特許 6571642 大環状化合物及びそのアニオンクエンチャーとしての使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6571642

(24)【登録日】2019年8月16日

(45)【発行日】2019年9月4日

(54)【発明の名称】大環状化合物及びそのアニオンクエンチャーとしての使用

(51)【国際特許分類】

   C07F 5/02 20060101AFI20190826BHJP

   C07C 309/06 20060101ALI20190826BHJP

   G01N 27/62 20060101ALI20190826BHJP

【ＦＩ】

   C07F5/02 DCSP

   C07C309/06

   G01N27/62 V

【請求項の数】16

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2016-520522(P2016-520522)

(86)(22)【出願日】2014年6月23日

(65)【公表番号】特表2016-527206(P2016-527206A)

(43)【公表日】2016年9月8日

(86)【国際出願番号】EP2014063147

(87)【国際公開番号】WO2014206931

(87)【国際公開日】20141231

【審査請求日】2017年6月19日

(31)【優先権主張番号】1356002

(32)【優先日】2013年6月24日

(33)【優先権主張国】FR

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】513210666

【氏名又は名称】ユニベルシテ デクス マルセイユ

【氏名又は名称原語表記】ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＥ Ｄ‘ＡＩＸ−ＭＡＲＳＥＩＬＬＥ

(73)【特許権者】

【識別番号】508106611

【氏名又は名称】サントル ナシオナル ド ラ ルシェルシュ シアンティフィック （セーエヌエールエス）

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(72)【発明者】

【氏名】パラン、ジャン−リュック

(72)【発明者】

【氏名】シュル、オリヴィエ

(72)【発明者】

【氏名】トゥーレ、モマル

【審査官】 山本 吾一

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０１Ｎ ２７／６２

Ｃ０７Ｃ ３０９／０４

Ｃ０７Ｆ ５／０２

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式（１）：

【化1】

（式中：

【化2】

は、単結合又は二重結合を表し；
ｍは、１又は２を表し；
ｎは、１、２又は３を表し；
ｐは、１又は２を表し；
Ｘ^１及びＸ^４は、Ｎを表し；
Ｘ^２及びＸ^３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｃ、Ｎ又はＳを表し；
Ｍはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ホウ素及びガリウムから選択される金属を表し；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子を表し、又はＲ^１及びＲ^２はＭと共に単環又は多環を形成し、又はＲ^１又はＲ^２の１つがなくてもよく；
Ｘ^ｍ−は、トリフルオロメチルスルホネート基（ＣＦ_３ＳＯ_３⁻）、ＢＦ_４⁻基、ＰＦ_６⁻基、ＳｂＦ_５⁻基、ハロゲン、アセテート基（ＣＨ_３ＣＯＯ⁻）、オキサレート基（Ｃ_２Ｏ_４^２−）、サルフェート基（ＳＯ_４^２−）、ホスフェート基（ＨＰＯ_４^２−）、タータラート基（Ｃ_４Ｈ_５Ｏ_６⁻）を表し；
ｑは、Ｘがモノアニオン（ｍ＝１）又はジアニオン（ｍ＝２）であるかに応じて、それぞれ（ｎ＋１）又は（ｎ＋１）／２を表し；
Ａはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、アリール基、ヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、
− ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）；
− Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロアリール；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−シクロアルキル；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロ環；
− （（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）；
− Ｂ（Ｒ^５）_２；
− Ｎ（Ｒ^６）_２；
− ＯＲ^７；
− Ｏ（ＣＯ）Ｒ^７；
− ＯＳｉ（Ｒ^６）_３；
− ＳＲ^９；
− Ｎ（Ｒ^６）_３^＋，Ｔ⁻；
− ＮＣＳ；
− ＮＯ_２；
− ＮＨＣＯＲ^７；
− ＮＨＣＳＲ^８；
− Ｎ＝ＣＨＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＮ；
− ＣＯＯＲ^７；
− ＣＯＲ^７；
− ＣＯＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＯＯ⁻Ｙ^＋；
− ＣＯＳＲ^７；
− Ｓｉ（Ｒ^８）_３；
− Ｐ（＝Ｚ）（Ｒ^１０）_２；
から選択される１つ又は複数の基によって任意に置換されており；
ｒは、１〜５の整数を表し；
Ｒ^５は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、ＯＨ、Ｒ^６を表し；
Ｒ^６は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、Ｏ−アルキル基、ＯＨ基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し；
Ｒ^７は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し；
Ｒ^８は同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ＯＲ^７、ＮＲ^７を表し；
Ｒ^９は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ＣＯＲ^７基、Ｒ^７Ｃ＝ＮＨ基を表し；
Ｒ^１０は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^６基、Ｏ−アリール基、Ｏ−ヘテロアリール基を表し；
Ｔ⁻は同一であっても異なっていてもよく、ハロゲン、スルホネート、ホスフィネート、ホスフェート、リンからのアニオン、アンチモンからのアニオン、ホウ素からのアニオンを表し；
Ｙは同一であっても異なっていてもよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、ランタニド又はアンモニウムを表し；
Ｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｏ又はＳを表し；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、
− Ｈ
− ハロゲン、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ；
− Ｂ（Ｒ^５）_２；
− Ｎ（Ｒ^６）_２；
− ＯＲ^７；
− Ｏ（ＣＯ）Ｒ^７；
− ＯＳｉ（Ｒ^６）_３；
− ＳＲ^９；
− Ｎ（Ｒ^６）_３^＋，Ｔ⁻；
− Ｎ＝Ｃ＝Ｏ；
− ＮＣＳ；
− ＮＯ_２；
− ＮＨＣＯＲ^７；
− ＮＨＣＳＲ^８；
− Ｎ＝ＣＨＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＮ；
− ＣＯＯＲ^７；
− ＣＯＲ^７；
− ＣＯＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＯＯ⁻Ｙ^＋；
− ＣＯＳＲ^７；
− Ｐ（＝Ｚ）（Ｒ^１０）_２；
を表し、又はＲ^３及びＲ^４はＸ^２及びＸ^３と共にシクロアルキル基、ヘテロ環基、アリール基又はヘテロアリール基を形成し；
Ｂ^１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、ハロゲン、ＮＨＲ^１１、ＯＨを表し；
Ｒ^１１は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^７、ＣＯＲ^７、ＣＯＯＲ^７，Ｓｉ（Ｒ^６）_３を表す）の化合物。

【請求項2】

ｎが１又は２を表す、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

Ｒ^１及びＲ^２が、アルキル基を表し、又はＭと共に単環若しくは多環を形成する、請求項１又は２に記載の化合物。

【請求項4】

Ｒ^１及びＲ^２が、アルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２がＭと共に９員の多環を形成して、基：

【化3】

を形成する、請求項１又は２に記載の化合物。

【請求項5】

Ａが、アリール基、又はヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基；（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロアリール基；（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−シクロアルキル基；（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロ環基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒが１〜５の整数を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項6】

Ａが、アリール基、又はヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基；又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒが１〜５の整数を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項7】

Ａが、フェニル基、ピリジン基又はカルバゾール基を表し、これらは、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基；又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒが１〜５の整数を表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項8】

Ｒ^３及びＲ^４がＨを表す、請求項１〜７のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項9】

Ｘ^２、Ｘ^３の１つがＮを表し、他の１つがＣを表すか、又はＸ^２及びＸ^３がＣを表す、請求項１〜８のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項10】

