリシジレート、エポキシ当量は３２０）等のエポキシ樹脂が挙げられる。

【0014】

主剤には希釈剤を添加することもできる。希釈剤としてはグリシジル化された脂肪族化合物、グリシジル化されたエーテル化合物が上げられ、グリシジル化された数は任意である。代表例としては、四日市合成社製、商品名：ＤＹ−ＢＰ（ブチルグリシジルエーテル）、商品名：ＣＹ−ＢＰ（ブチルグリシジルエーテル）、商品名：エポゴーセーＥＮ（Ｃ１２〜１３混合アルコールグリシジルエーテル）、商品名：エポゴーセーＡＮ（Ｃ１２〜１３混合アルコールグリシジルエーテル）、商品名：エポゴーセー２ＥＨ（２−エチルヘキシルグリシジルエーテル）、商品名：エポゴーセーＨＤ(Ｍ)（１,６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル）等が挙げられる。

【0015】

硬化剤としてはアミン化合物が挙げられる。添加量としては全体の５〜２５重量％、より好適には１０〜２０重量％である。
アミン系硬化剤の具体的な製品名を挙げると、エボニック・ジャパン社製、商品名：アンカマイド２６０Ａ、商品名：アンカマイド３５０Ａ、商品名：アンカマイド３７５Ａ、商品名：アンカマイド９１０、商品名：アンカマイド２０５０、商品名：アンカマイド２１３７、商品名：アンカマイド２３５３、商品名：アンカマイド２３９６、商品名：アンカマイド２４２６、商品名：アンカマイド２４４５、商品名：アンカマイド９１０、商品名：アンカミン１１１０、商品名：アンカミン１５６１、商品名：アンカミン１６１８、商品名：アンカミン１６１８Ｆ、商品名：アンカミン１６９３、商品名：アンカミン１７０４、商品名：アンカミン１７６９、商品名：アンカミン１８８４、商品名：アンカミン１８９５、商品名：アンカミン１９３４、商品名：アンカミン２０７１、商品名：アンカミン２０７２、商品名：アンカミン２０７４、商品名：アンカミン２０７５、商品名：アンカミン２１４３、商品名：アンカミン２２８０、商品名：アンカミン２１９９、商品名：アンカミン２２０５、商品名：アンカミン２２２８、商品名：アンカミン２３６８、商品名：アンカミン２４０５、商品名：アンカミン２４３２、商品名：アンカミン２４２２、商品名：アンカミン２５０２、商品名：アンカミン２５０５、商品名：アンカミン２６０９、商品名：アンカミン１６１８、商品名：アンカミン１８８４、商品名：アンカミン１９３４、商品名：アンカミン２０７４、商品名：アンカミン２１４３、商品名：アンカミン２２８０、商品名：アンカミン２５９６、商品名：アンカミン２６４３、商品名：アンカミン２６４４、商品名：アンカミン２７０６、商品名：アンカミン２７３０、商品名：アンカミン２０４９、商品名：アンカミン２２６４、商品名：アンカミンＫ−５４、商品名：アンカミンＫ−６１Ｂ、ピイ・ティ・アイ・ジャパン社製、商品名：ハードナーＰＨ−７７０、商品名：ハードナーＰＨ−７７６Ｐ、商品名：ハードナーＰＨ７７７Ｐ、商品名：ハードナーＰＨ−７８０、商品名：ハードナーＰＨ−７８１、商品名：ハードナーＰＨ７８２、商品名：ハードナーＰＨ７８５、商品名：ハードナーＰＨ−７９８、商品名：ハードナーＫＡ−８６１、商品名：ハードナーＫＡ−９３５等が挙げられる。

【0016】

本願、エポキシ樹脂組成物は色目調整と粘度調整を兼ねて、主剤、硬化剤に炭酸カルシウムを含む。炭酸カルシウム添加量は、主剤、硬化剤二液混合後に全体の４０〜６０重量％である。
炭酸カルシウムは、日東粉化工業社、白石カルシウム社、丸尾カルシウム社、井上石灰工業社、清水工業社等より市販されている。
炭酸カルシウムの種類としては石灰石を破砕して得られる重質炭酸カルシウム、消石灰に二酸化炭素を反応して得られる軽質炭酸カルシウム等が有るが、何れを用いてもよい。炭酸カルシウムの表面処理については未処理品、シランカップリング剤等にて処理した処理品、何れも用いる事ができる。
本願では丸尾カルシウム社製、商品名：スノーライトＳＳＳを使用した。

【0017】

本願、エポキシ樹脂組成物は色目調整と粘度調整を兼ねてアトマイズ法にて作製されたアルミニウム粉を含む。添加量は、全体の０．５〜１５重量％、より好適には全体の１〜１０重量％であり、主剤、硬化剤どちらか片方にだけ添加しても良いし、両方に添加してもよい。
本願では、アトマイズ法にて作製されたアルミニウム粉は、ミナルコ社製、商品名：Ａｌ−Ａｔ−２００を使用した。

【0018】

本願、エポキシ樹脂組成物は炭酸カルシウム、アトマイズ処理されたアルミニウム粉以外に外観、接着強度を損なわない範囲で、シリカ、カオリン、焼成カオリン、クレー、珪酸カルシウム、硫酸カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、水酸化アルミニウム、珪酸アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、タルク、ゼオライト、ガラスビーズ、シラスバルーン等の無機系充填材を添加する事が出来る。
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメタクリル酸メチル、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリカーボネート等の有機系充填材を添加する事が出来る。

【0019】

以下、本発明について実施例及び比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。なお、部数は全て重量部である。