Ｂ^１がＨを表す、請求項１〜９のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項11】

式（Ｉｂ）：

【化4】

（式中、Ｂ^１、Ａ、ｑ、ｍ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、請求項１〜１０に記載の定義を有し、Ｂはホウ素を表す。）の請求項１に記載の化合物。

【請求項12】

Ａが、

【化5】

であり、Ｒ^１２が、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基であり、ｒが１〜５の整数を表す、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の化合物。

【請求項13】

アニオンをクエンチングするための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物の使用。

【請求項14】

アニオンを検出するための、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の化合物の使用。

【請求項15】

媒体を処理するための、請求項１３に記載の化合物の使用。

【請求項16】

媒体の定性分析及び定量分析のための、請求項１４に記載の化合物の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、例えば、放射性元素からの元素、特にアニオン、好ましくはモノアニオンの検出及び／又はクエンチングを可能にする化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

イオン、特にそのアニオン組成を決定するための、媒体、例えば、天然の水性液体媒体（地下水）、汚染液体媒体（例えば、汚染水）、溶媒、生体媒体、液体食品媒体（水、ミルクなど）の定性分析及び定量分析は、存在する様々なイオンを１つずつ検出することが一般に要求されるので、複雑であることが分かる。

【0003】

従って、媒体中に存在するイオン、特にアニオン、好ましくはモノアニオンを容易且つ迅速に検出及び定量化する単純且つ効率的な手段を提供する必要性が存在する。

【0004】

さらに、例えば、ウランの核分裂生成物であるヨウ素から特に生じるイオンは、原子力事故（accident）又は小事故（incident）の後に水に容易に溶解し得る。放射性元素の漏出は、公衆衛生に関して甚だしい結果を有し得る、重大なレベルの放射線被爆や汚染水から食物連鎖への放射性元素の組込みを引き起こすかもしれない。

【0005】

放射性元素のいくつかはまた、医療分野においても使用され、例えば、ヨウ素は甲状腺癌を治療するために使用される。しかしながら、これらの使用は、多くの廃棄物、特に廃水又は事故で汚染された水の生成を引き起こす。

【0006】

従って、これらの放射性廃棄物を処理する可能性を与える、特に、例えば水中に含有される放射性イオンを検出及び／又はクエンチングする可能性を与える効率的な方法を提供する利益がある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

従って、本発明の目的は、元素、特にイオン、好ましくはアニオン、例えばモノアニオンのクエンチングを可能にする化合物を提供することである。

【0008】

さらに、本発明の目的は、アニオンの選択的なクエンチングを可能にする化合物を提供することである。

【0009】

また、本発明の目的は、様々な媒体、特に水性媒体中の元素、特にアニオンの検出を可能にする化合物を提供することである。

【0010】

さらに、他の目的は、後に続く本発明の記載を読む際に明らかになるであろう。

【課題を解決するための手段】

【0011】

これらの目的は、式（１）：

【0012】

【化1】

【0013】

の化合物に関する本発明によって達成される。
式中：

【0014】

【化2】

【0015】

は、単結合又は二重結合を表し；
ｍは、１又は２を表し；
ｎは、１、２又は３を表し；
ｐは、１又は２を表し；
Ｘ^１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｎ、Ｐ又はＳを表し；
Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ又はＳを表し；
Ｍはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、好ましくは同一であり、ホウ素、アルミニウム及びガリウムから選択される金属を表し；
Ｒ^１及びＲ^２はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン原子を表し、又はＲ^１及びＲ^２はＭと共に単環又は多環を形成し、又はＲ^１又はＲ^２の１つがなくてもよく；
Ｘ^ｍ−は、トリフルオロメチルスルホネート基（ＣＦ_３ＳＯ_３⁻）、ＢＦ_４⁻基、ＰＦ_６⁻基、ＳｂＦ_５⁻基、ハロゲン、アセテート基（ＣＨ_３ＣＯＯ⁻）、オキサレート基（Ｃ_２Ｏ_４^２−）、サルフェート基（ＳＯ_４^２−）、ホスフェート基（ＨＰＯ_４^２−）、タータラート基（Ｃ_４Ｈ_５Ｏ_６⁻）を表し；
ｑは、Ｘがモノアニオン（ｍ＝１）又はジアニオン（ｍ＝２）であるかに応じて、それぞれ（ｎ＋１）又は（ｎ＋１）／２を表し；
Ａはそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、アリール基、ヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、
− ハロゲン（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）；
− Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロアリール；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−シクロアルキル；
− （Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロ環；
− （（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）；
− Ｂ（Ｒ^５）_２；
− Ｎ（Ｒ^６）_２；
− ＯＲ^７；
− Ｏ（ＣＯ）Ｒ^７；
− ＯＳｉ（Ｒ^６）_３；
− ＳＲ^９；
− ＳＳｉ（Ｒ^６）_３；
− Ｎ（Ｒ^６）_３^＋，Ｔ⁻；
− Ｎ＝Ｃ＝Ｏ；
− ＮＣＳ；
− ＮＯ_２；
− ＮＨＣＯＲ^７；
− ＮＨＣＳＲ^８；
− Ｎ＝ＣＨＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＮ；
− ＣＯＯＲ^７；
− ＣＯＲ^７；
− ＣＯＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＯＯ⁻Ｙ^＋；
− ＣＯＳＲ^７；
− Ｓｉ（Ｒ^８）_３；
− Ｐ（Ｒ^１０）_２；
− Ｐ（＝Ｚ）（Ｒ^１０）_２；
− Ｇｅ（Ｒ^６）_３；
− Ｓｎ（Ｒ^６）_３
から選択される１つ又は複数の基によって任意に置換されており；
ｒは、１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表し；
Ｒ^５は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、ＯＨ、Ｒ^６を表し；
Ｒ^６は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、Ｏ−アルキル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ＯＨ基を表し、好ましくはＲ^６は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、Ｏ−アルキル基、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し；
Ｒ^７は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基を表し；
Ｒ^８は同一であっても異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ＯＲ^７、ＮＲ^７を表し；
Ｒ^９は同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、アルキル基、アリール基、ヘテロアリール基、ＣＯＲ^７基、Ｒ^７Ｃ＝ＮＨ基を表し；
Ｒ^１０は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^６基、Ｏ−アリール基、Ｏ−ヘテロアリール基を表し；
Ｔ⁻は同一であっても異なっていてもよく、ハロゲン、スルホネート、ホスフィネート、ホスフェート、リンからのアニオン（例えば、ＰＦ_６⁻）、アンチモンからのアニオン（例えば、ＳｂＦ_５⁻）、ホウ素からのアニオン（例えば、ＢＦ_４⁻）を表し；
Ｙは同一であっても異なっていてもよく、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、ランタニド又はアンモニウムを表し；
Ｚは同一であっても異なっていてもよく、Ｏ、Ｓ、ＮＲ^１０基を表し；
Ｒ^３及びＲ^４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、
− Ｈ
− ハロゲン、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ；
− Ｂ（Ｒ^５）_２；
− Ｎ（Ｒ^６）_２；
− ＯＲ^７；
− Ｏ（ＣＯ）Ｒ^７；
− ＯＳｉ（Ｒ^６）_３；
− ＳＲ^９；
− ＳＳｉ（Ｒ^６）_３；
− Ｎ（Ｒ^６）_３^＋，Ｔ⁻；
− Ｎ＝Ｃ＝Ｏ；
− ＮＣＳ；
− ＮＯ_２；
− ＮＨＣＯＲ^７；
− ＮＨＣＳＲ^８；
− Ｎ＝ＣＨＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＮ；
− ＣＯＯＲ^７；
− ＣＯＲ^７；
− ＣＯＮ（Ｒ^７）_２；
− ＣＯＯ⁻Ｙ^＋；
− ＣＯＳＲ^７；
− Ｓｉ（Ｒ^８）_３；
− Ｐ（Ｒ^１０）_２；
− Ｐ（＝Ｚ）（Ｒ^１０）_２；
− Ｇｅ（Ｒ^６）_３；
− Ｓｎ（Ｒ^６）_３
を表し、又はＲ^３及びＲ^４はＸ^２及びＸ^３と共にシクロアルキル基、ヘテロ環基、アリール基又はヘテロアリール基を形成し；
Ｂ^１はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｈ、ハロゲン、ＮＨＲ^１１、ＯＨを表し；
Ｒ^１１は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ^７、ＣＯＲ^７、ＣＯＯＲ^７，Ｓｉ（Ｒ^６）_３を表す。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】化合物１・２Ｉの添加した当量数（縦軸）に対する化合物１・２Ｂｒのイミダゾリウムのｐｐｍ（横軸）についてのプロトン化学シフトを説明する。

【図2】化合物１・２Ｉの添加した当量数（縦軸）に対する化合物１・２Ｂｒの１，３−ビスイミダゾリウム−フェニル基の２位のｐｐｍ（横軸）についてのプロトン化学シフトを説明する。

【図3】ヨウ化カリウムの添加した当量数（縦軸）に対する化合物１・２Ｂｒのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンのｐｐｍ（横軸）についての化学シフトを説明する。

【図4】ヨウ化カリウムの添加した当量数（縦軸）に対する化合物１・２Ｂｒのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンのｐｐｍ（横軸）についての化学シフトを説明する。

【図5】ヨウ化カリウムの添加した当量数（縦軸）に対する化合物１・２Ｃｌのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンのｐｐｍ（横軸）についての化学シフトを説明する。

【図6】ヨウ化カリウムの添加した当量数（縦軸）に対する化合物１・２Ｃｌのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンのｐｐｍ（横軸）についての化学シフトを説明する。

【図7】塩化リチウムを添加する前後の化合物１・２Ｉのプロトンの化学シフトを説明する（第１のグラフは添加前の化学シフトであり、第２のグラフは添加後の化学シフトである）。

【発明を実施するための形態】

【0017】

ｐの値は、原子Ｘ^２、Ｘ^３の原子価を満足するために当業者によって決定されてもよいと理解されるべきである。

【0018】

Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４、Ｂ^１、Ｒ^３及びＲ^４は、同じ環：

【0019】

【化3】

【0020】

の内部で同一であっても異なっていてもよく、又は式（Ｉ）の化合物において同一若しくは異なる環：

【化4】

【0021】

を形成するために同一であっても異なっていてもよいと理解されるべきである。

【0022】

Ｒ^１、Ｒ^２及びＭは、式（Ｉ）の化合物において同一又は異なるＭＲ^１Ｒ^２基を形成するために同一であっても異なっていてもよいと理解されるべきである。

【0023】

従って、式（Ｉ）の化合物において、基：

【0024】

【化5】

【0025】

は全て同一又は異なると理解されるべきである。また、式（Ｉ）の化合物において、ＭＲ^１Ｒ^２基は全て同一又は異なると理解されるべきである。また、式（Ｉ）の化合物において、Ａ基は全て同一又は異なると理解されるべきである。

【0026】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、ｎは１又は２、好ましくは１を表す。

【0027】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ａは、アリール基、特にＣ_６−Ｃ_１２アリール基、又はヘテロアリール基、特に５〜１３員のヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、特に、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基；（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロアリール基；（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−シクロアルキル基；（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−ヘテロ環基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。

【0028】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ａは、アリール基、特にＣ_６−Ｃ_１２アリール基、又はヘテロアリール基、特に５〜１３員のヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、特に、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基；又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。

【0029】

好ましくは、Ａは、フェニル基、ピリジン基又はカルバゾール基を表し、これらは、特に、アルキル基、特に（Ｃ_１−Ｃ_１５）アルキル基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_１０）アルキル基、又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。好ましくは、Ａは、

【0030】

【化6】

【0031】

好ましくは

【0032】

【化7】

【0033】

を表し、Ｒ^１２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基；又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）を表し、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。

【0034】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｘ^ｍ−は、トリフルオロメチルスルホネート基、ＢＦ_４⁻基、ＰＦ_６⁻基又はＳｂＦ_５⁻基を表し、ｑはｎ＋１を表す。好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｘ^ｍ−は、トリフルオロメチルスルホネート基を表し、ｑはｎ＋１を表す。

【0035】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｘ^１はＮを表し、Ｘ^２、Ｘ^３、Ｘ^４はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｃ又はＮを表す。１つの実施形態では、式（Ｉ）の化合物において、Ｘ^１、Ｘ^４はＮを表し、Ｘ^２、Ｘ^３の１つはＮを表し、他の１つはＣを表す。他の実施形態では、好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｘ^１、Ｘ^４はＮを表し、Ｘ^２、Ｘ^３はＣを表す。

【0036】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｍはホウ素を表す。

【0037】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ^３及びＲ^４はＨを表す。

【0038】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、例えばＣ_１−Ｃ_５アルキル基を表し、又はＭと共に単環（例えば、５〜６員の単環）若しくは多環（例えば、９〜１５員の多環）、好ましくは多環を形成する。

【0039】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、例えばＣ_１−Ｃ_５アルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２がＭと共に９員の多環を形成し、好ましくはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イルによって基：

【0040】

【化8】

【0041】

好ましくは基：

【0042】

【化9】

【0043】

を形成する。

【0044】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、Ｂ^１はＨを表す。

【0045】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物において、
−Ｘ^１及びＸ^４はＮを表し；及び／又は
−Ｘ^２、Ｘ^３はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、Ｃ又はＮのいずれかを表し；及び／又は
−Ｘ^１、Ｘ^４はＮを表し、Ｘ^２、Ｘ^３の１つがＮを表し、他の１つがＣを表し；及び／又は
−Ｘ^１、Ｘ^４はＮを表し、Ｘ^２、Ｘ^３はＣを表し；及び／又は
−Ｍはホウ素を表し；及び／又は
−Ａは、アリール基、特にＣ_６−Ｃ_１２アリール基、又はヘテロアリール基、特に５〜１３員のヘテロアリール基、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、特に、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表し；及び／又は
−Ａは、フェニル基、ピリジン基又はカルバゾール基を表し、これらは、特に、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表し；及び／又は
−Ａは、

【0046】

【化10】

【0047】

好ましくは

【0048】

【化11】

【0049】

を表し、Ｒ^１２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）を表し、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表し；
−ｐは１を表し；及び／又は
−Ｒ^３及びＲ^４はＨを表し；及び／又は
−ｎは１又は２を表し；及び／又は
−ｎは１を表し；及び／又は
−Ｍはホウ素を表し；及び／又は
−Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、例えばＣ_１−Ｃ_５アルキル基を表し、又はＭと共に単環（例えば、５〜６員の単環）若しくは多環（例えば、９〜１５員の多環）、好ましくは多環を形成し；
−Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、例えばＣ_１−Ｃ_５アルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２がＭと共に９員の多環、好ましくはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イル基を形成し；及び／又は
−Ｂ^１はＨを表す。