【実施例】

【0020】

実施例１の主剤作製
ビスフェノールＡジグリシジレート（表１〜３中、ＢｉｓＡＥＰと記載）：２１．２重量部、ＤＥＲ７３２：９．９重量部、スノーライトＳＳＳ：２９．５重量部、Ａｌ−Ａｔ−２００：５．５重量部を秤取り、均一になるまで攪拌し、実施例１の主剤を得た。

【0021】

実施例２〜８、比較例１〜５の主剤作製
表１、表２、表３に示した配合割合で、実施例１の主剤作製と同様の手順で、実施例２〜８、比較例１〜５の主剤を作製した。尚、ＢｉｓＦＥＰは、ビスフェノールＦジグリシジレート、Ｎｏ．６００は、福田金属箔粉工業製、粉砕アルミニウム粉である。

【0022】

実施例１の硬化剤作製
アンカマイド３７５Ａ：１２．９重量部、ハードナーＰＨ−７７０：２．７重量部、スノーライトＳＳＳ：１８．３重量部を秤取り、均一になるまで攪拌し、実施例1の硬化剤を得た。

【0023】

実施例２〜８、比較例１〜５の硬化剤作製
表１、表２、表３に示した配合比割合で実施例１の硬化剤作製と同様の手順で実施例２〜８、比較例１〜５の主剤を作製した。

【0024】

二液撹拌方法
主剤、硬化剤を重量比２：１に成るように秤取り、泡が入らないようにゆっくりと撹拌し、均一になるまで撹拌した。この２液混合溶液を用いて外観確認を行った上でせん断試験片、Ｔ字剥離験片を作製した。

【0025】

外観確認
前述の２液混合物をアルミニウム板に塗布し、２３℃環境にて５日間保管し、硬化後の外観確認を行った。
硬化物が金属調で、アルミニウム板に同調している場合を（○）、明らかにアルミニウム板に樹脂が塗布されていると判断される場合を（×）とした。
尚、比較例５に関しては、外観が非常に悪かったので、せん断試験、Ｔ字剥離試験は行っていない。

【0026】

せん断試験
せん断試験は、市販のＳＰＣＣ板を用いて行った。
２５ｍｍ×１００ｍｍ×１．６ｍｍ厚のＳＰＣＣ板２枚のうち１枚に前述の２液混合物を塗布し、もう一枚のＳＰＣＣ板を重ね合わせ接触面積が２５ｍｍ×１２．５ｍｍに成るように貼り合わせた。クリップ２個を使い圧締し、２３℃環境にて５日間保管した。クリップを取り外し、せん断験片とし、せん断試験を行った。
尚、せん断速度は５ｍｍ／分、接着強度測定環境温度は２３℃／５０％ＲＨであった。
せん断試験は１３ＭＰａ以上を（○）、１３ＭＰａを下回る場合を（×）とした。

【0027】

Ｔ字剥離試験
Ｔ字剥離試験は、市販のアルミニウム板を用いて行った。
２５ｍｍ×１００ｍｍ×０．５ｍｍ厚のアルミニウム板２枚のうち一枚に前述の２液混合物をアルミニウム板の端部を残し塗布し、接着面積が２５ｍｍ×約７０ｍｍに成るようにもう一枚のアルミニウム板を重ね合わせた。０．０５ＭＰａの圧力が均一にかかるように、おもり載せ、２３℃環境にて５日間保管した。硬化後、接着していない部分のアルミニウム板を大よそ９０°それぞれ反対方向に曲げて、Ｔ字剥離試験片を作製し、Ｔ字剥離試験を行った。
尚、剥離速度は５０ｍｍ／分、接着強度測定環境温度は２３℃／５０％ＲＨであった。
Ｔ字剥離試験は０．６Ｎ／ｍｍ以上を（○）、０．６Ｎ／ｍｍを下回る場合を（×）とした。

【0028】

ビスフェノール系エポキシ樹脂を全体の１５〜２５重量％、柔軟性付与エポキシ樹脂を全体の５〜１５重量％、アミン系の硬化剤を全体の１０〜２０％、炭酸カルシウムを全体の４０〜６０重量％、アトマイズ法で得られたアルミニウム紛を全体の１〜１０重量％含む実施例１〜８は、外観、せん断試験、Ｔ字剥離試験共に（○）となった。

【0029】

ビスフェノール系エポキシ樹脂よりも柔軟性付与エポキシ樹脂であるＤＥＲ７３２が多い比較例１はせん断試験が（×）となった。
また、ＤＥＲ７３２の添加量が極端に少ない比較例２と変性エポキシ樹脂を添加していない比較例３はせん断試験、Ｔ字剥離試験が（×）となり、これは、横糸を通した時、筬羽がずれてしまう恐れがあることを示している。

【0030】

アトマイズ法で作製されたアルミニウム粉ではなく粉砕法にて作製されたアルミニウム粉のＮｏ．６００を添加した比較例４は、外観確認で（×）となった。また、炭酸カルシウムを添加していない比較例５も外観が（×）となった。
アトマイズ法で作製されたアルミニウム粉と炭酸カルシウムが必須成分である事が示された。

【表1】

【表2】

【表3】

【要約】

【課題】
接着剤にて固着しているか否か分からない様にして意匠性を持たせ、打ち込みを行っても筬羽がずれないだけの打ち込み耐性を持った筬枠材と筬羽を固着するエポキシ樹脂組成物を提供する。
【解決手段】
ビスフェノール系エポキシ樹脂を全体の１５〜２５重量％、柔軟性付与エポキシ樹脂を全体の５〜１５重量％、アミン系の硬化剤を全体の１０〜２０％含み、炭酸カルシウムを全体の４０〜６０重量％、アトマイズ法で得られたアルミニウム紛を全体の１〜１０重量％含むエポキシ樹脂組成物を得ることである。
【選択図】なし