【0050】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉａ）の化合物である。

【0051】

【化12】

【0052】

式中、Ｂ^１、Ａ、ｑ、Ｘ、ｍ、ｎ、Ｒ^１〜Ｒ^４は、上記の定義を有し、Ｍは同一であり、ホウ素、アルミニウム及びガリウムから選択される金属を表す。

【0053】

式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^１基及びＲ^２基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｂ^１基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^３基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^４基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ａ基は全て同一又は異なると理解されるべきである。

【0054】

好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、式（Ｉｂ）の化合物である。

【0055】

【化13】

【0056】

式中、Ｂ^１、Ａ、ｑ、ｍ、ｎ、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、上記の定義を有し、Ｂはホウ素を表す。

【0057】

式（Ｉａ）の化合物において、Ｂ^１基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^１基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^２基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^３基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ｒ^４基は全て同一又は異なると理解されるべきである。式（Ｉａ）の化合物において、Ａ基は全て同一又は異なると理解されるべきである。

【0058】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、例えばＣ_１−Ｃ_５アルキル基を表し、又はＭと共に単環（例えば、５〜６員の単環）若しくは多環（例えば、９〜１５員の多環）、好ましくは多環を形成する。好ましくは、Ｒ^１及びＲ^２は、アルキル基、特にＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、例えばＣ_１−Ｃ_５アルキル基を表し、又はＲ^１及びＲ^２がＭと共に９員の多環、好ましくはビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イル基を形成する。

【0059】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｒ^３及びＲ^４はＨを表す。

【0060】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｂ^１はＨを表す。

【0061】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ａは、アリール又はヘテロアリール、単環又は多環のいずれかを表し、これらは、特に、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基で任意に置換されていてもよく、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。

【0062】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ａは、

【0063】

【化14】

【0064】

好ましくは

【0065】

【化15】

【0066】

を表し、Ｒ^１２は、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基を表し、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。

【0067】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｒ^３及びＲ^４はＨを表し、Ｂ^１はＨを表し、Ａは、アリール又はヘテロアリール、単環又は多環のいずれかを表し、これらは任意に置換されていてもよい。

【0068】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｒ^３〜Ｒ^６はＨを表し、Ｂ^１、Ｂ^２はＨを表し、Ａは、

【0069】

【化16】

【0070】

好ましくは

【0071】

【化17】

【0072】

を表し、Ｒ^１２は、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−Ｏ）_ｑ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基を表し、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表す。

【0073】

好ましくは、Ａは、

【0074】

【化18】

【0075】

を表す。
Ｒ^１２は、Ｃ_１−Ｃ_１５アルキル基、好ましくはＣ_１−Ｃ_１０アルキル基、（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−アリール基、好ましくは（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル−フェニル基又は−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）_ｒ−Ｏ−（（Ｃ_１−Ｃ_５）アルキル）基を表し、ｒは１〜５の整数、好ましくは１〜３の整数を表し、

【0076】

【化19】

【0077】

は、イミダゾール環の窒素原子に対する結合部位を表す。

【0078】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、ｎは１を表す。

【0079】

好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｘ^ｍ−は、トリフルオロメチルスルホネート基、ＢＦ_４⁻基、ＰＦ_６⁻基又はＳｂＦ_５⁻基を表し、ｑはｎ＋１を表す。好ましくは、式（Ｉｂ）の化合物において、Ｘ^ｍ−は、トリフルオロメチルスルホネート基を表し、ｑはｎ＋１を表す。

【0080】

本発明において、下記の用語は、別段の指示がない限り、下記の意味を有する。
−「アルキル」又は「アルキル−」は、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜１５個の炭素原子、好ましくは１〜１０個の炭素原子、例えば１〜５個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖の飽和炭化水素鎖、特に、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル及びデシルを表し；
−「アリール」又は「アリール−」は、５〜２０個の炭素原子、好ましくは５〜１２個の炭素原子を含む単環又は多環の芳香族炭化水素基、例えば、フェニル基又はナフチル基を表し；
−「ヘテロアリール」又は「ヘテロアリール−」は、１つ又はいくつかのヘテロ原子（同一又は異なり、窒素、酸素、硫黄及びリンで形成される群から選択される）を更に含む単環又は多環の芳香族炭化水素基（各環は５又は６員を含む）を表し、ヘテロアリール基の例は、ピリジル基、キノリル基、イミダゾリル基、テトラゾリル基であり（このリストは限定ではない）；
−「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素を指定し；
−「シクロアルキル」又は「シクロアルキル−」は、３〜３０個の炭素原子を持つ環状アルキル基を表し、例として、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシルなどを挙げることができ；
−「ヘテロ環」は、３〜１０個の炭素原子及び１〜３個のヘテロ原子（好ましくは窒素、酸素、硫黄）を含む飽和又は不飽和環基を表し、例として、テトラヒドロフランを挙げることができる。

【0081】

また、本発明の目的は、式（ＩＩ）のｎ＋１化合物と式（ＩＩＩ）のｎ＋１化合物との間の反応を含む式（Ｉ）の化合物の調製方法である。

【0082】

【化20】

【0083】

ｎ、ｐ、Ｍ、Ａ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｂ^１、Ｘ、Ｘ^１、Ｘ^２、Ｘ^３及びＸ^４は上記で定義した通りである。

【0084】

好ましくは、本発明の方法は、８０℃〜１５０℃の間に含まれる温度で適用される。

【0085】

好ましくは、本発明の方法は、溶媒（例えば、アセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、テトラヒドロフラン、ジクロロエタン、ジクロロメタン、トルエン、トリフルオロメチルベンゼン、ジメチルスルホキシドから選択される）の存在下で適用される。

【0086】

また、本発明の目的は、アニオンを検出するための式（Ｉ）の化合物の使用である。好ましくは、本発明の範囲内において、これらのアニオンはモノアニオンである。好ましくは、本発明の範囲内において、アニオンは、ハロゲン化物（halides）、カルボキシレート、硝酸エステル（nitrates）から選択される。好ましくは、アニオンは、ハロゲン化物及びカルボキシレートから選択される。好ましくは、アニオンは、陰電荷が、単一の原子（非局在化されておらず、例えば、ハロゲン化物（臭化物、塩化物、フッ化物、ヨウ化物））又は２つの原子（例えば、カルボキシレート）に集中しているアニオンである。

【0087】

理論に拘束されることを意図しないが、アニオンは、本発明に従う式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物によって形成されるかご（cage）内に入り、水素結合又は静電相互作用により、このかご内で安定化されるであろう。ポジティブモードでの質量分析による解析は、アニオンの種類を決定すると共にアニオンを定量化する可能性を与えるであろう。

【0088】

従って、本発明は、本発明に従う式（Ｉ）の化合物との媒体の接触及び得られた媒体の質量分析による分析を含む、媒体、特に液体媒体の定性分析及び定量分析の方法に関する。媒体は、如何なる液体媒体、例えば、天然の媒体（川、水源、地下水）、食品媒体（水、ミルク）、生体媒体、汚染媒体（例えば、化学元素、放射性元素などによって汚染された水）、溶媒などであり得る。有利に、媒体のアニオンの想定される組成に関して、分析されるべき媒体中で本発明に従う化合物の過剰使用は、各アニオン、好ましくはモノアニオンの単一の注入検出及び定量化を可能にする。

【0089】

また、本発明は、媒体、好ましくは液体媒体の定性分析及び定量分析のための本発明に従う化合物の使用に関する。

【0090】

また、本発明は、媒体、特に液体媒体中のアニオン、好ましくはモノアニオン、特に放射性モノアニオンをクエンチングするための本発明に従う化合物の使用に関する。

【0091】

本発明の範囲内において、クエンチングは、後で説明されるように可逆であってもよいことが理解されるべきである。

【0092】

有利に、式（Ｉ）の化合物の構造によれば、特にＡの種類によれば、アニオンは、選択的且つ任意に可逆的にクエンチングされ得るであろう。

【0093】

好ましくは、本発明の目的は、式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）、好ましくは（Ｉｂ）の化合物（式中、Ａは、塩素、フッ素又は酢酸アニオンを検出及びクエンチングするためのフェニル基又はピリジン基を表す）の使用である。

【0094】

好ましくは、本発明の目的は、式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）、好ましくは（Ｉｂ）の化合物（式中、Ａは、ヨウ素イオンを検出及びクエンチングするためのカルバゾール基を表す）の使用である。

【0095】

如何なる理論によって拘束されることを意図しないが、アニオンは、本発明に従う式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）の化合物によって形成されるかご内に入り、水素結合又は静電相互作用により、このかご内で安定化されるであろう。

【0096】

本発明の化合物が有する、アニオンをクエンチングする能力は、様々な媒体の処理、特に廃水又は汚染水（特に放射性元素、例えばヨウ化セシウムで汚染された）の処理において、当該化合物を使用することができる可能性を有利に与える。

【0097】

従って、本発明はまた、処理されるべき媒体中への本発明に従う式（Ｉ）の化合物の添加を含む、廃水又は汚染水（特に放射性元素を持つ）を処理する方法に関する。好ましくは、処理方法は、除染方法（特に、廃水中に含有され得る放射性アニオンを除去するための）である。好ましくは、本発明の目的は、式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）、好ましくは（Ｉｂ）の化合物（式中、Ａは、塩素、フッ素又は酢酸アニオンをクエンチング及び除去するためのフェニル基又はピリジン基を表す）の使用である。

【0098】

好ましくは、本発明は、式（Ｉ）、（Ｉａ）又は（Ｉｂ）、好ましくは（Ｉｂ）の化合物（式中、Ａは、ヨウ素イオンをクエンチング及び除去するためのカルバゾール基を表す）の使用に関する。

【0099】

有利に、本発明の化合物は、支持体、例えば固体支持体上に接合され（grafted）、これは、例えば濾過により、所望のアニオンをクエンチングする本発明の化合物を回収する可能性を有利に与える。接合は、特にシリカタイプ若しくはグラフェン（カーボンナノチューブ）の表面又はポリマー上に、当業者に公知の標準的な方法で行われる。

【0100】

有利に、クエンチングは可逆的であり得る。この可逆性は、目的が媒体からアニオンを抽出し、それを回収することができることである場合に特に有利であり得る。本発明による化合物においてクエンチングしたアニオンを回収するために、本発明に従う錯体化合物／アニオンは、別のアニオンの塩の溶液に入れられるべきであり、他のアニオンは、上記したアニオンから好ましくは選択され、且つ本発明の化合物中の既にクエンチングされたアニオンと異なる。別のアニオンの塩を含む溶液は、例えば、塩化物、ヨウ化物、臭化物、フッ化物溶液など、例えば、ヨウ化カリウム、塩化リチウムであり得る。溶液中の他のアニオンの濃度は、クエンチングされたアニオンと本発明の化合物との間の会合定数に依存する。一般に、会合定数が高いと、より高濃度の他のアニオンを有することが適切であろう。

【実施例】

【0101】

本発明は、今回、それらの範囲に限定されない実施例によって説明されるであろう。

【0102】

（実施例１：本発明に従う式（Ｉ）の化合物の調製）
化合物１：

【0103】

【化21】

【0104】

不活性窒素又はアルゴン雰囲気下の反応器において、１，３−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンゼン（３００ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、ヘキサン中の９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートの０．５Ｍ溶液（１．４ｍｍｏｌ、２．８ｍＬ、２．０当量）を２０℃でシリンジを用いて急速に添加し、次いで反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。次に、溶液を室温まで戻し、形成された固体を濾過によって単離し、１０ｍＬのジエチルエーテルで洗い、次いで溶媒残留物を除去するために真空下に置いた。白色固体（６５０ｍｇ、０．６７ｍｍｏｌ、９５％）を得た。

【0105】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１．３７（ｂｓ，４Ｈ）、１．６４−１．９３（ｍ，２４Ｈ）、７．７８（ｓ，４Ｈ）、７．８６−７．９９（ｍ，８Ｈ）、８．２０（ｓ，４Ｈ）、９．２１（ｓ，４Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１９．４_{（ＨＭＱＣ）}、２３．２、３０．０、１２０．４、１２１．７、１２３．２、１２３．９、１３１．５、１３５．８（２Ｃ）
^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）−７７．８（ｓ，ＣＦ_３）
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）６．９（ｂｓ，Ｂ）
ＨＲＭＳ（ＥＳ、［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋）［Ｃ_４０Ｈ_４８Ｂ_２Ｎ_８］^２＋の計算値：３３０．７１０２；検出値：３３０．７１０９；（ＥＳ、［Ｍ−ＯＴｆ］^＋）［Ｃ_４１Ｈ_４８Ｂ_２Ｆ_３Ｎ_８Ｏ_３Ｓ］^＋の計算値：８１１．４；検出値：８１１．３
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ）ｖ（ｃｍ^−１）３１２０（ｗ）、３０７４（ｗ）、２９２１（ｗ）、２８５８（ｍ）、１６０６（ｗ）、１５３９（ｗ）、１４９１（ｗ）、１４４９（ｗ）、１２７４（ｗ）、１２５７（ｓ）、１２２２（ｗ）、１１５２（ｓ）、１０８２（ｗ）、１０３０（ｗ）、１００６（ｗ）、９１９（ｗ）、８７３（ｗ）、８３５（ｗ）、８２８（ｗ）、７９３（ｗ）、７３７（ｗ）、６８８（ｗ）、６３２（ｗ）

【0106】

化合物２：

【0107】

【化22】

【0108】

アルゴン雰囲気下の反応器において、３，６−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−９−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エチル）−９Ｈ−カルバゾール（９００ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ、２．０当量）を３ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートの溶液（ヘキサン中で０．５Ｍ、２．０ｍｍｏｌ、４ｍＬ、２．０当量）を室温にて１回で添加した。反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。反応媒体を室温まで冷却した後、次に溶媒を蒸発させ、残留物を、溶媒の混合物（１０％ＭｅＯＨ／ＣＨ_２Ｃｌ_２）を用いることにより、シリカゲルのクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、白色固体（１．２１ｇ、０．８５ｍｍｏｌ、８５％）を得た。

【0109】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）１．３１−１．９１（ｍ，２８Ｈ）、３．２９（ｓ，３Ｈ）、３．３８−３．４７（ｍ，１６Ｈ）、３．８０（ｔ，４Ｈ，^３Ｊ＝５．５Ｈｚ）、４．５０（ｔ，４Ｈ，^３Ｊ＝５．０Ｈｚ）、７．４８（ｓ，４Ｈ）、７．６１−７．６６（ｍ，８Ｈ）、７．７５（ｓ，４Ｈ）、８．９６（ｓ，４Ｈ）、９．１７（ｓ，４Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）２３．４、３０．３、４３．９、５８．８、６９．５、７０．４、７０．５、７０．７、７１．７、１１１．０、１１３．８、１１９．３、１２０．０、１２３．３、１２３．５、１２８．１、１３４．９、１４１．１
ＨＲＭＳ（ＥＳ、［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋）［Ｃ_６６Ｈ_８２Ｂ_２Ｎ_１０Ｏ_６］^２＋の計算値：５６６．３３０７；検出値：５６６．３３０６；（ＥＳ、［Ｍ−ＯＴｆ］^＋）［Ｃ_６７Ｈ_８２Ｂ_２Ｆ_３Ｎ_１０Ｏ_９Ｓ］^＋の計算値：１２８１．６１４０；検出値：１２８１．６１４３
ＥＳＩ ＭＳ（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋［Ｃ_６６Ｈ_８２Ｂ_２Ｎ_１０Ｏ_６］^２＋の計算値：５６６．３；検出値：５６６．５；［Ｍ−ＯＴｆ］^＋［Ｃ_６７Ｈ_８２Ｂ_２Ｆ_３Ｎ_１０Ｏ_９Ｓ］^＋の計算値：１２８１．６；検出値：１２８１．４

【0110】

化合物３：

【0111】

【化23】

【0112】

不活性窒素又はアルゴン雰囲気下の反応器において、１，２−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、２．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、ヘキサン中の９−ヨード−９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンの１．０Ｍ溶液（０．９５ｍｍｏｌ、０．９５ｍＬ、２．０当量）を２０℃でシリンジを用いて急速に添加し、次いで反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、形成された固体を濾過し、１０ｍＬのジエチルエーテルで洗い、次いで溶媒残留物を除去するために真空下に置き、白色固体（２８３ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ、６３％）を得た。

【0113】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１．３０−１．４７（ｍ，１２Ｈ）、１．６２−１．９０（ｍ，１６Ｈ）、７．１０（ｓ，４Ｈ）、７．７１（ｓ，４Ｈ）、７．９１−７．９６（ｍ，４Ｈ）、８．０４−８．０８（ｍ，４Ｈ）、９．０４（ｓ，４Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１９．４、２３．３、２９．７、３０．０、１２２．０、１２４．６、１２９．２、１３２．１、１３２．２、１３８．５
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）６．２（ｂｓ，Ｂ）
ＨＲＭＳ（ＥＳ、［Ｍ−２Ｉ］^２＋）［Ｃ_４０Ｈ_４８Ｂ_２Ｎ_８］^２＋の計算値：３３０．７１０２；検出値：３３０．７１０９；（ＥＳ、［Ｍ−Ｉ］^＋）［Ｃ_４０Ｈ_４８Ｂ_２Ｎ_８Ｉ］^＋の計算値：７８９．３２２７；検出値：７８９．３２４５
ＥＳＩ ＭＳ（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ［Ｍ−２Ｉ］^２＋［Ｃ_４０Ｈ_４８Ｂ_２Ｎ_８］^２＋の計算値：３３１．２；検出値：３３１．０；［Ｍ−Ｉ］^＋［Ｃ_４０Ｈ_４８Ｂ_２Ｎ_８Ｉ］^＋の計算値：７８９．３；検出値：７８９．３
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ）ｖ（ｃｍ^−１）３４１３（ｗ）、３０９９（ｗ）、３０９２（ｗ）、３０３３（ｗ）、２９１４（ｗ）、２８９３（ｗ）、２８８７（ｗ）、１５３９（ｍ）、１３４１（ｗ）、１３３０（ｗ）、１１３８（ｗ）、１１０３（ｗ）、１０７９（ｗ）、９２９（ｗ）、８３１（ｗ）、７６９（ｗ）、７３７（ｗ）、６８８（ｗ）、６４６（ｗ）

【0114】

化合物４：

【0115】

【化24】

【0116】

アルゴン雰囲気下の反応器において、９−ヘキシル−３，６−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール（２００ｍｇ、０．５２ｍｍｏｌ、２．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートの溶液（ヘキサン中で０．５Ｍ、０．５２ｍｍｏｌ、１．０ｍＬ、２．０当量）を室温にて１回で添加した。反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。反応媒体を室温まで冷却した後、次に溶媒を蒸発させ、残留物を、溶媒の混合物（１０％ＭｅＯＨ／ＣＨ_２Ｃｌ_２）を用いることにより、シリカゲルのクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、白色固体（０．３４ｇ、０．２５ｍｍｏｌ、９９％）を得た。

【0117】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）０．８０（ｔ，６Ｈ，^３Ｊ＝７．０Ｈｚ）、１．１９−１．８４（ｍ，４４Ｈ）、４．５７（ｔ，４Ｈ，^３Ｊ＝７．３Ｈｚ）、７．８１−８．０（ｍ，１２Ｈ）、８．２９（ｓ，４Ｈ）、８．６８（ｓ，４Ｈ）、９．０９（ｓ，４Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）１３．９、１４．２、２２．４、２３．４、２６．８、２８．９、３０．３、３１．４、５０．８、１１０．５、１１４．１、１１９．５、１２０．２、１２３．３、１２３．６、１２８．０、１３６．１、１４０．８
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）３．０（ｂｓ，Ｂ）
ＨＲＭＳ（ＥＳ、［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋）［Ｃ_６４Ｈ_７８Ｂ_２Ｎ_１０］^２＋の計算値：５０４．３２９３；検出値：５０４．３３００；（ＥＳ、［Ｍ−ＯＴｆ］^＋）［Ｃ_６５Ｈ_７８Ｏ_３Ｎ_１０ＳＢ_２Ｆ_３］^＋の計算値：１１５７．６１１１；検出値：１１５７．６１４０
ＥＳＩ ＭＳ（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋［Ｃ_６４Ｈ_７８Ｂ_２Ｎ_１０］^２＋の計算値：５０４．３；検出値：５０４．３；［Ｍ−ＯＴｆ］^＋［Ｃ_６５Ｈ_７８Ｏ_３Ｎ_１０ＳＢ_２Ｆ_３］^＋の計算値：１１５７．６；検出値：１１５７．８

【0118】

化合物５：

【0119】

【化25】

【0120】

不活性窒素又はアルゴン雰囲気下の反応器において、１，４−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンゼン（２００ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、３．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、ヘキサン中のヨード−９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナンの１．０Ｍ溶液（０．９５ｍｍｏｌ、０．９５ｍＬ、３．０当量）を２０℃でシリンジを用いて急速に添加し、次いで反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。次に、溶液を室温まで戻し、形成された固体を濾過によって単離し、１０ｍＬのジエチルエーテルで洗い、次いで溶媒残留物を除去するために真空下に置いた。白色固体（４１５ｍｇ、０．３１ｍｍｏｌ、９５％）を得た。

【0121】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１．３０−１．９０（ｍ，４２Ｈ）、７．７５−７．８１（ｍ，６Ｈ）、８．０３−８．１４（ｍ，１２Ｈ）、８．２６−８．３３（ｍ，６Ｈ）、９．３５−９．４４（ｍ，６Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１９．２、２３．２、３０．１、１２２．７、１２２．８、１２３．１、１２３．８、１３５．１
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）２．９（ｂｓ，Ｂ）
ＨＲＭＳ（ＥＳ、［Ｍ−２Ｉ］^２＋）［Ｃ_６０Ｈ_７２Ｂ_３Ｎ_１２Ｉ］^２＋の計算値：５６０．２６５８；検出値：５６０．２６５８
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ）ｖ（ｃｍ^−１）３４４０（ｗ）、３４２６（ｗ）、３４１１（ｗ）、３１１３（ｗ）、３０８９（ｗ）、３０７１（ｗ）、３０１４（ｗ）、２９８０（ｗ）、２９２０（ｗ）、２８８９（ｗ）、２８４７（ｗ）、１６４５（ｍ）、１５７７（ｗ）、１５３３（ｗ）、１４８６（ｗ）、１４５０（ｗ）、１４１７（ｗ）、１３７７（ｗ）、１３３３（ｗ）、１２７７（ｗ）、１２６１（ｗ）、１２５５（ｗ）、１２１９（ｗ）、１１５５（ｗ）、１１０８（ｗ）、１０８０（ｗ）、１０６５（ｗ）、９９１（ｗ）、９２５（ｗ）、８７９（ｗ）、７６０（ｗ）、７１５（ｗ）、６４５（ｗ）

【0122】

化合物６：

【0123】

【化26】

【0124】

アルゴン雰囲気下の反応器において、９−ベンジル−３，６−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）−９Ｈ−カルバゾール（２５０ｍｇ、０．６４ｍｍｏｌ、２．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートの溶液（ヘキサン中で０．５Ｍ、０．６４ｍｍｏｌ、１．３ｍＬ、２．０当量）を室温にて１回で添加した。反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。反応媒体を室温まで冷却した後、次に溶媒を蒸発させ、残留物を、溶媒の混合物（１０％ＭｅＯＨ／ＣＨ_２Ｃｌ_２）を用いることにより、シリカゲルのクロマトグラフィーで精製した。溶媒の蒸発後、白色固体（０．４１ｇ、０．３１ｍｍｏｌ、９７％）を得た。

【0125】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＭｅＯＤ−ＤＭＳＯ_６）δ（ｐｐｍ）１．３０−２．０１（ｍ，２８Ｈ）、５．８８（ｓ，４Ｈ）、７．１６−７．３２（ｍ，１０Ｈ）、７．９０−７．９４（ｍ，８Ｈ）、８．０２（ｄ，４Ｈ）、８．２４（ｓ，４Ｈ）、８．６７（ｓ，４Ｈ）、８．１０（ｓ，４Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＭｅＯＤ−ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１９．３、２３．２、３０．１、４７．９、１１１．６、１１４．３、１２１．６、１２１．９、１２２．０、１２３．６、１２６．７、１２７．５、１２８．３、１２８．７、１３５．０、１３７．０、１４０．７
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）２．２（ｂｓ，Ｂ）
ＥＳＩ ＭＳ（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ［Ｍ−ＯＴｆ］^＋［Ｃ_６７Ｈ_６６Ｂ_２Ｆ_３Ｎ_１０Ｏ_３Ｆ］^＋の計算値：１１６９．５；検出値：１１６９．６

【0126】

化合物７：

【0127】

【化27】

【0128】

不活性窒素又はアルゴン雰囲気下の反応器において、１，３−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ベンゼン（３００ｍｇ、１．４ｍｍｏｌ、２．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、ジクロロメタン中のジブチル（（（トリフルオロメチル）スルホニル）オキシ）ボランの１．０Ｍ溶液（１．４ｍｍｏｌ、１．４ｍＬ、２．０当量）を２０℃でシリンジを用いて急速に添加し、次いで反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。次に、溶液を室温まで戻し、形成された固体を濾過によって単離し、１０ｍＬのジエチルエーテルで洗い、次いで溶媒残留物を除去するために真空下に置いた。白色固体（５１２ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ、７６％）を得た。

【0129】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＦ−ｄ_７）δ（ｐｐｍ）０．８８（ｔ，１２Ｈ，^３Ｊ＝７．４Ｈｚ）、０．９６−１．２２（ｍ，１６Ｈ）、１．３０−１．４２（ｍ，８Ｈ）、７．８６（ｓ，４Ｈ）、７．９５−８．１４（ｍ，６Ｈ）、８．３５（ｓ，４Ｈ）、８．４９（ｓ，２Ｈ）、９．３３（ｓ，４Ｈ）
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）６．４（ｂｓ，Ｂ）
ＨＲＭＳ（ＥＳ、［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋）［Ｃ_４０Ｈ_５６Ｎ_８Ｂ_２］^２＋の計算値：３３４．７４１５；検出値：３３４．７４２８；（ＥＳ、［Ｍ−ＯＴｆ］^＋）［Ｃ_４１Ｈ_５６Ｎ_８Ｏ_３ＳＢ_２Ｆ_３］^＋の計算値：８１９．４３２８；検出値：８１９．４３４５
ＥＳＩ ＭＳ（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋［Ｃ_４０Ｈ_５６Ｂ_２Ｎ_８］^２＋の計算値：３３５．３；検出値：３３５．３；［Ｍ−ＯＴｆ］^＋［Ｃ_４１Ｈ_５６Ｂ_２Ｆ_３Ｎ_８Ｏ_３Ｓ］^＋の計算値：８１９．６；検出値：８１９．６

【0130】

化合物８：

【0131】

【化28】

【0132】

不活性窒素又はアルゴン雰囲気下の反応器において、２，６−ジ（１Ｈ−イミダゾール−１−イル）ピリジン（２００ｍｇ、０．９５ｍｍｏｌ、２．０当量）を２ｍＬのアセトニトリルに溶解した。次に、ヘキサン中の９−ボラビシクロ［３．３．１］ノナン−９−イルトリフルオロメタンスルホネートの０．５Ｍ溶液（０．９５ｍｍｏｌ、１．９ｍＬ、２．０当量）を２０℃でシリンジを用いて急速に添加し、次いで反応混合物を１００℃で１６時間攪拌した。次に、溶液を室温まで冷却し、形成された固体を濾過によって単離し、１０ｍＬのジエチルエーテルで洗い、次いで溶媒残留物を除去するために真空下に置いた。白色固体（４３２ｍｇ、０．４５ｍｍｏｌ、９５％）を得た。

【0133】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１．４２（ｂｓ，４Ｈ）、１．６３−２．０３（ｍ，２４Ｈ）、７．８２（ｓ，４Ｈ）、７．０７（ｄ，４Ｈ，^３Ｊ＝８．０Ｈｚ）、８．３６（ｓ，４Ｈ）、８．５０（ｔ，２Ｈ，^３Ｊ＝８．０Ｈｚ）、９．６４（ｓ，４Ｈ）
^１３Ｃ ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）１８．７_{（ＨＭＱＣ）}、２３．３、３０．３、１１５．５、１２０．７、１２４．４、１３４．８、１４４．３、１４６．０
^１９Ｆ ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）−７７．７（ｓ，ＣＦ_３）
^１１Ｂ ＮＭＲ（１２８ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ_６）δ（ｐｐｍ）６．９（ｂｓ，Ｂ）
ＥＳＩ ＭＳ（ＭｅＯＨ）ｍ／ｚ［Ｍ−２ＯＴｆ］^２＋［Ｃ_３８Ｈ_４６Ｂ_２Ｎ_１０］^２＋の計算値：３３２．２；検出値：３３２．０
ＦＴ−ＩＲ（ＡＴＲ）ｖ（ｃｍ^−１）３４９４（ｗ）、３１４２（ｗ）、２９２８（ｗ）、２８７９（ｗ）、２８４９（ｗ）、１６１１（ｗ）、１５２６（ｗ）、１４６９（ｗ）、１３４４（ｗ）、１２５５（ｓ）、１２２２（ｗ）、１１６７（ｗ）、１０７９（ｗ）、１０３０（ｗ）、１０１０（ｗ）、９２３（ｗ）、８３８（ｗ）、８１３（ｗ）、７６４（ｗ）、７３６（ｗ），６４０（ｗ）

【0134】

（実施例２：化合物１を用いたアニオンの錯体化についての^１Ｈ ＮＭＲ分光法による研究）
会合定数Ｋａは、ＤＭＳＯ中、２９８Ｋにて^１Ｈ ＮＭＲ分光法による滴定によって決定した。対応するアニオンを持つ濃縮溶液のアリコートを、ＤＭＳＯ中の化合物１（１０^−２Ｍ）の希釈溶液を含有するＮＭＲチューブに引き続いて加えた。ソフトウェアＷｉｎｅｑＮＭＲ２の一部を用い、滴定中にレシーバーに関する１つ又は複数のシグナルの化学シフトを追跡することによって会合定数を決定した。
下記の表は、得られた会合定数を示す。

【0135】

【表1】

【0136】

これらの結果は、本発明の化合物がアニオンと親和性があり、アニオンと本発明の化合物との間に相互作用が形成されることを示す。また、これらの結果は、Ａがフェニル基を表す本発明の化合物が、フッ化物、臭化物、アセテートやヨウ化物との親和性が大きいことを示す。

【0137】

（実施例３：化合物２を用いたヨウ素アニオンの錯体化についての蛍光分析による研究）
＜典型的な測定（ヨウ素イオンを持つ）＞
会合定数はまた、記載した溶媒（ＤＣＭ（ジクロロメタン）又は１：１のアセトニトリル／水混合物）中、２９８Ｋにて蛍光分析における滴定によって決定した。分析されるべきアニオンの溶液のアリコートを、化合物２（１０^−７Ｍ）の希釈溶液を含有する、１ｃｍの光路を持つ石英セルに引き続いて加えた。以下の方法によって会合定数を計算した。

【0138】

＜非蛍光性錯体の形成＞
以下のモデルは、１／１のアニオン／マクロ環の化学量論をもつデータを分析するために使用される。
化合物２＋アニオン → 化合物２−アニオン
蛍光 非蛍光
蛍光強度が非錯体化合物の濃度に比例するような方法
錯体化合物の割合は、以下の方法によって表される。

【0139】

【数1】

【0140】

Ｉ_０：如何なる配位子なしの初期蛍光強度（励起２８４ｎｍ、発光３９０ｎｍ）
Ｋ_ｄ：錯体の解離定数
Ｃ_０：非錯体化合物２の初期濃度（ここでは１０^−７Ｍ）
Ａ_０：添加したアニオン濃度
この方法では、ｘ＝ｆ（Ａ_０）がプロットされ、Ｋ_ｄが決定される。

【0141】

＜結果＞
励起２８４ｎｍ、発光３８７ｎｍ
下記の表は、得られた会合定数を示す。
得られた会合定数（ＡＣＮ＝アセトニトリル、ＤＣＭ＝ジクロロメタン）

【0142】

【表2】

【0143】

これらの結果は、Ａがカルバゾール基を表す本発明の化合物とヨウ化物との間の強い親和性を示す。

【0144】

（実施例４：アニオンの錯体化の可逆性についての^１Ｈ ＮＭＲ分光法による研究）
＜実施例４．１ 化合物１・２Ｉと１・２Ｂｒとの間の競争＞
化合物１・２Ｉは、ＯＴｆがヨウ素で置換された本発明の化合物１に相当する
化合物１・２Ｂｒは、ＯＴｆが臭素で置換された本発明の化合物１に相当する。
ヨウ素アニオン及び臭素アニオンの錯体化における競争は、ｄ_６−ＤＭＳＯ中、２９８Ｋにて^１Ｈ ＮＭＲ分光法による滴定によって決定した。ｄ_６−ＤＭＳＯ中の化合物１・２Ｉの濃縮溶液０〜５当量を、重水素化されたＤＭＳＯ中の化合物１・２Ｂｒ（５．０．１０^−３Ｍ）の希釈溶液を含有するＮＭＲチューブに引き続いて加えた。化合物１・２Ｂｒのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンの化学シフト、及び０〜５当量の化合物１・２Ｉを添加した後の化合物１・２Ｂｒの１,３−ビスイミダゾリウム−フェニル基の２位におけるプロトンの化学シフトの分析は、図１及び２にそれぞれ記載した。これらの図は、平均的な化学シフトが各プロトンについて得られているので、ヨウ素アニオン及び臭素アニオンの錯体化の可逆性を明確に示す。

【0145】

＜実施例４．２ 臭素アニオンの錯体化の可逆性についての^１Ｈ ＮＭＲ分光法による研究）
臭素アニオンの錯体化の可逆性は、溶媒の混合物ｄ６−ＤＭＳＯ／ｄ６−アセトン（４：１）中、２９８Ｋにて^１Ｈ ＮＭＲ分光法による滴定によって決定した。溶媒の混合物ｄ６−ＤＭＳＯ／ｄ６−アセトン（４：１）中のヨウ化カリウムの濃縮溶液０〜１００当量を、溶媒の混合物ｄ６−ＤＭＳＯ／ｄ６−アセトン（４：１）中の化合物１・２Ｂｒ（２．５．１０^−３Ｍ）の希釈溶液を含有するＮＭＲチューブに引き続いて加えた。化合物１・２Ｂｒのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンの化学シフト、及び０〜１００当量のヨウ化カリウムを添加した後の化合物１・２Ｂｒの１，３−ビスイミダゾリウム−フェニル基の２位におけるプロトンの化学シフトの分析は、図３及び４にそれぞれ記載した。これらの図は、平均的な化学シフトが各プロトンについて得られているので、臭素アニオンの錯体化の可逆性を明確に示す。

【0146】

＜実施例４．３ 塩素アニオンの錯体化の可逆性についての^１Ｈ ＮＭＲ分光法による研究）
化合物１・２Ｃｌは、ＯＴｆがヨウ素で置換された本発明の化合物１に相当する。
塩素アニオンの錯体化の可逆性はまた、溶媒の混合物ｄ６−ＤＭＳＯ／ｄ６−アセトン（４：１）中、２９８Ｋにて^１Ｈ ＮＭＲ分光法による滴定によって決定した。溶媒の混合物ｄ６−ＤＭＳＯ／ｄ６−アセトン（４：１）中のヨウ化カリウムの濃縮溶液０〜１００当量を、溶媒の混合物ｄ６−ＤＭＳＯ／ｄ６−アセトン（４：１）中の化合物１・２Ｃｌ（２．５．１０^−３Ｍ）の希釈溶液を含有するＮＭＲチューブに引き続いて加えた。化合物１・２Ｃｌのイミダゾリウム基の２位におけるプロトンの化学シフト、及び０〜１００当量のヨウ化カリウムを添加した後の化合物１・２Ｃｌの１，３−ビスイミダゾリウム−フェニル基の２位におけるプロトンの化学シフトの分析は、図５及び６にそれぞれ記載した。これらの図は、平均的な化学シフトが各プロトンについて得られているので、塩素アニオンの錯体化の可逆性を明確に示す。

【0147】

＜実施例４．４ ヨウ素アニオンの錯体化の可逆性についての^１Ｈ ＮＭＲ分光法による研究）
溶媒の混合物ｄ_６−ＤＭＳＯ／ｄ_６−アセトン（４：１）中の塩化リチウム溶液１．０当量を、溶媒の混合物ｄ_６−ＤＭＳＯ／ｄ_６−アセトン（４：１）中の化合物１・２Ｉ（２．５．１０^−３Ｍ）の溶液を含有するＮＭＲチューブに加えた。塩化リチウムを添加する前後の化合物１・２Ｉのプロトンの化学シフトを図７（第１のグラフは添加前の化学シフトであり、第２のグラフは添加後の化学シフトである）に図示する。これらの図は、平均的な化学シフトが各プロトンについて得られているので、ヨウ素アニオンの錯体化の可逆性を明確に示す。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】